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第 23 讲 盐类水解
1．下列盐的水溶液因水解而呈碱性的是
A． B． C． D．
【答案】B
【解析】 是强酸弱碱阳，水解显酸性，故A不符合题意； 是强碱弱酸阳，水解显碱
性，故B符合题意； 是强酸强碱盐，不发生水解，溶液呈中性，故C不符合题意； 是强酸弱碱
盐，水解显酸性，故D不符合题意。综上所述，答案为B。
2．判断下列盐类水解的叙述中正确的是
A．溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐
B．含有弱酸根盐的水溶液一定呈碱性
C．盐溶液的酸碱性主要决定于形成盐的酸和碱的相对强弱
D．碳酸溶液中氢离子物质的量浓度是碳酸根离子物质的量浓度的两倍
【答案】C
【解析】某些弱酸弱碱盐溶液，发生水解后，溶液也会显中性，例如：醋酸铵溶液显中性，A错误；含有
弱酸根盐的水溶液也有可能是中性的（例如：醋酸铵）或酸性的（例如：亚硫酸氢钠），B错误；盐溶液
的酸碱性主要决定于形成盐的酸和碱的相对强弱，即越弱越水解，对应盐溶液的酸性或碱性越强，C正
确；碳酸是弱酸部分电离，电离方程式为HCO H++ ， H++ 以第一步电离为主，则
2 3
氢离子浓度大于碳酸根离子浓度的2倍，选项D错误；故选C。
3．在一定条件下发生下列反应，其中属于盐类水解反应的是
A．NH +2H
2
O⇌NH
3
·H
2
O+H
3
O+ B．HCO +H
2
O⇌H
3
O++CO
C．HS-+H
3
O+=H
2
S+H
2
O D．Cl
2
+H
2
O⇌H++Cl-+HClO
【答案】A
【解析】NH 的水解反应为NH +2H
2
O⇌NH
3
·H
2
O+H
3
O+，A正确；HCO 的水解反应为HCO +H
2
O⇌
OH-+H
2
CO ，HCO +H
2
O⇌H
3
O++CO 为HCO 的电离方程式，B错误；HS-的水解反应应为HS-+H
2
OH
2
S+ OH-，C错误；Cl
2
+H
2
O⇌H++Cl-+HClO为氯气与水的化学反应，D错误。 故选A。
4．要使0.01mol/LK CO 溶液中的c( )更接近0.01mol/L，可以采取的措施是
2 3
A．通入CO B．加入NaCO 固体
2 2 3
C．加热 D．加入适量KOH固体
【答案】D
【解析】向0.01mol/LK CO 溶液中通入CO，因发生 +CO +H O=2 ，导致 浓度小于
2 3 2 2 2
0.01mol/L，A不合题意；向0.01mol/LK CO 溶液中加入NaCO 固体，导致 浓度大于0.01mol/L，B不
2 3 2 3
合题意；加热能够促进 水解，导致0.01mol/LK CO 溶液中 浓度小于0.01mol/L，C不合题意；向
2 3
0.01mol/LK CO 溶液中加入适量KOH固体，由于OH-浓度增大，抑制 水解，导致0.01mol/LK CO 溶
2 3 2 3
液中 浓度接近0.01mol/L，D符合题意；故选D。
5．下列关于盐类水解的说法正确的是
A．在NaS溶液中加入少量NaS固体，NaS的水解程度增大
2 2 2
B．将CuSO 溶液由20℃加热到60℃，溶液的pH增大
4
C．向CHCOONa溶液中加水，溶液中 的比值增大
3
