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考点 27 水的电离和溶液的 pH
本考点在高考中属于必考点，且试题难度一般较大，常结合盐类水解、电离平衡以及离子浓度大小
比较等进行综合命题，常见的命题形式：(1)结合图像考查溶液的酸碱性判断、pH的计算，以及离子浓度
的大小比较等；(2)以酸碱中和滴定为载体，考查“强”滴“弱”过程中微粒浓度的变化以及其他相关知识；
(3)以滴定为基础，考查相关操作和计算等。
预测2023年本考点依然会结合图像，考查水的电离平衡与溶液酸碱性的关系，以及pH的相关计算
等；还会基于中和滴定，考查氧化还原滴定、沉淀滴定等有关计算，注意滴定终点判断的规范表达。
一、水的电离
二、溶液的酸碱性与pH
三、酸碱中和滴定
水的电离
1．水的电离
水是极弱的电解质，其电离方程式为2HO HO＋＋OH－或HO H＋＋OH－。
2 3 2
2．水的离子积常数
(1)表达式：K ＝c(H＋)·c(OH－)。室温下，K ＝1×10－14。
w w
(2)影响因素：只与温度有关，水的电离是吸热过程，升高温度，K 增大。
w
(3)适用范围：K 不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。在任何水溶液中均存在 H＋和OH－，
w
只要温度不变，K 不变。
w
3．影响水电离平衡的因素
(1)升高温度，水的电离程度增大，K 增大。
w
(2)加入酸或碱，水的电离程度减小，K 不变。
w
(3)加入可水解的盐(如FeCl 、NaCO)，水的电离程度增大，K 不变。
3 2 3 w
【小试牛刀】请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)温度一定时，水的电离常数与水的离子积常数相等( )
(2)100 ℃的纯水中c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1，此时水呈酸性( )
(3)在蒸馏水中滴加浓HSO ，K 不变( )
2 4 w
(4)NaCl溶液和CHCOONH 溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同( )
3 4
(5)室温下，0.1 mol·L－1的HCl溶液与0.1 mol·L－1的NaOH溶液中水的电离程度相等( )
(6)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水电离出的c(H＋)和c(OH－)相等( )
(7)25 ℃时，0.1 mol·L－1的NaOH溶液中K ＝1×10－13 mol2·L－2 ( )
W
(8)某温度下，纯水中的c(H＋)＝2×10－7mol·L－1，则c(OH－)＝( )
(9)25 ℃时，0.01 mol·L－1的盐酸中，c(OH－)＝1.0×10－12mol·L－1 ( )
【典例】
例1 25°C时，水的电离达到平衡：HO H++OH-，下列叙述不正确的是( )
2
A．将纯水加热到95℃时，K 变大，pH减小，水仍呈中性
w
B．向纯水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH-)增大，K 不变
w
C．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H+)增大，平衡逆向移动，K 不变
W
D．向水中通入HCl气体，平衡逆向移动，溶液导电能力减弱
【答案】D
【解析】A项，水加热到95℃，水的离子积常数变大，氢离子浓度增大，pH减小，但c(H+)=c(OH-)，
因此仍呈中性，A不符合题意；B项，向纯水中加入稀氨水，水的电离平衡逆向移动，溶液中c(OH-)增大，
但由于温度不变，所以水的离子积常数K 不变，B不符合题意；C项，水中加入硫酸氢钠，硫酸氢钠电离
w
产生H+，使溶液中c(H+)增大，水的电离平衡逆向移动，但水温度不变，因此水的离子积常数K 不变，C
w
不符合题意；D项，水中通入氯化氢，HCl电离产生H+，使溶液中c(H+)增大，水的电离平衡逆向移动，由
于溶液中自由移动的离子浓度增大，因此溶液的导电性增强，D符合题意；故选D。
例2 25 ℃时，在等体积的①pH＝0的HSO 溶液、②0.05 mol·L－1的Ba(OH) 溶液、③pH＝10的
2 4 2
NaS溶液、④pH＝5的NH NO 溶液中，由水电离的H＋的物质的量之比是( )
2 4 3
A．1∶10∶1010∶109 B．1∶5∶(5×109)∶(5×108)
C．1∶20∶1010∶109 D．1∶10∶104∶109
【答案】A
【解析】25 ℃时，pH＝0的HSO 溶液中由水电离出的 c(H＋)＝10－14 mol·L－1；0.05 mol·L－1的
