文档内容
考点 30 水的电离和溶液的酸碱性
目录
.............................................................................................................................................1
1.高考真题考点分布...................................................................................................................................1
2.命题规律及备考策略...............................................................................................................................1
.............................................................................................................................................2
考法01 水的电离与水的离子积常数.......................................................................................................2
考法02 溶液的酸碱性与pH......................................................................................................................5
考法03 酸碱中和滴定.............................................................................................................................10
...........................................................................................................................................15
1.高考真题考点分布
考点内容 考点分布
水的电离和溶液的 2024·安徽卷7题，3分；2024·安徽卷7题，3分；2024·山东卷10题，2分；2022·
酸碱性 浙江卷，2分；2022·浙江卷17题，2分
2023湖南卷12题，4分；2021辽宁卷15题，3分；2021湖北卷14题，3分；2021
酸碱中和滴定
海南卷14题，4分；
2.命题规律及备考策略
【命题规律】
高频考点从近几年全国高考试题来看，考查溶液的酸碱性判断、pH的计算，以及离子浓度的大小比较仍是
高考命题的热点。
【备考策略】
【命题预测】
预计2025年高考会以新的情境载体考查有关溶液的pH的计算、离子浓度的大小比较、酸碱滴定等知识，
题目难度一般较大。考法01 水的电离与水的离子积常数
1．水的电离
(1)水的电离方程式为H O ＋ H O H O ＋ ＋ OH － 或HO H＋＋OH－。
2 2 3 2
(2)25 ℃时，纯水中c(H＋)＝c(OH－)＝ 1×10 － 7 mol·L － 1 。任何水溶液中，由水电离出来的c(H＋)与c(OH－)都相
等。
2．水的离子积常数
(1)水的离子积常数：K ＝ c (H ＋ )· c (OH － ) 。
w
(2)影响因素：只与温度有关，升高温度，K 增大。
w
(3)适用范围：K 不仅适用于纯水，也适用于酸、碱、盐的稀溶液。
w
(4)意义：K 揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，K 不变。
w w
【易错提醒】
相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。
3．影响水电离平衡的因素
(1)升高温度，水的电离程度增大，K 增大。
w
(2)加入酸或碱，水的电离程度均减小，K 不变。
w
(3)加入可水解的盐(如FeCl 、NaCO)，水的电离程度增大，K 不变。
3 2 3 w
4.填写外界条件对HO H＋＋OH－ ΔH>0的具体影响
2
体系变化
移动方向 K 电离程度 c(OH－) c(H＋)
W
条件
HCl 逆 不变 减小 减小 增大
NaOH 逆 不变 减小 增大 减小
可水解 NaCO 正 不变 增大 增大 减小
2 3
的盐 NH Cl 正 不变 增大 减小 增大
4
升温 正 增大 增大 增大 增大
温度
降温 逆 减小 减小 减小 减小
其他：如加入Na 正 不变 增大 增大 减小
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)温度一定时，水的电离常数与水的离子积常数相等( )
(2)100 ℃的纯水中c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1，此时水呈酸性( )
(3)NaCl溶液和CHCOONH 溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同( )
3 4
(4)室温下，0.1 mol·L－1的HCl溶液与0.1 mol·L－1的NaOH溶液中水的电离程度相等( )
