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专题02 水的电离与溶液的酸碱性
目录
一、
考情探究
2
1.高考真题考点分布..................................................................................................................................................2
2.命题规律及备考策略..............................................................................................................................................2
二、培优讲练........................................................................................................................................3
考点01 水的电离与水的离子积常数......................................................................................................................3
考向01 考查水的电离平衡的影响因素..............................................................................................................5
考向02 考查水的电离平衡曲线..........................................................................................................................6
考向03 考查水电离出的c(H＋)和c(OH－)的计算..............................................................................................7
考点02 溶液的酸碱性与pH......................................................................................................................................11
考向01 考查溶液的酸碱性与pH......................................................................................................................13
考向02 考查溶液pH 的计算.............................................................................................................................14
考向03 考查酸碱溶液稀释后酸碱性的判断...................................................................................................15
考点03 酸碱中和滴定................................................................................................................................................18
考向01 考查酸碱中和滴定实验操作、仪器...................................................................................................23
考向02 考查酸碱中和滴定图像........................................................................................................................24
考向03 考查酸碱中和滴定误差分析................................................................................................................25
考向04 考查中和滴定的应用............................................................................................................................25
好题冲关..............................................................................................................................................29
基础过关...............................................................................................................................................................29
题型01 水的电离平衡的影响因素....................................................................................................................29
题型02 溶液中水的电离程度及计算................................................................................................................31
题型03 溶液的酸碱性与pH 的关系.................................................................................................................34
题型04 测量溶液pH 的方法.............................................................................................................................36
题型05 溶液pH 的计算.....................................................................................................................................38
题型06 溶液稀释时pH 的的变化图像.............................................................................................................42
题型07 酸碱中和滴定的实验操作....................................................................................................................45
题型08 酸碱中和滴定的误差分析....................................................................................................................51
题型09 酸碱中和滴定的综合考查....................................................................................................................59
能力提升...................................................................................................................................................................66
真题感知...................................................................................................................................................................76
1
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1.高考真题考点分布
考点内容
考点分布
水的电离与离子积常数
2025 广西卷，2025 重庆卷，2024 广西卷，2024 贵州卷，2023 重庆
卷，2023 湖南卷
溶液的酸碱性、pH 计算
2024 浙江卷，2023 浙江卷，2023 天津卷，2023 全国甲卷
酸碱中和滴定
2025 天津卷，2025 广西卷，2025 浙江卷，2025 北京卷，2025 云南
卷，2025 江苏卷，2025 陕晋青宁卷，2025 河南卷，2025 甘肃卷，
2025 山东卷，2025 安徽卷，2025 黑吉辽蒙卷，2024 天津卷，2024 福
建卷，2024 重庆卷，2024 江西卷，2024 广东卷，2024 北京卷，2024
甘肃卷，2024 湖南卷，2024 浙江卷，2024 山东卷，2024 新课标卷，
2024 全国甲卷，2023 海南卷，2023 广东卷，2023 浙江卷，2023 山东
卷，2023 湖南卷，2023 湖北卷
2.命题规律及备考策略
【命题规律】
从命题题型和内容上看，在选择题上常作为水溶液离子平衡综合题出现，多是选择题压轴难度。常借特定
溶液环境或图像，让考生判断有关水的电离程度、溶液酸碱性判断、pH 计算等说法的正误或选正确选
项。
也常嵌入实验探究或化工流程题以非选择题出现。
【备考策略】
1、了解水的电离、离子积常数(Kw)。
2、了解溶液pH 的含义及其测定方法，能进行pH 的简单计算。
3、能选择实例说明溶液pH 的调控在工农业生产和科学研究中的重要作用。
4、理解酸碱中和滴定，能根据实验试题要求分析或处理实验数据，得出合理结论；能够分析以图像形式
考查滴定曲线。
【命题预测】
预测本考点依然会结合图像，考查水的电离平衡与溶液酸碱性的关系，以及pH 的相关计算等；还会基于中
和滴定，考查氧化还原滴定、沉淀滴定等有关计算，注意滴定现象、操作、滴定终点判断的规范表达，能
进行误差分析。
2
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考点01 水的电离与水的离子积常数
1、水的电离
(1)水是极弱的电解质，其电离过程吸热(填“吸热”或“放热”)。
①水的电离平衡常数的表达式为K ＝
。
②水的电离方程式为H2O ＋
H 2O
H3O ＋ ＋
OH
－ 或H2O
H ＋ ＋
OH
－
(2)水电离的特点
水的电离的四个特点{
−“
”
难−极难电离：在25
−“
”
逆−是可逆过程
−“
”
等−电离出的H
+和OH
−浓度相等
−“
”
吸−是吸热过程
(3)影响水的电离平衡的因素
①温度：温度升高，水的电离平衡向正方向移动，c(H＋)和c(OH－)均增大(填“增大”“减小”或“不
变”)。
②加酸或碱会抑制(填“促进”或“抑制”)水的电离。
③加能水解的盐，可与水电离出的H ＋ 或OH
－ 结合，使水的电离平衡正向移动。
④加Na、K 等，会促进(填“促进”或“抑制”)水的电离。
(4)外界条件对水电离平衡的具体影响
体系变化
条件
平衡移
动方向
Kw
水的电
离程度
c(OH－)
c(H＋)
温度
升温
正
增大
增大
增大
增大
降温
逆
减小
减小
减小
减小
HCl
逆
不变
减小
减小
增大
NaOH
逆
不变
减小
增大
减小
可水解
的盐
Na2CO3
正
不变
增大
增大
减小
NH4Cl
正
不变
增大
减小
增大
2、水的离子积
(1)表达式：在一定温度下，当水的电离达到平衡时，电离产物H＋和OH－浓度之积是一个常数，记作Kw
＝c (H
＋ )· c (OH
－ ) 。
(2)影响因素：一定温度时，Kw是个常数，Kw只与温度有关，温度越高，Kw越大。25 ℃时，Kw＝1×10
－
14，100 ℃时，Kw＝1×10
－ 12 。
(3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于酸、碱、盐的稀溶液。
3
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(4)Kw意义：Kw揭示了在任何水溶液中均存在H ＋ 和OH
－ ，只要温度不变，Kw不变。
(5)Kw曲线分析
如图两条曲线表示两个不同温度下，水溶液中c（H＋）与c（OH－）的关系图。
①由于水的电离是吸热过程，升高温度促进水电离，水的离子积常数增大，所以T＞25℃。
②两条曲线上任意点均有Kw＝c （
H ＋ ）
·c （
OH
－ ）
。
a
③点和c 点溶液：c（H＋）＝c（OH－），呈中性。
b
④点溶液：c（H＋）＞c（OH－），呈酸性。
d
⑤点溶液：c（OH－）＞c（H＋），呈碱性。
⑥升高温度不能使a 点（中性）变为d 点（碱性）。
(6)水的离子积表达式的应用：在水溶液中，均存在水的电离平衡，因此在表达式中，c(H＋)、c(OH―)表示
整个溶液总物质的量浓度，KW＝c(H＋)溶液·c(OH－)溶液
①纯水中：KW＝c(H＋)水·c(OH－)水
②酸溶液中：KW＝[c(H＋)酸＋c(H＋)水]·c(OH－)水，由于c(H＋)酸>>c(H＋)水，故忽略水电离出的H＋
即：KW＝c(H＋)酸·c(OH－)水，但由水电离出来的：c(H＋)水＝c(OH－)水
例：计算25℃，0.1 mol·L－1 的HCl 中，c(H＋)酸＝0.1 mol·L－1，c(H＋)水＝1.0×10－13 mol·L－1，c(OH－)水＝
1.0×10－13 mol·L－1，由水电离出的c(H＋)水·c(OH－)水＝1.0×10－13×1.0×10－13＝1.0×10－26
③碱溶液中：KW＝c(H＋)水·[c(OH－)碱＋c(OH－)水]，由于c(OH－)碱>>c(OH－)水，故忽略水电离出的OH－
即：KW＝c(H＋)水·c(OH－)碱，但由水电离出来的：c(H＋)水＝c(OH－)水
例：计算25℃，0.1 mol·L－1的NaOH 中，c(H＋)水＝1.0×10－13 mol·L－1，c(OH－)碱＝0.1 mol·L－1，c(OH－)水＝
1.0×10－13 mol·L－1，由水电离出的c(H＋)水·c(OH－)水＝1.0×10－13×1.0×10－13＝1.0×10－26
(7)水电离出的c(H＋)或c(OH－)的计算
①先定性：根据水的电离平衡影响规律——酸碱抑制，弱盐促进，常温下酸或碱溶液中水电离出的c(H
＋)或c(OH－)小于10－7mol·L－1，含有弱酸根离子或弱碱阳离子的盐溶液中水电离出的c(H＋)或c(OH－)大
于10－7mol·L－1。
②后定量
a、pH＝a(a＜7)的酸溶液中c(H＋)＝10－amol·L－1主要由酸电离提供，溶液中c(OH－)＝10a－14mol·L－1
由水电离提供；
b、pH＝a(a＞7)的碱溶液中c(OH－)＝10a－14mol·L－1主要由碱电离提供，c(H＋)＝10－amol·L－1由水电离提
供；
c、能水解的盐溶液中c(H＋)、c(OH－)都是由水电离提供。若pH＝a(a＜7)，由水电离出c(H＋)＝c(OH－)
4
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＝10－amol·L－1，若pH＝a(a＞7)，由水电离出c(H＋)＝c(OH－)＝10a－14mol·L－1。
【易错提醒】
1、在不同溶液中，c(H＋)、c(OH－)可能不同，但任何溶液中由水电离出的c(H＋)与c(OH－)一定相等
2、对于酸、碱、盐的稀溶液中，c(H2O)也可认为是定值。Kw＝c(H＋)·c(OH－)，但c(H＋)、c(OH－)为溶液
中的浓度，不一定是水电离出的
3、酸、碱能抑制水的电离，故室温下，酸、碱溶液中水电离产生的c(H＋)<1×10－7 mol·L－1，而能水解的
盐溶液中水电离产生的c(H＋)[或c(OH－)]>1×10－7 mol·L－1
4、室温下，由水电离出的c 水(H＋)或c 水(OH－)＜10－7 mol·L－1时，可能是加酸或加碱抑制了水的电离
5、给水加热，水的电离程度增大，c(H＋)＞10－7 mol·L－1，pH<7，但水仍显中性
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
1、100 ℃的纯水中c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1，此时水呈酸性。( )
2、任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水电离出的c(H＋)和c(OH－)相等。( )
3、将水加热，KW增大，pH 减小。( )
4、向水中加入少量硫酸氢钠固体，促进了水的电离，c(H＋)增大，KW不变。( )
5、25 ℃时，加水稀释醋酸溶液，c(H＋)、c(OH－)都减小，KW减小。( )
【答案】1.× 2.√ 3.√ 4.× 5.×
考向01 考查水的电离平衡的影响因素
【例1】（2025·安徽合肥·模拟预测）常温下，在
溶液中滴加pH=1 的盐酸，溶液中
与盐酸体积(V)之间的关系如图所示，下列说法错误的是
A．
是弱碱，
B．G 点：
C．水的电离程度：G 点>Q 点
D．F 点溶液中：
【答案】B
【详解】A．由分析可知，MOH 部分电离为弱碱；
，A 正确；
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B．G 点AG=0，溶液呈中性，此时溶质为MOH 和MCl 的混合物（MCl 水解呈酸性，需MOH 过量才能使溶
液呈中性）。物料守恒中M 元素总量为0.001mol，Cl⁻来自HCl，若V=10mL 时n(HCl)=0.001mol，完全反应
生成MCl 应呈酸性（AG＜0），与G 点中性矛盾，故G 点HCl 不足，c(Cl⁻)＜c(M⁺)+c(MOH)，B 错误；
C．G 点为中性溶液（MOH 和MCl 混合），MCl 水解促进水电离，MOH 抑制水电离，总体水电离程度以受
促进为主；Q 点为过量盐酸（pH=1，20mL 时c(H⁺)≈0.033mol/L），强酸抑制水电离，故水电离程度G 点＞
Q 点，C 正确；
D．F 点V=5mL，HCl 不足，溶质为等物质的量MOH 和MCl，AG＞0 呈碱性，电荷守恒：c(M⁺)+c(H⁺)=c(Cl⁻)
+c(OH⁻)，因c(OH⁻)＞c(H⁺)，则c(M⁺)＞c(Cl⁻)，D 正确；
故选B。
【思维建模】
抑制、促进水电离的方法
1、抑制水电离的方法。
(1)外加酸或碱；
(2)加入强酸的酸式盐固体(如NaHSO4)；(3)通入酸性气体(如CO2、SO2)或碱性气体(如NH3)；
(4)降温。
2、促进水电离的方法。
(1)升温；(2)加入强酸弱碱盐或强碱弱酸盐或弱酸弱碱盐。
考向02 考查水的电离平衡曲线
【例2】（2025·上海普陀·调研）水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是
A．T1>T2
B．Kw：b>c>a>d=e
C．b→c 点可通过在水中加入适量的CH3COONa(s)实现
D．T2时，将pH=10 的NaOH(aq)与pH=3 的H2SO4(aq)等体积混合，溶液呈碱性
【答案】D
【详解】A．水的电离是吸热反应，温度升高电离平衡正向移动，c(H+)和c(OH-)都增大，由图可知，T2>T1，
A 错误；
B．Kw只受温度影响，温度不变，Kw不变，ade 点都处于同一温度下，则三点的Kw 相等，b 点c(H+)和c(OH-)
都大于a 点的，由Kw=c(H+)∙c(OH-)可知，b 点Kw 大于c 点大于a 点，则Kw：b>c>a=d=e，B 错误；
C．b→c 点Kw变小，是降温导致的，在水中加入适量的CH3COONa(s)但温度不变，不能改变Kw，C 错误；
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D．T2时，Kw=c(H+)∙c(OH-)=10-6×10-6=10-12，pH=10 的NaOH(aq)其c(OH-)=
，pH=3 的
H2SO4(aq)其c(H+)=10-3mol/L，两者等体积混合，n(OH-)过量，则溶液呈碱性，D 正确；
故选：D。
【思维建模】
水的电离平衡曲线
1、同一曲线上任意点的Kw都相同，即c(H+)·c(OH-)相同、温度相同，如Kw(A)=Kw(D)。
2、曲线外任意点与曲线上任意点的Kw不同、温度不同，如Kw(A)<Kw(C)<Kw(B)。
3、实现曲线上点之间的转化需保持温度不变，改变溶液的酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间的转化
必须改变温度。
考向03 考查水电离出的c(H＋)和c(OH－)的计算
【例3】（2025·安徽马鞍山·模拟预测）某温度下，向20.00mL0.1000mol/L 的丙酸(以HA 表示)溶液中滴加
0.1000mol/L 的NaOH 溶液，测得混合溶液的温度T、pH 随加入NaOH 溶液的体积V 的变化关系如图所示。
下列说法正确的是
A．a 点溶液中，由水电离出的
B．c 点溶液中，
C．e 点溶液中，
D．滴加的过程中，可能出现
【答案】C
【详解】A．a 点未加入NaOH 溶液，0.1mol/LHA 溶液的pH 为3，c(H+)=10-3mol/L，溶液中OH-全部是由水电
