第三章烃的衍生物速记清单-（人教版2019选择性必修3）（教师版）_高化_595801221724高中化学新人教版选择性必修一二三电子版教案PPT课件高中试卷_选择性必修3册（人教版）_知识清单

第三章 烃的衍生物 必背知识清单01 卤代烃 一．卤代烃 1．概念与分类2．卤代烃的命名 卤代烃的命名一般用系统命名法，与烃类的命名相似。例如： 、CH==CH—Cl、 2 2-氯丁烷 氯乙烯 1,2-二溴乙烷 3．物理性质 二．取代反应 消去反应 1．取代反应(水解反应) 实验装置 ①中溶液分层 实验现象 ②中有机层厚度减小，直至消失 ④中有淡黄色沉淀生成 实验解释 溴乙烷与NaOH溶液共热产生了 Br － (1)溴乙烷与氢氧化钠溶液共热时断裂的是C—Br，水中的羟基与碳原子形成C—O，断下的Br与水中的H 结合成HBr。 (2)溴乙烷与NaOH溶液共热反应的化学方程式为CHCHBr＋NaOH――→CHCHOH＋NaBr。 3 2 3 2 反应类型为取代反应。 2．消去反应 实验装置 实验现象 反应产生的气体经水洗后，使酸性KMnO 溶液褪 4 色 生成的气体分子中含有碳碳不饱和键 (1)1-溴丁烷与氢氧化钠的乙醇溶液共热反应后，化学方程式为 CHCHCHCHBr＋NaOH――→CHCHCH==CH ↑＋NaBr＋HO。 3 2 2 2 3 2 2 2 (2)消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如HO、HX等)， 2而生成含不饱和键的化合物的反应。 (3)问题讨论：①实验中盛有水的试管的作用是为了除去挥发出来的乙醇， 原因是乙醇也能使酸性高锰酸 钾溶液褪色，干扰丁烯的检验。 ②除酸性高锰酸钾溶液外还可以用溴的四氯化碳溶液来检验丁烯，此时气体还用先通入水中吗？ 不用，理由是乙醇与溴不反应，不会干扰丁烯的检验。 必背知识清单02 醇 一．醇的概述 1．醇的概念、分类及命名 (1)概念 醇是羟基与饱和碳原子相连的化合物。 饱和一元醇通式为C H OH 或C H O(n≥1，n为整数)。 n 2n＋1 n 2n＋2 (2)分类 (3)命名 CHCHCHOH 1- 丙醇 ； 2- 丙醇 ； 1,2,3- 丙三醇 。 3 2 2 ③注意：用系统命名法命名醇，确定最长碳链时不能把—OH看作链端，只能看作取代基，但选择的最长 碳链必须连有—OH。 2．物理性质 (1)沸点 ①相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。 ②饱和一元醇，随分子中碳原子个数的增加，醇的沸点升高。 ③碳原子数相同时，羟基个数越多，醇的沸点越高。 (2)溶解性：甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙三醇等低级醇可与水以任意比例混溶。 (3)密度：醇的密度比水的密度小。 3．几种重要的醇 名称 结构简式 性质 用途 无色透明、易挥发的液体；能 与水及多种有机溶剂混溶；有 甲醇 CHOH 毒、误服少量(10 mL)可致人 化工原料、燃料 3 失明，多量(30 mL)可致人死 亡无色、黏稠的液体，有甜味、 发动机防冻液的主要化学 乙二醇 能与水混溶，能显著降低水的 成分，也是合成涤纶等高 凝固点 分子化合物的主要原料 吸水能力——配制印泥、 无色、黏稠、具有甜味的液 丙三醇 化妆品；凝固点低——作 体，能与水以任意比例混溶， (甘油) 防冻剂；三硝酸甘油酯俗 具有很强的吸水能力 称硝化甘油——作炸药等 二．醇的化学性质——以乙醇为例 乙醇发生化学反应时，可断裂不同的化学键。如 1．与钠反应 分子中a 键断裂，化学方程式为2CHCHOH＋2Na―→2CHCH ONa ＋ H ↑。 