(5)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水电离出的c(H＋)和c(OH－)相等( )(6)在蒸馏水中滴加浓HSO ，K 不变。( )
2 4 W
(7)25 ℃与60 ℃时，水的pH相等。( )
(8)25 ℃时NH Cl溶液的K 小于100 ℃时NaCl溶液的K 。( )
4 W W
【答案】(1)× (2)× (3)× (4)√ (5)√ (6)× (7)× (8)√
考向01 考查水的电离及其计算
【例1】（2024·福建泉州·一模）常温时，纯水中由水电离出的c(H＋)＝a mol·L－1，pH＝1的盐酸中由水电
离出的c(H＋)＝b mol·L－1，0.1 mol·L－1的盐酸与0.1 mol·L－1的氨水等体积混合后，由水电离出的c(H＋)＝c
mol·L－1，则a、b、c的关系正确的是( )
A.a>b＝c B.c>a>b
C.c>b>a D.b>c>a
【答案】B
【解析】盐酸抑制水的电离，所以ba，故B正确。
【思维建模】
25 ℃时，由水电离出的c (H＋)或c (OH－)的5种类型的计算方法
水 水
1．中性溶液：c (H＋)＝c (OH－)＝1.0×10－7 mol/L
水 水
2．酸的溶液：H＋来源于酸电离和水电离，而OH－只来源于水，故有c (OH－)＝c (H＋)＝c (OH－)。
水 水 溶液
3．碱的溶液：OH－来源于碱电离和水电离，而H＋只来源于水，故有c (H＋)＝c (OH－)＝c (H＋)。
水 水 溶液
4．水解呈酸性的盐溶液：c (H＋)＝c (H＋)。
水 溶液
5．水解呈碱性的盐溶液：c (OH－)＝c (OH－)。
水 溶液
考向02 考查水的电离影响因素
【例2】（2024·湖北荆门·一模）一定温度下，水存在HO H＋＋OH－ ΔH>0的平衡，下列叙述一定正
2
确的是( )
A.向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，K 减小
W
B.将水加热，K 增大，pH减小
W
C.向水中加入少量固体CHCOONa，平衡逆向移动，c(H＋) 降低
3
D.向水中加入少量固体硫酸钠，c(H＋)＝10－7 mol·L－1，K 不变
W
【答案】B
【解析】K 只与温度有关，K 不变，A错误；将水加热，K 增大，pH减小，B正确；加入少量固体
W W W
CHCOONa，平衡应正向移动，C错误；D项，由于没有指明温度，c(H＋)不一定等于10－7 mol·L－1 ，D错
3
误。
【思维建模】
(1)酸、碱抑制水的电离，酸溶液中求c(OH－)，即c(H＋)H O＝c(OH－)H O＝c(OH－)，碱溶液中求c(H＋)，即
2 2
c(OH－)H O＝c(H＋)H O＝c(H＋)。
2 2
(2)水解的盐促进水的电离，故c(H＋)H O等于显性离子的浓度。
2(3)酸式盐溶液
酸式酸根以电离为主：c(H＋)H O＝c(OH－)H O＝c(OH－)。
2 2
酸式酸根以水解为主：c(H＋)H O＝c(OH－)H O＝c(OH－)。
2 2
考向03 考查水的电离平衡曲线
【例3】（2024·吉林四平·模拟）一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。下列说法正确的
是( )
A.升高温度，可能引起由c向b的变化
B.该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13
C.该温度下，加入FeCl 可能引起由b向a的变化
3
D.该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化
【答案】C
【解析】A.c点溶液中c(OH－)＞c(H＋)，溶液呈碱性，升温，溶液中 c(OH－)不可能减小。B.由b点对应
c(H＋)与c(OH－)可知，K ＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－7×1.0×10－7＝1.0×10－14。C.FeCl 溶液水解显酸性，溶液
W 3
中c(H＋)增大，因一定温度下水的离子积是常数，故溶液中c(OH－)减小，因此加入FeCl 溶液可能引起由b
3
向a的变化。D.c点溶液呈碱性，稀释时c(OH－)减小，同时c(H＋)应增大，故稀释溶液时不可能引起由c向
d的变化。
【思维建模】
1．同一曲线上任意点的K 都相同，即c(H+)·c(OH-)相同、温度相同，如K (A)=K (D)。
w w w
2曲线外任意点与曲线上任意点的K 不同、温度不同，如K (A)T
1 2
B.图中五点K 间的关系：B＞C＞A＝D＝E
W
C.曲线a、b均代表纯水的电离情况
D.若处在B点时，将pH＝2的硫酸溶液与pH＝12的KOH溶液等体积混合后，溶液显碱性
【答案】C
【解析】D项，B点K ＝10－12，HSO 中c(H＋)＝10－2 mol·L－1，KOH中c(OH－)＝ mol·L－1＝1 mol·L－1，
W 2 4
等体积混合后，KOH过量，溶液呈碱性，正确。
考法02 溶液的酸碱性与pH
1．溶液的酸碱性
溶液的酸碱性取决于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小。
(1)酸性溶液：c(H＋)＞c(OH－)，常温下，pH＜7。
(2)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)，常温下，pH＝7。
(3)碱性溶液：c(H＋)7。【易错提醒】
pH＝7的溶液不一定呈中性。只有在常温下pH＝7的溶液才呈中性，当在100 ℃时，水的离子积常数为
1×10－12，此时pH＝6的溶液为中性溶液，pH>6时为碱性溶液，pH<6时为酸性溶液。
2．pH及其测量方法
(1)计算公式：pH＝ － lg c (H ＋ )。
(2)25 ℃时，pH与溶液中的c(H＋)的关系：
(3)适用范围： 25 ℃ 时， 0 ～ 14 。
