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1．沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的概念
在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。
(2)溶解平衡的建立
固体溶质溶液中的溶质
①v 溶解>v 沉淀，固体溶解；
②v 溶解＝v 沉淀，溶解平衡；
③v 溶解＜v 沉淀，析出晶体。
(3)溶解平衡的特点
第31 讲 难溶电解质的溶解平衡
考点导航
考点一 物质的量及阿伏加德罗常数
重难点辨析
1
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2．影响沉淀溶解平衡的因素
(1)内因
难溶电解质本身的性质，这是决定因素。
(2)外因
①浓度：加水稀释，平衡向沉淀溶解的方向移动；
②温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向沉淀溶解的方向移动；
③同离子效应：向平衡体系中加入难溶物溶解产生的离子，平衡向生成沉淀的方向移动；
④其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向沉淀
溶解的方向移动。
例如：以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)为例，填写外界条件对溶解平衡的影响。
外界条件
移动方向
平衡后c(Ag＋)
平衡后c(Cl－)
Ksp
升高温度
正向
增大
增大
增大
加水稀释
正向
不变
不变
不变
加入少量
AgNO3
逆向
增大
减小
不变
通入HCl
逆向
减小
增大
不变
通入H2S
正向
减小
增大
不变
(3)电解质在水中的溶解度
20 ℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：
3．沉淀溶解平衡的应用
(1)沉淀的生成
①调节pH 法
如：除去NH4Cl 溶液中的FeCl3 杂质，可加入氨水调节pH 至7 ～8 ，离子方程式为Fe3 ＋＋
3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH。
②沉淀剂法
如：用H2S 沉淀Cu2＋，离子方程式为H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋。
(2)沉淀的溶解
①酸溶解法
如：CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑。
②盐溶液溶解法
如：Mg(OH)2溶于NH4Cl 溶液，离子方程式为Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O。
③氧化还原溶解法
如：不溶于盐酸的硫化物Ag2S 溶于稀HNO3。
④配位溶解法
2
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如：AgCl 溶于氨水，离子方程式为AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。
(3)沉淀的转化
①实质：沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大，越容易转化)。
②应用：锅炉除垢、矿物转化等。
(1) 对于化学式中阴、阳离子个数比不同的难溶电解质，Ksp 小的溶解度不一定小。如
Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2CrO4)，但c(Ag＋)是Ag2CrO4>AgCl。
(2)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0×10－5 mol·L－1
时，沉淀已经完全。
(3)溶解度较小的沉淀，并不一定必须转化为溶解度更小的沉淀。在一定条件下也可以转化成溶解度较大的
沉淀。例如，在BaSO4的饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液，只要Qc(BaCO3)>Ksp(BaCO3)就可以转化
成溶解度较大的BaCO3沉淀。
(4)一般说来，溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现，但溶解度小的沉淀转化成溶解度稍大的
沉淀在一定条件下也能实现。
(5)用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去，一般当残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5
mol·L－1时，则认为沉淀已经完全。
(6)利用生成沉淀分离或除去某种离子，首先要使生成沉淀的反应能够发生，其次沉淀生成的反应进行的越