3 2 3 2 2 2．消去反应 分子中 b 、 d 键断裂，化学方程式为CHCHOH―――→CH==CH ↑＋HO。 3 2 2 2 2 3．取代反应 (1)与HX发生取代反应 分子中b 键断裂，化学方程式为C HOH＋HX――→C H X ＋ H O。 2 5 2 5 2 (2)分子间脱水成醚 一分子中a 键断裂，另一分子中b 键断裂，化学方程式为 2CHCHOH―――→CHCHOCH CH＋HO。 3 2 3 2 2 3 2 4．氧化反应 (1)燃烧反应：C H OH ＋ 3O ――→ 2CO ＋ 3H O。 2 5 2 2 2 (2)催化氧化 乙醇在铜或银作催化剂加热的条件下与空气中的氧气反应生成乙醛，分子中 a 、 c 键断裂，化学方程式为 2CHCH OH ＋ O ―――→ 2CH CHO ＋ 2H O 。 3 2 2 3 2 (3)醇被酸性KMnO 溶液或酸性KCr O 溶液氧化CH3CH2OH――→CH3CHO――→CH3COOH。 4 2 2 7 必背知识清单03 酚 一．酚的概念及其代表物的结构 1．酚的概念 酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物。 如： 、 和 2．苯酚的分子结构3．苯酚的物理性质 二．苯酚的化学性质 1．弱酸性 实验探究 实验步骤 实验现象 得到浑浊液体 液体变澄清 液体变浑浊 根据实验现象，完成下列反应的化学方程式： 试管②： ＋ NaOH ― → ＋ H O。 2 试管③： ＋ HC l ― → ＋ NaC l。 试管④： ＋ CO ＋ H O ― → ＋ NaHCO 。 2 2 3 2．取代反应 向盛有少量苯酚稀溶液的试管中滴加过量的饱和溴水。现象：有白色沉淀生成。 反应的化学方程式：＋3Br ―→ ＋3HBr 2 3．显色反应 在少量苯酚溶液中滴加氯化铁溶液。现象：溶液显紫色。 4．氧化反应 苯酚是无色晶体，但放置时间过长往往显粉红色，其原因是部分苯酚被空气中的氧气氧化。 必背知识清单04 醛 酮 一．乙醛的性质 1．醛的概念及结构特点 醛是由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物。醛类官能团的结构简式是 — CHO ，饱和一元醛的通式 为C H O( n ≥1) 或C H CHO。 n 2n n 2n＋1 2．乙醛的结构与物理性质 3．乙醛的化学性质 (1)加成反应 ①催化加氢(还原反应) 乙醛中的碳氧双键和烯烃中的碳碳双键性质类似，也能与氢气发生加成反应，化学方程式为 CHCHO＋H――→CHCHOH。 3 2 3 2 ②与HCN加成 在醛基的碳氧双键中，由于氧原子的电负性较大，碳氧双键中的电子偏向氧原子，使氧原子带部分负电 荷，碳原子带部分正电荷，从而使醛基具有较强的极性。乙醛能和一些极性试剂例如氰化氢(HCN)发生加 成反应： ＋H—CN―→ (2-羟基丙腈)。 (2)氧化反应 ①可燃性 乙醛燃烧的化学方程式：2CH CHO ＋ 5O ――→ 4CO ＋ 4H O。 3 2 2 2 ②催化氧化 乙醛在一定温度和催化剂作用下，能被氧气氧化为乙酸的化学方程式：＋ O ――→ 。 2 ③与银氨溶液反应 实验操作 向A中滴加氨水，现象为先产生白色沉淀后变澄清，加入乙醛，水浴加热 实验现象 一段时间后，试管内壁出现一层光亮的银镜 A中：AgNO＋NH ·H O===AgOH↓(白色)＋NH NO ，AgOH＋ 3 3 2 4 3 有关反应的 2NH ·H O===[Ag(NH )]OH＋2HO； 3 2 3 2 2 化学方程式 C中：CH CHO ＋ 2[Ag(NH ) ]OH ――→ 2Ag↓ ＋ CH COONH ＋ 3NH ＋ H O 3 3 2 3 4 3 2 ④与新制氢氧化铜反应 实验操作 A中溶液出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛， 实验现象 加热至沸腾后，C中溶液有砖红色沉淀产生 有关反应的化 A中：2NaOH＋CuSO ===Cu(OH) ↓＋NaSO ； 4 2 2 4 学方程式 C中：CH CHO ＋ 2Cu(OH) ＋ NaOH ――→ CH COONa ＋ Cu O↓ ＋ 3H O 3 2 3 2 2 ⑤乙醛能被酸性高锰酸钾溶液、溴水等强氧化剂氧化。 二．醛的结构与常见的醛 1．常见的醛 (1)甲醛：又名蚁醛，是结构最简单的醛，结构简式为HCHO。通常状况下是一种无色有强烈刺激性气味的 气体，易溶于水。它的水溶液又称福尔马林，具有杀菌、防腐性能，可用于消毒和制作生物标本。 结构特点：甲醛的分子式为CHO，其分子可以看成含两个醛基，如图： 2 (2)苯甲醛 苯甲醛是最简单的芳香醛，俗称苦杏仁油，是一种有苦杏仁气味的无色液体。苯甲醛是制造染料、香料及 药物的重要原料。 2．醛的化学通性(1)醛可被氧化为羧酸，也可被氢气还原为醇，因此醛既有氧化性，又有还原性，其氧化、还原的关系为R —CHOH ――→ 。 2 (2)有机物的氧化、还原反应 ①氧化反应：有机物分子中失去氢原子或加入氧原子的反应，即加氧去氢。 ②还原反应：有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应，即加氢去氧。 ③醛基的检验：在洁净的试管中加入新制银氨溶液和少量试样后，水浴加热，有银镜生成，或在洁净的试 管中加入少量试样和新制的Cu(OH) ，加热煮沸，有砖红色沉淀生成。 2 三．酮的结构与性质 1．酮的概念和结构特点 2．丙酮 (1)丙酮是最简单的酮类化合物，结构简式为： 。 (2)丙酮的物理性质 常温下丙酮是无色透明液体，沸点56.2 ℃，易挥发，能与水、乙醇等互溶。 (3)丙酮的化学性质 不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化，但能催化加氢生成醇。 反应的化学方程式： ＋H――→ 。 2 必背知识清单05 羧酸 羧酸衍生物 一．羧酸的结构与分类 1．羧酸的组成和结构 (1)羧酸：由烃基(或氢原子)与羧基相连而构成的有机化合物。官能团为 — COOH 或 。 (2)通式：一元羧酸的通式为R—COOH，饱和一元羧酸的通式：C H O 或C H COOH。 n 2n 2 n 2n＋1 2．羧酸的分类 (1)按分子中烃基的结构分类 羧酸(2)按分子中羧基的个数分类 羧酸 (3)按分子中烃基所含碳原子数多少分类 羧酸 3．常见的羧酸 典型羧酸 物理性质 主要用途 工业上可用作还原剂，是合 无色、有刺激性气味的液体，有 甲酸(蚁酸)HCOOH 成医药、农药和染料等的原 腐蚀性，能与水、乙醇等互溶 料 苯甲酸(安息香酸) 无色晶体，易升华，微溶于水， 用于合成香料、药物等，其 易溶于乙醇 钠盐是常用的食品防腐剂 乙二酸(草酸) 无色晶体，通常含有两分子结晶 化学分析中常用的还原剂， HOOC—COOH 水，可溶于水和乙醇 也是重要的化工原料 4.羧酸的物理性质 甲酸、乙酸等分子中碳原子数较少的羧酸能够与水互溶。随着分子中碳原子数的增加，一元羧酸在水中的 溶解度迅速减小，甚至不溶于水，其沸点也逐渐升高。高级脂肪酸是不溶于水的蜡状固体。羧酸与相对分 子质量相当的其他有机化合物相比，沸点较高，这与羧酸分子间可以形成氢键有关。 二．羧酸的化学性质 羧酸的化学性质与乙酸相似，主要取决于官能团羧基。 1．酸性 由于—COOH能电离出H＋，使羧酸具有弱酸性，一元羧酸电离的方程式：RCOOH RCOO － ＋ H ＋ 。 