(4)测量方法
①pH试纸法：用镊子夹取一小块试纸放在洁净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中
央，变色后与标准比色卡对照，即可确定溶液的pH。
②pH计(也叫酸度计)测量法：可较精确测定溶液的pH。
【易错提醒】
使用pH试纸测溶液pH时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不一定偏小。若先用蒸馏水润湿，相当于将待测
液稀释了，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测结果偏大；若待测液为
中性溶液，则所测结果没有误差。
3.pH的计算
（1）单一溶液pH的计算
强酸溶液：如HA，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝nc mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝－lg (nc)。
n
强碱溶液(25 ℃)：如B(OH) ，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝14＋lg (nc)。
n
（2）混合溶液pH的计算类型
两种强酸混合：直接求出c(H＋) ，再据此求pH。c(H＋) ＝。
混 混
两种强碱混合：先求出c(OH－) ，再根据K 求出c(H＋) ，最后求pH。c(OH－) ＝。
混 w 混 混
强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的浓度，最后求pH。c(H＋) 或
混
c(OH－) ＝。
混
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)任何温度下，利用H＋和OH－浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性( )
(2)某溶液的c(H＋)>10－7mol·L－1，则该溶液呈酸性( )
(3)pH减小，溶液的酸性一定增强( )
(4)100 ℃时，K ＝1.0×10－12，0.01 mol·L－1盐酸的pH＝2，0.01 mol·L－1的NaOH溶液的pH＝10( )
w
(5)用蒸馏水润湿的pH试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低( )
(6)用广泛pH试纸测得某溶液的pH为3.4( )
【答案】(1)√ (2)× (3)× (4)√ (5)× (6)×考向01 考查溶液的酸碱性与pH
【例1】（2024·山东淄博·一模）下列说法不正确的是( )
A.pH>7的溶液不一定呈碱性
B.中和pH和体积均相等的氨水、NaOH溶液，所需HCl的物质的量相同
C.相同温度下，pH相等的盐酸、CHCOOH溶液中，c(OH－)相等
3
D.氨水和盐酸反应后的溶液，若溶液呈中性，则c(Cl－)＝c(NH)
【答案】B
【解析】A.pH＞7的溶液不一定呈碱性，因水的电离与温度有关，降低温度，水的电离程度减小，pH＞7
时，水可以是中性，故A项正确；B.一水合氨是弱碱，部分电离，中和 pH和体积均相等的氨水、NaOH
溶液，氨水所需HCl的物质的量多，故B项错误；C.相同温度下，pH相等盐酸、CHCOOH溶液中，c(H
3
＋)相等，则c(OH－)相等，故C项正确；D.氨水与盐酸反应后的溶液中存在电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH
－)＋c(Cl－)，若溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(NH)＝c(Cl－)，故D项正确。
考向02 考查溶液的稀释与pH
【例2】（2024·广东汕尾·模拟）常温下，关于溶液稀释的说法正确的是( )
A.将1 L 0.1 mol·L－1的Ba(OH) 溶液加水到体积为2 L，pH＝13
2
B.pH＝3的醋酸溶液加水稀释到原浓度的，pH＝5
C.pH＝4的HSO 溶液加水稀释到原浓度的，溶液中由水电离产生的c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1
2 4
D.pH＝8的NaOH溶液加水稀释到原浓度的，其pH＝6
【答案】A
【解析】A项，c(OH－)＝0.2 mol·L－1，稀释1倍后c(OH－)＝0.1 mol·L－1，则pH＝13，正确；C项，稀释
100倍后，HSO 的pH＝6，则水电离的c(H＋)＝10－8 mol·L－1，错误。
2 4
【思维建模】稀释酸、碱溶液时pH变化规律
酸(pH＝a) 碱(pH＝b)
弱酸 强酸 弱碱 强碱
稀释10n倍 ＜a＋n a＋n ＞b－n b－n
无限稀释 pH趋向于7
考向03 考查pH的计算
【例3】（2024·四川宜宾·模拟）在T ℃时，某NaOH稀溶液中c(H＋)＝10－a mol·L－1，c(OH－)＝10－b
mol·L－1，已知a＋b＝12。向该溶液中逐滴加入pH＝c的盐酸(T ℃)，测得混合溶液的部分pH如下表所示：
序号 NaOH溶液体积 盐酸体积 溶液pH
① 20.00 0.00 8
② 20.00 20.00 6
假设溶液混合前后的体积变化忽略不计，则c为( )
A.1 B.4 C.5 D.6
【答案】B【解析】据题意可知在该温度下水的离子积常数是1×10－12，而不是1×10－14。通过①可知，此NaOH溶液
中c(OH－)＝10－4 mol·L－1。由②可知，加入20 mL盐酸后溶液的pH＝6，此时恰好完全中和。则c(H＋)＝
＝1×10－4 mol·L－1，则c＝4。
【思维建模】溶液pH计算的一般思维模型