2 4
Ba(OH) 溶液中c(OH－)＝0.05 mol·L－1×2＝0.1 mol·L－1，根据K ＝c(H＋)·c(OH－)可得，由水电离出的c(H＋)
2 w
＝10－13 mol·L－1；pH＝10的NaS溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－4 mol·L－1；pH＝5的NH NO 溶液中由
2 4 3水电离出的c(H＋)＝10－5 mol·L－1，故等体积上述溶液中水电离的H＋的物质的量之比为10－14∶10－13∶10－
4∶10－5＝1∶10∶1010∶109，即选项A正确。
【对点提升】
对点1 25 ℃时，水存在平衡状态：HO H＋＋OH－ ΔH>0，下列叙述正确的是( )
2
A．加热，K 增大，c(OH－)增大
W
B．滴入稀氨水，平衡向左移动，c(OH－)减小，K 减小
W
C．加少量NaHSO 固体，平衡向左移动，c(H＋)减小，K 不变
4 W
D．加少量金属Na，平衡向右移动，c(H＋)增大
对点2 常温下，向20.00 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出
的氢离子浓度的负对数[－lg c(H+) ]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示，下列说法中不正确的是( )
水
A．常温下，K(HA)约为10－5 B．M、P两点溶液对应的pH＝7
a
C．b＝20.00 D．M点后溶液中均存在c(Na＋)＞c(A－)
【巧学妙记】
外界条件对水电离平衡的具体影响
条件 体系变化 平衡移动方向 K 水的电离程度 c(OH－) c(H＋)
w
HCl 逆 不变 减小 减小 增大
NaOH 逆 不变 减小 增大 减小
NaCO 正 不变 增大 增大 减小
可水解 2 3
的盐
NH Cl 正 不变 增大 减小 增大
4
升温 正 增大 增大 增大 增大
温度
降温 逆 减小 减小 减小 减小
其他：如加入Na 正 不变 增大 增大 减小
溶液的酸碱性和 pH
1．溶液的酸碱性是由溶液中c(H＋)与c(OH－)的相对大小决定的。请填写下表：
c(H＋)与c(OH－) 相对大小 c(H＋)的范围(25 ℃)
中性溶液 c(OH－)＝c(H＋) c(H＋)＝1.0×10－7 mol·L－1酸性溶液 c(OH－)1.0×10－7 mol·L－1
碱性溶液 c(OH－)>c(H＋) c(H＋)<1.0×10－7 mol·L－1
2．溶液的pH
(1)定义：pH是c(H＋)的负对数，其表达式是pH＝－lgc(H＋)。
(2)pH大小能反映出溶液中c(H＋)的大小，即能表示溶液的酸碱性强弱。
在25 ℃时，pH>7，表示溶液呈碱性，pH越大，溶液的碱性越强，pH每增加1个单位，
c(OH－)增大到原来的10倍；pH＝7，溶液呈中性；pH<7，表示溶液呈酸性，pH越小，溶液酸性越强，
pH每减小1个单位，溶液中c(H＋)增大到原来的10倍。
(3)pH的取值范围为0～14，即只适用于c(H＋)≤1 mol·L－1或c(OH－)≤1 mol·L－1的电解质溶液，当c(H＋)
或c(OH－)>1 mol·L－1时，直接用c(H＋)或c(OH－)表示溶液的酸碱性。
3．溶液酸碱性的测定方法
(1)酸碱指示剂法(只能测定溶液的pH范围)。常见酸碱指示剂的变色范围：
指示剂 变色范围(颜色与pH的关系)
石蕊 红色←5.0紫色8.0→蓝色
酚酞 无色←8.2粉红色10.0→红色
甲基橙 红色←3.1橙色4.4→黄色
(2)利用pH试纸测定，使用的正确操作为取一小片pH试纸，放在洁净的表面皿上或玻璃片上，用干燥
洁净的玻璃棒蘸取试液点在试纸上，当试纸颜色变化稳定后迅速与标准比色卡对照，读出pH。
(3)利用pH计测定，仪器pH计可精确测定试液的pH(读至小数点后2位)。
【小试牛刀】
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)如果c(H＋)≠c(OH－)，则溶液一定呈一定的酸碱性( )
(2)任何水溶液中都有c(H＋)和c(OH－)( )
(3)c(H＋)等于10-6 mol·L-1的溶液一定呈现酸性( )
(4)pH＜7的溶液一定呈酸性( )
(5)在任何条件下，纯水都呈中性( )
(6)25 ℃时，纯水和烧碱溶液中水的离子积常数不相等( )
(7)在100 ℃时，纯水的pH＞7( )
(8)如果c(H＋)/ c(OH－)的值越大，则酸性越强( )
(9)升高温度，水的电离程度增大，酸性增强( )
(10)25 ℃时，0.01 mol·L－1的KOH溶液的pH＝12( )