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离出来的，此时温度低于25℃，KW<10-14，则由水电离出的
，A 错
误；
B．c 点溶液中加入20mL0.1000mol/L 的NaOH 溶液，此时得到NaA 溶液，由于A-会发生水解，则
，B 错误；
C．e 点溶液中加入30mL0.1000mol/L 的NaOH 溶液，由电荷守恒可知：
，
由物料守恒可知，
，联立消去c(Na+)可得
，由
于A-会发生水解产生HA，且水解是微弱的，则c(HA)<c(A-)，则
，即
，C 正确；
D．当NaOH 少量时，溶液为HA 和NaA 的混合溶液，少量A-水解产生OH-，则
，当刚好完
全反应时，溶液为NaA 溶液，少量A-水解产生OH-，则
，当NaOH 过量时，溶液为NaOH
和NaA 的混合溶液，则溶液中一定存在
，D 错误；
故选C。
【思维建模】
计算水电离c(H＋)水或c(OH－)水技法
1、溶质为酸的溶液：H＋来源于酸的电离和水的电离，而OH－只来源于水的电离：c(H＋)水＝c(OH－)溶液＝
2、溶质为碱的溶液：H＋全部来源于水的电离，OH－来源于碱的电离和水的电离：c(OH－)水＝c(H＋)溶液＝。
3、水解呈酸性的盐溶液：H＋或OH－全部来源于水的电离c(H＋)水＝c(OH－)水＝c(H＋)溶液。
4、水解呈碱性的盐溶液：H＋或OH－全部来源于水的电离：c(OH－)水＝c(H＋)水＝c(OH－)溶液。
【对点1】（2025·山西晋城·模拟预测）25℃时，向25mL0.1mol·L-1邻苯二甲酸(
，二元弱酸)溶液中加
入NaOH 固体或通入HCl 气体，混合溶液的pH 与
以及
的关系如图所示(忽略溶液体积
变化和邻苯二甲酸的挥发)。下列有关叙述正确的是
A．ac 线代表pH 与
关系曲线
B．a 点溶液中：
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C．b 点溶液中：
D．从b 点到e 点，水电离产生的
逐渐增大
【答案】C
【详解】A．对于二元弱酸H2A，随pH 增大，A2-浓度一直增大，-lg c(A2-)应单调减小；而HA⁻浓度先增大后
减小，-lg c(HA⁻)曲线呈“V”型（先降后升），图像中ac 线代表-lg c(HA⁻)，A 错误；
B．
mol·L-1，由
电离产生的
mol·L-1，而a 点
mol·L-1，则一定是向溶液
中通入了HCl 气体，则电荷守恒关系式中缺少
，B 错误；
C．b 点显酸性，且b 点为-lg c(HA⁻)曲线的最低点，即HA⁻浓度最大，此时溶液主要为NaHA。根据显酸性可
知HA⁻的电离常数K2大于水解常数Kh，故c(A2-)>c(H2A)，C 正确；
D．从b 点（NaHA，电离抑制水电离）到e 点（过量NaOH，强碱抑制水电离），中间生成Na2A 时A2-水解
促进水电离，水电离产生的c(H⁺)先增大后减小，并非逐渐增大，D 错误；
故选C。
【对点2】（2025·广东揭阳·调研）水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是
A．图中五点对应的
间的关系：
B．从A 到D，可采用在水中加入少量
的方法
C．从A 到C，可采用恒温在水中加入适量
的方法
D．若处在B 点时，将
的硫酸溶液与
的
溶液等体积混合后，溶液显中性
【答案】A
【详解】A．ADE 都处于25℃时，Kw 相等，B 点c(H+)和c(OH-)都大于E 点的c(H+)和c(OH-)，并且C 点的c(H+)
和c(OH-)大于A 点c(H+)和c(OH-)，c(H+)和c(OH-)越大，Kw越大，故B＞C＞A=D=E，故A 正确；
B．温度不变，Kw不变，从A 点到D 点c(H+)变大，但c(OH-)变小，加入少量氢氧化钠，溶液中c(OH-)变大，
c(H+)变小，不符合，故B 错误；
C．若从A 点到C 点，c(H+)变大，c(OH-)变大，Kw增大，温度应升高，加入硫酸不能实现，故C 错误；
D．若处在B 点时，Kw=1×10-12，pH=2 的硫酸中c(H+)=10-2mol/L，pH=12 的KOH 中c(OH-)=1mol•L-1，等体积混
合，碱过量，溶液显碱性，故D 错误；
故选：A。
【对点3】（2025·安徽·三模）为探究同一体系中多重平衡间的相互影响，现有室温下
溶液，加强酸、强碱调节该溶液的pH，溶液中含碳和氮微粒的分布
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系数(如
的分布系数：
随pH 变化如图．下列叙述正确的是
A．该
溶液中水电离出的
浓度为
B．
C．
的溶液中
D．向
溶液滴加含0.1mol NaOH 的稀溶液时仅发生：
【答案】B
【详解】A．NH4HCO3溶液pH=7.8 显碱性，溶液中c(OH-)=10-6.2 mol/L，水电离出的H+与OH-浓度相等，应为
10-6.2 mol/L，A 错误；
B．NH4HCO3溶液显碱性，说明
的水解程度大于
的水解程度，
的水解常数
，
的水解常数
，水解程度
>
，则
>
，可得Ka1(H2CO3)<Kb(NH3·H2O)，B 正确；
C．pH=9 时，假设加入的强碱是NaOH，则引入Na+，则溶液中存在电荷守恒：
，C 错误；
D．滴加NaOH 时，
与
均会与OH-反应，D 错误；
故选B。
考点02 溶液的酸碱性与pH
1、溶液的酸碱性
溶液的酸碱性取决于溶液中c (H
＋ ) 和c (OH
－ ) 的相对大小。
溶液
c(H＋)、c(OH－)大小比较
常温/25 ℃
数值
pH
10
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中性溶液
c(H＋)＝c(OH－)
c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7 mol·L－1
＝7
酸性溶液
c(H＋)＞c(OH－)
c(H＋)＞1×10－7 mol·L－1
＜7
碱性溶液
c(H＋)＜c(OH－)
c(H＋)＜1×10－7 mol·L－1
＞7
【易错提醒】
1、酸性(碱性)溶液并不一定是酸类(碱类)物质
2、判断溶液的酸碱性不能根据c (H+)和c (OH –)绝对大小，而应比较二者相对大小，不受温度影响
3、溶液的酸碱性也不能根据pH 来判断，如：pH=7 的溶液不一定为中性溶液，100℃时，pH=6 为中性溶液
4、当c(H＋)或c(OH－)大于1 mol·L－1时，通常用c(H＋)或c(OH－)直接表示
5、当c(H＋)或c(OH－)小于或等于1 mol·L－1时，通常用pH 表示
2、常用酸碱指示剂及其变色范围
指示剂
变色范围
石蕊
pH＜5.0 红色
5.0～8.0 紫色
pH＞8.0 蓝色
甲基橙
pH＜3.1 红色
3.1～4.4 橙色
pH＞4.4 黄色
酚酞
pH＜8.0 无色
8.2～10.0 浅红色
pH＞10.0 红色
3、溶液的pH
(1)定义式：pH＝－
lg_
c (H
＋ ) 。
(2)广范pH 的范围：0～14。即只适用于c(H＋)≤1 mol·L－1或c(OH－)≤1 mol·L－1的电解质溶液，当c(H＋)
或c(OH－)≥1 mol·L－1时，不用pH 表示溶液的酸碱性，直接用c(H＋)或c(OH－)表示溶液的酸碱性。
(3)测量：
①pH 试纸法：把小片试纸放在玻璃片或表面皿上，用洁净干燥的玻璃棒，蘸取待测液滴在干燥的pH 试
纸的中部，观察变化稳定后的颜色，与标准比色卡对比，即可确定溶液的pH。
②pH 计测量法。
(4)溶液的酸碱性与pH 的关系：常温(25 ℃)下：
【易错提醒】
1、使用pH 试纸测溶液pH 时不能用蒸馏水润湿
2、pH 试纸不能测漂白性的物质的pH(如：氯水、次氯酸盐、浓硝酸)，pH 试纸不能测脱水性的物质的
pH(如：浓硫酸)
4、pH 的计算 (25 ℃)
(1)单一溶液pH 的计算
①强酸溶液，如HnA，设溶液物质的量浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝nc
_mol·L
－ 1 ，pH＝－lgc(H＋)＝－
lg nc
。
②强碱溶液，如B(OH)n，设溶液物质的量浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝14
＋
11
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lg nc
。
③稀释后溶液pH 的变化规律
a、酸碱溶液稀释时pH 的变化
酸(pH＝a)
碱(pH＝b)
弱酸
强酸
弱碱
强碱
稀释10n倍
pH<
a ＋
n
pH
＝
a ＋
n
pH>
b －
n
pH
＝
b －
n
无限稀释
pH 趋向于7
b、酸碱溶液稀释时pH 的变化图像
pH 相等的酸或碱溶液稀释后溶液pH 的变化示意图
c 相等的酸或碱溶液稀释后溶液pH 的变化示意图
(2)混合溶液pH 的计算
①两强酸混合后溶液pH 的计算：由c(H＋)混＝，先求出混合后的 c(H＋)混，再根据公式pH＝－lgc(H＋)混求
pH。
②两强碱混合后pH 的计算：由c(OH－)混＝，先求出混合后的c(OH－)混，再通过KW求出c(H＋)混，最后求
pH。
③强酸与强碱混合后pH 的计算：强酸与强碱混合的实质是发生了中和反应，即H＋＋OH－===H2O，中
和后常温下溶液的pH 有以下三种情况：
a、若恰好中和，pH＝7。
b、若酸剩余，先求中和后剩余的c(H＋)，再求pH。
c、若碱剩余，先求中和后剩余的c(OH－)，再通过KW求出c(H＋)，最后求pH。
【易错提醒】
1、不能正确理解酸、碱的无限稀释规律
常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH 都不可能大于7 或小于7，只能接近7。
2、不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律
溶液
稀释前溶液pH
加水稀释到
体积为原来
的10n倍
稀释后溶液pH
酸
强酸
pH＝a
pH＝a＋n
弱酸
a＜pH＜a＋n
碱
强碱
pH＝b
pH＝b－n
弱碱
b－n＜pH＜b
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3、不能正确掌握混合溶液的定性规律
pH＝n(n＜7)的强酸和pH＝14－n 的强碱溶液等体积混合，pH＝7；pH＝n(n＜7)的醋酸和pH＝14－n 的氢
氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH＜7；pH＝n(n＜7)的盐酸和pH ＝14－n 的氨水溶液等体积混合，混
合溶液pH＞7。
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
1、常温下，pH＝3 的CH3COOH 溶液与pH＝11 的NaOH 溶液等体积混合，溶液pH＞7。( )
2、任何温度下，利用H＋和OH－浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性。( )
3、把pH＝2 与pH＝12 的酸、碱溶液等体积混合后，所得溶液的pH 为7。( )
4、某溶液的c(H＋)＞10－7mol·L－1，则该溶液呈酸性。( )
5、用广范pH 试纸测得某溶液的pH 为3.4，用pH 计测得某溶液的pH 为7.45。( )
【答案】1.× 2.√ 3.× 4.× 5.×
考向01 考查溶液的酸碱性与pH
【例1】（2025·安徽合肥·三模）下列离子在指定条件下可能大量共存的是
A．由水电离的
的溶液：
、
、
、
B．与Al 反应可以生成
的溶液：
、
、
、
C．能使淀粉碘化钾试纸变蓝的溶液：
、
、
、
D．使pH 试纸变蓝的溶液：
、
、
、
【答案】B
【详解】A．由水电离的c(H+)=10⁻¹¹ mol/L 的溶液可能为强酸性或强碱性。Cu2+在碱性条件下生成沉淀，
在酸性条件下歧化分解，两种条件均导致离子无法共存，A 不符合题意；
B．与Al 反应生成H2的溶液可能为强酸性或强碱性。若为酸性，Mg2+可稳定存在，所有离子无反应；若为
碱性，Mg2+生成沉淀。但酸性条件下可能共存，B 符合题意；
C．能使淀粉碘化钾试纸变蓝的溶液含强氧化性物质。Fe2+和亚硫酸根离子均有还原性，易被氧化，无法大
量共存，C 不符合题意；
D．使pH 试纸变蓝的溶液为强碱性。
与OH⁻反应生成
，且本身四羟基合铝离子与碳
酸氢根离子也不能大量共存，D 不符合题意；
故答案选B。
【思维建模】
13
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1、溶液显酸碱性的实质是溶液中c(H＋)与c(OH－)的相对大小。
2、用pH 判断溶液酸碱性时，要注意条件，即温度。不能简单地认为pH 等于7 的溶液一定为中性，如
100℃时，pH＝6 为中性，pH<6 才显酸性，pH>6 显碱性，所以使用pH 时需注明温度，若未注明温度，一般
认为是常温，就以pH＝7 为中性。
考向02 考查溶液pH 的计算
【例2】（2025·河南南阳·模拟预测）已知常温下浓度为
的下列溶液的pH 如下表所示：
溶质
NaClO
NaCN
pH
8.8
9.7
10.3
11.1
下列有关说法不正确的是
A．
的
溶液与
的NaOH 溶液以体积比1：1 混合，则有
B．浓度均为
的上述溶液分别稀释100 倍，pH 变化最大的是NaCN
C．
的
溶液中，存在关系：
D．电离平衡常数大小关系：
【答案】A
【详解】A．
的CH3COOH 溶液与
的NaOH 溶液体积比1：1 混合后，
过量，溶液
显酸性，则：
，根据电荷守恒可得：
，则溶液中离子浓度大小为：
错误；
B．浓度相同的上述溶液稀释相同的倍数后，碱性越强的溶液其pH 变化越大。上述溶液中酸根离子水解程
度
，所以溶液的pH 变化最大的是氰化钠溶液，B 正确；
C．根据物料守恒：
，根据电荷守恒得
，所以得
，C 正确；
D．相同温度下，相同浓度的钠盐溶液中，弱酸根离子水解程度越大其溶液pH 越大，酸根离子水解程度越
大其相对应的酸的电离程度越小，即酸的电离平衡常数越小，根据表中数据知，酸根离子水解程度
，则酸的电离平衡常数
，D 正确。
故选A。
【思维建模】
溶液pH 计算的一般思维模型
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考向03 考查酸碱溶液稀释后酸碱性的判断
【例3】（2025·山西·三模）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定
浓度均为
的
和
的混合溶液，溶液中所有含A 微粒的分布分数
随
变化曲线如图(忽略溶液混合后体
积变化)。下列说法错误的是
A．Ⅰ表示的微粒为
B．
的电离方程式：
C．点c：
D．
的
的数量级为
【答案】C
【详解】A．
越大，碱性越强，
的分布分数越大，
的分布分数越小，所以Ⅰ线为
，Ⅱ线为
，A 正确；
B．根据图像中含A 微粒只有两条线，所以对应的微粒为
和
，溶液中不存在
分子，则
为
强电解质，
为弱电解质，电离方程式为
，B 正确；
C．c 点对应溶液的溶质为
、
，根据电荷守恒可得
，根据物料守恒可得
，
联立两式可得
，C 错误；
D．当
为0.5 时，
，对应的
，
，根据
的表达式，
，
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数量级为
，D 正确；
故选C。
【对点1】（2025·辽宁辽阳·一模）
常用于漂白，也用于柠檬等水果的熏蒸处理，易水解(非氧化还原
反应)，反应为
，设
表示阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．
中含有
键
B．
中N 元素为
价
C．
通入足量水中，生成的
的数目为
D．常温下，
的氨水中
的数目为
【答案】D
【详解】A．水分子的结构式为H-O-H，其中氧原子杂化类型为sp3，水分子中的σ 键由O 的sp3杂化轨道与
H 的s 轨道形成，属于sp3-sσ 键，故A 错误；
B．根据题意可知，该反应为非氧化还原反应，化合价不发生变化，根据水解反应方程式可知，NH3中N
显-3 价，HClO 中Cl 显+1 价，从而推出NCl3中Cl 的化合价为+1 价，N 的化合价为-3 价，故B 错误；
C．Cl2与水的反应Cl2+H2O
HCl+HClO，该反应为可逆反应，生成的HClO 小于0.1mol，故C 错误；
D．常温下，pH=10 的氨水溶液中，c(OH-)=1×10-4mol/L，1L 该溶液中OH-数目为1L×10-4mol/L×NA=0.0001NA，
故D 正确；
故答案为D。
【对点2】（2025·湖北襄阳·一模）某温度下，保持溶液中
，通过调节
使
、
形成氟化物而分离，体系中
与
[
表示
、
、
]的关系如图所示。已知：
；
。则下列说法错误的是
A．①为
与
的关系
B．
C．①与②线的交点
为2.1
D．
时，
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【答案】C
【详解】A．根据分析可知，①为pH 与pc(F-)的关系，A 正确；
B．根据分析可知，Ksp(BaF2)=10-5.7，B 正确；
C．①与②线的交点为c(F-)=c(Ba2+)=
，
，c(H+)=10-
2.3mol/L，则pH 为2.3，C 错误；
D．当pH=2 时，
，则c(F-)=10-2.2mol/L＜c(H+)，溶液中c(Ba2+)=
mol/L=10-1.3mol/L＞c(H+)，则c(Ba2+)＞c(H+)>c(F−)>c(OH−)，D 正确；
故答案为：C。
【对点3】（2025·陕西商洛·模拟预测）常温下，分别取未知浓度的MOH 和HA 溶液，加水稀释至原体积的
n 倍。稀释过程中，两溶液pH 的变化如图所示。下列叙述正确的是
A．P 线代表HA 的稀释图像且HA 为强酸
B．水的电离程度：Z>Y=X
C．将X 点溶液与Y 点溶液混合至中性时，
D．将X 点溶液与Z 点溶液等体积混合，所得溶液中一定有：
【答案】C
【详解】A．根据图中分析P 线代表HA 的稀释图像，再根据lg n 与pH 变化分析稀释10 倍pH 变化不到1 个
单位，说明HA 为弱酸，故A 错误；
B．Y 点pH=10，Z 点pH=9，则Y 点碱性更强，抑制水的电离能力更强，因此水电离程度更小，Z 点pH=9，
X 点pH=5，两者抑制水的电离能力相同，水电离程度相等，因此X、Y、Z 三点溶液中水的电离程度： Z =X
＞Y，故B 错误；
C．X 点溶液与Y 点溶液混合至pH=7 时，根据电荷守恒
和pH=7 得到
，故C 正确；
D．X 点与Z 点等体积混合溶质是MA 和HA 的混合溶液，且HA 物质的量浓度大于MA 物质的量浓度，一般
来说溶液显酸性，故D 错误；
答案为C。
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考点03 酸碱中和滴定
1、酸碱中和滴定实验
(1)实验原理：利用酸碱中和反应，用已知物质的量浓度的酸
( 或碱
) 来测定未知物质的量浓度的碱
( 或酸
) 的
实验方法叫酸碱中和滴定。一元酸与一元碱滴定时，c 待＝。
(2)酸碱中和滴定的关键：准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积；选取适当指示剂；准确判断滴定终
点。
(3)实验用品：
①仪器(见下图)：图(A)是酸式滴定管、图B 是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶、烧杯、pH 计
②试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
(4)滴定管的使用
①滴定管的认识
a、构造：滴定管的管身是内径均匀、带有刻度的细长玻璃管，酸式滴定管的下端是玻璃活塞，碱式滴
定管的下端是由橡皮管和玻璃球构成的阀
b、滴定管的使用要求：酸式滴定管不能盛放碱液、水解呈碱性的溶液和氢氟酸，可以呈酸液、氧化性
溶液和中性溶液，因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶管；碱式滴定管不能盛放酸液和强氧化性溶液，可
以呈碱液和中性溶液，因为碱性物质易腐蚀玻璃，致使活塞无法打开
c、规格：滴定管的最小分度是0.1
mL
，实验室中常用滴定管的规格有25 mL 和50 mL 两种
d、滴定管的读数方法：0 刻度在上，从上往下读，读数时取小数点后两位，估读至0.01 mL；如：24.00
mL、23.38 mL
e、用途：滴定管主要是用来精确地量取一定体积的液体
②滴定管的使用方法
a、检查仪器：使用滴定管前，首先要检查活塞是否漏水
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检查滴定管是否漏水的方法：向滴定管内加水(对酸式滴定管，要先关闭活塞)至液面在“0”刻度线附
近，用滴定管夹将滴定管固定在铁架台上，观察滴定管是否漏水。若不漏水，对酸式滴定管将活塞旋转
180°，对碱式滴定管松动其阀门，放出少量液体，再次观察滴定管是否漏水，经两次检查都不漏水的滴
定管是检漏合格的滴定管。只有不漏水的滴定管才能使用，若滴定管漏水，则不能使用
b、润洗仪器：滴定管在加入酸、碱反应液之前，先用蒸馏水洗涤干净，然后分别用待装液润洗
2 ～
3 次
润洗的方法：从滴定管上口加入3~5 mL 所要盛装的酸或碱，倾斜着转动滴定管，使液体润湿全部滴定
管内壁。然后，一手控制活塞(轻轻转动酸式滴定管的活塞；或者轻轻挤压碱式滴定管中的玻璃球)，将
液体从滴定管下部放入预置的烧杯中
c、加入反应液：分别将酸、碱反应液加入酸式、碱式滴定管中，使液面位于“0”刻度以上2～3 mL 处，
并将滴定管垂直固定在滴定管夹上
d、调节起始读数：在滴定管下放一烧杯，调节活塞或玻璃球，使滴定管尖嘴部分充满反应液，如果滴
定管内部有气泡，应快速放液以赶出气泡，然后调节滴定管液面使其处于“0”刻度或“0”刻度以下的
某一刻度。准确读取数值并记录
排气泡的方法——快速放液的方法
酸式滴定管
将酸式滴定管垂直夹持在滴定管夹上，旋转活塞，使溶液快速流出的同时使气泡排出
碱式滴定管
将碱式滴定管垂直夹持在滴定管夹上，使尖嘴向上，并捏住
小球后上部的橡皮管，使溶液快速流出的同时使气泡排出
e、放出反应液：根据实验需要从滴定管中逐滴放出一定量的反应液
(5)实验操作：以标准盐酸滴定待测NaOH 溶液为例
①滴定前的准备
a、滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→排气泡→调液面→记录。
b、锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。