【对点1】（2024·四川宜宾·模拟）下列溶液一定呈中性的是( )
A.c(H＋)＝c(OH－)＝10－6mol·L－1的溶液
B.使石蕊试液呈紫色的溶液
C.pH＝7的溶液
D.酸与碱恰好完全反应生成的溶液
【答案】A
【解析】c(H＋)＝c(OH－)，则溶液一定呈中性，A正确；pH为5～8的溶液中石蕊试液都呈紫色，不一定是
中性，B错误；温度未知，pH＝7的溶液不一定呈中性，C错误；若是强碱和弱酸恰好完全反应，则溶液
呈碱性，若是强酸和弱碱恰好完全反应，则溶液呈酸性，不一定是中性，D错误。
【对点2】（2024·湖北咸宁·模拟）下列说法不正确的是( )
A.0.1 mol·L－1氨水的pH＝a，将此溶液稀释1倍后，溶液pH＝b，则a＞b
B.常温下1 mL pH＝13的NaOH溶液与100 mL盐酸混合后溶液pH＝7，则盐酸的pH＝3
C.纯水加热到100 ℃时，水的离子积变大、pH变小、呈中性
D.相同温度下，pH相同的NaCO 和NaSO 溶液中，水电离程度较大的是NaCO 溶液
2 3 2 3 2 3
【答案】D
【解析】0.1 mol·L－1氨水的pH＝a，将此溶液稀释1倍，溶液pH＝b，氨水稀释后氢氧根离子浓度减小，
溶液的pH减小，则a＞b，故A正确；氯化氢和氢氧化钠都是强电解质，两种溶液混合后溶液呈中性，说
明两种物质的物质的量相等，根据溶液体积知，c(HCl)＝c(NaOH)＝0.001 mol·L－1，所以盐酸的pH＝3，故
B正确；纯水加热到100 ℃时，加热促进水的电离，水的离子积变大，溶液中氢离子浓度增大，pH减小，
纯水显中性，故C正确；均能发生水解反应，溶液的pH相同，说明NaCO 和NaSO 水解生成的氢氧根
2 3 2 3
离子浓度相同，溶液中的氢氧根离子均由水电离，所以两种溶液中水的电离程度相同，故D错误。
【对点3】（2024·江苏南京·模拟）现有室温下四种溶液，有关叙述不正确的是( )
序号 ① ② ③ ④pH 11 11 3 3
溶液 氨水 氢氧化钠溶液 醋酸 盐酸
A.③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两溶液的pH均增大
B.②③两溶液等体积混合，所得溶液中c(H＋)＞c(OH－)
C.分别加水稀释10倍，四种溶液的pH：①＞②＞④＞③
D.V L ④与V L ①混合，若混合后溶液pH＝7，则V＜V
1 2 1 2
【答案】D
【解析】从平衡移动角度分析，CHCOONa电离出的CHCOO－与盐酸中的H＋结合生成CHCOOH，会使
3 3 3
醋酸中平衡CHCOOHCH COO－＋H＋左移，两溶液中H＋浓度均减小，所以pH均增大，A项正确；假
3 3
设均是强酸强碱，则物质的量浓度相同，等体积混合后溶液呈中性，但③醋酸是弱酸，其浓度远远大于②，
即混合后醋酸过量，溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，B项正确；分别加水稀释10倍，假设平衡不移动，那么
①②溶液的pH均为10，但稀释氨水使平衡NH ·H ONH＋OH－右移，使①pH>10，同理醋酸稀释后pH
3 2
＜4，C项正确；假设均是强酸强碱，混合后溶液呈中性，则V＝V，但①氨水是弱碱，其浓度远远大于④
1 2
盐酸，所以需要的①氨水少，即V>V，D项错误。
1 2
考法03 酸碱中和滴定
一．实验原理
1．利用酸碱中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。
2．酸碱中和滴定关键
(1)准确测定标准液的体积；
(2)准确判断滴定终点。
【易错提醒】
酸碱恰好完全中和时溶液不一定呈中性，如果有弱酸或弱碱参加反应，完全中和时生成的盐可能因水解而
使溶液呈碱性或呈酸性。
二．实验用品
1．仪器
图A是酸式滴定管，图B是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
2．试剂：标准液、待测液、酸碱指示剂、蒸馏水。
3．常用酸碱指示剂的变色范围指示剂 变色范围的pH
甲基橙 ＜3.1红色 3.1～4.4橙色 ＞4.4黄色
酚酞 ＜8.2无色 8.2～10.0粉红色 ＞10.0红色
4.滴定管
(1)构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。
(2)精确度：读数可估计到0.01 mL。
(3)洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗。
(4)排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。
(5)使用注意事项
试剂性质 滴定管 原因
酸性、氧化性 酸式滴定管 氧化性物质易腐蚀橡胶管
碱性 碱式滴定管 碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开
三、实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例)
1．滴定前的准备
①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。
②锥形瓶：注碱液→记体积→加酸碱指示剂。
2．滴定
3．终点判断
等到滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体
积。
4．数据处理
按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。
四、误差分析
分析依据：c(待测)＝
若V(标准)偏大⇒c(待测)偏大；若V(标准)偏小⇒c(待测)偏小。
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：
步骤 操作 V(标准) c(待测)
酸式滴定管未用标准溶液润洗 变大 偏高