(11)任何温度下，利用H＋和OH－浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性( )(12)某溶液的c(H＋)＞10－7 mol·L－1，则该溶液呈酸性( )
(13)pH减小，溶液的酸性一定增强( )
(14)100 ℃时K ＝1.0×10－12 mol2·L－2，0.01 mol·L－1盐酸的pH＝2，0.01 mol·L－1的NaOH溶液的pH＝
w
10( )
(15)用蒸馏水润湿的pH试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低( )
(16)用广范pH试纸测得某溶液的pH为3.4( )
(17)用pH计测得某溶液的pH为7.45( )
(18)1.0×10－3 mol·L－1盐酸的pH＝3，1.0×10－8 mol·L－1盐酸的pH＝8( )
(19)pH＝a的醋酸溶液稀释一倍后，溶液的pH＝b，则a＞b( )
【典例】
例1 (2022·浙江省1月选考)水溶液呈酸性的盐是( )
A．NH Cl B．BaCl C．HSO D．Ca(OH)
4 2 2 4 2
【答案】A
【解析】A项，NH Cl盐溶液存在NH ++H O NH ·H O+H+而显酸性，A符合题意；B项，BaCl
4 4 2 3 2 2
溶液中Ba2+和Cl-均不水解，是强酸强碱盐，溶液显中性，B不符合题意；C项，HSO 属于酸，不是盐类，
2 4
C不符合题意；D项，Ca(OH) 是碱类物质，溶液显碱性，D不符合题意；故选A。
2
例2 (2022·浙江省1月选考)已知25℃时二元酸HA的K =1.3×10-7，K =7.1×10-15。下列说法正确的
2 a1 a2
是( )
A．在等浓度的NaA、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者
2
B．向0.1mol·L-1的HA溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则HA的电离度为
2 2
0.013%
C．向HA溶液中加入NaOH溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-)
2
D．取pH=a的HA溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1
2
【答案】B
【解析】A项，在等浓度的NaA、NaHA溶液中，A2-的水解程度大于HA-，水的电离程度前者大于后
2
者，故A错误；B项，向0.1mol·L-1的HA溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，
2
，则HA的电离度 0.013%，故B正确；C项，
2向HA溶液中加入NaOH溶液至pH=11， ，则c(A2-)8.0蓝色
甲基橙 ＜3.1红色 3.1～4.4橙色 >4.4黄色
酚酞 ＜8.2无色 8.2～10.0浅红色 >10.0红色
5．中和滴定原理的拓展应用
(1)沉淀滴定
概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却
很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴
定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO 溶液测定溶液中Cl－的含量
3
时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag CrO 更难溶的缘故。
2 4
(2)氧化还原滴定
原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。
实例：
①酸性KMnO 溶液滴定HC O 溶液
4 2 2 4
原理：2MnO＋6H＋＋5HC O===10CO ↑＋2Mn2＋＋8HO
2 2 4 2 2
指示剂：酸性KMnO 溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴酸性KMnO 溶液后，溶液
4 4
由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。
②NaSO 溶液滴定碘液
2 2 3
原理：2NaSO＋I===Na SO＋2NaI
2 2 3 2 2 4 6
指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入一滴NaSO 溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，
2 2 3
说明到达滴定终点。
【小试牛刀】