完全越好。如除去溶液中的Mg2＋，用NaOH 溶液比使用Na2CO3 溶液好，原因是Mg(OH)2 的溶解度比
MgCO3的小。
(7)若一种沉淀剂可使溶液中多种离子产生沉淀时，则可以控制条件，使这些离子先后分别沉淀。
①对同一类型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀效果越好。例如在Cl－、Br－、I－的混合
溶液中，由于AgCl、AgBr、AgI 的Ksp 相差较大，可向混合溶液中逐渐滴加AgNO3 溶液，可按AgI、
AgBr、AgCl 的顺序先后沉淀。
②对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算才能确定。
(8)溶解度较小的沉淀，在一定条件下也可以转化成溶解度较大的沉淀。如在BaSO4的饱和溶液中加入高浓
度的Na2CO3溶液，也可以转化成溶解度较大的BaCO3沉淀。
考向1 沉淀溶解平衡及其影响因素
【典例1】（2023·全国·高三专题练习）已知溶液中存在平衡：
，
下列有关该平衡体系的说法正确的是
①升高温度，平衡逆向移动
规律·方法·技巧·点拔
典型例题剖析
3
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②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度
③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的
溶液
④恒温下，向溶液中加入
，溶液的
升高
⑤给溶液加热，溶液的
升高
⑥向溶液中加入
溶液，其中固体质量增加
⑦向溶液中加入少量
固体，
固体质量不变
A．①⑥
B．①⑥⑦
C．②③④⑥
D．①②⑥
【答案】A
【解析】①
，该过程放热，升高温度平衡逆向移动，①正确；
②向溶液中加入少量碳酸钠粉末，CO
与Ca2+结合生成CaCO3沉淀，导致溶液中c(Ca2+)减小，②错误；
③若要除去氯化钠溶液中混有的少量Ca2+，加入适量的NaOH 溶液，形成氢氧化钙，并不能除去钙离子，
反而会引入氢氧化钙杂质，③错误；
④恒温下，向饱和溶液中加入CaO，发生CaO+H2O=Ca(OH)2，仍为该温度下的饱和溶液，Ca(OH)2的浓度
不变，溶液的pH 不变，④错误；
⑤由于Ca(OH)2的溶解度随温度的升高而降低，所以给溶液加热，Ca(OH)2的溶解度降低，氢氧根离子的浓
度减小，则溶液pH 减小，⑤错误；
⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，发生反应Ca2++CO
=CaCO3↓，导致固体质量增加，⑥正确；
⑦向溶液中加入少量NaOH 固体，NaOH 溶解电离产生OH-，使溶液中OH-浓度增大，根据平衡移动原理，
增大OH-的浓度，
的平衡向逆方向移动，最终达到平衡时，
Ca(OH)2固体的质量会增多，⑦错误；
则合理说法是①⑥，故正确选项是A。
【变式练1】（2023 秋·浙江·高三校联考开学考试）已知25℃，Ksp (CaC2O4)=4.0×10-8，H2C2O4的电离常数
Ka1=5.6×10-2，Ka2=1.5×10-4；Ksp(CaCO3)=3.4×10-9，H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11。下列有关
说法正确的是
A．25℃时，同浓度的NaHC2O4溶液的pH 比NaHCO3大
B．用0.5mol/L 的草酸钠溶液浸泡CaCO3，可实现CaCO3完全转化为CaC2O4
4
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C．某温度下，向含CaC2O4固体的饱和CaC2O4溶液中加入少量草酸钠固体，则CaC2O4溶解性将减小
D．过量CaCO3溶于水达到溶解平衡，其上层清液中含碳微粒主要是CO
【答案】C
【解析】A．
的水解平衡常数Kh(
)=
=
=1.8×10-13＜Ka2(H2C2O4)，说明
的电离程度大于水解程度，NaHC2O4溶液呈酸性，
的水解平衡常数Kh(
)=
=
=2.2×10-8＞Ka2(H2CO3)，说明
的电离程度小于水解程度，NaHCO3溶液呈碱性，25℃时，同
浓度的NaHC2O4溶液的pH 比NaHCO3小，A 项错误；
B．用0.5mol/L 的草酸钠溶液浸泡CaCO3，可发生的反应为CaCO3(s)+
(aq)
CaC2O4(s)+
(aq)，
但由于CaCO3、CaC2O4的类型相同且Ksp(CaCO3) ＜Ksp(CaC2O4)，说明CaCO3比CaC2O4更难溶，故CaCO3
不能完全转化为CaC2O4，B 项错误；
C．含CaC2O4固体的饱和CaC2O4溶液中存在沉淀溶解平衡：CaC2O4(s)
Ca2+(aq)+
(aq)，加入少量
草酸钠，草酸钠电离出
，
浓度增大，该沉淀溶解平衡逆向移动，CaC2O4的溶解性将减小，C 项