②滴定
a、左手控制
滴定管活塞
，右手摇动锥形瓶。
b、眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。
c、终点判断：等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终
点并记录标准液的体积。
④数据处理：按上述操作重复2 ～
3 次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。
⑤操作注意事项
a、滴速：先快后慢，当接近终点时，应一滴一摇。
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b、终点：最后一滴恰好使指示剂颜色发生明显的改变且半分钟内不变色，读出V(标)记录。
c、在滴定过程中，左手控制活塞或玻璃小球，右手摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶内溶液颜色的变化。
(6)指示剂的选择：变色要灵敏变色范围要小，变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。
①强酸强碱相互滴定，可选用酚酞或甲基橙作指示剂。
②若反应生成呈酸性的强酸弱碱盐溶液，则一般选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙，变色范围是3.1～
4.4)；若反应生成呈碱性的强碱弱酸盐溶液，则一般选用碱性变色范围的指示剂(酚酞，变色范围是8.2～
10.0)。
③酸碱中和滴定中一般不用石蕊作指示剂，因为其颜色变化不明显，且变色范围过宽(5.0～8.0)。
④并不是所有的滴定都需使用指示剂，如用标准Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时，KMnO4溶液褪色且半
分钟不恢复原来的颜色时即为滴定终点。
(7)误差分析：中和滴定实验中，产生误差的途径主要有操作不当、读数不准等，分析误差要根据计算式
分析，c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，所以c(待测)＝，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析
出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果
①滴定管读数误差分析：滴定管正确的读数方法是视线、刻度线、凹液面最低点在同一水平线上。试分
析下列图示读数对滴定结果的影响
a、如图Ⅰ，开始仰视读数，滴定完毕俯视读数，滴定结果会偏小
b、如图Ⅱ，开始俯视读数，滴定完毕仰视读数，滴定结果会偏大
②常见的误差分析——以用标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液为例
步骤
操作
V 标准
c(NaOH)
洗涤
酸式滴定管未用标准溶液润洗
偏大
偏高
碱式滴定管未用待测液润洗
偏小
偏低
锥形瓶用待测液润洗
偏大
偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
不变
无影响
取液
放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失
偏小
偏低
滴定
酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失
偏大
偏高
滴定过程中振荡锥形瓶时部分液体溅出
偏小
偏低
滴定时，部分酸液滴出锥形瓶外
偏大
偏高
滴定时有几滴标准溶液滴在锥形瓶的内壁上而未用蒸馏水冲入瓶内
偏大
偏高
溶液颜色较浅时滴入盐酸过快，停止滴定后反加一滴NaOH 溶液无变化
偏大
偏高
滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又褪去
偏小
偏低
读数
滴定前仰视读数或滴定后俯视读数
偏小
偏低
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数
偏大
偏高
(8)误差分析：以0.100 0 mol·L-1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 盐酸为例)
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理论上，强酸强碱完全反应时溶液的pH 应为7，滴定终点应选用pH＝7 时变色的指示剂；但从实验数据
可以看出，开始时由于被中和的酸(或碱)的浓度较大，加入少量的碱(或酸)对其pH 影响不大，上图中，当
滴加NaOH 溶液的体积从19.98 mL 变为20.02 mL(只滴加1 滴)时，pH 从4.3 突变至9.7，因此只要选择变
色范围在这一突变范围内的指示剂就不会造成很大的误差。
【易错提醒】
1、酸碱恰好中和时溶液不一定呈中性,最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质,强酸强碱盐的溶液呈中性,
强碱弱酸盐的溶液呈碱性,强酸弱碱盐的溶液呈酸性。
2、滴定终点是通过指示剂颜色的变化来控制停止滴定的“点”,滴定终点与恰好反应越吻合,测定的误差
越小。
2、氧化还原滴定
(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本
身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
(2)试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素
C 等
(3)指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类
①氧化还原指示剂
②专用指示剂，如：在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝
③自身指示剂，如：高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色
(4)实例
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
原理
2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O
指示剂
酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂
终点判断
当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明
到达滴定终点
②Na2S2O3溶液滴定碘液
原理
2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI
指示剂
用淀粉溶液作指示剂
终点判断
当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达
滴定终点
【易错提醒】
1、核心守恒速记：无需写完整反应式，直接抓“氧化剂得电子总数 = 还原剂失电子总数”，标注变价元
素得失电子数，快速建立n(氧化剂)×得电子数 = n(还原剂)×失电子数的关系。
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2、指示剂速记：三类指示剂对应记——自身指示剂（KMnO4，终点浅紫红）、专属指示剂（淀粉遇I2变
蓝）、氧化还原指示剂（如二苯胺磺酸钠），按滴定体系直接匹配（含I2必用淀粉）。
3、反应条件速记：酸性环境常加H2SO4（忌用HCl，防被氧化）、加热多为加速反应（如KMnO4滴定C2O4
2
—），解题先看题干是否给条件，缺条件则反应可能无效。
3、沉淀滴定
(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却
很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴
定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量
时常以CrO4
2-为指示剂，这是因为AgCl 比Ag2CrO4更难溶。
(3)实例：有莫尔法和佛尔哈德法。
莫尔法：是以铬酸钾(K2CrO4)作指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3标准液直接滴定氯离子或溴离
子。滴定定量反应：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)，确定终点：2Ag＋＋CrO4
2-===Ag2CrO4↓(砖红色)。
佛尔哈德法：在酸性溶液中，用标准试剂NH4SCN 直接滴定Ag＋，生成AgSCN 白色沉淀，确定终点的指
示剂是铁铵矾
[NH
4Fe(SO4)2·12H2O]，Fe3＋与SCN－生成红色配合物。
说明：也可以用此法返滴定测定卤素离子：在含有卤素离子的硝酸溶液中，加入一定量过量的AgNO3标准
液，再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN 标准液返滴定过量的Ag＋。
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
1、盛放待测液的锥形瓶一定要润洗，否则产生实验误差。( )
2、滴定管在加入反应液之前一定要用所要盛装的反应液润洗2～3 遍。( )
3、滴定管和锥形瓶都应该用待装的溶液润洗2～3 次。( )
4、用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氨水时应选择酚酞作指示剂。( )
5、用0.100 0 mol·L－1 NaOH 溶液滴定未知浓度的CH3COOH 溶液，可选用甲基橙或酚酞作指示剂。( )
【答案】1.× 2.√ 3.× 4.× 5.×
考向01 考查酸碱中和滴定实验操作、仪器
【例1】（2025·吉林延边·模拟预测）化学是以实验为基础的学科，化学学习离不开实验。下列图示实验中
操作规范的是
A．中和滴定操作
B．过滤操作
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C．蒸发结晶操作
D．闻
的操作方法
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．中和滴定操作中，眼睛应盯着锥形瓶，观察锥形瓶中溶液颜色的变化，到达滴定终点后，再
读数，A 错误；
B．过滤操作需遵循“一贴二低三靠”，漏斗尖端应紧贴下方烧杯内壁，B 错误；
C．蒸发结晶应用蒸发皿，图中为坩埚，C 错误；
D．闻气体气味时，应采用“扇闻法”，即用手在瓶口轻轻扇动，使少量气体飘入鼻孔；NO2有毒，图示中
用手扇动闻气味的操作符合规范；D 正确。
答案选D。
【思维建模】
1、指示剂选择的三个因素：①变色范围与终点pH 吻合或接近；②指示剂变色范围越窄越好；③指示剂在
滴定终点时颜色变化要明显，容易观察判断。规律为生成强酸强碱盐时可选择甲基橙或酚酞，生成强酸弱
碱盐时可选甲基橙，生成强碱弱酸盐时可选酚酞。
2、酸碱恰好完全中和时溶液不一定呈中性，如果有弱酸或弱碱参加反应，完全中和时生成的盐可能因水
解而使溶液呈碱性或呈酸性。
考向02 考查酸碱中和滴定图像
【例2】（2025·广西南宁·模拟预测）常温下用0.02mol/LNaOH 溶液滴定20.00mL 浓度均为
和
的混合溶液。滴定过程中溶液的pH 随
的变化曲线如图所示(不考虑气体逸出)。
下列说法正确的是
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A．水的电离程度：
B．滴定过程中，
C．
的电离常数约为
D．b 点
【答案】A
【详解】A．由分析可知，a 点溶质为等物质的量的NaCl 和
，b 点溶质为
和
，
c 点溶质为NaCl 和
，
水解对水的电离起促进作用，
电离出的OH 对水的电离起
抑制作用，故水的电离程度：
，A 正确；
B．根据物料守恒可知，滴定过程中，
，B 错误；
C．由分析可知，a 点溶液中溶质为NaCl 和
，此时溶液中
，
，则
，
，
，
的电离常数约为
，C 错误；
D．由分析可知，
点溶质为
和
，且NaCl 的浓度是
和
的两倍，
和
的浓度相等，此时溶液显碱性，即
的电离大于
的水解，故离子浓度关系
为：
，D 错误；
故选A。
考向03 考查酸碱中和滴定误差分析
【例3】（2025·四川成都·三模）相同质量的某谷物麦片经消解，所蒸馏出的氨用
过
量盐酸吸收，再用
溶液返滴定，记录至终点时消耗NaOH 溶液体积，四次平行测定结
果为7.80 mL、7.47 mL、7.88 mL、7.85 mL。下列说法正确的是
A．使用量筒量取盐酸溶液
B．可选择甲基红(变色范围pH4.4~6.2)为指示剂
C．用
溶液滴定的相对误差更小D．平均消耗NaOH 溶液体积为7.75 mL
【答案】B
【详解】A．量筒的精度不足以准确量取50.00 mL 盐酸，应使用移液管或滴定管，A 错误；
B．甲基红的变色范围（pH4.4~6.2）与终点时
水解导致的弱酸性（pH≈4.77）匹配，适合作为指示剂，
B 正确；
C．使用1.000 mol/L
时滴定体积过小，读数误差增大，相对误差更大，C 错误；
D．四次数据中7.47 mL 误差较大需要剔除，剩余三次平均值为7.84 mL，而非7.75 mL，D 错误；
故答案为：B。
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考向04 考查中和滴定的应用
【例4】（2025·甘肃白银·二模）下列实验过程中，所涉装置对应正确的是
A．250 mL 1
溶液
B．用NaOH 标准溶液
滴定醋酸
C．用乙醚从种子中萃
取油脂
D．用
、浓盐酸
制取氯气
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．配制250 mL 1 mol·L-1
溶液需用250 mL 容量瓶定容， A 错误；
B．
标准溶液应使用碱式滴定管（橡胶管活塞），若图示为酸式滴定管（玻璃活塞），B 错误；
C．用乙醚从种子中萃取油脂，需使用索氏提取器进行连续萃取，图示装置为索氏提取器，符合实验要求，
C 正确；
D．
与浓盐酸反应制取氯气需加热， D 错误；
故答案选C。
【对点1】（2025·湖南长沙·二模）下列关于化学实验的说法不正确的是
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A．将研磨的硫黄放入蒸发皿中加热至熔融态，自然冷却可以观察到针状硫晶体
B．向碘的四氯化碳溶液中加入浓碘化钾溶液，振荡后静置分层，上层液体接近无色
C．滴定接近终点时，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出
D．硫酸工业中，采用质量分数为98.3%的硫酸吸收SO3可避免形成酸雾
【答案】B
【详解】A．硫黄在固体时属于分子晶体，硫熔融后冷却形成单斜硫晶体，针状为其典型形态，A 正确；
B．碘的四氯化碳溶液中加入浓碘化钾溶液，I2与KI 反应生成KI3，KI3溶于水，由于水的密度比四氯化碳小，
与水互不相溶，因此在水层存在化学平衡：I2+I-
，振荡后静置分层，上层应显棕黄色而非无色，B 错
误；
C．滴定操作中半滴溶液通过滴定管尖嘴接触锥形瓶内壁引入，操作规范，C 正确；
D．三氧化硫与水反应生成酸，但直接用水吸收易形成酸雾，在硫酸工业中，采用质量分数为98.3%的硫酸
吸收SO3，可以得到发烟硫酸，浓硫酸吸收SO3可避免酸雾，符合工业生产实际，D 正确；
故合理选项是B。
【对点2】（2025·广西·三模）常温下，用
的NaOH 溶液滴定20.00 mL 浓度分别为
的一
元酸(HA)、二元酸(
)溶液，得到如图滴定曲线，其中c、d 为两种酸恰好完全中和的化学计量点。下列
叙述正确的是
A．
对应的滴定曲线为Y 线
B．
溶液的电离常数
C．若b 点的横坐标为8.50 mL，则b 点存在
D．若a 点的横坐标为8.40 mL，则a 点存在
【答案】C
【详解】A．由分析知，H2B 的滴定曲线X 线，A 错误；
B．由图可知，H2B 被完全中和时需消耗NaOH 溶液11.20mL，则加入NaOH 溶液5.60mL 时，恰好转化为
NaHB，由图可知NaHB 溶液呈酸性，故可推断HB-的电离程度大于水解程度，即
，故
，B 错误；
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C．b 点溶液为等浓度HA 与NaA 的混合溶液，故由物料守恒有
，由电荷守恒，有
，联立得
，故C 正确；
D．由以上分析知，a 点为等浓度的NaHB 与Na2B 溶液，故Na+浓度最大，由a 点溶液pH 小于7，所以HB⁻
电离程度大于其水解程度，也大于B2-的水解程度，则B2-的浓度大于HB-的浓度，则存在
，D 错误；
故答案选C。
【对点3】（2025·浙江台州·二模）用标准氢氧化钠溶液滴定未知浓度的盐酸，酚酞作指示剂，下列实验操
作或分析正确的是
A．滴定前用蒸馏水润洗碱式滴定管后直接装入标准
溶液
B．量取
待测盐酸时，选用量程为
的量筒以提高精度
C．滴定时眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化，当出现浅红色且半分钟内不褪色时停止滴定
D．若指示剂改为甲基橙，则测得盐酸浓度偏高
【答案】C
【详解】A．滴定前用蒸馏水润洗碱式滴定管后直接装入标准氢氧化钠溶液会使滴定消耗氢氧化钠溶液的
体积偏大，导致所测盐酸浓度偏高，故A 错误；
B．量取20.00mL 待测盐酸时，不能选用量程为25mL 的粗量器量筒，应选用量程为25.00mL 的酸式滴定管
以提高精度，故B 错误；
C．滴定时，左手控制碱式滴定管，右手控制锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化，当溶液中出现浅
红色，且半分钟内不褪色时应停止滴定，故C 正确；
D．甲基橙的变色范围为3.1—4.4，用标准氢氧化钠溶液滴定未知浓度的盐酸时，若指示剂改为甲基橙，与
酚酞作指示剂相比，滴定消耗氢氧化钠溶液的体积会略偏小，导致测得盐酸浓度略偏低，故D 错误；
故选C。
【对点4】（2025·湖北武汉·三模）下列图示的实验操作能达到实验目的的是
A．配制100 g5%的NaCl 溶液
B．熔化纯碱
C．制取
晶体
D．用HCl 标准溶液滴定NaOH 溶液
【答案】D
【详解】A．配制100 g5%的NaCl 溶液只需在烧杯中溶解NaCl，无需使用容量瓶，A 错误；
B．纯碱（
）在高温下会与瓷坩埚的主要成分
反应（
），不
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能用瓷坩埚熔化纯碱，应使用铁坩埚，B 错误；
C．制取
晶体利用侯氏制碱法原理：向饱和食盐水中先通
（使溶液呈碱性，增强
吸收），
再通
生成
（因溶解度小析出）。图示中
通入溶有
的饱和食盐水中，不能增强
的
吸收，C 错误；
D．用HCl 标准溶液滴定NaOH 溶液时，视线应时刻注视锥形瓶中颜色的变化，D 正确；
故答案选D。
题型01 水的电离平衡的影响因素
1．（2025·江西·模拟预测）常温下，下列溶液中一定不能大量共存的离子组是
A．
的溶液中：
B．
的溶液中：
C．
的溶液中：
D．
的溶液中：
【答案】C
【详解】A．
的溶液显碱性，含有大量OH-，OH-与Na+、
之间不能发
生任何反应，能在溶液中大量共存，A 不符合题意；
B．
的溶液中含有大量Fe3+、Cl-，Fe3+、Cl-与选项离子之间不能发生任何反应，能够大
量共存，B 不符合题意；
C．
的溶液显酸性，含有大量H+，在酸性条件下，H+与
会发生氧化还原反应
生成Fe3+、NO、H2O，不能大量共存，C 符合题意；
D．在常温下，由水电离出的
＜10-7 mol/L，水的电离受到了抑制作用。溶液可能呈酸性
也可能呈碱性，若溶液为酸性溶液，H＋与
会反应产生Al3+、H2O 而不能共存，若呈碱性，可以大
量共存，D 不符合题意；
故合理选项是C。
2．（2025·广东广州·三模）下列陈述I 与陈述II 均正确，且具有因果关系的是
陈述I
陈述II
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A
是强酸，
是弱酸
共价键极性：
B
键角：
N 原子的杂化方式：
C
熔融
可电解制备金属铝
难溶于水
D
加热
溶液，发现其
变小
温度升高，
的水解平衡逆向移动
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】B
【详解】A．
是强酸，
是弱酸，原因是
键键能远大于
键，水分子难以破坏
键使其
解离出
，且氟离子会与水分子形成氢键，抑制其电离，而氯化氢在水中能完全电离出氢离子和氯离子，
A 错误；
B．
中N 原子价层电子对数为
，中心原子N 采取
杂化（键角约107°），
中N 原子价层
电子对数为
，中心原子N 采取
杂化（键角120°），键角差异由杂化方式不同导致，陈述I 和II
均正确且存在因果关系，B 正确；
C．电解熔融
制备金属铝是因熔融态
可电离出离子，与难溶于水无关，无因果关系，C 错误；
D．
是强碱弱酸盐，水解反应为：
，溶液中c(H+)=
，升高温度，
的水解平衡和水的电离平衡均正向移动，Ka、KW均增大，c(CH3COO-)
减小，则c(H+)增大，溶液pH 减小，D 错误；
故答案选B。
3．（2025·山西临汾·一模）
为二元弱酸，在
时，溶液中
及
浓度的负对数
随溶液
变
化的关系如图所示[已知：溶液中始终保持
]。下列有关叙述错误的是
A．曲线
表示
随
变化的关系
B．
C．c 点：
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D．由a 点到c 点的过程中，水的电离程度一直增大
【答案】C
【详解】A．pH 为0 时，溶液中主要是H2X，以H2A 的一级电离为主，故c(HX-)=10-4mol/L，则曲线
表示
随
变化的关系，A 正确；
B．起点
为0 时，溶液中主要是
，以
的一级电离为主，
近似为
，
，故
，c 点时
时，
，则
，
B 正确；
C．向
溶液中加入某碱调节溶液
，因此c 点溶液中①电荷守恒：
c(某阳离子)×阳离子所带电
荷数
，②元素守恒：
，③
，三式联立：
(某阳离子)×阳离子所带电荷数
，C 错误；
D．由a 点经b 点到c 点的过程中，溶液一直呈酸性，且酸性越来越弱，酸抑制水电离程度越来越弱，故水
的电离程度一直增大，D 正确；
故选C。
4．（2025·天津武清·二模）下列条件下，对应离子一定能大量共存的是