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)滴定终点就是酸碱恰好中和的点( )(2)滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度( )
(3)KMnO 溶液应用碱式滴定管盛装( )
4
(4)用碱式滴定管准确量取20.00 mL的NaOH溶液( )
(5)将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL( )
(6)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入2～3 mL( )
(7)中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均用待测液润洗( )
(8)用标准HCl溶液滴定NaHCO 溶液来测定其浓度，选择酚酞为指示剂( )
3
(9)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁( )
(10)用稀NaOH滴定盐酸，用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定( )
(11)25 ℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V c(M+)>c(H+)=c(OH-)
4
C．a点对应的溶液中：c(M+)+c(MOH)=8c(SO 2-)
4
D．b、c、d三点对应的溶液中，水的电离程度大小关系：c>b=d
16．常温下，用NaOH溶液滴定HC O 溶液，溶液中 和-1gc(HC O )或
2 2 4 2和-lgc(C O )关系如图所示，下列说法正确的是( )
2
A．水的电离程度：M点>N点
B．滴定过程中，当pH=5时，c(Na+)-3c(HC O-)>0
2 4
C．若c(HC O-)>c(C O2-)>c(H C O)，则pH范围为3.510-7mol•L-1
2
D．混合溶液的pH=7时，存在c(HR)c(HCO-)>c(H CO)>c(NH•H O)
4 3 4 3 2 3 3 2
B．某溶液中由水电离出的c(H+)=1×10-amol·L-1，则该溶液的pH=a
C．HC O 溶液中c(HC O-)=c(H C O)时pH=1.12，则HC O 的K =10-1.12
2 2 4 2 4 2 2 4 2 2 4 a2
D．0.1mol·L-1的硫酸钾溶液导电能力比同浓度的氯化钾溶液强
2．(2022·浙江省精诚联盟高三选考适应性考试)已知25℃时，HS的K =1.3×10-7，K =7.1×10-15
2 a1 a2
的HS溶液用 固体调整溶液的 值，设体积不发生改变，下列说法正确的是( )
2
A．0.1 mol·L-1HS 溶液的电离度约为1.0%
2
B．NaHS水溶液呈现碱性，温度升高溶液 一定升高
C．当溶液的pH=7时，溶液中的c(HS- )≈0.057 mol·L-1
D．当溶液的pH=13时，溶液中的c(HS- )=c(S2-)
3．(2022·浙江省精诚联盟高三选考适应性考试)下列说法不正确的是( )
A．任何水溶液的K =1.0×10-14
W
B．25℃，1 ml pH=5的CHCOOH溶液稀释到 ，所得溶液的 接近7
3C．25℃时，NH ·H O与CHCOOH的电离平衡常数相等，某浓度的NH Cl溶液的pH=4.3，则相同浓
3 2 3 4
度的CHCOONa溶液的pH=9.7
3
D．25℃时，当 和 的物质的量之比为1∶2溶于水得到的溶液 ，则溶液中
4．(2022·海南省海口市二模)常温下，下列各组离子在指定条件下可能大量共存的是( )
A．含有Al3+的溶液中：K+、Na+、HCO -、Cl-
3
B． 的溶液中：K+、Na+、MnO -、Cl-
4
C．pH=6.5的溶液中：Na+、Mg2+、Cl-、SO 2-
4
D．水电离出的c(H+)=1.0×10-12mol·L-1的溶液中：Na+、NH +、S2-、Br-
4
5．(2022·重庆市育才中学模拟预测)下列叙述正确的是( )
A．0.1mol·L-1NaHS溶液呈碱性，溶液中c(H S)＜c(S2-)
2
B．向0.1mol·L-1NaBr溶液中加入少量AgCl固体，则c(Br-)变小
C．25℃时，pH=3的盐酸与 的氨水等体积混合后，则pH＜7
D．pH=5的CHCOOH和HCO 两种溶液中，c(H CO)＜c(CHCOOH)
3 2 3 2 3 3
6．(2022·浙江大学附属中学高三选考模拟)下列说法正确的是( )
A．已知室温时K(HA)=1.0×10-5，则室温时 溶液的pH约为9
a
B．加水稀释HA溶液，水电离出的保持不变