碱式滴定管未用待测溶液润洗 变小 偏低
洗涤
锥形瓶用待测溶液润洗 变大 偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响
取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消 变小 偏低失
酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 变大 偏高
振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低
滴定 部分酸液滴出锥形瓶外 变大 偏高
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后加一滴
变大 偏高
NaOH溶液无变化
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数 变小 偏低
读数
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数 变大 偏高
五、酸碱中和滴定曲线
1．强酸与强碱滴定过程中pH曲线
(以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸为例)
2．强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱
碱反应)
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)KMnO 溶液应用碱式滴定管盛装( )
4
(2)将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL( )
(3)中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均用待测液润洗( )
(4)滴定终点就是酸碱恰好中和的点( )(5)滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度( )
(6)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁( )
(7)酸碱滴定达到滴定终点时，所得溶液一定为中性。( )
【答案】(1)× (2)× (3)× (4)× (5)× (6)√ (7)×
考向01 考查酸碱中和滴定操作
【例1】（2024·湖南益阳·一模）用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作正确的是(
)
A.酸式滴定管用蒸馏水洗净后，直接加入已知浓度的盐酸
B.锥形瓶用蒸馏水洗净，必须干燥后才能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液
C.滴定时没有排出滴定管中的气泡
D.读数时视线与滴定管内液体凹液面保持水平
【答案】D
【解析】A项，滴定管在装液之前必须要用标准液润洗，否则将稀释标准液，错误；B项，锥形瓶用蒸馏
水洗净，不必干燥就能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液，瓶中残留的蒸馏水对测定结果无影响，错误；
C项，在滴定之前必须排尽滴定管下端的气泡，然后记录读数，进行滴定，错误。
考向02 考查酸碱中和滴定图像
【例2】（2024·辽宁鞍山·模拟）用0.100 0 mol·L－1的标准盐酸分别滴定20.00 mL的0.100 0 mol·L－1氨水
和20.00 mL的0.100 0 mol·L－1氢氧化钠溶液的滴定曲线如图所示，横坐标为滴定百分数()，纵坐标为滴定
过程中溶液pH，甲基红是一种酸碱指示剂，变色范围为4.4～6.2，下列有关滴定过程说法正确的是( )
A.滴定氨水，当滴定分数为50%时，各离子浓度间存在关系：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
B.滴定分数为100%时，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻
C.从滴定曲线可以判断，使用甲基橙作为滴定过程中的指示剂准确性更佳
D.滴定氨水，当滴定分数为150%时，所得溶液中离子浓度有大小关系：c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH－)
【答案】B
【解析】溶液中存在的电荷守恒应为c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，故A错误；滴定分数为100%时，
酸与碱的物质的量相等，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻，故B正确；从滴定曲线看甲基红变色范围
更接近于滴定终点，使用甲基橙显示偏晚，故C错误；滴定分数为150%时，即加入盐酸30.00 mL，此时
溶质是NH Cl和HCl，物质的量之比为2∶1，则c(NH)>c(H＋)，故D错误。
4【对点1】（2024·河北唐山·模拟）用已知浓度的NaOH溶液测定某HSO 溶液的浓度，参考下图，从下表
2 4
中选出正确的指示剂和仪器( )
选项 锥形瓶中溶液 滴定管中溶液 选用指示剂 选用滴定管
A 碱 酸 石蕊 乙
B 酸 碱 酚酞 甲
C 碱 酸 甲基橙 乙
D 酸 碱 酚酞 乙
【答案】D
【解析】解答本题的关键：①明确酸、碱式滴定管使用时的注意事项，②指示剂的变色范围。酸式滴定管
不能盛放碱，而碱式滴定管不能盛放酸，指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙，不能选用石蕊，另