A．饱和氯水中：
B．使甲基橙变红的溶液中：
C．水电离出的
的溶液中：
D．
的溶液中，
【答案】A
【详解】A．饱和氯水中含有大量H+、Cl⁻、ClO⁻和Cl2，具有强氧化性和酸性。Cl⁻和
在酸性条件下不会
发生氧化还原反应（
的氧化性不足以氧化Cl⁻），
稳定，不会与ClO⁻或Cl2反应，因此该组离子可
以大量共存，A 正确；
B．使甲基橙变红的溶液为强酸性（pH≤3.1），
会与H+反应生成H2S 气体，Al3+与S2-也会反应，无法大量
存在，B 错误；
C．水电离出的
，说明溶液可能为强酸或强碱。若为酸性，
在酸性条件下会
氧化
；若为碱性，
会生成Mg(OH)2沉淀，
会与OH⁻反应生成
，C 错误；
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D．
的溶液为碱性溶液，在碱性环境中，Fe2＋、
会发生反应生成
沉淀，不能
大量共存；
、
会发生离子反应，产生水和碳酸根离子，不能大量共存，D 错误；
故选A。
题型02 溶液中水的电离程度及计算
1．（2025·陕西西安·三模）设
为阿伏加德罗常数的值，下列有关叙述正确的是
A．
，
完成反应转移的电子
数为20
B．常温下，
的
溶液中，水电离出的
数为
C．
与足量
在光照下反应生成的
分子数为1.0
D．用电解粗铜的方法精炼铜，当电路中通过的电子数为
时，阳极应有32gCu 转化为
【答案】A
【详解】A．反应中4mol MnO 被还原为Mn2+，每个Mn 原子转移5mol 电子，共转移20mol 电子；5mol
HCHO 被氧化为CO2，每个C 原子转移4mol 电子，共转移20mol 电子。总电子转移数为20mol，即20NA。
题目中“1mol[4MnO +5HCHO]”指反应式中的整体，故转移电子数为20NA，A 正确；
B．pH=9 的CH3COONa 溶液中，水电离的H+浓度为10-5mol/L，但题目未给出溶液体积，无法确定H+数目，
B 错误；
C．CH4与Cl2的取代反应生成四种氯代物混合物，无法全部生成CH3Cl，故CH3Cl 分子数小于1.0NA，C 错误；
D．电解精炼铜时，阳极粗铜中活泼金属杂质优先溶解，Cu 的实际溶解量小于0.5mol（32g），D 错误；
故选A。
2．（2025·宁夏银川·三模）氯及其化合物转化关系如图所示，
为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确
的是
A．
时，
溶液中，水电离出的
数目为
B．
溶液中，含有的
数为
C．标准状况下，
中含有的质子数为
D．反应②中，若有
作氧化剂，则转移电子数为
【答案】C
【详解】A．KCl 为强酸强碱盐，溶液呈中性，25℃时c(
)=10-7mol/L，溶液体积为0.1L，水电离出的
数
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目为10-7mol/L×0.1L×
=10-8
，A 错误；
B．HClO 为弱酸，在溶液中部分电离，ClO⁻浓度小于0.1mol/L，则该溶液中ClO⁻数目小于0.4L×0.1mol/L×
=0.04
，B 错误；
C．标准状况下
物质的量为11.2L÷22.4L/mol=0.5mol，每个Cl 原子含17 个质子，1 个氯气分子含34
个质子，总质子数为0.5mol×34×
=17
，C 正确；
D．反应②为Cl2与KOH 加热生成KClO3和KCl：3Cl2+6KOH
KClO3+5KCl+3H2O，3mol Cl2中5mol Cl 作氧化剂
（生成KCl），转移5mol 电子，若0.3mol Cl2作氧化剂，转移电子数为0.3mol×2×
=0.6
，D 错误；
故选C。
3．（2025·四川·三模）
为阿伏加德罗常数的值。25℃时，以
溶液
为例，下
列说法错误的是
A．溶液中
和HCN 的总数为
B．在1 个
中孤电子对数为1 对
C．由
电离出的
数目为
D．25℃时，
【答案】B
【详解】A．根据物料守恒，CN⁻和HCN 的总物质的量等于初始NaCN 的物质的量0.1mol，总数为0.1
，
A 正确；
B．CN⁻的价电子数为10，形成三键用去6 个电子，剩余4 个电子形成两对孤电子对，B 错误；
C．溶液pH=11，OH-浓度为10-3mol/L，NaCN 属于强碱弱酸盐，水电离出的OH-浓度等于10-3mol/L，数目为
10-3
，C 正确；
D．存在水解平衡，
，
，D 正确；
故选B。
4．（2025·湖北武汉·三模）氮及其化合物的转化关系如图所示，设
为阿伏加德罗常数的值。下列说法
正确的是
A．
的分子数目为
B．
分子中含有
键数目为
C．反应②中每生成
转移电子数目为
D．常温下，
的
溶液中水电离出的
数目为
【答案】C
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【详解】A．NO2的摩尔质量为46 g/mol，4.6 g 对应0.1 mol，分子数为0.1 NA，但NO2存在部分转化为
N2O4的可逆反应，实际分子数小于0.1NA，A 错误；
B．气体体积未说明是否在标准状况（0℃、1atm），若为标准状况，则每个N2含1 个σ 键，总数为
0.05NA，但条件缺失，B 错误；
C．反应②中，NaNO2（N 为+3 价）与
（N 为-3 价）归中生成N2（0 价），每生成1 mol N2，
失去
3 mol e⁻，
获得3 mol e⁻，总转移3 mol e⁻，2.8 g N2为0.1 mol，对应转移0.3NA电子，C 正确；
D．pH=10 的NaNO2溶液中，
水解促进水电离，水电离的H⁺浓度等于OH⁻浓度（1×10-4 mol/L），但题
目未提供溶液体积，无法计算具体数目，D 错误；
答案选C。
题型03 溶液的酸碱性与pH 的关系
1．（2025·甘肃白银·三模）常温下，用
的盐酸分别滴定
的三种一元碱
MOH、XOH、YOH 溶液，滴定过程中溶液的pH 变化如图所示。
下列说法错误的是
A．滴定过程中均可用酚酞作指示剂
B．碱性强弱：
C．常温下，
D．V(盐酸)
时，YCl 溶液中阴离子浓度最小
【答案】A
【详解】A．三种一元碱未加盐酸时，溶液pH ：
，电离程度：
，
XOH 为强碱，强酸强碱滴定可用酚酞作为指示剂，MOH 和YOH 均为弱碱，MOH、YOH 溶液的滴定过程中
应该用甲基橙作指示剂，A 错误；
B．相同浓度一元碱溶液的pH：
，说明电离程度：
，电离程度越
大，其碱性越强，故碱性强弱：
，B 正确；
C．由图可知，
溶液的
，溶液中
，则
，C 正确；
D．V=20 mL 时酸碱溶液恰好反应完全，溶液中溶质分别为
，碱性
，
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根据水解规律可知，离子水解程度
，则溶液中离子浓度：
，YCl 溶液中
阳离子浓度最小，D 正确；
故答案选A。
2．（2025·江西·模拟预测）推理或类比法是重要的学习方法，下列推理或类比得出的结论错误的是
选项
已知
推理或类比
A
与
反应生成
与
反应也可生成
B
溶液显碱性
溶液也显碱性
C
乙醇能被足量酸性
溶液氧化为乙酸
乙二醇也能被足量酸性
溶液氧化为乙二酸
D
通入紫色石蕊试液中，溶液显红色
通入紫色石蕊试液中，溶液也显红色
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．
有两个-NH2，均可以与H+反应，故
与HCl 反应可以生成
，故A
正确；
B．
的阴离子水解也能生成
和OH-，故其水溶液显碱性，故B 正确；
C．乙二酸具有还原性，被酸性
溶液继续氧化为CO2，故C 错误；
D．
通入紫色石蕊试液中也会生成亚硫酸，溶液也显红色，故D 正确；
答案选C。
3．（2025·辽宁葫芦岛·模拟预测）25℃时，下列各组离子在指定溶液中一定能够大量共存的是
A．某中性溶液中：
、
、
、
B．加入甲基橙显红色的溶液中：
、
、
、
C．与Al 反应能放出
的溶液中：
、
、
、
D．水电离的
的溶液中：
、
、
、
【答案】B
【详解】A．Fe3+在水溶液中发生水解使溶液呈酸性，因此中性溶液中Fe3+不能大量共存，A 不符合题意；
B．加入甲基橙显红色的溶液中呈酸性，酸性条件下
、
、
、
相互之间均布发生反应能大
量共存，B 符合题意；
C．与铝单质反应放出氢气的溶液既可能呈酸性又可能呈碱性，碱性条件下Mg2+不能大量共存，C 不符合题
意；
D．水电离的
，则水的电离受到抑制既可能是酸性溶液又可能是碱性溶液，酸性
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条件下[Al(OH)4]-、
不能大量共存，碱性条件下
不能大量共存，D 不符合题意；故选B。
4．（2025·全国·模拟预测）设
表示阿伏加德罗常数的值，下列叙述正确的是
A．常温常压下，
与足量金属钠反应，产生气体体积为
B．
与
混合气体，含有氧原子数为
C．
的
溶液中
的数目为
D．
中含有
键个数为
【答案】B
【详解】A．常温常压下，气体摩尔体积大于22.4L/mol，20g 重水的物质的量为1mol，与足量金属钠反应
生成0.5molD2，体积大于
，故A 错误；
B．
与
的摩尔质量都是44g/mol，每个分子都含有1 个氧，
与
混合气体为
1mol，故含有氧原子数为
，故B 正确；
C．
的
溶液中
的数目为
，故C 错误；
D．P4为正四面形，1 个分子中含有6 个P-P 键，
中含有
键个数为
，故D 错误；
答案选B。
题型04 测量溶液pH 的方法
1．（2025·陕西西安·模拟预测）下列根据实验操作进行的实验结果分析正确的是
选项
实验目的
实验操作
实验结果分析
A
室温下测量NaCl 溶
液的pH 值
用洁净的玻璃棒蘸取待测液滴在湿润的
pH 试纸上，待显色后与标准比色卡对比
所测溶液pH 偏大
B
中和反应热的测定
测量完盐酸的初始温度后的温度计未经
洗涤直接测量NaOH 溶液的起始温度
所测中和反应热(
)偏大
C
洗涤定量分离的
沉淀
用等体积
硫酸代替蒸馏水洗
涤
沉淀
所得沉淀质量与用蒸馏水
洗相比偏小
D
以酚酞作指示剂，
用NaOH 标准液滴
定未知浓度的HCl
溶液
停止滴定时，溶液为深红色，且半分钟
内不变色
所测HCl 溶液浓度偏小
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】B
【详解】A．NaCl 溶液呈中性，用湿润的pH 试纸检验其pH 值仍然为中性，所测溶液pH 不变，A 错误；
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B．未洗涤温度计会导致起始的平均温度高，最后测得的温度差小，测得反应放出的热量偏小，
为负值，
结果偏大，B 正确；
C．硫酸洗涤BaSO4 由于同离子效应会减低沉淀的溶解损耗，所得沉淀质量比蒸馏水洗涤大，C 错误；
D．滴定终点现象是溶液由无色变为浅红色，并保持半分钟不褪色，若溶液显深红色说明滴加NaOH 标液
体积过大，所测HCl 浓度偏大，D 错误；答案选B。
2．（2025·四川巴中·模拟预测）下列实验方案、操作都正确且能达到实验目的的是
A．测定
溶液的浓度
B．用pH 试纸测定醋酸钠溶液的pH
C．除去乙酸乙酯中的乙酸
D．制备
胶体
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．NaOH 溶液应用碱式滴定管盛装，A 错误；
B．用pH 试纸测定醋酸钠溶液的pH 时，pH 试纸不能伸入溶液中，B 错误；
C．NaOH 溶液会使乙酸乙酯水解，不能用NaOH 溶液除去乙酸乙酯中的乙酸，C 错误；
D．制备
胶体的方法是：向沸水中加入饱和
溶液，继续加热至溶液呈红褐色，D 正确；
故选D。
3．（2025·江西·二模）25℃时向10mL 某浓度新制氯水中滴入0.1
的NaOH 溶液，滴定曲线如图所示。
已知次氯酸的电离平衡常数为
。下列说法正确的是
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A．该实验过程可以用pH 试纸测量溶液的pH 值
B．甲点溶液中存在：
C．丙点溶液中：
D．氯水中存在平衡：
该反应的平衡常数K 的数量级
为
【答案】C
【详解】A．氯水中的次氯酸具有强氧化性，则氯水具有漂白性，玻璃棒蘸取该溶液滴至pH 试纸上会先变
色后褪色，所以该实验过程不可以用pH 试纸测量溶液的pH 值，A 错误；
B．由分析可知，结合氯元素守恒，甲点溶液中存在：
，B 错
误；
C．丙点溶液中含有NaCl、NaClO、HClO，此时c(H+)=10-8mol/L， ，则
，
，结合反应
，
则c(Cl-)=c(ClO-)+c(HClO)，所以丙点溶液中：
，C 正确；
D．氯水中存在平衡：
，pH=10 时，Cl2与NaOH 刚好完全
反应，由Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O，可求出
，根据起点pH=2，
有c(H+)=c(Cl-)=c(HClO)=0.01 mol/L，此时c(Cl2)=0.1-c(H+)，其平衡常数
，即该反应的平衡常数K 的数量级为10−6，D 错误；
故选C。
4．（2025·山西·一模）下列有关化学实验操作及作用的说法正确的是
A．容量瓶、分液漏斗和酸式滴定管使用前均需要检查是否漏水
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B．可以用pH 试纸检测NaOH、NH4NO3和氯水等溶液的pH
C．酸碱中和滴定时，酸式滴定管、碱式滴定管和锥形瓶均需要润洗
D．实验室用KMnO4制取O2以及用NH4Cl、Ca(OH)2制取NH3时均需要用到棉花，其作用相同
【答案】A
【详解】A．容量瓶配制溶液时需要倒置摇匀，漏水会导致浓度不准确，分液漏斗需检查活塞是否漏液，
否则分液操作会失败，酸式滴定管的活塞若漏水，会影响滴定精度，容量瓶、分液漏斗和酸式滴定管使用
前均需要检查是否漏水，A 正确；
B．氯水中含有HClO 具有漂白性，不能用pH 试纸检测氯水的pH，B 错误；
C．锥形瓶不需要润洗，润洗会引入额外待测液，导致结果偏高，C 错误；
D．KMnO4制O2时，棉花用于防止固体粉末进入导管；NH3制备时，若用棉花，其作用可能是减少气体对
流或吸收多余气体，而非防固体堵塞，D 错误；
故选A。
题型05 溶液pH 的计算
1．（2025·河南·三模）我国科学家近期研制出一种单原子新型催化剂，能够高效催化甘油脱氢制甲酸，NA
表示阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
甘油
A．1.7g 羟基含有的电子数目为NA
B．0.1mol 甲酸分子中σ 键的数目为0.4NA
C．常温下，pH=3 的甲酸溶液中H+的数目小于0.001NA
D．标准状况下，2.24L 甘油能消耗金属钠原子数为0.3NA
【答案】B
【详解】A．羟基（-OH）的摩尔质量为17g/mol，1.7g 羟基的物质的量为0.1mol。每个羟基含9 个电子（O
的8 个电子+H 的1 个电子），总电子数为0.1×9=0.9NA，而非NA，A 错误；
B．甲酸（HCOOH）分子中σ 键数目为4（C-H、C=O 中的σ 键、C-O、O-H 各1 个）。0.1mol 甲酸含0.4mol
σ 键，即0.4NA，B 正确；
C．pH=3 的溶液中H+浓度为0.001mol/L，但题目未指明溶液体积，无法确定H+数目是否小于0.001NA，C 错
误；
D．甘油（丙三醇）在标准状况下为液态，无法用气体摩尔体积计算物质的量，也就无法通过体积推导消
耗金属钠的原子数，D 错误；
故选B。
2．（2025·浙江·模拟预测）25℃时，二元弱酸
的
，
，下列说法正确的是
A．0.1mol/L 的
与
分别稀释100 倍，稀释后溶液
：
B．中和等
、等体积的
与
溶液消耗
的量相同
C．25℃时，向
溶液中加入
溶液至
，则
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D．等浓度、等体积的
溶液与
溶液混合，则
【答案】D
【详解】A．稀释100 倍后，两溶液的浓度均变为
，浓度相同的二元弱酸与二元强酸，强酸完
全电离，溶液中
比弱酸的大，pH 比弱酸小，因此pH 大小关系为H2A>H2SO4，A 错误；
B．pH 相同时，二元弱酸的浓度大于二元强酸的浓度，因此中和等pH、等体积的H2A 与H2SO4，弱酸H2A
消耗更多NaOH，B 错误；
C．根据
，25℃时，pH=4，有
，则
，故
，C 错误；
D．等浓度、等体积H2A 溶液与NaOH 溶液混合后，恰好发生以下反应：H2A+NaOH=NaHA+H2O，溶液中只
有溶质NaHA，
既有电离又有水解，其水解常数
，则
的水解
程度小于电离程度，因此
，D 正确；
故选D。
3．（2025·北京东城·二模）25℃时，下列说法正确的是
A．2mL 0.1
的醋酸和盐酸分别与足量锌反应，生成
的量基本相同
B．
溶液中：
C．将0.1
醋酸溶液稀释后，
减小
D．pH=3 的盐酸和pH=11 的NaOH 溶液等体积混合，所得溶液pH>7
【答案】A
【详解】A．2mL 0.1
的醋酸和盐酸均为一元酸，且其中酸的物质的量相同，则分别与足量锌反应，
生成
的量基本相同，A 正确；
B．据物料守恒，
溶液中：
，B 错误；
C．
，0.1
醋酸溶液稀释后，氢离子浓度减小，则比
值增大，C 错误；
D．没有温度，不确定pH=3 的盐酸和pH=11 的NaOH 溶液等体积混合后所得溶液的酸碱性，D 错误；
故选A。
4．（2025·河南·模拟预测）25℃时，向
的
溶液中滴加适量的
或
溶液，溶
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液中含氮(或硫)微粒的分布系数
[如
]与
的关系如图所示(不考
虑溶液中的
和
分子)。下列说法正确的是
A．曲线
表示
的分布系数
B．反应
的平衡常数为
，
C．a 点时，
D．向
的
溶液中通入
，反应过程中
的值增大
【答案】C
【详解】A．由分析可知，曲线
表示
的分布系数，A 错误；
B．由图像可知，
，
，
，所以
，
，B 错
误；
C．根据元素守恒可得：
，a 点存在
，
可得
，C 正确；
D．通入
会氧化
同时生成
，即
变大，而
只随温度的变化而变化，D 错误；
故选C。
5．（2025·福建泉州·模拟预测）设
为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．等物质的量的
和
完全燃烧，消耗
分子数目均为3
B．25℃，1LpH=12
溶液中含有
数目为0.02
C．标准状况下，22.4mL
中含有碳原子数目为
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D．
与
反应生成标准状况下
44.8L，转移电子数目为4
【答案】D
【详解】A．1mol
完全燃烧消耗O2物质的量和1mol
完全燃烧消耗的量均为3mol，但是等物质
的量的
和
，并未指明是多少物质的量，无法计算消耗氧气的量，A 错误；
B．25℃，pH=12 溶液中c(OH-)=0.01mol/L，1L 溶液中含有OH-数目为0.01NA，B 错误；
C．标况下，
非气体，C 错误；
D．
与
反应生成标准状况下
44.8L，即2molO2，转移电子数目为4
，D 正确；
综上所述，答案为D。
6．（2025·全国·模拟预测）实验室分离提纯甲苯、苯胺与苯甲酸的混合物的方案如下。
(1)写出水洗操作中用到最主要的玻璃仪器名称： ；苯胺沸点高于甲苯沸点的原因是 。
(2)步骤①加入盐酸发生反应的化学方程式为 。
(3)步骤②利用强酸制弱酸得到的产物固体的主要成分为苯甲酸，为进一步分离提纯固体，下列操作步
骤正确的排序为 (填序号)。
a．趁热过滤 b．冷却结晶 c．加热溶解 d．常温过滤 e．洗涤、干燥
(4)当
时，认为苯甲酸沉淀完全，则苯甲酸恰好沉淀完全时，溶液的
(已知：苯甲酸的
)。
(5)粗品有机相Ⅲ需要通过水蒸气蒸馏进一步提纯，该方法是将水蒸气通入有机物中，使该有机物在低于
100℃的温度下，随着水蒸气一起蒸馏出来，从而保证有机物不被破坏。装置如图所示(夹持装置已略去)。
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①装置中长玻璃管A 的作用是 。
②实验结束后，锥形瓶中的现象为 。
【答案】(1)分液漏斗 苯胺分子间存在氢键，沸点较高
(2)
(3)cabde (4)2.12
(5) 平衡气压，防止烧瓶内压强过大 液体分层
【详解】（1）水洗后分离有机相与水相，故需要分液漏斗。苯胺分子间存在氢键，甲苯分子间没有，分
子间氢键可以使物质的熔沸点升高。
（2）苯胺具有弱碱性，可与盐酸反应:
。
（3）固体I 主要成分为苯甲酸，为进一步分离提纯，需要进行重结晶，苯甲酸的溶解度随温度变化较大，
应加热溶解、趁热过滤、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，故正确操作顺序为cabde。
（4）
，已知
，则
，
。
（5）①A 连接大气与水蒸气发生器，可以平衡气压，防止烧瓶中因生成水蒸气而压强过大产生危险。
②苯胺在低于100 的温度下，随水蒸气一起蒸馏出来，苯胺微溶于水，经冷凝，锥形瓶中液体出现分层现
象。
题型06 溶液稀释时pH 的的变化图像
1．（2025·四川成都·调研）常温下，分别取未知浓度的MOH 和HA 溶液，加水稀释至原体积的n 倍。稀释
过程中，两溶液pH 的变化如图所示。下列叙述正确的是
A．P 线代表HA 的稀释图象且HA 为强酸
B．水的电离程度：Z>Y=X
C．将X 点溶液与Y 点溶液混合至pH=7 时，c(A-)<c(M+)+c(HA)
D．将X 点溶液与Z 点溶液等体积混合，所得溶液中一定有：c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+)
【答案】C
【详解】A．根据分析，P 线代表HA 的稀释图象且HA 为弱酸，A 项错误；
B．酸、碱溶液对水的电离起抑制作用，酸溶液中OH-全部来自水的电离，碱溶液中H+全部来自水的电离，
图中X、Y、Z 的pH 依次为5、10、9，X、Y、Z 中水电离的H+的浓度依次为10-9mol/L、10-10mol/L、10-
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9mol/L，则水的电离程度：X=Z＞Y，B 项错误；
C．将pH=5 的HA 溶液和pH=10 的MOH 溶液混合至pH=7 时，溶液中c(H+)=c(OH-)，溶液中的电荷守恒为
c(H+)+c(M+)=c(OH-)+c(A-)，则c(M+)=c(A-)，c(A-)<c(M+)+c(HA)，C 项正确；