2
C．向明矾溶液中逐滴滴入Ba(OH) 溶液至硫酸根离子刚好完全沉淀时，所得溶液中离子浓度关系有：
2
(K+)＞c(AlO-)＞c(OH-)＞c(H+)
2
D．常温下，向含0.1molCHCOOH的溶液中加入 固体，反应后溶液中
3
c(CHCOOH)=c(CHCOO-)，则溶液显碱性(醋酸的电离常数K=1.75×10-5)
3 3 a
7．(2022·浙江省杭州第二中学高三选考模拟)下列说法不正确的是( )
A．25℃时，中和pH和体积均相等的乙酸和盐酸溶液，乙酸消耗NaOH的物质的量多
B．50℃时，1L1 mol∙L－１的氯化铵溶液中滴入氨水至pH=7， 数目大于Cl-数目
C．25℃时，pH=10的NaCO 溶液浓度小于pH=9的NaCO 溶液浓度的10倍
2 3 2 3
D．25℃时，某溶液水电离出的c(H+)＜10-7mol∙L－１，则该溶液的溶质可能是酸、碱或盐
8．(2022·湖南省娄底市第五中学高三模拟)常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是()
A．c(H+) /c(OH-) =10-12的溶液中： NH +、Ba2+ 、Cl-、NO -
4 3
B．透明的溶液中：K+、Na+、SO 2-、MnO-
4 4
C．能使甲基橙变红的溶液中：Fe2+ 、K+、NO -、SO 2-
3 4
D．由水电离的 c(OH-)=1×10-10 mol∙L-1 的溶液中：K+ 、Na+、NO -、Al3+
3
9．(2022·河北省唐山市三模)水溶液中存在多种平衡，下列说法正确的是( )
A．稀醋酸溶液稀释时，溶液中所有离子的物质的量浓度均减小
B．水溶液中，pH=7时，溶液一定呈中性
C．物质的量浓度相等的CHCOOH和CHCOONa溶液等体积混合，则c(CHCOO-)+2 c(OH-)=2 c(H+)
3 3 3
+c(CHCOOH)
3
D．用已知浓度的NaOH溶液滴定未知浓度的CHCOOH溶液，若选用甲基橙做指示剂，滴定过程中
3
水的电离程度先增大后减小
10．(2022·山东省潍坊市高三期末统考)缓冲溶液由浓度较大的弱酸及相应的盐溶液组成，其溶液能够
保持稳定的pH，溶液pH的计算公式为pH= -lgK +lg 。现有25°C浓度均为1mol·L-1的CHCOOH
a 3
和CHCOONa缓冲溶液[已知25°C时，K(CHCOOH) =1.75 ×10-5mol·L-1]。下列说法正确的是( )
3 a 3
A．决定该缓冲溶液pH的主要因素是CHCOOH的K
3 a
B．将该缓冲溶液稀释一倍，溶液中c(H+ )减小为原来的
C．向该缓冲溶液中加入几滴NaOH溶液，溶液pH几乎不变
D．该缓冲溶液中： c( CH COO-) -c( CH COOH) ＜c(H+) -c(OH- )
3 3
11．(2022·广东省东莞市高三模拟)窒温下，向20mL0.10mol/LCH COOH溶液中逐滴加入0.10mol/
3
LNaOH溶液，溶液中由水电离出H+浓度的负对数[-lgc(H +)]与所加NaOH溶液体积关系如图所示。(忽略
水
溶液混合引起的体积变化)。下列说法错误的是( )A．室温下，醋酸的电离常数约为1.0×10-5
B．c、e两点溶液：c点显中性，e点显碱性
C．d点溶液中：c(Na+)+c(CH COO-)=0.05mol/L
3
D．b、f点溶液中均有：c(CHCOO-)>c(CH COOH)
3 3
12．(2022·广东省深圳市光明区高三名校联考)常温下，用0.0100mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL浓度
均为0.0100mol·L-1的HCl和HA的混合溶液，所得溶液pH变化如图所示。已知HA的电离常数 。
下列有关说法错误的是( )
A．b点溶液中：c(Na+)=c(Cl-)>c(HA)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)
B．若c点的pH=5，则该点溶液中：c(HA)=c(A-)
C．曲线上任何一点溶液中：c(Cl-)=c(A-)+c(HA)D．在滴定过程中，水的电离程度：d>c>b>a
13．(2022·四川省泸县第二中学模拟预测)常温下，分别取未知浓度的NaOH和HA溶液，加水稀释至
原体积的n倍。稀释过程中，两溶液pH的变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A．P线代表HA的稀释图像且HA为强酸
B．X、Y、Z点水的电离程度：Z>Y=X
C．将X点溶液与Y点溶液混合至pH=7时，c(A-)＜c(Na+)+c(HA)
D．将X点溶液与Z点溶液等体积混合，所得溶液中一定有：c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