D．常温下，0.1mol/L的NaB溶液的pH=8，溶液中c(Na+)=c(B-)+c(HB)=0.1mol/L
【答案】D
【解析】在NaS溶液中加入少量NaS固体，NaS溶液的浓度增大，水解程度减小，故A错误；盐类水解
2 2 2
是吸热反应，升高温度，CuSO 在溶液中的水解程度增大，溶液中的氢离子浓度增大，溶液的pH减小，
4
故B错误；加水稀释CHCOONa溶液时，溶液中醋酸根离子和氢氧根离子浓度都减小，水的离子积不变，
3
则溶液中氢离子浓度增大， 的比值减小，故C错误；常温下，0.1mol/L的NaB溶液的
pH=8，溶液显碱性，说明NaB为强碱弱酸盐，即HB为弱酸，溶液中存在物料守恒关系：c(Na+)=c(B-)+c(HB)=0.1mol/L，故D正确；故选D。
6．浓度均为0.1mol/L的NH Cl、(NH )SO 、NH HSO 、(NH )Fe(SO ) 四种溶液中，设NH 离子浓度分别
4 4 2 4 4 4 4 2 4 2
为amol/L、bmol/L和cmol/L，dmol/L则a、b、c、d关系为
A．b=d＞a=c B．c＜a＜b＜d C．a＜c＜b=d D．a＜c＜b＜d
【答案】D
【解析】浓度均为0.1mol/L的NH Cl、(NH )SO 、NH HSO 、(NH )Fe(SO ) 四种溶液中，(NH )SO 、
4 4 2 4 4 4 4 2 4 2 4 2 4
(NH )Fe(SO ) 二种铵盐铵根离子系数都是2，NH Cl、NH HSO 二种铵盐铵根离子系数都是1，则
4 2 4 2 4 4 4
(NH )SO 、(NH )Fe(SO ) 二种铵盐铵根离子浓度比NH Cl、NH HSO 二种铵盐铵根离子浓度大，由于
4 2 4 4 2 4 2 4 4 4
(NH )Fe(SO ) 中Fe2+水解呈酸性，会抑制NH 的水解，则(NH )Fe(SO ) 中铵根离子浓度大于(NH )SO 中
4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4
铵根离子浓度，NH HSO 中会电离出H+，抑制铵根离子水解，则NH HSO 中铵根离子浓度大于NH Cl中
4 4 4 4 4
铵根离子浓度，由上分析可得，NH 离子浓度关系为a＜c＜b＜d；故选D。
7．常温下，pH=10的 溶液1mL加水稀释至10mL，下列说法错误的是
A．稀释前溶液中
B．稀释后溶液中
C．加水过程中使水解平衡正向移动
D．加水过程中 逐渐减小
【答案】B
【解析】稀释前pH=10的 溶液，则溶液中 ，则 ，故
A正确；稀释前 ，加水稀释，水解平衡正向移动，氢氧根物质的量增多，溶液体积
增大，但水解平衡移动是微弱的，因此稀释后溶液中 ，故B错
误；根据“越稀越水解”，加水过程中使水解平衡正向移动，故C正确；加水过程中由于水的体积增大占主要，因此 逐渐减小，故D正确。综上所述，答案为B。
8．下列措施能使NaClO溶液的水解平衡正向移动，水解程度反而减小的是
A．增大NaClO溶液浓度 B．加水稀释
C．升高温度 D．加入适量NaOH固体
【答案】A
【分析】NaClO的水解方程式为：ClO-+H O HClO+OH-。
2
【解析】增大NaClO溶液浓度，水解平衡正向移动，但由于溶液浓度增大，所以水解程度减小，故A选；
加水稀释，水解平衡正向移动，水解程度增大，故B不选；水解是吸热过程，升高温度，水解平衡正向移