外还要注意在酸碱中和滴定中，无论是标准溶液滴定待测溶液，还是待测溶液滴定标准液，只要操作正确，
都能得到正确的结果。
【对点2】（2024·浙江金华·模拟）已知25 ℃时，向10 mL 0.01 mol·L－1 NaCN溶液中逐滴加入0.01 mol·L
－1的盐酸，滴定曲线如图1所示，CN－、HCN的物质的量分数(α)随pH变化的关系如图2所示。下列表述
正确的是( )
A.b点时：c(Cl－)>c(HCN)
B.d点时：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋2c(CN－)
C.图2中的e点对应图1中的c点
D.选用酚酞试剂比选用甲基橙试剂作指示剂误差更小【答案】B
【解析】b点时，溶液中的溶质为等物质的量NaCl、NaCN和HCN，此时溶液呈碱性，说明CN－的水解程
度大于HCN的电离程度，故c(HCN)>c(Cl－)>c(CN－)，A项错误；d点恰好完全反应，根据电荷守恒：c(Na
＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(CN－)，根据元素质量守恒：c(Cl－)＝c(CN－)＋c(HCN)，两式相加可得：
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋2c(CN－)，B项正确；图1中c点c(HCN)>c(CN－)，C项错误。
1．（2024·甘肃白银·期末）判断溶液的酸碱性有多种方法。下列溶液一定显碱性的是
A．能够使甲基橙呈黄色的溶液 B． 的溶液
C．溶液中： D．溶液中：
【答案】C
【解析】A．pH>4.4的溶液能够使甲基橙呈黄色，则能够使甲基橙呈现黄色的溶液不一定显碱性，A不符
合题意；
B．在室温或常温下，若溶液的pH>7，溶液显碱性，但不是室温或常温，pH>7的溶液不一定显碱性，B
不符合题意；
C．溶液中：c(H＋)7[或c(H+)<1×10-7 mol·L-1]的溶液一定显碱性，但不是室温或常温下就不一定显碱
性，在较高温度下，水的离子积大于1×10－14，所以溶液中： 时，溶液不一定呈碱
性，D不符合题意；
故选C。
2．（2024·河北邯郸·期末）下列说法正确的是
A．pH<7的溶液不一定是酸溶液
B．常温下，pH=5的溶液和pH=3的溶液相比，后者 是前者的100倍
C．室温下，每 个水分子中只有一个水分子发生电离
D．在 的氨水中，改变外界条件使 增大，则溶液pH一定减小
【答案】A
【解析】A．pH<7的溶液不一定是酸性溶液，如100℃时，纯水的pH=6，则6＜pH＜7的溶液呈碱性，A
正确；
B．常温下，pH=5的溶液 ，pH=3的溶液，前者 是后者的100倍，B错误；
C．室温下，每1L水中有 水分子发生电离，1L水的物质的量为 ，设每n个水分
子中有一个水分子电离，则有 ，解得 ，C错误；
D．若往 的氨水中通入氨气， 电离平衡正向移动， 增大，溶液的
增大，pH增大，D错误；
答案选A。
3．（2024·福建福州·期末）室温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A． =1×10-13mol·L-1的溶液中K+、Na+、 、
B．水电离的c(OH-)=1×10-13mol·L-1的溶液：Na+、 、Br-、Ba2+
C．pH=2的溶液： 、Cl-、Fe2+、
D． =1012的溶液：Fe2+、Al3+、 、I-
【答案】D
【解析】A． =1×10-13mol·L-1的溶液为酸性溶液，酸性溶液中氢离子与碳酸根离子反应，不能大量共
存，故A错误；
B．水电离的c(OH-)=1×10-13mol·L-1的溶液可能是酸溶液，也可能是碱溶液，碳酸氢根离子在酸溶液中能与
氢离子反应，在碱溶液中能与氢氧根离子反应，一定不能大量共存，故B错误；
C．pH=2的溶液酸性溶液，酸性溶液中硝酸根离子和亚铁离子发生氧化还原反应，不能大量共存，故C错
误；
D． =1012的溶液为酸性溶液，四种离子在酸性溶液中不发生任何反应，一定能大量共存，故D正
确；
故选D。
4．（2024·江苏徐州·期中）常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．水电离出的c(H+)=1.0×10-13mol/L的溶液中：Na+、 、Cl-、
B．与Al反应放出H 的溶液：Mg2＋、Cu2＋、 、
2
C．加入少量KSCN后变为红色的溶液中：K+、Mg2+、I-、
D．无色透明的溶液中：CHCOO-、 、K+、Na+
3
【答案】D【解析】A．水电离出的c(H+)=1.0×10-13mol/L的溶液中存在大量氢离子或氢氧根离子，铵根离子与氢氧根
离子反应，不能大量共存，A错误；
B．与Al反应放出H 的溶液,中存在大量氢离子或氢氧根离子，氢离子与 具有强氧化性，反应生成
2
NO，氢氧根离子与Mg2＋、Cu2＋生成氢氧化镁和氢氧化铜沉淀，不能大量共存，B错误；
C．加入少量KSCN后变为红色的溶液中存在铁离子，铁离子具有氧化性，能够氧化I-，在溶液中不能大
量共存，C错误；
D．CHCOO-、 、K+、Na+之间不反应，都是无色离子，在溶液中能够大量共存，D正确；
3
故选D。
5．（2024·广东湛江·期中）下列叙述正确的是
A．95℃纯水的 ，说明加热可导致水呈酸性
B． 的醋酸溶液，稀释至10倍后
C． 的醋酸溶液与 的氢氧化钠溶液等体积混合后
D． 的盐酸与等体积水混合后
【答案】D
【解析】A．水的电离是吸热过程，升高温度，电离平衡右移，水中氢离子浓度增大，导致95℃纯水的pH
小于7，但水中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，呈中性，故A错误；
B．醋酸是一元弱酸，加水稀释时，电离平衡右移，所以pH为3的醋酸溶液稀释至10倍后溶液pH小于
4，故B错误；