14．(2022·安徽省合肥市第六中学模拟预测)常温下，分别向NaX溶液和YCl溶液中加入盐酸和NaOH
溶液，混合溶液的pH与粒子浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．a点时两溶液中水的电离程度相同
B．曲线L 表示lg 与pH的变化关系
2
C．0.01mol·L-1YX溶液中存在：c(Y+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)
D．等浓度的HX和NaX混合溶液中存在：c(Na+)>c(X-)>c(HX)15．(2022·四川省成都市一模)现有HA、HB和HC三种酸，室温下，用0.1mol·L-1NaOH溶液分别滴
2
定20.00mL浓度均为0.1mol·L-1的HA、HB两种酸的溶液，滴定过程中溶液的pH随滴入的NaOH溶液体积
的变化如图所示。下列说法错误的是( )
A．a点时的溶液中由水电离出的c(OH—)=3×10-13mol·L-1
B．b点对应溶液中：c(B—)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH—)
C．曲线c点对应溶液中：c(H+)+c(HB)=c(OH—)
D．已知HC的一级电离为HC=H++HC—，常温下0.1mol·L-1的HC溶液中c(H+)=0.11mol·L-1，则往
2 2 2
NaB溶液中滴入少量HC溶液，反应的离子方程式为B—+H C=HB+HC—
2 2
16．(2022·北京市十一学校三模)室温下，向20.0mL0.1mol·L-1的某弱酸 的溶液中滴加同浓度的
NaOH，过程中 随 的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．a到c的过程中，[c(HA)+ c(A-)]为定值
B．a到c的过程中，水的电离程度不断增大
C．b点时，c(Na+)＞c(A-)
D．c点时加入碱的体积为17．(2022·浙江省杭州二中、温州中学、金华一中高三选考模拟)当25℃时，向20.00mL某浓度新制氯
水中滴入 的NaOH溶液，滴定曲线如图所示，已知次氯酸的电离常数为K =2.5×10-8。下列说法
a
正确的是( )
A．甲到乙发生的非氧化还原反应主要为：HClO+OH-=H O+ClO-
2
B．甲到丁的过程中，水的电离程度一直增大
C．丙点溶液中：c(Na+)＞c(Cl-)＞c(ClO-)＞c(HClO)＞c(H+)
D．氯水中存在平衡：Cl+H O HCl+HClO，其平衡常数K的数量级为10-4
2 2
18．(2022·四川省成都市高三模拟)常温下，往100 mL0.1mol·L-1的HR溶液(此时为a点)中不断加入
2
NaOH固体，溶液中由水电离出来的c (H+)的负对数[ ]与 的变化关系如图所示，下列
水
说法正确的是( )A．HR的电离方程式为： ，
2
B．b点时，加入的NaOH的质量为0.6g
C．c、e两点溶液均显中性
D．d的坐标为(5，6)
19．(2022·山东省济南市三模)室温下，向20mL0.1mol·L-1的HA(K=1.0×10-5)溶液中逐滴加入
a
0.1mol·L-1的NaOH溶液，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化关系如图中曲线①所示。下列说法错误的
是( )
A．a点，pH>5
B．水的电离程度：c>b>a
C．该滴定实验可选择酚酞做指示剂D．若将HA改为20mL0.1mol·L-1的盐酸，则滴定曲线应如②所示
20．(2022·辽宁省大连市高三模拟预测)25℃时，用HCl气体调节0.1mol·L−1氨水的pH，体系中粒子浓
度的对数值(lgc)、反应物的物质的量之比[ ]与pH的关系如图所示。若忽略通入气体后溶液
体积的变化，下列有关说法正确的是( )
A．25℃时，NH ·H O的电离平衡常数为10-9.25
3 2
B．t=0.5时，2c(H+)+c(NH·H O)=c(NH +)+2c(OH−)
3 2 4
C．P 所示溶液：c(Cl−)=0.05mol·L−1
1
D．P 所示溶液：c(NH +)>100c(NH·H O)
2 4 3 2
21．(2022·四川省遂宁市高三一诊理科综合)25℃时，向 的二元酸HA溶液中逐滴
2
滴入等浓度的NaOH溶液，测得溶液的pH与lg Y[Y代表 或 ]关系如图。下列相关结论正确
的是( )A．曲线a表示pH与 的变化关系
B．25℃时，HA的K 约为10-7.2
2 a2
C．当溶液的pH=6时，c(Na＋)+c(H＋)=c(HA)+c(A2－)+c(OH―)
-