动，水解程度增大，故C不选；加入适量NOH固体，c(OH-)增大，水解平衡逆向移动，故D不选；故选
A。
9．下列说法不正确的是
A．水分解变成氢气和氧气属于不自发反应
B．用润湿的pH试纸测稀NaOH溶液的pH，测定值偏小
C．NaHCO 溶液加水稀释，水解程度增大，电离程度减小
3
D．将pH=3的醋酸溶液稀释1000倍得到pH＜6醋酸溶液
【答案】C
【解析】水分解为氢气和氧气需要电能的帮助，因此常温下该反应是非自发的，A正确；用润湿的pH试
纸测稀NaOH溶液的pH，相当于稀释NaOH，碱性减小，测定值偏小，B正确；NaHCO 是强电解质，完
3
全电离， 水解，加水稀释，水解程度增大，电离程度不变，C错误；将pH=3的醋酸溶液稀释1000
倍得到 的醋酸溶液，D错误；故选C。
10．室温下，对于1.0L0.1mol•L-1的醋酸钠溶液，下列判断正确的是
A．加入少量醋酸钠固体后，水解平衡正向移动，溶液的pH降低
B．加入少量的冰醋酸后，水解平衡逆向移动，水解平衡常数减小
C．升高温度，平衡正向移动，c(CHCOOH)与c(CHCOO-)的比值减小
3 3
D．滴加氢氧化钠溶液过程中，n(CHCOO-)与n(CHCOOH)之和始终为0.1mol
3 3
【答案】D
【解析】加入少量醋酸钠固体后，增大反应物浓度，水解平衡正向移动，c(OH-)增大，溶液的pH增大，A
不正确；加入少量的冰醋酸后，增大了生成物浓度，水解平衡逆向移动，但由于温度不变，所以水解平衡常数不变，B不正确；升高温度，水解平衡正向移动，n(CHCOOH)增大，n(CHCOO-)减小，
3 3
= ，则比值增大，C不正确；依据物料守恒，1.0L0.1mol•L-1的醋酸钠溶液，
n(CHCOO-)+n(CHCOOH)= 1.0L×0.1mol•L-1=0.1mol，滴加氢氧化钠溶液过程中，n(CHCOOH)减小的数值
3 3 3
与n(CHCOO-)增大的数值相等，所以n(CHCOO-)与n(CHCOOH)之和始终为0.1mol，D正确；故选D。
3 3 3
11．在 的平衡体系中，要抑制 的水解，可采取的措施为
A．升高温度 B．滴加少量盐酸
C．加入适量氢氧化钠溶液 D．加水稀释
【答案】B
【分析】由 可知，加酸可抑制Al 3+ 的水解，以此来解答。
【解析】水解为吸热反应，加热促进水解，故A不选；滴加少量盐酸，氢离子浓度增大，抑制水解，故B
选；加入适量的氢氧化钠溶液，与氢离子反应，促进水解，故C不选；加水稀释，促进水解，故D不选；
故选B。
12．两种溶液混合后的成分与溶液酸碱性的变化可能有关，下列说法正确的是
A． 的 溶液与 的NaOH溶液等体积混合后所得溶液中：
B．等体积、等物质的量浓度的 溶液和 溶液混合：
C．常温下， 的HA溶液与 的BOH溶液等体积混合，所得溶液pH>7，则
D．向某 溶液中加入少量 晶体，所得溶液中 水解程度增大，pH增大
【答案】C
【解析】 的 溶液与 的NaOH溶液等体积混合发生反应得到NaHC O，根据碳
2 4
元素守恒， ，注意溶液混合后体积增大一倍，则浓度减小一半，A项错误；根据HCO 分步电离平衡常数K = 、K = ，以第一步电离
2 3 a1 a2
为主，K K 。等体积、等物质的量浓度的 溶液和 溶液混合后，存在水解平衡，温度不
a1 a2
变，平衡常数不变，则 ，即 ，则B项错误；常温
下， 的HA溶液与 的BOH溶液等体积混合，所得溶液pH>7，则推知BOH的碱性较弱，由