正确；
D．过量CaCO3溶于水达到溶解平衡CaCO3(s)
Ca2+(aq)+
(aq)，
存在水解平衡：
+H2O
+OH-、
+H2O
H2CO3+OH-，上层清液中物料守恒为c(
)+c(
)+c(H2CO3)=c(Ca2+)=
mol/L，Kh(
)=
=
=
=
=2.1×10-4，
则
=
，由于二级水解远小于一级水解，二级水解忽略，上层清液中1×10-7mol/L＜c(OH-)
5
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＜
mol/L（假设溶于水的CaCO3电离出的
第一步完全水解），
=
＜
＜
=2.1×103，上层清液中c(
)＞c(
)，上层清液中含碳微粒主要是
，D 项错误；
答案选C。
【变式练2】（2023·海南海口·统考模拟预测）已知：向难溶电解质饱和溶液中加入与该电解质没有相同离
子的强电解质时，使难溶物溶解度增大的效应称为盐效应。常温下，在含大量BaSO4固体的浊液中加入
0.01mol 下列物质(忽略体积变化)，溶液中c(Ba2+)由大到小的排序正确的是
①BaSO4
Na
②
2SO4
KNO
③
3
A．②①③
B．③②①
C．③①②
D．①③②
【答案】C
【解析】在含大量BaSO4固体的浊液中加入0.01mol
BaSO
①
4时，对BaSO4的沉淀溶解平衡不产生任何影响，
c(Ba2+)不变；加入0.01mol
Na
②
2SO4时，增大了溶液中的c(
)，使BaSO4的沉淀溶解平衡逆向移动，
c(Ba2+)减小；加入0.01mol
KNO
③
3时，发生盐效应，使BaSO4的溶解度增大，从而使c(Ba2+)增大。综合以
上分析，溶液中c(Ba2+)由大到小的排序③①②，故选C。
考向2 难溶电解质的沉淀溶解平衡图像分析
【典例2】（2023·全国·高三专题练习）如图所示，有T1、T2两种温度下两条BaSO4在水中的沉淀溶解平
衡曲线，在T1温度下，下列说法不正确的是
A．加入Na2SO4可使溶液由a 点变到b 点
B．在T1曲线上方区域(不含曲线)任意一点时，均有BaSO4沉淀生成
C．蒸发溶剂可能使溶液由d 点变为曲线上a、b 之间的某一点(不含a、b)
D．升温可使溶液由b 点变为d 点
【答案】D
6
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【解析】A．硫酸钡溶液中存在着溶解平衡，a 点在平衡曲线上，加入Na2SO4，会增大c(SO
)，平衡左移，
c(Ba2+)应降低，故A 正确；
B．在曲线上方区域(不含曲线)任意一点时,Qc＞Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，故B 正确；
C．d 点时溶液不饱和，蒸发溶剂水，c(SO
)、c(Ba2+)均增大，所以可能使溶液变饱和、由d 点变为曲线
上a、b 之间的某一点(不含a、b)，故C 正确；
D．升高温度, 促进溶解平衡右移，c(SO
)、c(Ba2+)均增大，不会使溶液由b 点变为d 点，故D 错误；
本题选D。
【变式练3】（2023·浙江·校联考三模）
都是重要的化工原料，已知：
难溶于冷水，易
溶于热水，
﹔
，
，
20℃时，
在不同浓度盐酸中的最大溶解量
如图所示下列说法正确的是
A．盐酸浓度越小，
越小
B．x、y 两点对应的溶液中
相等
C．PbCl2和盐酸混合液中加入稀硫酸后得到
，当
时，
为
D．当盐酸浓度小于
时，随着
浓度的增大，
溶解量减小是因为
浓度增大使
溶解平衡逆向移动
【答案】D
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【解析】A．温度能影响溶度积，浓度对溶度积无影响，盐酸浓度越小，温度不变，Ksp(PbCl2)不变，A 项
错误；
B．由图可知，x、y 两点Cl-浓度不相等，两点Ksp(PbCl2)=c(Pb2+)∙c2(Cl-)相等，则x、y 两点对应溶液中
c(Pb2+)不相等，B 项错误；
C．当c(Cl-)=0.1mol/L 时，溶液中c(Pb2+)=
=
mol/L=1.6×10-3mol/L，溶液中c(
)=
=
mol/L=6.75×10-6mol/L，C 项错误；
D．由图可知，当盐酸浓度小于1mol/L 时，随着盐酸浓度的增大，PbCl2溶解量减少是因为Cl-浓度增大，
使PbCl2的溶解平衡：PbCl2(s)⇌Pb2+(aq)+2Cl-(aq)逆向移动，D 项正确；
答案选D。
【变式练4】（2023 春·浙江宁波·高三校联考阶段练习）
是一种难溶电解质。常温下，用盐酸调节
浊液的pH，测得在不同pH 条件下，体系中
与
(X 为
或
)的关系如图所示。下
列说法不正确的是
A．随着盐酸的加入，
不断溶解
8
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B．
表示
随
的变化曲线
C．
D．
【答案】C
【分析】已知HF 的