设计实验，比较乙酸、碳酸和苯酚的酸性强弱。 实验装置 有无色气体产生，说明酸性：乙酸＞碳酸； B装置现象及解释 方程式：2CHCOOH＋NaCO―→2CHCOONa＋CO↑＋HO 3 2 3 3 2 2 D装置的现象及解释 溶液变浑浊，说明酸性：碳酸＞苯酚方程式： ＋CO＋HO―→ ＋NaHCO 2 2 3 C装置的作用 除去B中挥发的乙酸 实验结论 酸性：乙酸＞碳酸＞苯酚 2.酯化反应 (1)概念 羧酸和醇在酸催化下生成酯和水的反应叫酯化反应，属于取代反应。 (2)反应规律 羧酸与醇发生酯化反应时，羧酸脱去羟基，醇脱去氢。如在浓硫酸催化作用下，醋酸与乙醇(CHCH18OH) 3 2 酯化反应的化学方程式为 必背知识清单06 羧酸衍生物 一．酯 1．酯的组成与结构 (1)酯是羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的产物，其结构可简写为 。 其中：①R和R′可以相同，也可以不同。 ②R是烃基，也可以是H，但R′只能是烃基。 ③羧酸酯的官能团是酯基。 (2)饱和一元羧酸C H COOH与饱和一元醇C H OH生成酯的结构简式为C H COOC H ，其组 n 2n＋1 m 2m＋1 n 2n＋1 m 2m＋1 成通式为C H O(n≥2)。 n 2n 2 (3)命名：根据生成酯的酸和醇命名为某酸某酯。 如：CHCOOCH CH 乙酸乙酯；HCOOCH CHCH 甲酸正丙酯。 3 2 3 2 2 3 2．酯的存在与物理性质 (1)存在：酯类广泛存在于自然界中，低级酯存在于各种水果和花草中。如苹果里含有戊酸戊酯，菠萝里含 有丁酸乙酯，香蕉里含有乙酸异戊酯等。 (2)物理性质 低级酯是具有芳香气味的液体，密度一般比水小，并难溶于水，易溶于乙醇和乙醚等有机溶剂中。 3．酯的化学性质 (1)酯的水解反应原理酯化反应形成的键，即酯水解反应断裂的键。用化学方程式表示 水解反应的原理：  。 (2)酯在酸性或碱性条件下的水解反应 ①在酸性条件下，酯的水解是可逆反应。乙酸乙酯在稀硫酸存在下水解的化学方程式为 CHCOOC H ＋ H O  CH COOH ＋ C H OH 。 3 2 5 2 3 2 5 ②在碱性条件下，酯水解生成羧酸盐和醇，水解反应是不可逆反应。乙酸乙酯在氢氧化钠存在下水解的化 学方程式为CHCOOC H ＋ NaOH ――→ CH COONa ＋ C H OH 。 3 2 5 3 2 5 二．油脂 1．油脂的结构和分类 (1)概念 油脂是由高级脂肪酸和甘油生成的酯，属于酯类化合物。 (2)结构 ①结构简式： 。 ②官能团：酯基，有的在其烃基中可能含有碳碳不饱和键。 (3)分类 油脂 (4)常见高级脂肪酸 饱和脂肪酸 不饱和脂肪酸 名称 软脂酸 硬脂酸 油酸 亚油酸 结构简式 C H COOH C H COOH C H COOH C H COOH 15 31 17 35 17 33 17 31 【注意】酯和油脂的区别 (1)酯是由酸(有机羧酸或无机含氧酸)与醇相互作用失去水分子形成的一类化合物的总称。而油脂仅指高级 脂肪酸与甘油所生成的酯，因而它是酯中特殊的一类物质。 (2)天然油脂大多数是混合甘油酯，都是混合物，无固定的熔点、沸点，而一般酯类是纯净物，有固定的 熔、沸点等。 2．油脂的性质 (1)物理性质 ①密度：比水的小。②溶解性：难溶于水，易溶于有机溶剂。 ③熔、沸点：天然油脂都是混合物，没有固定的熔、沸点。 (2)化学性质①水解反应 a．硬脂酸甘油酯在酸性条件下水解反应的化学方程式为 ＋3HO3C H COOH＋ 。 2 17 35 b．硬脂酸甘油酯在NaOH溶液中水解的化学方程式为 ＋3NaOH――→3C H COONa＋ 。 17 35 油脂在碱性溶液中的水解反应又称为皂化反应，工业上常用来制取肥皂。