电离平衡常数越大，弱酸的酸性或者弱碱的碱性就越大可知， ，C项正确； 溶液中存
在水解平衡：S2-+H O HS-+OH-，向溶液加入少量 晶体，Cu2+会结合S2-发生反应得到CuS沉淀，
2
S2-浓度减小，平衡逆向移动，所得溶液中 水解程度减小，pH减小，D项错误；故选C。
13．等物质的量浓度的下列溶液中， 的物质的量浓度最大的是
A．NH Cl B．NH HCO C．NH HSO D．NH NO
4 4 3 4 4 4 3
【答案】C
【解析】在NH Cl、NH HCO 、NH HSO 、NH NO 四种溶液中，NH Cl和NH NO 只发生单水解反应，溶
4 4 3 4 4 4 3 4 4 3
液中c( )相同；NH HCO 发生双水解反应， 促进 水解，从而使溶液中c( )减小；
4 3
NH HSO 溶液中， 完全电离产生的H+，对 的水解起抑制作用，从而使c( )增大，所以
4 4
NH HSO 溶液中c( )最大，故选C。
4 4
14．对于0.1mol·L NaSO 溶液，下列说法正确的是
2 3
A．升高温度，溶液pH降低(不考虑SO 的氧化)B．c(Na+)=2c( )+c( )+c(H SO )
2 3
C．
D．
【答案】D
【解析】水解吸热，升高温度，促进水解，碱性增强，溶液的pH增大，A错误；根据物料守恒可知，
c(Na+)=2c( )+2c ( )+2c (H SO )，B错误；根据电荷守恒可知，c(Na+)+c(H+)=2c( )+ ( )
2 3
+c(OH-)，C错误；根据质子守恒可知，c(OH-)=c(H+)+c( )+2c(H SO )，D正确；故选D。
2 3
15．在Al3++3H O A1(OH) +3H+的平衡体系中，要促进Al3+的水解，可采取的措施
2 3
A．降低温度 B．滴加少量盐酸 C．加入适量氢氧化钠溶液 D．加少量氯化钠固体
【答案】C
【解析】水解是吸热的，降低温度，抑制铝离子水解，A错误；滴加少量盐酸，氢离子浓度增大，水解平
衡逆向移动，抑制铝离子水解，B错误；加入适量的氢氧化钠溶液，消耗氢离子，水解平衡正向移动，促
进铝离子水解，C正确；加入少量氯化钠固体，不影响铝离子水解，D错误；故选C。
16．已知 溶液中存在如下平衡： ，下列说法中正确的是
A．加入适量水后平衡向右移动， 增大
B．加热后平衡向左移动， 增大
C．加入 后有气泡产生，一段时间后可得到红褐色沉淀
D．加热蒸干溶液并灼烧可得
【答案】C
【解析】加入适量水后，稀释溶液使体积增大，促进铁离子水解，平衡向右移动，根据勒夏特列原理可
知， 减小，A错误；加热后，促进铁离子水解，平衡向右移动， 减小，B错误；根据可知，溶液显酸性，加入 后， 与氢离子反应生成二氧化碳，有
气泡产生， 减小，平衡向右移动，一段时间后 增多，故可得到红褐色沉淀，C正确；
溶液水解后产生硫酸，硫酸难挥发，会和水解产生的 反应又生成 ，故加热蒸
干溶液并灼烧可得 ，故D错误；故选C。
17．下列五种混合溶液，由分别为 的两种溶液等体积混合而成：
① 与 ② 与
③ 与 ④ 与
⑤ 与 ， 由大到小排序正确的是
A．①＞④＞③＞②＞⑤ B．①＞③＞⑤＞④＞②
C．②＞④＞③＞⑤＞① D．②＞③＞④＞⑤＞①
【答案】C
【解析】五种混合溶液，由分别为0.1mol⋅L-1的两种溶液等体积混合，①CHCOONa与NaHSO 反应后溶