D．HA 为弱酸，MOH 为强碱，将pH=5 的HA 溶液和pH=9 的MOH 溶液等体积混合，两者充分反应后所得
溶液由MA 和过量HA 组成，若HA 的电离大于A-的水解，则溶液呈酸性，溶液中c(H+)＞c(OH-)，D 项错误；
答案选C。
2．（2025·云南昆明·调研）室温下，分别向体积均为20mL、 浓度均为0.1mol·L-1的HX、HY 溶液中，滴加
相同浓度的Ba(OH)2溶液(Ba2+与X-、Y-均不反应)。随着Ba(OH)2溶液的加入，由水电离产生的c(H+)的变化趋
势如图所示。下列说法错误的是
A．相同条件下，Ka(HX)>Ka(HY)
B．M 点溶液显中性，溶液中c(Y-)<c(Ba2+)
C．N 点对应Ba(OH)2溶液的体积为10mL
D．T 点溶液中阴离子浓度之和大于M 点
【答案】B
【详解】A．由图示可知，
水解对水的电离促进程度较大，则HY 的酸性较弱，所以相同条件下
Ka(HX)>Ka(HY)，故A 不选；
B．本题为向酸中滴加Ba(OH)2溶液，因此随着Ba(OH)2溶液的加入溶液先进行酸碱中和反应，所以当HY 与
Ba(OH)2溶液中水电离出的
第一次达到
时为中性点，当继续滴加Ba(OH)2溶液会抑制水的
电离(N 点之后)，即第二次水电离
该点为碱性点，所以M 点呈中性，根据电荷守恒
，所以c(Y-)＞(Ba2+)，故B；
C．N 点完全反应点，0.1mol/LBa(OH)2溶液中
，故消耗完20mL0.1mol/L 的HY 需要
10mL0.1mol/LBa(OH)2溶液，故C 不选；
D．根据电荷守恒可得T 点
；M 点
；
T、M 点
相同，T 点
大于M 点，所以
，故D 不选。答案选
B
3．（2025·湖北·模拟预测）常温下，向1 L 浓度为0.4 mol·L-1的乙醇酸[CH2(OH)COOH]溶液中加入8 g NaOH
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固体得到X 溶液，将X 溶液平均分成两等份，一份通入HCl 气体，得到溶液Y，另一份加入NaOH 固体得到
溶液Z，溶液Y、Z 的pH 随所加物质的物质的量的变化情况如图所示(体积变化忽略不计)。下列说法正确的
是
A．b 点对应曲线代表的是加入HCl 的曲线
B．溶液中水的电离程度：c＞b
C．a 点：c(Na+)＞c[CH2(OH)COO-]＞c(H+)＞c(OH- )
D．稀释Y 溶液后，溶液中
不变
【答案】D
【详解】A．加入HCl 会使溶液pH 减小，c 点对应曲线代表的是加入HCl 的曲线，故A 错误；
B．b 点时溶液中含0.06molCH2(OH)COOH 和0.14molCH2(OH)COONa，c 点时溶液中含0.14molCH2(OH)COOH
和0.06molCH2(OH)COONa，b 点水的电离程度大于c 点水的电离程度，故B 错误；
C．a 点为等浓度的CH2(OH)COOH 和CH2(OH)COONa 的混合溶液，且CH2(OH)COO-的电离程度大于水解程度，
根据电荷守恒可判断a 点离子浓度大小关系为：c[CH2(OH)COO-]＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－)，故C 错误；
D．该比例关系为CH2(OH)COO-水解常数的倒数，只与温度有关，稀释过程中，该数值不发生改变，故D 正
确；故选D。
4．（2025·辽宁朝阳·模拟预测）某温度下，体积和pH 都相同的NaOH 溶液与CH3COONa 溶液加水稀释时的
pH 变化曲线如图所示，下列判断错误的是
A．曲线Ⅱ为CH3COONa 稀释曲线
B．a 点的溶液中c(H＋)＋c(CH3COOH)=c(OH-)
C．bc 两点溶液中水的电离程度：b=c
D．用相同浓度的盐酸分别与等体积的b、c 处溶液恰好完全反应，消耗盐酸的体积：Vb＜Vc
【答案】C
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【详解】A．NaOH 溶液中的氢氧根离子主要是NaOH 电离出来的，NaOH 完全电离，体积和pH 都相同的
NaOH 与CH3COONa 溶液加水稀释的过程中，NaOH 不能继续电离，NaOH 溶液中氢氧根离子浓度变化大；
水解是微弱的，CH3COONa 溶液中醋酸根离子可继续水解，溶液中的氢氧根离子浓度变化小，所以曲线Ⅰ
表示NaOH 溶液，曲线Ⅱ表示CH3COONa 溶液，故A 正确；
B．醋酸钠是强碱弱酸盐，水溶液显碱性，根据质子守恒有c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)，故B 正确；
C．酸或碱抑制水的电离，含有弱离子的盐水解促进水的电离，b 抑制水的电离、c 促进水的电离，b、c 两
点溶液中水的电离程度：b＜c，故C 错误；
D．pH 相等的NaOH 和CH3COONa 溶液，c(CH3COONa)＞c(NaOH)，相同体积相同pH 的醋酸钠和氢氧化钠溶
液消耗相同浓度的盐酸体积与氢氧化钠和醋酸钠的物质的量成正比，相同体积相同pH 的醋酸钠和氢氧化
钠溶液中n(CH3COONa)＞n(NaOH)，所以醋酸钠消耗盐酸多，消耗盐酸体积Vb＜Vc，故D 正确；故选C。
题型07 酸碱中和滴定的实验操作
1．（2025·贵州六盘水·一模）室温下，某小组用
的NaOH 标准溶液滴定
的次磷酸
溶液。溶液pH、所有含磷微粒的分布系数随滴加NaOH 溶液体
积的变化关系如图所示[已知
的分布系数：
]，下列叙述正确的是
A．曲线②表示
B．
C．
时，
D．当滴定至中性时，
【答案】D
【详解】A．由图象分析可知，当
时，溶液的pH＞1，则
最大，
最小；又
因曲线①随
的增大而减小，曲线②随
的增大而增大，所以曲线①代表
；曲
线②代表
，故A 错误；
B．H3PO2为一元弱酸，不存在
，故B 错误；
C．曲线①代表
；曲线②代表
，根据图象，
时，
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，故C 错误；
D．当20mL 时达到滴定终点，NaOH 与次磷酸二者1 1∶恰好反应，溶质为NaH2PO2，其水溶液显碱性，存在
物料守恒：c(H3PO2)+c(
)=c(Na+)；即当溶液为中性时，NaOH 不足，溶液为NaH2PO2和H3PO2的混合溶
液，溶液中存在：
，故D 正确；
综上所述答案为D。
2．（2025·四川眉山·模拟预测）下列实验的对应操作中，不合理的是
眼睛注视锥形瓶中溶液
A．用
标准溶液滴定
溶液
B．稀释浓硫酸
C．从提纯后的
溶液获得
晶体
D．配制
溶液
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．酸碱中和滴定时，眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色变化以判断滴定终点，操作合理，A 正确；
B．稀释浓硫酸时，应将浓硫酸沿烧杯壁缓慢倒入水中并搅拌，若将水倒入浓硫酸中，因浓硫酸溶于水放
热会导致水沸腾溅出，操作合理，B 正确；
C．从NaCl 溶液获得晶体需蒸发结晶，用蒸发皿加热并用玻璃棒搅拌，操作合理，C 正确；
D．配制物质的量浓度溶液时，固体不能直接在容量瓶中溶解，D 错误；
故答案选D。
3．（2025·河北邢台·模拟预测）实验室中下列做法正确的是
A．将高锰酸钾溶液盛装在碱式滴定管中
B．做焰色试验前，铂丝用稀盐酸清洗并灼烧至与原来火焰颜色相同
C．用
试纸测定溶液的
和用
试纸检测气体的酸碱性时均不需要湿润
D．在蒸馏分离乙醇、乙酸、乙酸乙酯混合物的实验中，为提高冷凝效果，可使用球形冷凝管
【答案】B
46
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【详解】A．高锰酸钾溶液具有强氧化性，会腐蚀碱式滴定管的乳胶管，应使用酸式滴定管盛装高锰酸钾
溶液，A 错误；
B．焰色试验前用稀盐酸清洗铂丝，灼烧至与原来火焰颜色相同，可避免杂质干扰，B 正确；
C．用pH 试纸测溶液pH 时试纸不可湿润，但用pH 试纸检测气体的酸碱性需湿润pH 试纸，C 错误；
D．球形冷凝管一般用于反应物的冷凝回流实验中，蒸馏时若选用球形冷凝管，有部分馏分残留在球形冷
凝管中，蒸馏操作时应选择直形冷凝管，D 错误；
故选B。
4．（2025·江西·模拟预测）下列有关实验的分析与判断错误的是
A．选图1 装置制备小苏打，实验时先通入
，后通入
B．选图2 装置测定醋酸溶液浓度时，需要将甲基橙换成酚酞溶液
C．选图3 装置探究甲烷和
反应的条件时，用不同强度的光照射试管
D．图4 实验发现试管中溶液变浑浊，则可证明苯酚是弱酸
【答案】A
【详解】A．
在水中溶解度较小，应先通入足量
，营造碱性环境，再通入
，A 错误；
B．用标准醋酸溶液滴定NaOH 溶液，滴定终点溶液呈碱性，应该用酚酞作指示剂，B 正确；
C．甲烷与氯气在光照下发生取代反应，探究甲烷和
反应的条件时，用不同强度的光照射试管，但不能
用强光直射，C 正确；
D．稀硫酸和碳酸钠固体反应生成CO2，CO2和苯酚钠溶液反应生成苯酚使溶液变浑浊，根据强酸制取弱酸
的原理，苯酚的酸性弱于碳酸，可证明苯酚是弱酸，D 正确；
故选A。
5．（2025·广东深圳·一模）利用下列实验装置(加热装置省略)测定葡萄酒中
的含量，将葡萄酒中的
吹到
溶液中，用
标准溶液滴定反应后的II 中溶液。下列说法正确的是
A．葡萄酒中加入
是为了杀菌和防氧化。
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B．
进入II 中与
反应，体现
的氧化性
C．利用
滴定II 中未反应完的
，测
的含量
D．若III 中溶液颜色变浅，则测得的
含量偏高
【答案】A
【详解】A．葡萄酒中添加SO2可抑制微生物生长（杀菌）且能防止葡萄酒氧化变质，A 正确；
B．SO2与H2O2反应生成H2SO4，S 元素化合价从+4 升高到+6，体现SO2的还原性，B 错误；
C．SO2与H2O2反应生成H2SO4，应通过NaOH 滴定生成的H2SO4来计算SO2含量，而非未反应的H2O2，C 错
误；
D．III 中品红溶液颜色变浅说明有SO2逸出，即II 中SO2吸收不完全，导致测得的H2SO4偏少，计算的SO2含
量偏低，D 错误；
故答案选A。
6．（2025·福建厦门·模拟预测）利用酸碱滴定法测定镍硼铝合金中硼元素含量的实验流程如下。
已知：①甲基红的变色范围为
；②25℃时，
；
③“络合”过程涉及的反应为
(1)在实验室中进行“碱熔”操作，盛放样品的仪器名称为 。
(2)“溶浸”过程涉及反应有
。若省略“还原”步骤，将会影响后续甲基红的
用量，体现
的 (填“氧化性”“还原性”或“酸性”)。
(3)“除铝”过程：以甲基红为指示剂，滴加盐酸至溶液呈红色，并过量2 mL，再加入碳酸钙煮沸至溶液呈
淡黄色。加入盐酸过程中，含硼微粒发生的反应为
；
反应发生转化
的离子方程式为 。
(4)25℃时，用(
溶液分别滴定：
硼酸溶液和甘油硼酸溶液，滴
定终点附近溶液pH 变化如下表。
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①
的电离方程式为： 。
②从平衡移动的视角解释加入甘油能增大硼酸的解离度的原因： 。
③“络合”后才进行“滴定”的原因是 。
④
。
(5)“滴定”过程：
①准备NaOH 标准溶液，需进行的操作依次为 、读数。(填标号)
A．调液面 B．洗涤 C．润洗 D．检漏 E．排气泡
②下述“排气泡”动作正确的是 (填标号)。
A．
B．
C．
D．
③达到滴定终点的现象是 。
④样品中硼元素的质量分数为
。(列出计算式)
⑤下列操作会导致测定结果偏高的是 (填标号)。
A．甘油加入的量不足 B．未用标准溶液润洗滴定管
C．终点读数时仰视滴定管刻度线 D．改用甲基橙作指示剂
【答案】(1)铁坩埚 (2)氧化性 (3)
(4)
甘油与
结合生成甘油硼酸，使得
浓度下降，促进了
的电离 滴定硼酸时没有在突跃范围，且不在指示剂变色范围内 11.15
(5) DBCEA C 滴入最后半滴NaOH 标准液，溶液由无色变为浅红色且半分钟内不褪色
BC
【详解】（1）碱熔操作中，由于NaOH 等碱性物质会与陶瓷、玻璃等材质中的二氧化硅反应，所以盛放样
品的仪器是铁坩埚；
（2）若省略 “还原” 步骤，溶液中
的会影响后续甲基红的用量，说明
能氧化甲基红，体现
了
的氧化性；
（3）
与H+反应，生成Al3+和H2O，配平后离子方程式为
；
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（4）①硼酸是一元弱酸，它在水溶液中不是直接电离出H+，而是结合水分子中的OH−生成
，使水
分子电离出H+，电离方程式为
；
②甘油与
结合生成甘油硼酸，使得
浓度下降，使硼酸的电离平衡正向移动，促进了
的电离；
③硼酸本身酸性很弱，直接滴定突跃不明显，且不在指示剂变色范围内，络合后生成的甘油硼酸酸性增强，
滴定突跃明显，便于准确滴定；
④当V(NaOH)=20.00mL 时，硼酸与NaOH 恰好完全反应，生成Na[B(OH)4]。Ka(H3BO3)=10−9.3，则
Kh([B(OH)4]−)=
=10−4.7，反应后c(Na[B(OH)4])=
，设Na[B(OH)4]
溶液中OH−浓度为a，
；Kh([B(OH)4]−)=
，解
得a=10-2.85mol·L-1，pOH=2.85，pH=14-pOH=11.15，故x=11.15；
（5）①准备NaOH 标准溶液的操作步骤：首先进行检漏（D），检查滴定管是否漏水；然后洗涤（B），
用蒸馏水洗涤滴定管；接着润洗（C），用待装的NaOH 溶液润洗滴定管，避免稀释标准溶液；之后排气泡
（E），将滴定管尖嘴处的气泡排出；最后调液面（A），使液面处于 “0” 刻度或 “0” 刻度以下某一位
置，再读数；
②排气泡时，对于碱式滴定管，应将橡胶管向上弯曲，挤压玻璃珠，使溶液从尖嘴喷出，从而排出气泡，
选项C 的操作正确；
③滴定用酚酞作指示剂，酚酞在酸性溶液中无色，在碱性溶液中显浅红色。达到滴定终点时，溶液呈碱性，
所以现象为滴入最后半滴NaOH 溶液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色；
④根据反应关系，n(B)=n(NaOH)（取 25.00 mL 溶液进行滴定，定容为250 mL，所以要乘以 10）。
n(NaOH)=0.1mol L
⋅−1×V×10−3L，则n(B)=0.1×V×10−3×10=10-3Vmol，样品质量为xg，所以质量分数为
；
⑤A ．甘油加入量不足，硼酸络合不完全，酸性弱，消耗NaOH 体积偏小，结果偏低，A 错误；
B ．未用标准溶液润洗滴定管，滴定管内壁残留水，稀释NaOH 溶液，导致消耗NaOH 体积偏大，结果偏
高，B 正确；
C ．终点读数时仰视滴定管刻度线，读取的NaOH 体积偏大，结果偏高，C 正确；
D ．改用甲基橙作指示剂，甲基橙变色范围在酸性区域，滴定终点提前，消耗NaOH 体积偏小，结果偏低，
D 错误；
故选BC。
题型08 酸碱中和滴定的误差分析
1．（2025·甘肃张掖·一模）下列关于实验操作的误差分析不正确的是
A．测定中和反应反应热时，如果将玻璃搅拌器改为铜质的，则测得的
偏大
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B．用量气法测锌与稀硫酸反应产生的氢气体积时，装置未冷却至室温即读数，则测得的反应速率偏大
C．将
计较准好后，把电极插入待测液中来测定氯水的
D．用标准盐酸滴定未知浓度
溶液，开始滴定时酸式滴定管尖端处有气泡，滴定终点时气泡消
失，则测得的
溶液浓度偏小
【答案】D
【详解】A．铜质搅拌器导热性好，导致热量散失更多，测得的中和热绝对值偏小，ΔH（负值）会偏大，A
正确；
B．未冷却时气体体积膨胀，测得体积偏大，计算的反应速率偏大，B 正确；
C．氯水具有氧化性，pH 计可直接测量溶液中H⁺浓度，不能用pH 试纸测定，能测得即时pH，C 正确；
D．滴定管初始气泡导致消耗盐酸体积记录值偏大，计算NaOH 浓度应偏大，而非偏小，D 错误；
故选D。
2．（2025·广西河池·二模）以下实验操作与对应的解释是否匹配？匹配正确的一项是
选项
实验操作
解释
A
酸碱中和滴定：用待测NaOH 溶液润洗锥形瓶
减少残留水导致的浓度误差
B
分液操作：下层液体从分液漏斗下口放出，上层液体从上口倒出
避免液体交叉污染或重新混合
C
制备硫酸铜晶体：直接加热CuSO4溶液至蒸干
防止硫酸铜晶体受热分解
D
测定溶液pH 值：用蒸馏水润湿pH 试纸后再蘸取待测溶液
提高比色卡读数准确性
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】B
【详解】A．酸碱中和滴定中，锥形瓶不需要润洗，润洗会导致待测液偏多，消耗标准液体积偏大，A 错误；
B．分液时下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出，可避免液体混合，B 正确；
C．直接蒸干CuSO4溶液会导致晶体分解，正确操作应为蒸发浓缩后冷却结晶，C 错误；
D．润湿pH 试纸会稀释待测液，影响pH 值准确性，D 错误；
答案选B。
3．（2025·甘肃白银·二模）水是生命之源。水的硬度对生活、生产都有极大的影响，是控制水质量的重要
指标之一。某实验小组采用EDTA(用H2Y2-表示)滴定法测定饮用水的总硬度。
【配制溶液】
配制浓度为0.020 mol/L 的EDTA 标准溶液。
【测定硬度】
I．用Zn2+标准溶液标定上述EDTA 溶液，标定后的EDTA 标准溶液浓度为0.02003 mol/L。
Ⅱ．取25 mL 某饮用水于锥形瓶中，加入一定量NH3-NH4Cl 缓冲溶液，再滴入铬黑T(简写为HIn2-)指示剂，
摇匀，用EDTA 标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色，平行测定三次，消耗EDTA 标准溶液的平均体积
为V mL。
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已知：①0.020 mol/L 的EDTA 标准溶液的pH≈5，铬黑T 指示剂使用的适宜pH 范围为8～11，NH3-NH4Cl 缓
冲溶液的pH≈10。
②滴定原理为滴定前，HIn2-(蓝色)+Mg2+=MgIn-(紫红色)+H+；滴定时，Ca2++H2Y2- (无色)=CaY2-(无色)+2H+(先)，
Mg2++H2Y2- (无色)=MgY2-(无色)+2H+(后)。
回答下列问题：
(1)下列仪器在本实验中必须用到的有 (填名称)。
(2)不能使用久置的NH3-NH4Cl 缓冲溶液的原因是 。
(3)由于铬黑T 与Ca2+结合较弱，所呈颜色不深，当水样中的Mg2+含量较低时，用铬黑T 作指示剂往往在滴
定终点时变色不灵敏，可在加铬黑
前向被滴定液中加入适量MgY2-溶液。说明加入适量MgY2-溶液不影响
滴定结果的原因： 。
(4)该饮用水的总硬度为 (以碳酸钙计，用含V 的代数式表示)mg/L。
(5)已知滴定分析中常用250 mL 锥形瓶盛装待测液，为了提升测定结果的准确度，经实验数据分析得到两
组适宜的组合。
组
合
水样体积/
mL
EDTA 标准溶液的浓度/(mol/
L)
消耗EDTA 标准溶液的体积/
mL
I
100
0.010
22.55
Ⅱ
50
0.005
23.42
结合表格信息，本实验选择最佳的组合为 ，原因是 。
(6)原子吸收光谱法也可以测定水的硬度，它非常灵敏，但只能单独在水中测量Ca2+和Mg2+，其相比于EDTA
配位滴定法的优点是 (写出两点)。
【答案】(1)胶头滴管、酸式滴定管
(2)氨气易挥发，储存不当或存放时间较长均会导致氨水的质量分数下降
(3)滴定前加入的MgY2-先转化为CaY2-和Mg2+，最后又转化成MgY2-
(4)80.12V (5)
Ⅱ
Ⅰ的取样量过大不便于摇匀和观察颜色
(6)选择性强、灵敏度高、测定快速简便等(答案合理、答出两点即可)
【详解】（1）用滴定方法测定水的硬度，应该使用的玻璃仪器有烧杯、量筒、一定规格的容量瓶、玻璃
棒、酸式滴定管、胶头滴管等，在上图装置中，含有的必需使用的玻璃仪器中含有酸式滴定管、胶头滴管；
（2）NH3-NH4Cl 缓冲溶液要随时用，随时配制，这是由于储存不当或存放时间较长时，其中含有的氨气挥
发，导致氨水的质量分数减小，使溶液的pH 降低；
（3）铬黑T 与Mg2+结合显色灵敏，与Ca2+结合所呈颜色不深。向滴定液中加入适量MgY2-溶液，发生的反
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应为
，Mg2+与铬黑T 结合生成紫红色的MgIn-，显色灵敏。滴定时EDTA 先与
Ca2+配位，当达到滴定终点时，EDTA 夺取MgIn-中的Mg2+形成MgY2-，溶液显蓝色，颜色变化明显，滴定终
点溶液显蓝色，生成的MgY2-的物质的量与滴定前加入的MgY2-的物质的量是相等的，故不影响滴定结果；
（4）由题干信息可知，滴定25.00 mL 水样，消耗0.02003 mol/L 的EDTA 标准溶液体积为V mL，由于EDTA
与Mg2+或Ca2+反应时物质的量的比是1：1，故该水样的总硬度用CaCO3表示为
；
（5）滴定分析中常用250 mL 锥形瓶盛装待测液，取样量太大时不便于摇匀，且不易观察滴定分析过程中
的颜色变化，实验Ⅱ所取水样体积相对较小，便于摇匀，便于观察溶液颜色变化，相对来说实验误差较小，
故本实验选择最佳的组合为Ⅱ；
（6）不同元素原子的发射光谱或吸收光谱图不同。由题干信息可知，原子吸收光谱法具有选择性强、灵
敏度高、测定快速简便等优点，因此原子吸收光谱法也可以测定水的硬度。
4．（2025·青海海南·一模）
易潮解，易升华，高温下易被氧气氧化，主要用作媒染剂及催化剂。实
验室可通过如图流程制备
。
(1)①基态铬原子的价电子轨道表示式为 。
②“还原”中
被
还原的化学方程式为 .
③“沉铬”后分离出
的操作方法为 、洗涤、干燥。
(2)使用如图所示的装置进行制备反应：
。
已知：
遇潮湿的空气马上生成两种酸性气体。
①实验开始前需通入一段时间
，目的是 ；导管a 的作用是 。
②仪器X 的名称为 ，该仪器中需装入的试剂为 。
③装置
中发生的总反应的离子方程式为 。
(3)测定样品中
的纯度(取
样品，经如下处理，浓磷酸的作用是防止指示剂提前变色)：
样品
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溶液
溶液
量取
配制的
溶液，加入适量浓硫酸混合均匀，滴入的3 滴试亚铁灵作指示剂(亚铁离子
与试亚铁灵结合显红棕色)，用新配制的
的
标准溶液滴定，溶液由黄色经蓝绿色
变为红棕色即为终点，重复
次，平均消耗
标准溶液
。
①该样品中
的纯度为 (用含、
的式子表示)。
②下列情况会导致所测
的纯度偏大的是 (填标号)。
a.