，则有
，即有
越大，c(F-)越大，lgc(F-)越
大，-lgc(F-)越小，c(F-)越大，c(Ca2+)越小，则-lgc(Ca2+)越大，故可知L1代表-lgc(Ca2+)的变化曲线，L2代表-
lgc(F-)的变化曲线，据此分析解题。
【解析】A．随着盐酸的加入，H+与F-结合生成HF，促使沉淀溶解平衡
正向移动，
不断溶解，故A 正确；
B．由分析可知，
越大，c(F-)越大，lgc(F-)越大，-lgc(F-)越小，
表示
随
的变化
曲线，故B 正确；
C．由a 点坐标可知，
=10-1.2，c(F-)=10-2，则Ka=10-1.2×10-2=10-3.2，由b 点坐标可知，
c(Ca2+)=10-2mol/L，此时
=10-0.7，故可求出此时溶液中c(F-)=10-0.7×10-3.2=10-3.9，故
Ksp(CaF2 )=c(Ca2+)c2(F-)=10-2×(10-3.9)2=10-9.8，故C 错误；
D．由图可知，c(F-)=10-2.0mol/L 时，
=1.2，即
=10-1.2mol/L，
=10-2.0×10-
1.2=10-3.2，故D 正确；
故选：C。
三年真题·两年模拟
9
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1．（2023·湖北·统考高考真题）下列化学事实不符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点的
是
A．石灰乳中存在沉淀溶解平衡
B．氯气与强碱反应时既是氧化剂又是还原剂
C．铜锌原电池工作时，正极和负极同时发生反应
D．Li、Na、K 的金属性随其核外电子层数增多而增强
【答案】D
【解析】A．电解质的沉淀和溶解是对立的，当电解质的沉淀速率和溶解速率相等时，电解质建立了沉淀
溶解平衡，因此，沉淀和溶解又互相统一在这个平衡体系中；石灰乳中存在着未溶解的氢氧化钙和溶解的
氢氧化钙，因此，石灰乳中存在沉淀溶解平衡，这个化学事实符合“事物的双方既相互对立又相互统一”
的哲学观点，A 不符合题意；
B．氧化剂和还原剂是对立的，但是，氯气与强碱反应时，有部分氯气发生氧化反应，同时也有部分氯气
发生还原反应，因此，氯气既是氧化剂又是还原剂，氯气的这两种作用统一在同一反应中，这个化学事实
符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点，B 不符合题意；
C．铜锌原电池工作时，正极和负极同时发生反应，正极上发生还原反应，负极上发生氧化反应，氧化反
应和还原反应是对立的，但是这两个反应又同时发生，统一在原电池反应中，因此，这个化学事实符合
“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点，C 不符合题意；
D．Li、Na、K 均为第ⅠA 的金属元素，其核外电子层数依次增多，原子核对最外层电子的吸引力逐渐减
小，其失电子能力依次增强，因此，其金属性随其核外电子层数增多而增强，这个化学事实不符合“事物
的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点，D 符合题意；
综上所述，本题选D。
2．（2021·全国·高考真题）已知相同温度下，
。某温度下，饱和溶液中
、
、与
的关系如图所示。
10
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下列说法正确的是
A．曲线①代表
的沉淀溶解曲线
B．该温度下
的
值为
C．加适量
固体可使溶液由a 点变到b 点
D．
时两溶液中
【答案】B
【分析】BaCO3、BaSO4均为难溶物，饱和溶液中－lg[c(Ba2＋)]＋{－lg[c(
)]}＝－lg[c(Ba2＋)×c(
)]＝
－lg[Ksp(BaSO4)]，同理可知溶液中－lg[c(Ba2＋)]＋{－lg[c(
)]}＝－lg[Ksp(BaCO3)]，因Ksp(BaSO4)＜
Ksp(BaCO3)，则－lg[Ksp(BaCO3)]＜－lg[Ksp(BaSO4)]，由此可知曲线①为－lg[c(Ba2＋)]与－lg[c(
)]的关系，
曲线②为－lg[c(Ba2＋)]与－lg[c(
)]的关系。
【解析】A．由题可知，曲线上的点均为饱和溶液中微粒浓度关系，由上述分析可知，曲线①为BaSO4的
沉淀溶解曲线，选项A 错误；
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B．曲线①为BaSO4溶液中－lg[c(Ba2＋)]与－lg[c(
)]的关系，由图可知，当溶液中－lg[c(Ba2＋)]＝3 时，
－lg[c(
)＝7，则－lg[Ksp(BaSO4)]＝7＋3＝10，因此Ksp(BaSO4)＝1.0×10－10，选项B 正确；
C．向饱和BaCO3溶液中加入适量BaCl2固体后，溶液中c(Ba2＋)增大，根据温度不变则Ksp(BaCO3)不变可
知，溶液中c(