3 4
质为CHCOOH和NaSO ，溶液显酸性，CHCOOH微弱电离出CHCOO-；②CHCOONa与NaOH，
3 2 4 3 3 3
NaOH抑制CHCOO－水解；③CHCOONa与NaCl，NaCl既不促进也抑制CHCOO-水解；④CHCOONa
3 3 3 3
与NaHCO ，两者相互抑制水解，但比NaOH抑制弱；⑤CHCOONa与NaHSO 醋酸根离子水解呈碱性，
3 3 3
亚硫酸氢根离子电离大于水解显酸性，促进醋酸根离子水解，因此c(CHCOO-)排序是②＞④＞③＞⑤＞
3
①；
故选C。
18．为了探究外界条件对氯化铵水解平衡的影响，某研究性学习小组设计实验方案，获得如下数据：
实
c(NH Cl)/mol·L−1 V(NHCl)/mL 温度/℃ pH
验 4 4
1 0.02 5 25 x
2 0.02 5 30 y
3 0.2 5 25 z下列说法不正确的是
A．由 x＞y可知：升高温度能促进氯化铵的水解
B．由x ＞z可知：增大盐的浓度，水解平衡正向移动，水解程度增大
C．由z ＜ x ＜ z +1可知：稀释氯化铵溶液，水解平衡正向移动
D．K(NH Cl)与K(NH ·H O)的关系为：K= (K 为水的离子积常数)
h 4 b 3 2 h w
【答案】B
【解析】实验1和1探究温度对氯化铵的水解的影响，水解方程式：NH +H O NH ·H O +H+，由 x＞y
2 3 2
即实验2氢离子的浓度较大，可知升高温度能促进氯化铵的水解，A正确；实验1和3探究浓度对氯化铵
的水解的影响，由x＞z可知：增大盐的浓度，水解平衡正向移动，但是水解程度减小，B错误；实验3氯
化铵的浓度是实验1的10倍，由z＜x＜z +1，即稀释10倍后，pH变化小于1，由越稀越水解可知：稀释
氯化铵溶液，水解平衡正向移动，C正确；氯化铵的水解方程式：NH +H O NH ·H O +H+，K=
2 3 2 h
，D正确；故选B。
19．某实验测得0.1mol·L-1NaHCO 溶液在升温过程中(不考虑水挥发)的pH变化曲线如图所示。下列说法正
3
确的是
A．a点溶液中， >K (H CO)
a2 2 3B．b点溶液中，c(Na+)=c(HCO )+c(CO )
C．a点与c点溶液中的c(OH-)相等
D．ab段，升温，pH减小，说明抑制了HCO 的水解
【答案】A
【解析】NaHCO 溶液显碱性，则HCO 的水解程度大于电离程度，即K > K ， 即K= >K 所以a点
3 h a2 h a2
时， >K (H CO)，A正确；b点溶液显碱性，则c(H+) < c(OH- )，根据溶液中电荷守恒为
a2 2 3
c(Na+) + c(H+)=c(HCO )+ 2c(CO ) + c(OH-)，所以c(Na+)> c(HCO )+ 2c(CO )，B错误；随着温度升高，
K 增大，a点溶液的pH与c点溶液的pH相同，即c(H+ )相同，由于c点溶液中的K 大，则a点溶液的
w w
c(OH- )比c点溶液的小，C错误；NaHCO 溶液中存在HCO 的水解和电离两个过程，两个过程均是吸热
3
过程，升高温度，促进HCO 的水解和电离，D错误；故选A。
20．25℃时，向高铁酸钾(K FeO)水溶液中加酸过程中，平衡体系中含Fe微粒的分布系数δ[如
2 4
]随pH的变化曲线如下图所示。下列说法正确的是
A．高铁酸为三元酸