溶液中未加浓磷酸
b.滴定过程中锥形瓶里的液体溅出瓶外
c.滴定前仰视读数，滴定结束时俯视读数
d.滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定结束后，气泡消失
【答案】(1)
过滤
(2)排尽装置内的空气，防止
被氧化 平衡气压，检测后面导管是否堵塞 球形干燥管 无
水氯化钙(或碱石灰)
(3)
d
【详解】（1）
原子序数为24，基态铬原子的价电子排布式为：
，轨道表示式为
；“还原”中
被
还原为
，甲醇被氧化为
，化学方程
式为：
；
与
生成
沉淀，
分离出
的操作方法为：过滤。故答案为：
；
；过滤；
（2）
易潮解，易升华，高温下易被氧气氧化，实验前先通
排尽装置内的空气，防止
被氧化；
导管a 的作用是平衡气压，检测后面导管是否堵塞（
易升华，凝华后堵塞导管）；仪器X 的名称为球
形干燥管；该仪器中需装入的试剂为无水氯化钙(或碱石灰)，防止F 中水蒸气进入装置；
遇潮湿的
空气马上生成两种酸性气体即
和
，
与
反应的离子方程式为：
。故答案为：排尽装置内的空气，防止
被氧化；平衡气压，检测
后面导管是否堵塞；球形干燥管；无水氯化钙(或碱石灰)；
；
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（3）根据原子守恒得
，根据得失电子守恒得
，
，
，该样品中
的纯度为
；
a．
溶液中未加浓磷酸，指示剂会提前变色，则消耗标准液体积偏小，所测
的纯度偏小，a
不符合题意；
b．滴定过程中锥形瓶里的液体溅出瓶外，即
偏少，所测
的纯度偏小，b 不符合题意；
c．滴定前仰视读数（读数偏大），滴定结束时俯视读数(读数偏小)，读取标准液的体积偏小，所测
的纯度偏小，c 不符合题意；
d．滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定结束后，气泡消失，读取标准液的体积偏大，所测
的纯度偏大，
d 符合题意；
故选d。
5．（2025·河北衡水·三模）利用“磷酸蒸馏—汞盐滴定法”测定水泥中少量氯离子含量装置如图所示。
滴定原理：
；
可与二苯偶氮碳酰肼生成桃红色物质。
实验步骤：①加样：准确称
试样，置于石英蒸馏管中，向其中加入适量
溶液和磷酸，放入
蒸馏装置炉膛内。
②蒸馏：鼓入空气，蒸
。
③滴定：用乙醇冲洗冷凝管及其下端合并于吸收液中，调
至3.5，加入二苯偶氮碳酰肼指示剂，用
滴定至终点。记录消耗
的体积
。
④按上述步骤进行空白试验，记录所用
的体积
。
(1)配制硝酸汞溶液：准确称硝酸汞固体，溶于 (填化学式)中，再加水稀释到相应浓度。
(2)为达到最佳的冷凝效果装置图C 虚框中未画出的仪器最好选择 (填标号)。
(3)装置A 中多孔球泡的作用为 ，图中单向阀的作用为 。
(4)水泥试样中氯离子的质量分数为 (用含
的代数式表示)。
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(5)若水泥样品中含有少量
，其他操作不变，测定结果会 (填“偏大”“偏小”或“不
变”)，原因是 。
(6)电位滴定法是利用溶液电位突变指示终点的滴定法，比上述滴定方法更加准确。水泥预处理得到含
的待测液，用
标准液滴定，电位滴定装置测量即时电位E，并记录
消耗的体积V，
表示
指示电极的电位改变量，
表示标准溶液体积增量。
①滴定管进行润洗时，从滴定管上口加入
标准液，倾斜转动滴定管，润湿全部滴定管内壁。
然后， ，重复操作2~3 次。
②下列滴定终点图像错误的是 (填标号)。
A．
B．
C．
D．
【答案】(1)HNO3 (2)b
(3 增大气体与溶液的接触面积，使气体被充分吸收 防止倒吸
(4)
(5)不变 在酸性条件下，硫离子被硝酸氧化成单质或硫酸根离子，不影响
的消耗
(6) 一手控制活塞，将液体从滴定管下部放入预置的烧杯中 BC
【详解】（1）硝酸汞是强酸弱碱盐，Hg2+会发生水解，为抑制其水解，在配制溶液时，应将固体溶于
HNO3中，再加水稀释到相应浓度；
（2）球形冷凝管的冷凝效果较好，能使蒸汽充分冷凝回流，所以为达到最佳的冷凝效果，装置图C 虚框
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中未画出的仪器最好选择球形冷凝管，即b；
（3）装置A 中多孔球泡可以增大气体与溶液的接触面积，使气体被充分吸收；单向阀的作用是防止倒吸，
避免吸收液倒吸入蒸馏装置中；单向阀的作用是防止倒吸，避免吸收液倒吸入蒸馏装置中；
（4）根据滴定原理
，
，则
，
，水泥试样中氯离子的质量分数
；
（5）若水泥样品中含有
，在酸性条件下，硫离子被硝酸氧化成单质硫或硫酸根离子了，不影响
的消耗，测定结果会不变。
（6）①润洗滴定管时，从滴定管上口加入
标准液，倾斜转动滴定管，润湿全部滴定管内壁。
然后，一手控制活塞，将液体从滴定管下部放入预置的烧杯中，重复操作2~3 次。
②在用
标准液滴定含
的待测液时，发生反应
。在滴定过程中，随着
的
加入，溶液中离子浓度等情况发生变化，从而导致电位E 改变，接近滴定终点时，
浓度会发生突变，
使得电位E 也会有明显的变化，据此分析解答。
A．到滴定终点时，由于
浓度突变，电位E 会发生突跃，该图像符合电位滴定过程中电位随
消
耗体积的变化情况，A 正确；
B．图像也呈现出在滴定过程中电位逐渐变化，但滴定需要有突变，该图像没有，不符合电位滴定的规律，
B 错误；
C．该图像表示电位的变化率的变化率，即
图像，C 选项中图像中各点的斜率随体积的变化图，此
图像不符合
的变化， C 错误；
D．
图像中，表示电位的变化率，在滴定终点时，电位变化最快，即电位变化率达到最大，会出现
一个峰值，该图像符合这种变化，Ｄ正确；
故答案选BC。
6．（2025·河南·二模）某实验小组设计实验测定Pb3O4组成中PbO、PbO2的物质的量之比。
步骤l：Pb3O4的分解。
用托盘天平称取0.5g 干燥的Pb3O4置于小烧杯中，加入2mL6mol·L-1HNO3溶液，用玻璃棒搅拌，使之充分反
应，可以看到红色的Pb3O4快速变为棕黑色的PbO2.过滤分离混合物，并用少量蒸馏水多次洗涤，得到固体；
将洗涤液并入滤液中。
步骤2：PbO 含量的测定。
将上述滤液全部转移到锥形瓶中，加入调节剂使溶液pH 为5~6，用c1mol·L-EDTA(乙二胺四乙酸钠简写)溶液
滴定至终点，消耗EDTA 溶液体积为V1mL。
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步骤3：PbO2含量的测定。
将上述固体连同滤纸一并置于另一锥形瓶中，往其中加入30mLHAc-NaAc 溶液，再向其中加入0.8gKI 固体，
摇动锥形瓶，使PbO2全部反应而溶解，此时溶液呈透明棕色。用c2mol·L-1Na2S2O3，标准溶液滴定至溶液呈
浅黄色时，加入1mL2%淀粉溶液，继续滴定至溶液蓝色刚好褪去为止，消耗滴定液体积为V2mL。有关反
应如下：
Pb3O4+4HNO3=PbO2+2Pb(NO3)2+2H2O
Pb2++EDTA4-=PbEDTA2-
PbO2+4KI+4HAc=PbI2(黄色)+I2+2H2O+4KAc
I2+2
=2I-+
回答下列问题：
(1)步骤1 中，不能用硫酸替代硝酸，其原因是 。用少量蒸馏水多次洗涤固体的主要目的是除
去固体表面阳离子 (填离子符号)。过滤时用到的玻璃仪器有 。
(2)步骤3 中，固体连同滤纸一起置于锥形瓶中，其目的是 。
(3)根据上述数据计算Pb3O4中PbO、PbO2的物质的量之比为 (用含c1、V1、c2、V2的代数式表示)。
(4)步骤2 滴定过程中，若滴定前俯视读数，滴定后仰视读数，其测定结果 (填“偏高”“偏
低”或“无影响”)。
(5)步骤3 中，加入HAc-NaAc 溶液调节pH，如果加入HAc 过多，测定结果偏低，其原因是 (用
离子方程式表示)。
【答案】(1) PbSO4难溶于水 Pb2+ 烧杯，漏斗，玻璃棒
(2)避免固体损失，造成较大误差 (3)
(4)偏高
(5)
+2HAc=SO2↑+S↓+H2O+2Ac-
【详解】（1）Pb3O4和硫酸反应生成PbO2、PbSO4，PbSO4难溶于水，所以步骤1 中不能用硫酸替代硝酸。
PbO2固体表面可能有杂质Pb(NO3)2，用少量蒸馏水多次洗涤固体的主要目的是除去固体表面阳离子Pb2+。
过滤装置图为
，过滤时用到的玻璃仪器有漏斗、烧杯、玻璃棒。
（2）步骤3 中，固体连同滤纸一起置于锥形瓶中，可以避免固体PbO2损失，造成较大误差。
（3）根据PbO2+4KI+4HAc=PbI2(黄色)+I2+2H2O+4KAc、I2+2
=2I-+
，n(PbO2)=n(I2)=
；根据Pb2++EDTA4-=PbEDTA2-，n(PbO)= n(EDTA)=
；根据上述数据计算Pb3O4中PbO、PbO2的物质的量之比为
。
（4）步骤2 滴定过程中，若滴定前俯视读数，滴定后仰视读数，消耗标准液体积偏大，PbO 含量偏大，其
测定结果偏高。
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（5）步骤3 中，加人HAc-NaAc 溶液调节pH，如果加入HAc 过多，发生反应
+2HAc=SO2↑+S↓+H2O+2Ac-，PbO2含量偏大，所以测定结果偏低。
题型09 酸碱中和滴定的综合考查
1．（2025·山东烟台·三模）下列实验装置及操作均正确且能达到相应目的的是
A．用甲装置制备并收集氨气
B．用乙装置分离苯和溴苯
C．用丙装置测定盐酸浓度
D．用丁装置验证乙醇与浓硫酸共热生成乙烯
【答案】C
【详解】A．甲装置用NH4Cl 固体加热制备氨气，NH4Cl 分解生成的NH3和HCl 会在试管口重新化合为
NH4Cl，无法制得氨气，且制备氨气应使用NH4Cl 与Ca(OH)2混合加热，A 错误；
B．苯和溴苯互溶，需通过蒸馏分离，但蒸馏装置需温度计测定馏分温度（水银球位于蒸馏烧瓶支管口
处），无法完成分离，B 错误；
C．丙装置为酸碱中和滴定，用0.1mol·L-1 NaOH 溶液滴定盐酸，酚酞作指示剂（终点由无色变为浅红色），
聚四氟乙烯活塞滴定管可盛放NaOH 溶液，装置及操作均正确，能测定盐酸浓度，C 正确；
D．乙醇与浓硫酸共热生成乙烯时，会伴随SO2等还原性杂质生成，同时乙醇也就有挥发性，乙醇、SO2均
能使酸性KMnO4溶液褪色，丁装置未除杂，无法验证乙烯生成，D 错误；
故选C。
2．（2025·山东济南·模拟预测）莫尔法是用
作指示剂，用
标准溶液测定
(或
)浓度的
方法。现用莫尔法测定亚硝酰氯样品中NOCl 的纯度，实验步骤如下：
步骤1：配制
溶液。
步骤2：标定
溶液。准确称取
干燥的NaCl 固体于烧杯中，用蒸馏水溶解后，转移至
容量瓶中，并洗涤再转移、定容、摇匀。取3 份所配NaCl 溶液，每份
，分别置于锥形瓶中，加
水、适量
溶液，在不断摇动下用
溶液滴定至终点[
(砖红色)]。
实验测得三次滴定消耗
溶液体积的平均值为
。
步骤3：测定亚硝酰氯样品中NOCl 的纯度。取
样品，溶于蒸馏水(与水发生反应生成一种氯化物
和两种氮的氧化物，其中一种呈红棕色)，配成
溶液，准确量取
溶液于锥形瓶中；加入适
量
溶液作指示剂，用上述
标准溶液滴定至终点，消耗
标准溶液的体积为
。
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根据上述实验原理，下列说法正确的是
A．步骤2 中，若称量NaCl 固体前没有干燥，则测定样品中NClO 纯度偏低
B．整个实验过程中，滴定管尖嘴不可触碰锥形瓶内壁
C．滴入最后半滴标准液时，沉淀颜色变为砖红色即停止滴定
D．步骤3 中，若滴定终点时俯视读数，则测定结果偏低
【答案】D
【详解】A．若称量NaCl 固体前没有干燥，则AgNO3浓度偏高，测定样品中NClO 纯度偏高，A 错误；
B．整个实验过程中，当滴定到一定程度时,滴定管嘴部悬有溶液,此时要用锥形瓶壁与滴定管嘴部接触,使悬
着的溶液流入锥形瓶,摇晃锥形瓶,视使瓶内液体均匀，B 错误；
C．滴入最后半滴标准液时，沉淀颜色变为砖红色，等30S 不变色即停止滴定，C 错误；
D．步骤3 中，若滴定终点时俯视读数，使
的体积读数偏小，则测定结果偏低，D 正确；
故选D。
3．（2025·山东·模拟预测）水果中维生素
（摩尔质量为
）的含量可用化学实验方法测定。酸性
条件下，向含维生素
的淀粉
溶液中加入
溶液，当
溶液刚刚加入时，
会与
迅速发生氧
化还原反应生成
；然后生成的
会与维生素
发生反应（二者以物质的量之比
反应），
被迅速消
耗；当溶液中的维生素
全部反应后，
与
继续反应生成的
会使淀粉变蓝色。实验步骤如下：
（1）称取
水果样品，切碎研磨，取其汁配成
溶液待用；
（2）取
该溶液于锥形瓶中，向其中加入适量盐酸和过量淀粉
溶液；
（3）向滴定管中装入
标准溶液，记录滴定管读数为
；
（4）用滴定管向锥形瓶中逐滴加入
标准溶液至终点，记录滴定管读数为
。
水果样品中维生素
的含量为
A．
B．
C．
D．
【答案】B
【详解】
与
发生氧化还原反应
，生成的
会与维生素
以物质的量之比
反应，结合滴定管0 刻线在上部，消耗
体积
，则mg 样品中维生素
的含
量为
=
，故选B。
4．（2025·全国·模拟预测）鼻可乐是一种市面上常见的洗鼻剂，主要成分为柠檬酸
、柠檬
酸钠
和氯化钠。为了测定鼻可乐中氯元素的含量，某小组同学设计了如下实验方案：
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取一定质量自配的鼻可乐固体于坩埚中，充分灼烧后将剩余固体溶解在蒸馏水中，调节
后，用莫尔滴
定法测定氯离子含量。
已知：ⅰ.莫尔滴定法测定氯离子含量时，需要控制体系pH 在
范围内。
.
ⅱ多元弱酸和多元弱酸盐混合时可形成缓冲溶液，柠檬酸及其盐具有较宽的酸碱缓冲范围(通常
在
之间)。
回答下列问题：
I．灼烧鼻可乐：用托盘天平称取0.720g 鼻可乐固体，然后将鼻可乐放在坩埚(已称重)中，把坩埚放在陶土
网上加热，待坩埚质量恒定后取下坩埚，立即称重。
(1)上述实验步骤中有 处错误，请进行改正 。
(2)灼烧时鼻可乐中柠檬酸钠会完全反应生成
，则柠檬酸钠完全反应的化学方程式为 。
II．测定氯离子含量：将灼烧后的剩余固体(质量为
)放在烧杯中，加
水溶解，转移至锥形瓶
中后用蒸馏水稀释，加入2 滴酚酞指示剂，用少量
溶液滴定至溶液呈无色，然后配成
溶液。取其中
溶液于锥形瓶中，加入几滴
溶液作指示剂，使用
标准溶液滴定至终点，三次平行实验平均消耗
标准溶液的体积
为
。已知
沉淀为砖红色。
(3)莫尔滴定法的滴定体系选择灼烧后的剩余固体而不直接选择鼻可乐的原因是 。
(4)理论上滴加
标准溶液至终点时的现象为 (只需要回答此时沉淀或溶液颜色)。
(5)某同学查询文献得知根据常规的方法判断滴定终点时，由于
的干扰使溶液并不澄清，导致滴定终
点时沉淀颜色变化不明显，从而不易判断终点。依据以上信息，按照常规方法判断的滴定终点会
(填“提前”或“延迟”)。若在滴定过程中没有剧烈振荡，则滴定终点会 (填“提前”或“延迟”)。
(6)原鼻可乐固体中氯元素的质量分数为 (保留三位有效数字)。
【答案】(1) 3 应用电子天平称取
鼻可乐；把坩埚放在泥三角上加热；取下坩埚后应冷却后再
称量
(2)
(3)鼻可乐属于缓冲体系，缓冲范围较宽，调节pH 较为困难
(4)出现砖红色沉淀 (5)延迟 提前 (6)20.4%
【详解】（1）通过阅读题干可知共有三处错误，托盘天平的精确度是
，题中称量的质量为
，
应选用电子天平，加热时坩埚应置于泥三角上，而不是陶土网上，加热后的坩埚不能直接称量，应置于干
燥器中冷却后称量；
（2）根据题干中所给产物信息可知化学方程式为
；
（3）根据题干信息，柠檬酸及其盐的混合溶液具有较宽的酸碱缓冲范围，通常pH 在3~6 之间，而滴定时
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需要控制体系
在
范围内，灼烧前的鼻可乐存在缓冲体系，若直接滴定，调节pH 比较困难，而
将其灼烧后的剩余物质配成溶液，只要加入少量稀硝酸便可调节
；
（4）已知
颜色为砖红色，故理论上当出现砖红色沉淀时，说明已经达到终点；
（5）由于
的干扰使溶液并不澄清，导致滴定终点时沉淀颜色变化不明显，会导致观察到砖红色沉淀
时，滴定剂已经过量，故会导致终点延迟。若在滴定过程中没有剧烈振荡，会导致局部
过量，提前产
生砖红色沉淀，导致终点提前；
（6）根据滴定过程，原鼻可乐固体中氯元素的质量分数
。
5．（2025·河北唐山·二模）有机铜配合物蛋氨酸铜([Cu(Met)2]，Met 表示蛋氨酸根)作为稳定性更好、安全
性更高的高铜饲料添加剂，常作为水产动物、家禽、兽类等补铜的优质铜源。某实验小组按如下方案合成
蛋氨酸铜并测定产品含铜量。
Ⅰ．制备蛋氨酸铜：
a．在仪器A 中依次加入0.8g 蛋氨酸、0.8g 硫酸铜和80mL 无水乙醇，搅拌溶解。
b．用NaOH 溶液控制pH 为2.5～3.0，控温80～85℃，保持30～60min。
c．自然冷却，结晶，减压过滤，用少量煮沸的蒸馏水多次洗涤，干燥，得产品。
Ⅱ．含铜量测定：
取0.3600g 产品于锥形瓶中，加入适量蒸馏水和稀盐酸，加热至全部溶解，冷却后加入NH3·H2O-NH4Cl 缓冲
溶液，加热至70℃左右，滴入2～3 滴指示剂PAN，用0.05000mol·L-1乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)标准溶液
滴定，反应为Cu2++H2Y2-=CuY2-+2H+。重复三次，平均消耗Na2H2Y 标准溶液19.25mL。
回答下列问题：
(1)已知蛋氨酸结构为
。蛋氨酸铜中氨基、羧酸根离子均与铜离子形
成配位键，写出蛋氨酸铜的结构简式 (不考虑空间异构)。
(2)仪器A 的名称是 ，控温80～85℃的最佳方案是 。
(3)相比常压过滤，采用减压过滤的优点是 。
(4)验证产品洗涤干净的方法是 。
(5)下列有关滴定操作正确的是 (填字母代号)。
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a．滴定管使用之前，应检查活塞是否漏水
b．滴定管洗涤干净之后，直接加入Na2H2Y 标准液
c．调整滴定管中液面至“0”或“0”刻度以上，记录读数
d．滴定时，眼睛应时刻注视滴定管中液面变化
(6)产品中铜的质量分数为 %(保留小数点后两位)；若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，
则测定结果 (填“偏大”“偏小”或“不变”)。
【答案】(1)
或
(2) 三颈烧瓶或三颈瓶或三口烧瓶 水浴加热
(3)过滤速度更快，固体和液体分离比较完全，滤出的固体容易干燥
(4)取最后一次洗涤液于试管中，滴加BaCl2溶液，无白色沉淀产生，证明已洗涤干净
(5)a (6) 17.11 偏大
【详解】（1）根据题意可知，蛋氨酸铜中氨基、羧酸根离子均与铜离子形成配位键，说明
为二齿配体，即Cu2+提供空轨道，与N 原子形成配位键，以及-
COOH 中含有孤电子对的单键氧形成配位键，铜离子为+2 价，连接4 条配位键，即铜离子与
的比值关系为1：2，由此可得蛋氨酸铜的结构简式为：
或
。
（2）根据题中仪器特点可知，仪器A 为三颈烧瓶或三颈瓶或三口烧瓶；
控温80～85℃，控制的温度小于100℃，因此最佳方案是：水浴加热。
（3）减压过滤用真空泵抽真空造成负压，因此相比常压过滤，采用减压过滤的优点是：过滤速度更快，
固体和液体分离比较完全，滤出的固体容易干燥。
（4）根据题意可知，在三颈烧瓶中加入的物质主要有蛋氨酸、硫酸铜、无水乙醇、氢氧化钠，因此验证
产品是否洗涤干净，现象明显的是检验硫酸根，因此验证产品洗涤干净的方法是：取最后一次洗涤液于试
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管中，滴加BaCl2溶液，无白色沉淀产生，证明已洗涤干净。
（5）滴定步骤包含检漏、洗涤、润洗、注液、调液，读数，滴定，滴定终点，即进行滴定操作前，先检
查滴定管是否漏水；滴定管先用蒸馏水洗而后用标准液或是待测液润洗，该题的产品直接溶解于锥形瓶中，
因此滴定管需要用标准液润洗；用标准溶液润洗滴定管2~3 次，将乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)标准溶液注
入滴定管至“0”刻度以上1~2cm；把盛有标准溶液的滴定管固定好，调节滴定管尖嘴使之充满溶液；调节