C．醋酸是一元弱酸，pH为3的醋酸溶液浓度大于10－3mol/L，则pH为3的醋酸溶液与pH为11的氢氧化
钠溶液等体积混合时，醋酸溶液过量，溶液呈酸性，溶液pH小于7，故C错误；
D．0.02mol/L盐酸溶液中氢离子浓度为0.02mol/L，与等体积水混合后溶液中氢离子浓度为
=0.01mol/L，则溶液pH为2，故D正确；
故选D。
6．（2024·山西晋城·期末）用已知浓度盐酸滴定未知浓度NaOH溶液的操作过程中，导致所测NaOH溶液
浓度偏低的操作是
A．滴定管装入盐酸前未用盐酸标准液润洗 B．锥形瓶未用未知浓度的NaOH溶液润洗
C．摇动锥形瓶时，因用力过猛，使少量溶液溅出 D．滴定前读数正确，滴定结束后仰视读数
【答案】C
【解析】A．滴定管装入盐酸前未用盐酸标准液润洗，会导致盐酸被稀释，滴加的盐酸体积偏大，测量结
果偏高，A错误；
B．锥形瓶未用未知浓度的NaOH溶液润洗，不影响滴定结果，B错误；
C．摇动锥形瓶时，因用力过猛，使少量溶液溅出，会导致NaOH的物质的量减少，所以滴加盐酸体积偏
小，测量结果偏低，C正确；
D．滴定前读数正确，滴定结束后仰视读数，会导致所读盐酸体积偏大，测量结果偏高，D错误；故选C。
7．（2024·广东东莞·期中）常温下，几种弱酸的电离平衡常数如下表所示，下列说法正确的是
化学式 HCOOH HCO HCN
2 3
电离平衡常数 K=1.8×10-4 K=4.3×10-7 K=5.6×10-11 K=4.9×10-10
1 2
A．酸性强弱顺序是：HCOOH > HCN > H CO
2 3
B．物质的量浓度均为0.1 mol·L-1的HCOONa溶液和NaCN溶液，pH大小顺序：HCOONa > NaCN
C．常温下，物质的量浓度为0.1mol/L的HCN溶液中c(OH-)浓度约为1.4×10-8mol/L
D．HCO 溶液和NaCN溶液反应的离子方程式为HCO +CN-=HCN + HCO
2 3 2 3
【答案】D
【解析】A．根据酸的电离平衡常数HCOOH＞HCO＞HCN可知，酸性强弱顺序为：HCOOH＞HCO＞
2 3 2 3
HCN，故A错误；
B．HCOOH的酸性大于HCN，所以HCOO-的水解能力小于CN-，则0.1 mol·L－1的HCOONa溶液和NaCN
溶液中，pH(HCOONa)HCO -可知，酸性强弱顺序为：HCOOH＞HCO＞
2 3 3 2 3
HCN> HCO -，所以HCO 溶液和NaCN溶液反应的离子方程式为：HCO + CN－ ＝ HCN + HCO ，故D
3 2 3 2 3
正确；
故选D。
8．（2024·浙江杭州·期中）液氨与纯水类似，也存在微弱的电离： ，T℃时，液
氨的离子积常数 ，若用定义 的方式来规定 ，则下列叙述正
确的是
A．其他条件不变，增加液氨的量，电离平衡正向移动
B．液氨达到电离平衡时
C．T℃时的液氨中，
D．一定温度下，向液氨中加入氯化铵固体，电离平衡逆向移动，K值减小
【答案】C
【解析】A．液氨是浓度为定值的纯液体，增加液氨的量，电离平衡不移动，A错误；
B．液氨中电离程度微弱，达到电离平衡时 ，B错误；
C．T℃时的液氨中 ，则 ，C正确；
D．向液氨中加入氯化铵固体，电离平衡逆向移动；液氨的离子积常数为温度函数，温度不变，离子积常
数K值不变，D错误；
故选C。9．（2024·四川成都·期末）常温下，下列有关叙述正确的是
A．水的离子积 只与温度有关，但水的电离程度一定会受外加酸、碱、盐的影响
B．若HA的 ，BOH的 ，则HA溶液中的 与BOH中的 相等
C．将0.2mol/LHA溶液和0.1mol/LNaOH溶液等体积混合，则反应后的混合液中：
D． 能溶于 浓溶液的主要原因是 结合 使沉淀溶解平衡发生正向移动
【答案】D
【解析】A．水的离子积K 只与温度有关，但外加酸、碱抑制水的电离，加水解的盐会促进水的电离程
w
度，加不水解的盐如NaCl不影响水的电离，故A错误；
B．两种溶液的浓度相对大小未知，所以无法判断醋酸溶液中氢离子浓度和氨水中氢氧根离子浓度的相对
大小，故B错误；
C．将0.2mol/LHA溶液和0.1mol/LNaOH溶液等体积混合，溶液存在电荷守恒
，存在物料守恒 ，联立可得
，故C错误；
D． 能溶于 浓溶液的主要原因是：氢氧化镁存在溶解平衡，加入的 结合 使氢氧
化镁溶解平衡正向移动，故D正确；
故选D。
10．（2024·湖南岳阳·期末）常温下，向20 ml 0.2 mol/L一元弱碱ROH溶液中逐滴加入0.1 mol/L盐酸，溶
液的M值{M=lg[c(ROH)/c(R+)]}随加入盐酸体积的变化曲线如图所示。已知a点pH=9.8，下列说法中错误
的是
A．
B．b点时，溶液可能呈中性
C．c点时，
D．a点中水的电离程度小于d点中水的电离程度
【答案】B【分析】向20mL 0.2mol•L-1一元弱碱ROH溶液中逐滴加入0.1mol•L-1盐酸，发生反应
ROH+HCl=RCl+H O，由图可知，a点M=lg =0，故c(R+)=c(ROH)，b点加入盐酸体积为20mL，溶
2
质为等浓度的ROH和RCl，c点加入盐酸体积为40mL，溶质为RCl，d点加入盐酸大于40mL，溶质为
RCl和HCl。
【解析】A．a点pH=9.8，c(H+)=10-9.8mol/L，c(OH-)=10-4.2mol/L，a点M=lg =0，故
c(R+)=c(ROH)，Kb(ROH)= =c(OH-)=1×10-4.2，A正确；
B．b点加入盐酸体积为20mL，溶质为等浓度的ROH和RCl,M=lg ＜0，故c(R+)＞c(ROH)，说明
溶液中ROH电离程度大于R+水解程度，溶液显碱性，B错误；
C．c点加入盐酸体积为40mL，溶质为RCl,由物料守恒可知c(Cl-)=c(R+)+c(ROH)，C正确；
D．a点pH=9.8，c(H+)=10-9.8mol/L，c(OH-)=10-4.2mol/L，溶液呈碱性，c(H+) =10-9.8mol/L，d点溶质为RCl