)将减小，因此a 点将沿曲线②向左上方移动，选项C 错误；
D．由图可知，当溶液中c(Ba2＋)＝10－5.1时，两溶液中
＝
＝
，选项D 错误；
答案选B。
3．（2023·浙江杭州·校联考模拟预测）牙齿表面有一薄层釉质保护着，釉质层主要成分是难溶的羟基磷灰
石，存在如下平衡：
，已知
的
。下列说法不正确的是
A．在牙膏中添加适量的磷酸盐，能起到保护牙齿的作用
B．正常口腔的pH 接近中性，牙齿不易被腐蚀
C．使用添加
的含氟牙膏，可实现
与
的转化，该反应的平衡常数
约为
D．口腔中的食物残渣能产生有机酸，容易导致龋齿，使
增大
【答案】D
【解析】A．在牙膏中添加适量的磷酸盐，增大了磷酸根离子的浓度，使得反应
化学平衡逆向移动，有利于生成羟基磷灰石，能起
到保护牙齿的作用，A 正确；
B．正常口腔中的pH 接近中性，氢氧根离子浓度不变，化学平衡不移动，牙齿不易被腐蚀，B 正确；
C．根据题干可知，Ca5(PO4)3F 的Ksp=2.8×10-61，反应Ca5(PO4)3OH(s)
Ca5(PO4)3F(s)的平衡常数
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K=(6.8×10-37)÷(2.8×10-61)=2.4×1024，因此使用添加NaF 的含氟牙膏，可实现
与
的转化，C 正确；
D．Ksp只受温度的影响，温度不变，Ksp不变，D 错误；
故答案选D。
4．（2022·浙江台州·统考一模）足量
在水中的溶解过程如下：
，该悬浊液达到平衡后，下列叙述不正确的是
A．升高温度，
减小
B．加少量水稀释，上述平衡正向移动，
不变
C．向悬浊液中加入少量
固体，
减小
D．向悬浊液中滴入盐酸，
，导致平衡正向移动
【答案】C
【解析】A．CaCO3溶解时会放出热量，当温度升高时，CaCO3溶解溶解平衡向吸热的方向移动，即平衡
向左移动，Ksp [ CaCO3] 会变小， A 正确；
B．加水稀释，CaCO3溶解平衡向右移动，但Ca2+浓度不变，因为加水稀释后仍是该温度下的饱和溶液，
B 正确；
C．加入少量NaHCO3固体，
，且
水解大于电离，故
，
，且c(OH-)增大，c(Ca2+)减小，故比值增大，
C 错误；
D.当
，平衡正向移动，D 正确；
故答案为：C。
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5．（2023·河南郑州·郑州外国语学校校考模拟预测）湿法提银工艺中，浸出Ag+需加Cl-沉淀。25℃，平衡
体系中含Ag 微粒的分布系数δ 随lgc(Cl-)的变化曲线如图所示。已知：lgKsp(AgCl)=-9.75，下列叙述正确的
是
A．25℃时，AgCl 的溶解度随c(Cl-)增大而减小
B．沉淀最彻底时，溶液中c(Ag+)=10-7.21mol•L-1
C．25℃时，AgCl +Cl-
AgCl
的平衡常数K=10-0.2
D．当c(Cl-)=10-2.54mol•L-1时，溶液中c(Ag+)＞c(Cl-)＞c(AgCl )
【答案】B
【解析】A．由图像可知，AgCl 的溶解度随c(Cl-)增大会逐渐转化为AgCl 、AgCl
和AgCl
，使AgCl
的溶解度增大，A 错误；
B．沉淀最彻底时AgCl 含量最高，此时lgc(Cl-)=-2.54，已知：lgKsp(AgCl)=-9.75，即
得
，B 正确；
C．由图可知，当lgc(Cl-)=-0.2，AgCl 与AgCl
浓度相等，此时AgCl +Cl-
AgCl
的平衡常数
，C 错误；
D．当c(Cl-)=10-2.54mol•L-1时，由图可知溶液中c(Cl-)＞c(Ag+)＞c(AgCl )，D 错误。
故选B。
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6．（2023·河南·校联考模拟预测）常温下，三种金属硫化物XS、YS、ZS 的饱和溶液中pM[pM=
-lgc(M2+)]与pS[pS= -lgc(S2-)]的关系如图所示。已知：Ksp(XS) > Ksp(YS) > Ksp (ZS)。
下列叙述正确的是
A．直线③代表ZS
B．Ksp (XS) =1 ×10-36
C．向c 点饱和溶液中加少量Na2S，c 点向b 点迁移
D．YS(s) +Z2+(aq)
ZS(s) +Y2+ (aq) K=1 ×108
【答案】D
【分析】pS 一定时，纵坐标pM 数值越小，溶度积常数越大，已知：Ksp(XS) > Ksp(YS) > Ksp (ZS)，则直线
①②③分别代表ZS、YS、XS；
【解析】A．由分析可知，直线③代表XS，故A 错误；
B．当pS=0 时pX=14，即c(S2-)=1，c(X2+)=10-14mol/L，Ksp (XS) = c(X2+)∙ c(S2-)=1 ×10-14，故B 错误；
C．向c 点饱和溶液中加少量Na2S，c(S2-)增大，而温度不变Ksp (YS) 不变，c(Y2+)减小，pM= -lgc(Y2+)增大，