液面至“0”或“0”以下某一刻度，记下读数；把锥形瓶放在滴定管的下面，用标准溶液滴定至终点并记下
滴定管液面的刻度即可，重复三次，由此可知，
a．滴定前，必须先检验活塞是否漏水，故a 正确；
b．滴定管洗净后，需要先润洗才可以装入标准溶液，直接装入会使标准溶液的浓度减小，故b 错误；
c．根据分析可知，调节液面至“0”或“0”以下某一刻度，并非是以上，往上没有刻度线，故c 错误；
d．滴定时，眼睛关注的是锥形瓶内溶液颜色的变化，读数是滴定之后进行，故d 错误；
故答案选a。
（6）根据题中反应为Cu2++H2Y2-=CuY2-+2H+可知，
，则
，即
；
滴定前有气泡，而滴定后气泡消失，那么会导致消耗的乙二胺四乙酸二钠盐标准溶液的体积偏大，从而使
铜离子的物质的量偏大，最终测定的结果偏大。
6．（2025·四川德阳·二模）蔗糖铁是一种快速有效的补铁剂，某小组设计如下实验步骤制备蔗糖铁并测定
其中铁含量。
步骤1：向
溶液中缓慢滴加
溶液，边加边搅拌，控制温度在
左右，反应
后，过滤，得
原胶泥；
步骤2：用蒸馏水洗涤
原胶泥多次，得到
胶泥；
步骤3：配制蔗糖溶液，并用
溶液调节其
(生成
-葡萄糖二酸根离子)，再与
胶泥混合加
热，过滤，得到蔗糖铁原液；
步骤4：量取5.00mL 蔗糖铁原液，加入物质
，加热至微沸，冷却后滴加
溶液，至溶液恰好显粉
红色并能持续5s(恰好除去溶液中的还原性物质)。再依次加入物质X 与KI 试液(过量)各
，蒸馏水
和淀粉溶液
，用
标准液滴定，消耗
标准液体积为
(已知：
)。
回答下列问题：
(1)“步骤1”中控制反应温度的方法为 。
(2)“步骤1”中发生反应的离子方程式为 。
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(3)“步骤2”中检验
原胶泥已洗涤干净的方法为 。
(4)“步骤4”中物质X 为 。
(5)“步骤4”中滴定终点的现象为 。
(6)蔗糖铁样品中Fe 元素的含量为 mg/mL(保留一位小数)。
(7)实验中出现下列情况，可能使蔗糖铁中铁含量测定结果偏大的是 (填标号)。
a．KI 溶液因接触空气部分变质
b．用
标准液滴定至终点时俯视读数
c．滴加
溶液后，溶液呈粉红色并持续
以上
【答案】(1)水浴加热(冷却) (2)
(3)取最后一次的洗涤液，滴加少量稀
酸化的
溶液，若无白色沉淀，则已洗净
(4)稀硫酸 (5)当滴入最后半滴标准液时，溶液蓝色褪去，且30s 内不恢复原色
(6)20.0 (7)ac
【详解】（1）“步骤1”中控制反应温度的方法为水浴加热(冷却)；
（2）将
溶液“缓慢滴加”至三颈烧瓶中，生成
，发生的是双水解反应，所以发生反应的
离子方程式为
；
（3）检验Fe(OH)3原胶泥已洗净即洗涤滤液中不含有Cl-的可溶性的杂质离子，方法为：取最后一次的洗涤
液，滴加少量稀
酸化的
溶液，若无白色沉淀，则已洗净；
（4）测定氢氧化铁原胶泥中铁含量的测定，“步骤4”将原胶泥转化为溶液，故物质X 为稀硫酸；
（5）滴定终点时
被反应完，所以现象为当滴入最后半滴标准液时，溶液蓝色褪去，且30s 内不恢复原色；
（6）根据题干描述，可得关系式为：
，故蔗糖铁样品的
元素含量为
；
（7）a．KI 溶液因接触空气部分变质，则需要消耗的KI 的体积增大，使结果偏大，a 正确；
b．用
标准液滴定至终点时俯视读数，使
体积偏小，结果偏小，b 错误；
c．滴加
溶液后，溶液呈粉红色并持续
以上，说明
过量，会与
反应生成更多的
，消
耗
体积偏大，导致测得的蔗糖铁中铁含量偏大，c 正确；
故选ac。
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1．（2025·浙江·一模）口服造影剂中碘番酸(
，
)含量可用滴定分析
法测定，步骤如下。
步骤一：称取
口服造影剂，加入
粉、
溶液，加热回流，将碘番酸中的碘完全转化为
，冷
却、洗涤、过滤，收集滤液。
步骤二：调节滤液
，加入过量双氧水，充分反应，微热，用
的
标准溶液滴至浅黄色，
再加入3mL0.5%淀粉溶液，继续滴定至终点，三次滴定消耗
溶液的平均体积为
(已知：
)。
下列说法不正确的是
A．1mol 碘番酸最多可以消耗
B．步骤二，调节滤液
至弱酸性，若酸性过强会使结果偏高
C．当溶液蓝色恰好褪去时，说明已达滴定终点
D．口服造影剂中碘番酸的质量分数为
【答案】C
【详解】A．碘番酸结构中含1 个羧基（-COOH）和3 个苯环碘原子（I）。羧基与NaOH 按1:1 反应；苯环
碘原子水解生成酚羟基（-OH），酚羟基再与NaOH 反应，每个I 原子消耗2 mol NaOH（水解1 mol+酚羟基
中和1 mol），3 mol I 原子消耗6 mol，共1+6=7 mol NaOH，A 正确；
B．步骤二酸性过强时，
，导致滴定消耗的
的体积增大，结果偏高，B
正确；
C．滴定中淀粉遇I2变蓝，终点时I2被完全反应，蓝色褪去，30 秒不恢复，说明已达滴定终点，C 错误；
D．
~3
，n(
)=bmol∙L-1×c×10-3L=bc×10-3mol，则口服造影剂中碘番酸的质
量分数为
=
，D 正确；
故选C。
2．（2025·宁夏银川·一模）常温下，在两个等体积的容器中，各取20 mL 0.2 mol·L-1 Na2S 溶液和40mL
0.1mol·L-1 NaHS 溶液，分别滴加0.2mol/L 稀盐酸，利用pH 计和压力传感器检测绘制曲线如图所示。(已知
H2S 达到某浓度后，会放出H2S 气体，溶液体积变化可忽略不计)。下列说法错误的是
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A．滴定时，c 点可用甲基橙，d 点可用酚酞作指示剂
B．图中曲线①和④表示Na2S 溶液和稀盐酸反应
C．反应达到滴定终点时，两溶液压力传感器检测的数值相等
D．0.1 mol·L-1 NaHS 溶液中：c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+)>c(S2-)
【答案】A
【详解】A．根据图分析，滴定时，c 点溶液的
在8.5 左右，在酚酞的变色范围内，用酚酞作指示剂，d
点溶液的
在4 左右，在甲基橙的变色范围内，用甲基橙作指示剂，A 错误；
B．根据分析，曲线①代表Na2S 溶液和稀盐酸反应pH 变化曲线，曲线④代表向Na2S 溶液中滴加盐酸时压
强变化曲线，B 正确；
C．根据已知条件，起始时
，反应达到滴定终点时，产生的
均为
，
并且反应后溶液的体积也相同，都是
，所以压强相等，两溶液压力传感器检测的数值相等，C 正确；
D．由图可知0.1 mol·L-1
溶液
，溶液显碱性，说明
的水解程度大于其电离程度，所以离子
浓度：c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+)>c(S2-)，D 正确；
故选A。
3．（2025·江西南昌·三模）常温下，用
溶液滴定同浓度的
溶液，
被滴定分数
、
及微粒分布分数[
，X 表示
、
或
]的关系如
图所示，下列说法正确的是
A．曲线I 表示
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B．c 点溶液中：
C．水的电离程度：
D．常温下，
第二步电离平衡常数
【答案】B
【详解】A．由分析知，曲线I 表示H2A，A 错误；
B．由图知，c 点溶液中c(A2-)=c(HA⁻)，由电荷守恒知，c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HA⁻)+2c(A2-)+c(OH-)，且该点溶液呈中
性，c(H⁺)=c(OH-)，则c(Na⁺)=3c(HA⁻)，B 正确；
C．a 点为H2A 与Na2A 混合溶液，呈酸性，所以H2A 电离占主导，抑制水的电离，水的电离程度最小；b 点
为NaHA 与Na2A 的混合溶液，溶液酸性比之前弱，所以以HA-电离为主，仍抑制水的电离，抑制程度小于a
点；c 点为NaHA 与Na2A 浓度相差不大的混合溶液，且pH=7，所以A2-水解促进水的电离，和HA-抑制水的
电离程度几乎相同； d 点为Na2A 溶液，A2-水解促进水的电离，水的电离程度最大，综上，正确顺序应为d
> c > b > a，C 错误；
D． H2A 第二步电离方程式为HA⁻
H⁺+A
⇌
2-，Ka2=
，当δ(HA⁻)=δ(A2-)时，Ka2=c(H⁺)，结合图中c
点知，此时pH=7，所以Ka2=10-7，D 错误；
答案选B。
4．（2025·云南·模拟预测）盐酸羟胺
是一种分析试剂。用
NaOH 溶液滴定
20mL
和
的混合溶液以测定
的含量，待测液中溶质总质量为0.2460g，滴
定曲线如图甲所示，四种含氮物质分布分数
与pH 关系如图乙所示[如：
]。
下列说法正确的是
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A．曲线②表示
～pH 的变化关系
B．a 点有97.8%的
参加了反应
C．溶质中
的含量为56.5%
D．b 点的电荷守恒关系：
【答案】C
【详解】A．根据以上分析，曲线②表示
～pH 的变化关系，故A 错误；
B．a 点对应pH=7.61，
为97.8%，有2.2%的
参加了反应，故B 错误；
C．设混合物中
、
的物质的量分别为amol、bmol，pH=7.61 时消耗的NaOH 溶液的体积
为20mL，n(NaOH)=0.002mol；根据图乙，此时消耗
的物质的量为0.978amol、消耗
的
物质的量为0.022bmol，则①0.978amol+0.022bmol=0.002mol；②：69.5a+53.5b=0.2460g；联立①②解得
a=0.002mol、b=0.002mol，所以
的含量为
，故C 正确；
D．根据电荷守恒，b 点
，故D 错误；
选C。
5．（2025·甘肃白银·一模）次磷酸
是一种精细磷化工产品，常温下，某实验小组以酚酞为指示剂，
用
的
溶液滴定
未知浓度的次磷酸
溶液，溶液
、所有含磷微粒的
分布系数
随滴加
溶液体积
的变化关系如图所示。[比如
的分布系数：
]。下列叙述正确的是
A．曲线①代表
，曲线②代表
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B．
溶液的浓度为
C．
水解常数
D．
是酸式盐，其水溶液显碱性
【答案】B
【详解】A．次磷酸H3PO2是一元弱酸，随着NaOH 溶液的加入，H3PO2逐渐被中和，δ(H3PO2)逐渐减小，
δ(H2PO2
-)逐渐增大。所以曲线①代表δ(H3PO2)，曲线②代表δ(H2PO2
-)， 不存在
，A 错误；
B．当加入
的NaOH 溶液时，溶液pH 发生突变，说明此时H3PO2与NaOH 恰好完全
反应。根据反应
，n(H3PO2)=n(NaOH)，即
c(H3PO2)×V(H3PO2)=c(NaOH)×V(NaOH)，
，B 正确；
C．曲线①和②交点处，δ(H3PO2)=δ(H2PO2
-)，即c(H3PO2)=c(H2PO2
-)，此时pH=5，c(H⁺)=1.0×10-5mol/L。H3PO2
的电离常数
，H2PO2
-的水解常数
，C 错误；
D．H3PO2为一元弱酸，NaH2PO2是其正盐，H2PO2
-水解使溶液显碱性，D 错误；
故答案选B。
6．（2025·湖南·一模）某实验室制备糖精钴
，并测定其结晶水含量。
已知：①
表示糖精根离子，其摩尔质量为
，糖精钴的溶解度在热水中较大，在冷水中较小；
丙酮沸点为56℃，与水互溶。
②
。
(一)制备
I．称取
，加入18.0 mL 蒸馏水，搅拌溶解，得溶液1。
Ⅱ．称取2.6 g(稍过量)糖精钠(
)，加入10 mL 蒸馏水，加热搅拌，得溶液2。
Ⅲ．将溶液2 加入接近沸腾的溶液1 中，反应3 分钟后停止加热，静置，冷却结晶。
Ⅳ．过滤，依次用三种不同试剂洗涤晶体，晾干得产品。
回答下列问题：
(1)I 和Ⅱ中除烧杯外，还需用到的玻璃仪器有 、 。(写出两种)
(2)Ⅲ中静置过程有少量晶体出现时，可将烧杯置于 中，以使大量晶体析出。除去糖精钠固体中的
氯化钠，方法是 。
(3)Ⅳ中用①丙酮、②冷水、③冷的1% NaSac 溶液洗涤晶体，正确顺序为 。
A．①③② B．③②① C．②①③
用丙酮洗涤晶体的目的是 。
(4)Ⅳ中，检验水洗后氯离子已经洗涤干净的方法是 (将实验操作、现象和结论补充完整)。
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(二)结晶水含量测定
EDTA 和
形成
配合物。准确称取
糖精钴产品于锥形瓶中，加蒸馏水，加热溶解，再加入缓冲溶
液和指示剂，在50~60℃下，用
的EDTA 标准溶液滴定。
(5)下列操作的正确顺序为 (用字母排序)。
a．用标准溶液润洗滴定管
b．加入标准溶液至“0”刻度以上2~3 mL 处
c．检查滴定管是否漏水并清洗
d．赶出气泡，调节液面，准确记录读数
(6)滴定终点时消耗标准溶液V mL，则产品
中x 的测定值为 (用含m、c、V
的代数式表示)；若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后有气泡，会导致x 的测定值 (填“偏高”
“偏低”或“无影响”)。
【答案】(1)玻璃棒 量筒(或胶头滴管等，合理即可)
(2)冰水浴(或“冷水浴”) 重结晶 (3)B 除去残留的水且能使晶体快速干燥
(4)取少量最后一次水洗液于试管中，加稀硝酸酸化，再滴加
溶液，无白色沉淀生成，说明
已洗
净
(5)cabd (6)
(或
) 偏高
【详解】（1）步骤I、Ⅱ中需要使用量筒、胶头滴管量取蒸馏水，并用玻璃棒搅拌以加快固体溶解速率，
故答案为玻璃棒；量筒（或胶头滴管）；
（2）因为糖精钴在冷水中溶解度较小，所以为了尽快让大量晶体析出，应降低溶液温度，可将烧杯置于
冰水浴中；利用糖精钠和氯化钠在同一溶剂中溶解度随温度变化的不同，通过加热溶解、降温结晶的方法
可将二者分离提纯，该方法为重结晶。
（3）先用冷的1% NaSac 溶液洗涤，可降低糖精钴溶解度，减少晶体损失，还能将晶体表面吸附的
转
化为晶体析出，且不引入新的杂质，再用冷水洗涤，可降低晶体溶解度并洗去溶液中存在的可溶性离子，
丙酮可以与水互溶且沸点比水的低，故最后用丙酮洗涤以除去残留的水且能使晶体快速干燥，故答案为
B；
（4）Ⅳ中为了确认氯离子已经洗净的步骤：取水洗时的最后一次水洗液于试管中，加稀硝酸酸化，再滴
加
溶液，无白色沉淀生成，说明
已洗净；
（5）使用滴定管前首先要检漏，确定不漏液之后用蒸馏水清洗（c），再用待装的标准溶液进行润洗
（a），待润洗完成后装入标准溶液至“0”刻度以上2~3 mL 处（b），放液赶出气泡后调节液面至“0”刻度
或“0”刻度下，准确记录标准溶液体积的初始读数（d），故答案为cabd；
（6）滴定消耗的
，EDTA 与
形成
配合物，则样品溶解后的
，
即样品中的
，而
，
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所以
，解得
(或
)；若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后有气泡，测得消耗的EDTA 溶
液体积偏小，即V 偏小，根据
，则x 偏高。
7．（2025·黑龙江大庆·模拟预测）Heck 反应是构建有机物C-C 键的重要方法之一，实验室利用水相Heck 反
应合成3-苯基丙烯酸并测定其纯度的原理、步骤如下。
Ⅰ．3-苯基丙烯酸的制备：
实验原理：
实验步骤：
步骤ⅰ：在三颈烧瓶中加入17mg 醋酸钯和38mg 三聚氰胺，再加入50mL 蒸馏水，室温搅拌6min；
步骤ⅱ：移取1.7mL(0.015mol)碘苯和1.2mL(0.018mol)丙烯酸，加入三颈烧瓶中，再缓慢加入3.2g
固体，在220℃下反应、回流45min；
步骤ⅲ：趁热过滤，将滤液转移至250mL 烧杯中，搅拌下加入45mL 1
盐酸，析出白色固体，减压
过滤，用少量冷水洗涤，置于烘箱中烘干，称重。
Ⅱ．3-苯基丙烯酸纯度的测定：
①标定NaOH 溶液的浓度：在锥形瓶中加入25.00mL 0.05mol/L 的
溶液，加入2～3 滴指示剂，用待
标定的NaOH 溶液滴定至终点，平行操作3 次，平均消耗NaOH 溶液的体积为a mL。
②在另一个锥形瓶中加入m g 3-苯基丙烯酸和10mL 无水乙醇，再加入10mL 蒸馏水、2～3 滴指示剂，用已
经标定浓度的NaOH 溶液滴定至终点，平行操作3 次，平均消耗NaOH 溶液的体积为b mL。
回答下列问题：
(1)制备过程中，所使用的三颈烧瓶的规格为___________mL。
A．50
B．100
C．250
D．500
(2)步骤ii 中，加入
固体的作用是 。
(3)纯度的测定过程中，两次滴定均可使用 作指示剂，滴定终点的现象为 。
(4)纯度测定过程中，配制待标定的NaOH 溶液时用到的仪器有 (填仪器名称)，从下列仪器中
选择。
A．
B．
C．
D．
(5)纯度的测定过程中，涉及以下实验操作，其中操作规范的是 。
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a．
b．
c．
d．
(6)3-苯基丙烯酸(摩尔质量为148g/mol)的纯度为 (用含m、a、b 的百分数表达式表示)。
(7)以下操作导致3-苯基丙烯酸纯度测定结果偏低的是___________。
A．配制待标定的NaOH 溶液时，称量时间过长
B．标定NaOH 溶液的浓度时，滴定管水洗后未用NaOH 溶液润洗
C．摇动锥形瓶时3-苯基丙烯酸溶液滴到锥形瓶外
D．滴定3-苯基丙烯酸时，滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失
【答案】(1)B
(2)提供碱性条件，使反应正向进行，提高产率(或答消耗生成的HI，促使反应正向进行，提高产率)
(3)酚酞 当滴入最后半滴NaOH 溶液，锥形瓶内溶液颜色由无色变为浅红色，且在半分钟内不褪色
(4)量筒、烧杯 (5)acd (6)
(或
) (7)BC
【详解】（1）在该实验中一共需要加入液体体积约为52.9mL，三颈烧瓶使用时装入的液体体积不宜少于
容积的
，不宜多于容积的
，所以容积规格最合适的为100mL，故答案为：B；
（2）由分析可知，Na2CO3可与3-苯基丙烯酸以及HI 反应，减少生成物HI 的量，使反应正向进行，提高产
率；
（3）两次滴定均是强碱滴定弱酸，滴定终点溶液呈碱性，选择酚酞为指示剂；则滴定终点的现象为当滴
入最后半滴NaOH 溶液，锥形瓶内溶液颜色由无色变为浅红色，且在半分钟内不褪色；
（4）配制待标定的NaOH 溶液时用到的仪器有量筒、烧杯即可；
（5）用NaOH 滴定H2C2O4、3-苯基丙烯酸，用碱式滴定管滴定，c 是碱式滴定管排气泡操作，d 是滴定中的
操作，a 是接近终点时，滴入最后半滴的操作，b 是酸式滴定管，不能使用，故答案是a、c、d；
（6）由关系式：2NaOH~H2C2O4可知c(NaOH)=
=
，3-苯基丙烯酸是一元酸，
则关系式：NaOH~3-苯基丙烯酸，得到n(3-苯基丙烯酸)=
，则样品纯度为：
(或
)；
（7）A．NaOH 是待标定的溶液，配制待标定的NaOH 溶液时，称量时间过长，NaOH 具有吸水性，造成所
称量的NaOH 质量减少，标定出的NaOH 浓度偏小，滴定时消耗的NaOH 体积偏多，对滴定结果无影响，A
不符合；
B．标定NaOH 溶液的浓度时，滴定管水洗后未用NaOH 溶液润洗，造成标定的NaOH 浓度偏小，结果偏低，
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B 符合；
C．摇动锥形瓶时3-苯基丙烯酸溶液滴到锥形瓶外，溶质质量减小，消耗的NaOH 溶液体积小，结果偏低，
C 符合；
D．滴定3-苯基丙烯酸时，滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，消耗的NaOH 体积偏大，结果
偏高，D 不符合；
答案选BC。
8．（2025·山东泰安·二模）硫脲
是一种易溶于水，易被氧化的白色晶体，实验室通过
与
反应制备，实验装置如图所示（夹持及加热装置略）。
回答下列问题：
(1)检查装置气密性后加入药品，打开
，通入一段时间
，然后关闭
，打开
，待A 中反应结束后
关闭
，打开
，，同时对装置D 进行水浴加热，在
条件下合成硫脲，还生成一种碱，则装置D 中
为了保证最大转化率，
与