水
和HCl,溶液显酸性，M=lg =-3.8，故10-3.8c(R+)=c(ROH)，Kb(ROH)=
=103.8×c(OH-)=1×10-4.2，c(OH-) =10-8mol/L，水的电离程度ad，故D错误；故选D。
4．(2022·山东卷)实验室用基准NaCO 配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴
2 3
定NaCO 标准溶液。下列说法错误的是( )
2 3
A．可用量筒量取25.00 mL Na CO 标准溶液置于锥形瓶中
2 3
B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制NaCO 标准溶液
2 3
C．应选用烧杯而非称量纸称量NaCO 固体
2 3D．达到滴定终点时溶液显橙色
【答案】A
【解析】根据中和滴定过程批示剂选择原则，以盐酸滴定NaCO 标准溶液，选甲基橙为指示剂，则应利用
2 3
盐酸滴定碳酸钠，即将NaCO 标准溶液置于锥形瓶中，将待测盐酸置于酸式滴定管中，滴定终点时溶液由
2 3
黄色变为橙色。A项，量筒的精确度为0.1 mL，不可用量简量取NaCO 标准溶液，应该用碱式滴定管或移
2 3
液管量取25.00 mL Na CO 标准溶液置于锥形瓶中，A错误；B项，NaCO 溶液显碱性，盛放NaCO 溶液
2 3 2 3 2 3
的容器不能用玻璃塞，以防碱性溶液腐蚀玻璃产生有粘性的硅酸钠溶液而将瓶塞粘住，故应选用配带塑料
塞的容量瓶配制NaCO 标准溶液，B正确；C项，NaCO 有吸水性且有一定的腐蚀性，故应选用烧杯而非
2 3 2 3
称量纸称量NaCO 固体，C正确；D项，NaCO 溶液显碱性，甲基橙滴入NaCO 溶液中显黄色，当滴入
2 3 2 3 2 3
最后一滴盐酸时，溶液由黄色突变为橙色且半分钟之内不变色即为滴定终点，故达到滴定终点时溶液显橙
色，D正确；故选A。
5．(2022·浙江卷)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20 mL 0.4 mol·L-1 Na CO 溶液和40 mL 0.2
2 3
mol·L-1 NaHCO 溶液，再分别用0.4 mol·L-1盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如下曲线：
3
下列说法正确的是( )。
A．图中甲、丁线表示向NaHCO 溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向NaCO 溶液中滴加盐酸
3 2 3
B．当滴加盐酸的体积为V
mL时(a点、b点)，所发生的反应用离子方程式表示为HCO-
+H+=CO ↑+H O
1 3 2 2
C．根据pH-V(HCl)图，滴定分析时，c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D．NaCO 和NaHCO 溶液中均满足：c(H CO)-c(CO2− )=c(OH-)-c(H+)
2 3 3 2 3 3
【答案】C
【解析】碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故碳酸钠溶液的碱性强于碳酸氢钠溶液，碳酸钠与盐酸反应先
生成碳酸氢钠，再产生二氧化碳气体，故图中甲、丁线表示向NaCO 溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向
2 3
NaHCO 溶液中滴加盐酸，A项错误；当滴加盐酸的体积为V mL时(a点、b点)，所发生反应的离子方程
3 1
式为HCO-
+H+=H CO，B项错误；根据pH-V(HCl)图，滴定分析时，c点的pH在9左右，符合酚酞的指示
3 2 3
范围，故可用酚酞作指示剂，d点的pH在4左右，符合甲基橙的指示范围，故可用甲基橙作指示剂，C项
正确；根据电荷守恒和元素质量守恒，NaCO 溶液中存在c(OH-)-c(H+)=2c(H
CO)+c(HCO-
)，NaHCO 溶
2 3 2 3 3 3
液中存在c(H CO)-c(CO2− )=c(OH-)-c(H+)，D项错误。
2 3 3
6. (2022·湖北卷)根据酸碱质子理论，给出质子(H＋)的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。已知：
NH＋NH ===NH＋NH，NH＋CHCOOH===N H＋CHCOO－，下列酸性强弱顺序正确的是( )
2 3 2 4 2 4 3 2 3A．NH＞NH＞NH
2 2 4
B．NH＞CHCOOH＞NH
2 3
C．NH ＞NH＞CHCOO－
3 2 4 3
D．CHCOOH＞NH＞NH
3 2
【答案】D
【解析】根据复分解反应的规律，强酸能制得弱酸，根据酸碱质子理论，给出质子(H＋)的物质是酸，则反
应NH＋CHCOOH===N H＋CHCOO－中，酸性：CHCOOH＞NH，反应NH＋NH ===NH＋NH 中，
2 4 3 2 3 3 2 2 3 2 4
酸性：NH＞NH，故酸性：CHCOOH＞NH＞NH。
2 3 2
7.(2022·湖南卷)一种脱除和利用水煤气中CO 方法的示意图如下：
2
某温度下，吸收塔中KCO 溶液吸收一定量的CO 后，c(CO)∶c(HCO)＝1∶2，则该溶液的pH＝ (该温度
2 3 2
下HCO 的K ＝4.6×10－7，K ＝5.0×10－11)。
2 3 al a2
【答案】10
【解析】某温度下，吸收塔中KCO 溶液吸收一定量的CO 后，c(CO)∶c(HCO)＝1∶2，由K ＝可知，c(H＋)
2 3 2 a2
＝×K ＝2×5.0×10－11 mol·L－1＝1.0×10－10 mol·L－1，则该溶液的pH＝10。
a2