B．pH=2时，C．向KFeO 水溶液中加入KOH， 水解程度增大
2 4
D． 的平衡常数
【答案】D
【解析】 高铁酸HFeO 为二元酸，故A错误；由图pH=2时，
2 4
，故B错误； ，水解生成碱，向KFeO 水溶液中加入KOH， 水解程
2 4
度减小，故C错误；pH=3.5时， ， 的平衡常数
，故D正确；故选D。
21．实验探究反应条件对盐类水解程度的影响
已知FeCl
3
发生水解反应的离子方程式：Fe3＋＋3H
2
O⇌Fe(OH)
3
＋3H＋，根据实验操作填写下表：
影响因
实验步骤 实验现象 解释
素
盐的浓 加入FeCl 固体，再 溶液颜色变 ， 加入FeCl 固体，c(Fe3＋)增大，水解平衡向
3 3
度 测溶液的pH 溶液的pH 方向移动
加盐酸后，测溶液 溶液颜色变 ， 加入盐酸，c(H＋)增大，水解平衡向 方
的pH 溶液的pH 向移动，但c(H＋)仍比原平衡中c(H＋)大
溶液的
酸碱度
加入少量NaOH溶 加入氢氧化钠后，OH-消耗H＋，c(H＋)减小，水
产生 色沉淀
液 解平衡向 方向移动
温度 升高温度 溶液颜色变深 升高温度，水解平衡正向移动
【答案】深 变小 正反应 浅 变小 逆反应 红褐 正反应
【解析】在FeCl 溶液中加入FeCl 固体，加入FeCl 固体，c(Fe3＋)增大，水解平衡向正反应方向移动，溶
3 3 3
液颜色变深，溶液的pH变小；在FeCl 溶液中加入盐酸，c(H＋)增大，水解平衡向逆反应方向移动，但c(H
3
＋)仍比原平衡中c(H＋)大，溶液颜色变浅，溶液的pH变小；在FeCl 溶液中加入氢氧化钠后，OH-消耗H
3
＋，c(H＋)减小，水解平衡向正反应方向移动，产生红褐色沉淀。
22．盐溶液呈现不同酸碱性的原因
醋酸钠溶液中微粒变 和 结合生成弱电解质 CHCOOH ，使水的电离平衡向电离方向移
3化 动
平衡时酸碱性 使溶液中c(H＋)＜c(OH-)，溶液呈碱性
水解方程式 CHCOO-＋HO
3 2
氯化铵溶液中微粒变 NH 和 结合生成弱电解质 ，使水的电离平衡向 的方向移
化
动
平衡时酸碱性 使溶液中c(H＋)>c(OH-)，溶液呈 性
水解方程式 NH ＋H
2
O⇌
氯化钠溶液 H
2
O⇌H＋＋OH-，NaCl=Cl-＋Na＋
理论解释：溶液中不生成 ，水的电离平衡未受影响，溶液中c(H＋)=c(OH-)，溶液呈 性。
【答案】 CHCOO- H＋ CHCOOH＋OH- OH- NH ·H O 电离 酸
3 3 3 2
NH ·H O＋H＋ 弱电解质 中
3 2
【解析】水是弱电解质，存在电离平衡：HO H++OH-，纯水呈中性，向水中加入强碱弱酸盐醋酸钠，
2
醋酸钠电离产生的醋酸根离子结合氢离子生成弱电解质醋酸使水的电离平衡向电离方向移动，使溶液中
c(H＋)＜c(OH-)，溶液呈碱性。水解方程式为CHCOO-＋HO CHCOOH＋OH-；向水中加入强酸弱碱盐
3 2 3
氯化铵，氯化铵电离产生的铵根离子结合水电离出的氢氧根离子生成弱电解质一水合氨，使水的电离平衡
向电离方向移动，使溶液中c(H＋)>c(OH-)，溶液呈酸性。水解方程式为NH ＋HO NH ·H O＋H＋；
2 3 2
氯化钠是强酸强碱盐，不能结合水电离产生的氢离子或氢氧根生成弱电解质，水的电离平衡未受影响，溶
液的酸碱性取决于溶液中氢离子和氢氧根离子的相对大小，此时溶液中c(H＋)=c(OH-)，溶液呈中性。