D．滴入20.00mL NaOH溶液时，c(Na＋)＞c(HA-)＞c(OH―)＞c(H＋)
22．(2022·山东省济南市一模)谷氨酸[HOOC(CH )CH(NH+ )COO-，用HR表示]是人体内氮代谢的基
2 2 3 2
本氨基酸之一，其盐酸盐(H RCl)在水溶液中存在如下平衡：HR+ HR HR- R2-；常湿
3 3 2
下，向一定浓度的HRCl溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中lgx[x表示 、 或 ]随
3
pOH[pOH= -lgc(OH- )]的变化如图所示，下列说法错误的是( )
A．K 的数量级为10-2
1
B．曲线I表示pOH与lg 的变化关系
C．M点时，c(H+)+c(Na+)+c(H R+)=c(OH-)+3c(HR-)
3
D．pH=7时，c(HR-)>c(H R)>c(R2-)
2
1．【2022·浙江省6月选考】 时，向 浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加
入0.1mol·L－1的NaOH溶液(醋酸的K=1.8×10-5；用0.1mol·L－1的NaOH溶液滴定20mL等浓度的盐酸，滴
a定终点的 突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是( )
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H++OH-=H O
2
C．滴定过程中，c(Cl-)=c(CH COO-)+c(CH COOH)
3 3
D． 时，c(Na＋)＞c(Cl-)＞c(CHCOO-)＞c(CHCOOH)
3 3
2．【2020·浙江省7月选考】水溶液呈酸性的是( )
A．NaCl B．NaHSO C．HCOONa D．NaHCO
4 3
3．【2019•上海等级考】用标准盐酸溶液滴定未知浓度的氢氧化钠溶液，用甲基橙作指示剂，下列说
法正确的是( )
A． 可以用酚酞代替指示剂
B． 滴定前用待测液润洗锥形瓶
C． 若氢氧化钠吸收少量CO，不影响滴定结果
2
D． 当锥形瓶内溶液由橙色变为红色，且半分钟内不褪色，即达到滴定终点
4．【2019•新课标Ⅲ卷】设N 为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH=2的HPO 溶液，下列说法正确
A 3 4
的是( )
A．每升溶液中的H+数目为0.02N
A
B．c(H+)= c(H PO －)+2c(H PO 2－)+3c(PO 3－)+ c(OH−)
2 4 2 4 4
C．加水稀释使电离度增大，溶液pH减小
D．加入NaH PO 固体，溶液酸性增强
2 4
5．【2019•年4月浙江选考】高温高压液态水具有接近常温下弱酸的 c(H+)或弱碱的 c(OH-)， 油脂
在其中能以较快的反应速率水解。与常温常压水相比，下列说法不正确的是( )
A．高温高压液态水中，体系温度升高，油脂水解反应速率加快
B．高温高压液态水中，油脂与水的互溶能力增强，油脂水解反应速率加快
C．高温高压液态水中，c(H+)增大，可催化油脂水解反应，且产生的酸进一步催化水解
D．高温高压液态水中的油脂水解，相当于常温下在体系中加入了相同 c(H+)的酸或相同c(OH-)的碱
的水解
6．【2019•北京卷】实验测得0.5 mol·L−1CHCOONa溶液、0.5 mol·L−1 CuSO 溶液以及HO的pH随温
3 4 2
度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )A．随温度升高，纯水中c(H+)>c(OH−)
B．随温度升高，CHCOONa溶液的c(OH−)减小
3
C．随温度升高，CuSO 溶液的pH变化是K 改变与水解平衡移动共同作用的结果
4 w
D．随温度升高，CHCOONa溶液和CuSO 溶液的pH均降低，是因为CHCOO−、Cu2+水解平衡移动
3 4 3
方向不同
7．【2019•浙江11月选考】常温下，分别取浓度不同、体积均为20.00mL的3种HCl溶液，分别滴入
浓度为1.000mol·L-1，0.1000mol·L-1和0.01000mol·L-1的NaOH溶液，测得3个反应体系的pH随V(NaOH)
的变化的曲线如图，在V(NaOH)=20.00mL前后出现突跃。下列说法不正确的是( )
A． 3种HCl溶液的c(HCl)：最大的是最小的100倍
B． 曲线a、b、c对应的c(NaOH)：a>b>c
C． 当V(NaOH)=20.00mL时，3个体系中均满足：c(Na+)=c(Cl-)
D． 当V(NaOH)相同时，pH突跃最大的体系中的c(H+)最大