高级脂肪酸钠是肥皂的有效成 分。 ②油脂的氢化 油酸甘油酯与氢气发生加成反应的化学方程式为 ＋3H――→ ， 2 这一过程又称为油脂的氢化，也可称为油脂的硬化。这样制得的油脂叫人造脂肪，通常又称为硬化油。 ③肥皂的制取 a．生产流程 b．盐析 工业上利用油脂在碱性条件下的水解生成高级脂肪酸钠盐(肥皂的主要成分)，反应完毕后加食盐进行盐 析，因为氯化钠能降低高级脂肪酸钠的溶解度，使混合液分成上下两层，上层为高级脂肪酸钠盐，下层为 甘油和食盐水的混合液。 ④脂肪、油、矿物油三者的比较 油脂 物质 矿物油 脂肪 油 多种高级脂肪酸的甘油酯 组成 多种烃(石油及其分馏产品) 含饱和烃基多 含不饱和烃基多 固态或半固态 液态 液态 性质 具有酯的性质，能水解，有的油脂兼有烯烃的性质 具有烃的性质，不能水解 鉴别 加含酚酞的NaOH溶液，加热，红色变浅，不再分层 加含酚酞的NaOH溶液，加热，无变化 用途 营养素可食用，化工原料如制肥皂、甘油 燃料、化工原料 ①植物油与裂化汽油均含碳碳双键，能使溴水和酸性KMnO 溶液褪色。 4 ②区别油脂(酯)与矿物油(烃)的一般方法是加含酚酞的NaOH溶液，加热，红色变浅，最后不分层的为油脂 (酯)，否则为矿物油(烃)。 三．酰胺 1．胺的结构 烃基取代氨分子中的氢原子而形成的化合物叫做胺，胺也可以看作是烃分子中的氢原子被氨基所替代得到 的化合物。根据取代烃基数目不同，胺有三种结构通式： 2．胺的性质 (1)物理性质 低级脂肪胺，如甲胺、二甲胺和三甲胺等，在常温下是气体，丙胺以上是液体，十二胺以上为固体。芳香 胺是无色高沸点的液体或低熔点的固体，并有毒性。 低级的伯、仲、叔胺都有较好的水溶性。 随着碳原子数的增加，胺的水溶性逐渐下降。 (2)化学性质(胺的碱性) RNH ＋HORNH＋OH－； 2 2 RNH ＋HClRNH Cl； 2 3 RNH Cl＋NaOHRNH ＋NaCl＋HO。 3 2 2 3．酰胺 (1)酰胺的结构 酰胺是羧酸分子中羟基被氨基所替代得到的化合物，其结构一般表示为 ，其中的 叫 做酰基， 叫做酰胺基。 (2)几种常见酰胺及其名称 N - 甲基乙酰胺 N ， N - 二甲基乙酰胺N - 甲基 - N - 乙基苯甲酰胺 N - 甲基苯甲酰胺 (3)酰胺的性质(水解反应) 酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可以发生水解反应。如果水解时加入碱，生成的酸就会变成盐，同时有 氨气逸出。 RCONH ＋HO＋HCl――→RCOOH＋NH Cl； 2 2 4 RCONH ＋NaOH――→RCOONa＋NH ↑。 2 3 必背知识清单07 有机合成 一．有机合成 1．有机合成的概念 有机合成指利用相对简单、易得的原料，通过有机化学反应来构建碳骨架和引入官能团，由此合成出具有 特定结构和性质的目标分子的过程方法。 2．有机合成的任务和过程 3．有机合成的原则 (1)起始原料要廉价、易得、低毒、低污染。 (2)尽量选择步骤最少的合成路线，使得反应过程中副反应少、产率高。 (3)符合“绿色化学”的要求，操作简单、条件温和、能耗低、易实现、原料利用率高、污染少，尽量实现 零排放。 (4)按照一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反应事实。 二．有机合成中的碳骨架的构建和官能团的引入 1．构建碳骨架 (1)增长碳链 ①卤代烃与NaCN的反应 CHCHCl＋NaCN―→CHCH CN( 丙腈 ) ＋ NaCl ； 3 2 3 2 CHCHCN―――→CHCHCOOH。 3 2 3 2 ②醛、酮与氢氰酸的加成反应CHCHO＋HCN―→ ； 3 ―――→ 。 ③卤代烃与炔钠的反应 2CHC≡CH＋2Na――→2CH C≡CNa ＋ H ； 3 3 2 CHC≡CNa＋CHCHCl―→CHC≡CCH CH ＋ NaC l。 3 3 2 3 2 3 ④羟醛缩合反应 CHCHO＋ ――→ 。 3 (2)缩短碳链 ①脱羧反应R—COONa＋NaOH――→ R—H ＋ Na CO。 2 3 ②氧化反应 ―――――――→ ； R—CH==CH ―――――――→ RCOOH ＋ CO ↑。 2 2 ③水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。 ④烃的裂化或裂解反应 C H ――→C H ＋C H ；C H ――→C H ＋C H。 16 34 8 18 8 16 8 18 4 10 4 8 (3)成环 ①二烯烃成环反应(第尔斯－阿尔德反应) ②形成环酯 ＋  ＋2HO。 2 ③形成环醚 (4)开环 ①环酯水解开环 ②环烯烃氧化开环2．常见官能团引入或转化的方法 (1)碳碳双键 ①醇的消去反应：CHCHOH―――→CH = =CH ↑ ＋ H O。 3 2 2 2 2 ②卤代烃的消去反应：CH—CH—Br＋NaOH――→CH == CH ↑ ＋ NaBr ＋ H O。 3 2 2 2 2 ③炔烃的不完全加成反应：CH≡CH＋HCl――→CH = =CHCl 。 2 (2)卤素原子 ①烃与卤素单质的取代反应 ＋Br ――→ ＋ HB r； 2 ＋Cl――→ ＋ HC l 。 2 ②不饱和烃的加成反应 ＋Br ―→ ； 2 CH==CHCH ＋HBr――→CHCHBrCH ； 2 3 3 3 CH≡CH＋HCl――→CH==CHCl。 2 ③醇的取代反应 CH—CH—OH＋HBr――→CH—CH —Br ＋ H O。 3 2 3 2 2 (3)羟基 ①烯烃与水的加成反应：CH==CH ＋HO――→CHCHOH。 2 2 2 3 2 ②卤代烃的水解反应：CH—CH—Br＋NaOH――→CHCH —OH ＋ NaBr 。 3 2 3 2 ③醛或酮的还原反应： CHCHO＋H――→CHCHOH； 3 2 3 2 ＋H――→ 。 2 ④酯的水解反应 CHCOOCH CH＋HOCH COOH ＋ CH CHOH； 3 2 3 2 3 3 2 CHCOOCH CH＋NaOH――→CH COONa ＋ CH CHOH。 3 2 3 3 3 2 (4)官能团的转化熟悉烃及其衍生物之间的相互转化是有机合成的基础。 【方法点拨】 一．卤代烃的化学性质及卤代烃中卤素原子的检验 1．卤代烃的化学性质 (1)取代反应(水解反应) R—X＋NaOH――→ R—OH ＋ NaX 。 反应机理：在卤代烃分子中，由于卤素原子的电负性比碳原子的大，使C—X的电子向卤素原子偏移，进 而使碳原子带部分正电荷(δ＋)，卤素原子带部分负电荷(δ－)，这样就形成一个极性较强的共价键：Cδ＋— Xδ－。因此，卤代烃在化学反应中，C—X较易断裂，使卤素原子被其他原子或原子团所取代，生成负离子 而离去。 (2)消去反应 ＋NaOH――→ ＋NaX＋HO。 2 2．卤代烃中卤素原子的检验 (1)实验流程 (2)实验要点①通过水解反应或消去反应将卤素原子转化为卤素离子。 ②排除其他离子对卤素离子检验的干扰，卤素原子转化为卤素离子后必须加入稀硝酸中和过量的碱。 【典例1】为检验1-溴丁烷中的溴元素，下列实验操作正确的顺序是 ①加入硝酸银溶液②加热煮沸③取少量1-溴丁烷④加入足量稀硝酸酸化⑤加入氢氧化钠溶液⑥冷却 A．③②⑤①④⑥ B．③⑤②①④⑥ C．③⑤②⑥④① D．③④②⑥①⑤ 【答案】C 【解析】 先取少量1-溴丁烷，加入氢氧化钠溶液，然后加热进行水解，溶液冷却后，加入硝酸中和过量的氢氧化 钠，再加入硝酸银观察是否有沉淀，故正确顺序为：③⑤②⑥④①； 故选C。 