的物质的量之比为 ，整个过程中，装置D 中的实验现象是
。
(2)关于该实验，下列说法错误的是______。
A．反应开始前从
处通入氮气的主要目的是排除装置中的空气
B．洗气瓶B 的作用是除去气体中的HCl
C．C 装置是安全瓶，可以防止倒吸
D．B 中可以用饱和硫化钠溶液除去HCl
(3)为了除掉尾气，E 处可以选择的装置为 。
(4)
中
的电子式为 。
(5)从装置D 的滤液中分离出的产品中含有少量杂质 （写化学式）。称取mg 产品，加水溶解配成
250mL 溶液，用移液管量取25mL 于锥形瓶中，滴加一定量的稀硫酸使溶液显酸性，用
标
准溶液滴定，滴定至终点时消耗
标准溶液VmL。（已知
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）
①样品中硫脲的质量分数为 （用含‘“m、c、V”的式子表示）。
②下列操作使硫脲的质量分数偏高的是 。
A．酸性
溶液放置过程中部分变质
B．量取硫脲溶液的滴定管用蒸馏水洗涤后未用进行润洗
C．滴定前盛有
溶液滴定管的尖嘴无气泡，滴定后滴定管的尖嘴有气泡
D．锥形瓶中溶液由无色到粉红色，立即读数
【答案】(1)1：2 悬浊液变澄清，之后又变浑浊 (2)D (3)bcd
(4)
(5) Ca(OH)2
A
【详解】（1）D 处先通入H2S 与石灰乳中制备Ca(HS)2，化学方程式为：
，再与CaCN2溶液反应合成CS(NH2)2，合成硫脲的化学方程式为：
，
与
的物质的量之比为1：2；装置
D 中含Ca(OH)2固体的石灰浆吸收H2S 制得Ca(HS)2，已知Ca(HS)2易溶于水，则装置D 中石灰悬浊液已经完
全转化为Ca(HS)2的现象是石灰悬浊液变澄清，之后与
反应，澄清溶液又变浑浊，故现象是悬浊液
变澄清，之后又变浑浊；
（2）A．通入一段时间N2，目的是排出装置内的空气，防止空气干扰实验，A 正确；
B．装置B 中饱和NaHS 溶液的作用是除去H2S 中混有的HCl，B 正确；
C．装置C 的作用为安全瓶，防止倒吸，C 正确；
D．硫化钠与硫化氢发生反应，不能用饱和硫化钠溶液除去HCl，D 错误；
故选D；
（3）A．随H2S 量增多压强增大，不能用来吸收尾气，A 错误；
B．FeCl3溶液均能与H2S 反应，离子方程式为
)，且倒置漏斗可防倒吸，可用于
尾气吸收，B 正确；
C．H2S 不易溶于CCl4，通入到CCl4中防倒吸，再与硫酸铜反应
，可用于尾气吸收，C
正确；
D．H2S 是酸性气体，可与氢氧化钠反应，离子方程式为
，可用于尾气吸收，D 正确；
故选bcd；
（4）
中
的电子式为
；
（5）反应过程中生成Ca(OH)2，从装置D 的滤液中分离出的产品中含有少量杂质为Ca(OH)2；①用
标准溶液滴定，滴定至终点时消耗
标准溶液
，消耗
的物质的量为
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，根据反应：
可知，mg
产品中
的物质的量为
=
，则样品中硫脲的质量分数为
=
；
②A．酸性
溶液放置过程中部分变质，则需要的
的量偏多，质量分数偏高，A 正确；
B．量取硫脲溶液的滴定管用蒸馏水洗涤后未用进行润洗，使浓度偏低，B 错误；
C．滴定前盛有
溶液滴定管的尖嘴无气泡，滴定后滴定管的尖嘴有气泡，
的量偏小，质量
分数偏低，C 错误；
D．锥形瓶中溶液由无色到粉红色，立即读数，则
的量偏小，质量分数偏低，D 错误；
故选A。
1．（2025·广西·高考真题）下列实验操作规范的是
A
B
C
D
蒸发
溶液
量取
溶液
加热
固体
转移
溶
液
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【详解】A．蒸发NaCl 溶液时，应使用蒸发皿，用酒精灯加热，并不断用玻璃棒搅拌以防止局部过热导致
液滴飞溅，规范操作，A 正确；
B．量取25.00mL NaOH 溶液需精确到0.01mL，应使用碱式滴定管（因NaOH 腐蚀玻璃活塞），图中为酸式
滴定，B 错误；
C．加热NaHCO3固体时，试管口应略向下倾斜，防止冷凝水回流炸裂试管，若试管口向上则操作错误，C
错误；
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D．转移Na2CO3溶液至容量瓶时，需用玻璃棒引流，直接倾倒未引流则操作错误，D 错误；
故选A。
2．（2025·浙江·高考真题）
中常含
。为配制不含
的
溶液，并用苯甲酸标定其
浓度，实验方案如下：
步骤I——除杂：称取
配制成饱和溶液，静置，析出
；
步骤Ⅱ——配制：量取一定体积的上层清液，稀释配制成
溶液；
步骤Ⅲ——标定：准确称量苯甲酸固体，加水溶解，加指示剂，用步骤Ⅱ所配制的
溶液滴定。
下列说法正确的是
A．步骤I 中
析出的主要原因是：
很大，抑制
水解
B．步骤Ⅱ中可用量筒量取上层清液
C．步骤Ⅲ中可用甲基橙作指示剂
D．步骤
中所需的蒸馏水都须煮沸后使用，目的是除去溶解的氧气
【答案】B
【详解】A．
在浓NaOH 溶液中析出的主要原因是Na+的同离子效应，导致其溶解度显著降低，高
浓度OH−抑制
水解是次要原因，A 错误；
B．步骤Ⅱ中配制一定浓度的
溶液，可以用量筒量取一定体积的上层清液，稀释配制成
溶液，
B 正确；
C．苯甲酸属于弱酸，用苯甲酸标定
溶液的浓度，滴定终点溶液呈碱性，应该选择酚酞作指示剂，C
错误；
D．步骤
中所需的蒸馏水都须煮沸后使用是为了除去水中溶解的CO2，避免CO2和NaOH 反应产生杂
质，氧气对配制苯甲酸溶液和NaOH 溶液没有影响，D 错误；
故选B。
3．（2025·浙江·高考真题）蛋白质中N 元素含量可按下列步骤测定：
下列说法不正确的是
A．步骤Ⅰ，须加入过量浓
，以确保N 元素完全转化为
B．步骤Ⅱ，浓
溶液过量，有利于氨的蒸出
C．步骤Ⅲ，用定量、过量盐酸标准溶液吸收
，以甲基红(变色的
范围：
)为指示剂，
用
标准溶液滴定，经计算可得N 元素的含量
D．尿素
样品、
样品的N 元素含量均可按上述步骤测定
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【答案】D
【详解】A．步骤Ⅰ，加入过量浓
，使蛋白质中的氨基和酰胺基全部转化为
，确保N 元素完全
转化为
，A 正确；
B．根据
+OH-
NH
⇋
3·H2O
NH
⇋
3+H2O，NaOH 过量，增大OH-浓度有利于氨的蒸出，B 正确；
C．步骤Ⅲ，用定量、过量盐酸标准溶液吸收
后，过量的HCl 用标准NaOH 溶液滴定，反应后溶液中有
NaCl 和NH4Cl，终点显酸性，用在酸性范围内变色的甲基红为指示剂，C 正确；
D．
中的N 元素在浓硫酸、K2SO4和催化剂CuSO4作用下不会转化为
，不能按上述步骤测定，D
错误；
答案选D。
4．（2024·广西·高考真题）常温下，用
溶液分别滴定下列两种混合溶液：
Ⅰ．20.00mL 浓度均为
和
溶液
Ⅱ．20.00mL 浓度均为
和
溶液
两种混合溶液的滴定曲线如图。已知
，下列说法正确的是
A．Ⅰ对应的滴定曲线为N 线
B．
点水电离出的
数量级为
C．
时，Ⅱ中
D．
时，Ⅰ中
之和小于Ⅱ中
之和
【答案】D
【详解】A．向溶液中加入40ml 氢氧化钠溶液时，I 中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和
一水合氨，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I 对应的滴定
曲线为M，A 错误；
B．根据分析可知a 点的溶质为氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，溶液的pH 接近8，由水电离的
=
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，数量级接近
，B 错误；
C．当
时，Ⅱ中的溶质为氯化钠、氯化铵、一水合氨，且氯化铵和一水合氨的浓度相
同，铵根的水解
，即
水解程度小于一水合氨的电离程度，所
以
，又物料守恒
，即
，故
，C 错误；
D． 根据元素守恒，
之和等于
之和，根据图像，
时，Ⅱ所加氢氧化钠溶液较少，溶液体积较小，故Ⅰ中
之和小于Ⅱ中
之和，D 正确；
故选D。
5．（2025·江苏·高考真题）用
草酸
溶液滴定未知浓度的
溶液。下列实验操作
规范的是
A．配制草酸溶
液
B．润洗滴定
管
C．滴定
D．读数
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．转移或移液时需要用玻璃棒引流，A 错误；
B．润洗滴定管时应取少量标准液于滴定管中，倾斜着转动滴定管进行润洗，B 错误；
C．滴定时，应手持锥形瓶上端轻微地摇动锥形瓶，不能手持锥形瓶底端摇动，C 错误；
D．读数时，眼睛平视滴定管凹液面最低点，D 正确；
答案选D。
6．（2025·天津·高考真题）硫酸铜铵可用作杀虫剂等，其晶体组成可表示为
。某
学习小组为探究其组成进行了如下实验。
Ⅰ．溶液的配制
将硫酸铜铵晶体研细，准确称量20.000 g，在烧杯中加入适量水溶解，用容量瓶配制成500 mL 溶液。
Ⅱ．组成的测定
①SO
定量分析：取25.00 mL 硫酸铜铵溶液放入烧杯中，加入过量的经盐酸酸化的BaCl2溶液，使SO
完
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全沉淀，经过滤、洗涤、干燥至恒重，得到BaSO4固体并记录质量。重复四次实验，结果分别为1.066 g、
1.164 g、1.165 g 和1.166 g。
②Cu2+定量分析：取25.00 mL 硫酸铜铵溶液放入锥形瓶中，调节溶液的pH 至3~4，加入过量的KI 溶液，
用0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定至浅黄色，加入指示剂，充分摇动后继续滴定至终点。重复四次实验，消
耗Na2S2O3溶液的平均体积为25.00 mL。
已知：
(1)研细晶体的仪器名称为 。
(2)配制500 mL 溶液定容时，操作的正确顺序为 (填序号)。
a.将蒸馏水注入容量瓶
b.改用胶头滴管滴加蒸馏水
c.观察到液面离刻度线1~2 cm
d.至凹液面与刻度线相切
(3)分析
时，洗涤沉淀能否用稀硫酸作为洗涤试剂？ (填“能”或“不能”)。实验得到
BaSO4的平均质量为 。
(4)分析Cu2+时：①选用的指示剂为 ；②临近滴定终点时，需改为半滴滴加，其具体操作为
；③达到滴定终点的标志为 。
(5)硫酸铜铵晶体中元素Cu 的质量分数为 。
(6)判断下列操作的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)；
①若在配制硫酸铜铵溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则所配溶液浓度 ；
②若在滴定终点读数时，俯视液面，则Cu2+含量的测定结果 。
(7)根据上述实验和结果，能否推断出硫酸铜铵晶体的化学式？说明理由。 (填“能”或“不
能”)，理由是 。
【答案】(1)研钵 (2)acbd (3)不能 1.165 g
(4)淀粉溶液 将悬挂在滴定管尖嘴处的液体，轻轻靠一下锥形瓶内壁，随即用少量蒸馏水淋下 溶
液恰好由蓝色变为无色，且半分钟内不变色；
(5)16% (6)偏低 偏低
(7)能 由电荷守恒可以确定NH 的物质的量，由质量守恒可以确定H2O 的物质的量，进而推算出最简
整数比，得出化学式
【详解】（1）实验室研细晶体的仪器为研钵；
（2）配制500 mL 溶液定容的操作为将蒸馏水注入容量瓶，观察到液面离刻度线1~2 cm，改用胶头滴管滴
加蒸馏水，至凹液面与刻度线相切，操作的正确顺序为acbd；
（3）分析硫酸根离子时，不能用稀硫酸洗涤，否则硫酸根离子会与附在沉淀表面的钡离子转化为硫酸钡
沉淀，导致所测硫酸钡的质量偏大；由题给数据可知，第一次实验测得数据偏大，应舍去，则硫酸钡的平
均质量为
=1.165 g；
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（4）由题意可知，分析铜离子时，应选用淀粉溶液作指示剂，当溶液中的碘与硫代硫酸钠溶液完全反应
时，溶液会由蓝色变为无色，临近滴定终点时，需改为半滴滴加，具体操作为将悬挂在滴定管尖嘴处的液
体，轻轻靠一下锥形瓶内壁，随即用少量蒸馏水淋下，达到滴定终点的标志为溶液恰好由蓝色变为无色，
且半分钟内不变色；
（5）由方程式可得如下转化关系：2Cu2+-I2-2S2O
，滴定消耗25.00 mL0.1000 mol/L 硫代硫酸钠溶液，则硫
酸铜铵晶体中元素铜的质量分数为
=16%；
（6）①若在配制硫酸铜铵溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出会使溶质的物质的量偏小，导致所配溶液浓
度偏低；
②若在滴定终点读数时，俯视液面会使消耗硫代硫酸钠溶液的体积偏小，导致所测铜离子含量的测定结果
偏低；
（7）由题意可知，实验测得硫酸根离子和铜离子的物质的量，则由电荷守恒可以确定硫酸铜铵晶体中铵
根离子的物质的量，由质量守恒可以确定结晶水的物质的量，由物质的量之比等于微粒个数之比可以得出
硫酸铜铵晶体的化学式，所以根据上述实验和结果能否推断出硫酸铜铵晶体的化学式。
7．（2025·陕晋青宁卷·高考真题）某实验室制备糖精钴
，并测定其结晶水含量。
已知：
表示糖精根离子，其摩尔质量为
，糖精钴的溶解度在热水中较大，在冷水中较小；
丙酮沸点为
，与水互溶。
(一)制备
I．称取
，加入
蒸馏水，搅拌溶解，得溶液1。
Ⅱ．称取
(稍过量)糖精钠(
)，加入
蒸馏水，加热搅拌，得溶液2。
Ⅲ．将溶液2 加入到接近沸腾的溶液1 中，反应3 分钟后停止加热，静置，冷却结晶。
Ⅳ．过滤，依次用三种不同试剂洗涤晶体，晾干得产品。
回答下列问题：
(1)I 和Ⅱ中除烧杯外，还需用到的玻璃仪器有 、 (写出两种)
(2)Ⅲ中静置过程有少量晶体出现时，可将烧杯置于 中，以使大量晶体析出。
(3)Ⅳ中用①丙酮、②冷水、③冷的
溶液洗涤晶体，正确顺序为 。
A．①③② B．③②① C．②①③
(4)Ⅳ中为了确认氯离子已经洗净，取水洗时的最后一次滤液于试管中， (将实验操作、现象和结论
补充完整)。
(5)与本实验安全注意事项有关的图标有 。
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(二)结晶水含量测定
和
形成
配合物。准确称取
糖精钴产品于锥形瓶中，加蒸馏水，加热溶解，再加入缓冲
溶液和指示剂，在50~60℃下，用
的
标准溶液滴定。
(6)下列操作的正确顺序为 (用字母排序)。
a．用标准溶液润洗滴定管 b．加入标准溶液至“0”刻度以上
处
c．检查滴定管是否漏水并清洗 d．赶出气泡，调节液面，准确记录读数
(7)滴定终点时消耗标准溶液
，则产品
中x 的测定值为 (用含m、c、V
的代数式表示)；若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后有气泡，会导致x 的测定值 (填“偏高”
“偏低”或“无影响”)。
【答案】(1)玻璃棒 量筒（或胶头滴管等，合理即可） (2)冰水浴 (3)B
(4)加稀硝酸酸化，再滴加AgNO3溶液，无白色沉淀生成，说明Cl-已洗净
(5)ABC (6)cabd (7)
（或：
） 偏高
【详解】（1）步骤I、Ⅱ中需要使用量筒、胶头滴管量取蒸馏水，并用玻璃棒搅拌以加快固体溶解速率。
（2）因为糖精钴在冷水中溶解度较小，所以为了尽快让大量晶体析出，应降低溶液温度，可将烧杯置于
冰水浴中。
（3）先用冷的1% NaSac 溶液洗涤，可降低糖精钴溶解度，减少晶体损失，还能将晶体表面吸附的Co2+转
化为晶体析出，且不引入新的杂质，再用冷水洗涤，可降低晶体溶解度并洗去溶液中存在的可溶性离子，
丙酮可以与水互溶且沸点比关键水的低，故最后用丙酮洗涤以除去残留的水且能使晶体快速干燥，故答案
为B。
（4）Ⅳ中为了确认氯离子已经洗净的步骤为：取水洗时的最后一次滤液于试管中，加稀硝酸酸化，再滴
加AgNO3溶液，无白色沉淀生成，说明Cl-已洗净。
（5）进行化学实验需要佩戴护目镜，以保护眼睛，同时化学实验结束后，离开实验室前需用肥皂等清洗
双手，该实验涉及加热操作，因此需要防止热烫，要选择合适的工具进行操作，避免直接触碰，故A、B、
C 符合题意；该实验中未涉及锐器的操作，D 不符合题意，故答案为ABC。
（6）使用滴定管前首先要检漏，确定不漏液之后用蒸馏水清洗(c)，再用待装的标准溶液进行润洗(a)，待
润洗完成后 装入标准溶液至“0”刻度以上2~3 mL 处(b)，放液赶出气泡后调节液面至“0”刻度或“0”刻度
下，准确记录标准溶液体积的初始读数(d)，故答案为cabd。
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（7）滴定消耗的
，EDTA 与Co2+形成1：1 配合物，则样品溶解后的
，即样品中的
，而
，所以
，解得
；若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，
滴定后有气泡，测得消耗EDTA 溶液体积偏小，即V 偏小，根据
，则x 偏高。
8．（2025·河南·高考真题）某研究小组设计了如下实验测定某药用硫黄中硫的含量，其中硫转化的总反应
为
。
主要实验步骤如下：
Ⅰ．如图所示，准确称取
细粉状药用硫黄于①中，并准确加入
乙醇溶液(过量)，加入适量蒸
馏水，搅拌，加热回流。待样品完全溶解后，蒸馏除去乙醇。
Ⅱ．室温下向①中加入适量蒸馏水，搅拌下缓慢滴加足量
溶液，加热至
，保持
，冷
却至室温。
Ⅲ．将①中溶液全部转移至锥形瓶中，加入2 滴甲基橙指示剂，用
标准溶液滴定至终点，消
耗
溶液体积为
。
Ⅳ．不加入硫黄，重复步骤Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ做空白实验，消耗
标准溶液体积为
。计算样品中硫的质
量分数。
Ⅴ．平行测定三次，计算硫含量的平均值。
回答下列问题：
(1)仪器①的名称是： ；②的名称是 。
(2)步骤Ⅰ中，乙醇的作用是 。
(3)步骤Ⅰ中，样品完全溶解后，必须蒸馏除去乙醇的原因是 。
(4)步骤Ⅱ中不宜采用水浴加热的原因是 。步骤Ⅱ结束后，若要检验反应后溶液中的
，实验操
作是 。
(5)步骤Ⅲ中，判断滴定达到终点的现象为 。
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(6)单次样品测定中硫的质量分数可表示为 (写出计算式)。
【答案】(1)圆底烧瓶 球形冷凝管 (2)作溶剂，溶解单质硫
(3)防止双氧水氧化乙醇，影响实验测定结果
(4)实验需要加热至100 ℃，应选用油浴或其他更合适的加热方法；而水的沸点就是100 ℃，难以使圆底烧
瓶的受热温度维持在100℃，所以不宜采用水浴加热 取适量混合液先加入盐酸酸化，无明显实验现象，
再加入氯化钡溶液产生白色沉淀，说明含有
(5)滴入最后半滴盐酸，溶液颜色由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复原色
(6)
【详解】（1）根据仪器构造可知①是圆底烧瓶，②是球形冷凝管；
（2）硫单质难溶于水，微溶于酒精，所以乙醇的作用是作溶剂，溶解单质硫；
（3）双氧水具有强氧化性，乙醇具有还原性，二者混合发生氧化还原反应，所以必须蒸馏除去乙醇；
（4）由于实验需要加热至100℃，应选用油浴或其他更合适的加热方法；而水的沸点就是100 ℃，难以使
圆底烧瓶的受热温度维持在100℃，所以不宜采用水浴加热；要检验溶液中的硫酸根离子，需要排除溶液
中其它离子的干扰，所以实验操作是取适量混合液先加入盐酸酸化，无明显实验现象，再加入氯化钡溶液
产生白色沉淀，说明含有
。
（5）甲基橙作指示剂，盐酸滴定氢氧化钾溶液，则滴定终点的现象为滴入最后半滴盐酸，溶液颜色由黄
色变为橙色，且半分钟内不恢复原色；
（6）不加入硫黄，消耗
标准溶液体积为
，因此原氢氧化钾的物质的量是0.001cV3mol，反应后
剩余氢氧化钾的物质的量是0.001cV2mol，因此与硫磺反应的氢氧化钾的物质的量是0.001c（V3－V2）
mol，所以根据方程式
可知硫单质的物质的量0.0005c（V3－V2）mol，所以单
次样品测定中硫的质量分数可表示为
。
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