8．【2018•北京卷】测定0.1 mol·L-1 Na SO 溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
2 3
时刻 ① ② ③ ④
温度/℃ 25 30 40 25pH 9.66 9.52 9.37 9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl 溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
2
下列说法不正确的是( )
A．NaSO 溶液中存在水解平衡：SO 2-+H O HSO -+OH-
2 3 3 2 3
B．④的pH与①不同，是由于SO 2-浓度减小造成的
3
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D．①与④的K 值相等
w
9．【2018•天津卷】LiH PO 是制备电池的重要原料。室温下，LiH PO 溶液的pH随c (H PO –)的变
2 4 2 4 初始 2 4
化如图1所示，HPO 溶液中HPO –的分布分数δ随pH的变化如图2所示，[ ]下
3 4 2 4
列有关LiH PO 溶液的叙述正确的是( )
2 4
A．溶液中存在3个平衡
B．含P元素的粒子有HPO –、HPO 2–、PO 3–
2 4 4 4
C．随c (H PO –)增大，溶液的pH明显变小
初始 2 4
D．用浓度大于 1 mol·L-1的 HPO 溶液溶解 LiCO ，当 pH 达到 4.66 时，HPO 几乎全部转化为
3 4 2 3 3 4
LiH PO
2 4
10．【2018•新课标Ⅰ卷，27(4)】NaSO 可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中NaSO 残留量
2 2 5 2 2 5
时，取50.00 mL葡萄酒样品，用0.010 00 mol·L－1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。滴定反应的离
子方程式为___________________________________________________，
该样品中NaSO 的残留量为____________g·L－1(以SO 计)。
2 2 5 2
11．【2018•新课标Ⅱ卷，28(3)】测定三草酸合铁酸钾中铁的含量。
①称量m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀HSO 酸化，用c mol·L－1KMnO 溶液滴定至终点。滴定终
2 4 4
点的现象是________________________________________________________。
②向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀HSO 酸化，用c mol·L－1KMnO 溶液滴定至终点，消耗KMnO 溶液V mL。该晶体中铁的质量分数的
2 4 4 4
表达式为____________________。
12．【2018•新课标Ⅲ卷，26(2)】②改编]称取1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体，用100 mL容量瓶配成样
品溶液。取0.009 50 mol·L－1的KCr O 标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr O＋6I
2 2 7 2
－＋14H＋===3I ＋2Cr3＋＋7HO。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I ＋2SO===S O
2 2 2 2 4
＋2I－。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液________，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平
均用量为24.80 mL，则样品纯度为________%(保留1位小数)。
13．【2018•新课标Ⅰ卷，26(5)】凯氏定氮法的原理是用浓硫酸在催化剂存在下将样品中有机氮转化
为铵盐，铵盐经处理后，通过滴定测量，已知NH ＋HBO===NH·H BO ；NH ·H BO ＋HCl===NHCl＋
3 3 3 3 3 3 3 3 3 4
HBO ，取某甘氨酸(C HNO )样品m克进行测定，滴定锥形瓶中吸收液(含NH ·H BO 和指示剂)时消耗浓
3 3 2 5 2 3 3 3
度为c mol·L－1的盐酸V mL，则样品中氮的质量分数为________%，样品的纯度≤________%。