二．消去反应——乙烯的实验室制法 (1)实验装置 (2)实验步骤 ①将浓硫酸与乙醇按体积比约3∶1混合，即将15 mL浓硫酸缓缓加入到盛有5 mL 95%乙醇的烧杯中混合均 匀，冷却后再倒入长颈圆底烧瓶中，并加入碎瓷片防止暴沸； ②加热混合溶液，迅速升温到170 ℃，将生成的气体分别通入酸性KMnO 溶液和溴的四氯化碳溶液中，观 4 察现象。 (3)实验现象 酸性KMnO 溶液、溴的四氯化碳溶液褪色。 4 (4)实验结论 乙醇在浓硫酸作用下，加热到170 ℃，发生了消去反应，生成乙烯。 分子中 b 、 d 键断裂，化学方程式为 CHCHOH―――→CH==CH ↑＋HO。 3 2 2 2 2 【典例2】实验室可用加热乙醇和浓硫酸混合物至170℃时反应制取乙烯，实验室制取乙烯( )并进行 有关性质检验时，下列装置能达到相应实验目的的是A．制备 B．除去 中的 C．收集 D．吸收 尾气 【答案】B 【解析】实验室利用乙醇的消去反应制备乙烯，制备原理为CHCHOH CH=CH ↑+H O，由 3 2 2 2 2 于浓硫酸具有脱水性，可使部分乙醇脱水碳化，然后发生C+2H SO (浓) CO↑+2SO↑+2H O，即制得的乙 2 4 2 2 2 烯中混有CO、SO 气体。 2 2 A．乙醇在170℃发生消去反应产生乙烯，温度计要插入反应液，A错误； B．SO 是酸性氧化物，能与NaOH溶液反应，可用NaOH溶液吸收SO ，B正确； 2 2 C．乙烯的相对分子质量为28，与空气平均相对分子质量29相近，不能用排空气法收集，应用排水法收 集，C错误； D．乙烯难溶于水，不能用水吸收乙烯尾气，D错误； 选B。 三．苯、苯酚与Br 反应的比较 2 类别 苯 苯酚 溴的状态 液溴 饱和溴水 条件 催化剂 无催化剂 取代 产物 反应 特点 苯酚与溴的取代反应比苯易进行 原因 酚羟基对苯环的影响使苯环上的邻、对位氢原子变得活泼，易被取代 脂肪醇、芳香醇和酚的比较 类别 脂肪醇 芳香醇 酚 实例 CHCHOH 3 2 官能团 醇羟基(—OH) 醇羟基(—OH) 酚羟基(—OH)—OH与苯环侧链上 结构特点 —OH与链烃基相连 —OH与苯环直接相连 的碳原子相连 (1)与钠反应；(2)取代反应；(3)部分能发生 (1)弱酸性；(2)取代反应；(3) 主要化学 消去反应；(4)氧化反应；(5)酯化反应；(6) 显色反应；(4)加成反应；(5)与 性质 部分能发生加成反应 钠反应；(6)氧化反应 灼热的铜丝插入醇中，有刺激性气味物质 特性 遇FeCl 溶液发生显色反应 3 (醛或酮)生成 【典例3】绿原酸 是金银花的抗菌、抗病毒有效药理成分之一，其结构如图所示。下列说法正确的是 A．M可发生酯化、加聚、水解、氧化反应 B．M属于烃类化合物 C．M中有3种不同的官能团 D．足量的M与 溶液完全反应，可得到 【答案】A 【解析】绿原酸中含有羧基和羟基可发生酯化反应，含有碳碳双键可发生加聚反应，含有酯基可发生水解 反应，燃烧可发生氧化反应 A． 由分析，绿原酸中含有羧基和羟基、碳碳双键、酯基，M可发生酯化、加聚、水解、氧化反应，故A 正确； B． M含有C、H、O，属于烃的衍生物，故B错误； C． M中含有羧基和羟基、碳碳双键、酯基，有4种不同的官能团，故C错误； D． 足量的M与 溶液完全反应，可得到标准状况下 ，故D错误； 故选A。 四．“形形色色”的酯化反应 (1)一元羧酸与二元醇或二元羧酸与一元醇的酯化反应 如：2CHCOOH＋HOCH CHOHCHCOOCH CHOOCCH ＋ 2H O。 3 2 2 3 2 2 3 2 (2)二元羧酸与二元醇的酯化反应 ①形成环状酯 ＋  ＋2HO。 2 ②形成高分子化合物——聚酯nHOOC—COOH＋nHOCH CHOH ＋(2n－1)H O。 2 2 2 (3)含有羧基(—COOH)和羟基(—OH)有机物的酯化反应，如乳酸( ) ①两分子酯化： ＋  ＋2HO。 2 ②羟基酸分子内脱水生成酯  ＋HO。 2 ③羟基酸自身聚合形成高分子化合物——聚酯  ＋ ( n － 1)H O。 2 五．有机合成路线的设计 1．常见有机物的转化关系 若以乙醇为原料合成乙二酸(HOOC—COOH)，则依次发生反应的类型是 消去反应、加成反应、 水解 ( 或取代 ) 反应 、氧化反应、氧化反应。 2．常见的有机合成路线 (1)一元化合物合成路线 ――→―――――→――→――→―――――――→ (2)二元化合物合成路线 ――→―――――→――→――→―――→ (3)芳香族化合物合成路线① ――→ ―――――――→ ② ――→ ―――――→ ―――――――→芳香酯 3．有机合成中常见官能团的保护 (1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH溶液反应，把—OH变 为—ONa(或使其与ICH 反应，把—OH变为—OCH )将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。 3 3 (2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与 HCl等的加成反应将其保护 起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 (3)氨基(—NH )的保护：如在对硝基甲苯――→对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH 氧化成 — COOH 之后， 2 3 再把—NO 还原为 — NH 。防止当KMnO 氧化—CH 时， — NH (具有还原性)也被氧化。 2 2 4 3 2 六．逆合成分析法 1．逆合成分析法 从目标化合物的组成、结构、性质入手，找出合成所需的直接或间接的中间体，逐步推向已知原料，其合 成示意图为 2．逆合成分析法应用例析 由“逆合成分析法”分析由乙烯合成草酸二乙酯 (1)具体步骤如下： 根据以上逆合成分析，可以确定合成草酸二乙酯的有机基础原料为乙烯(CH==CH)，通过六步反应进行合 2 2 成，写出反应的化学方程式： ①________________________________________________________________________， ②________________________________________________________________________， ③________________________________________________________________________， ④________________________________________________________________________， ⑤________________________________________________________________________， ⑥________________________________________________________________________。答案 ①CH==CH＋Cl――→ 2 2 2 ② ＋2NaOH――→ ＋2NaCl ③ ④ ⑤CH==CH ＋HO――→CHCHOH 2 2 2 3 2 ⑥ ＋2CHCHOH 3 2 ＋2HO 2 (2)根据以上逆合成分析，合成步骤如下：