c 点不会向b 点迁移，故C 错误；
D．当pS=0 即c(S2-)=1 时pY=28 即c(Y2+)=10-28mol/L，Ksp (YS) = c(Y2+)∙ c(S2-)=1 ×10-28，同理Ksp (ZS) =1
×10-36，该平衡常数
，故D 正确；
故选：D。
考点二 溶度积常数及其应用
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1．溶度积和离子积的关系
以AmBn(s)
mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例
溶度积
离子积
定义
沉淀溶解的平衡常数
溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号
Ksp
Qc
表达式
Ksp(AmBn)＝_c m (A
n ＋ )·c
n (B
m － ) __，式中的
浓度都是平衡浓度
Qc(AmBn)＝_c m (A
n ＋ )·c
n (B
m － ) __，式
中的浓度是任意浓度
应用
判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解
①Qc>Ksp：溶液过饱和，有_沉淀__析出
②Qc＝Ksp：溶液饱和，处于_溶解平衡__状态
③Qc<Ksp：溶液不_饱和__，无沉淀析出(沉淀溶解)
2.Ksp的影响因素
(1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。
(2)外因：①温度：Ksp只受_温度__影响。绝大多数难溶电解质的溶解是_吸热__过程，升高温度，平衡向_
溶解__方向移动，Ksp_增大__。
②浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
③其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平
衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
3.沉淀滴定法
(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很
少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定
剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。
如：以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性介质中，用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量。
Ag＋＋Cl－===AgCl↓白 Ksp(AgCl)＝2×10－10，
2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓橙色 Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10－12，
因为AgCl 和Ag2CrO4的浓度积不同，因而发生分级沉淀，当AgCl 沉淀完全后，稍过量的AgNO3标准溶液
与K2CrO4指示剂反应生成Ag2CrO4↓砖红色(量少时为橙色)。
(1)沉淀溶解平衡一般是吸热的，温度升高平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。
重难点辨析
规律·方法·技巧·点拔
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(2)对于沉淀溶解平衡AmBn(s)
mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)，对于相同类型的物质，
Ksp的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小，也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。
(3)解沉淀溶解平衡图像题三步骤
Ⅰ.明确图像中纵、横坐标的含义
纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。
Ⅱ.理解图像中线上点、线外点的含义
①以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Qc＝Ksp。
在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。
②曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时Qc>Ksp。
③曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Qc<Ksp。
Ⅲ.抓住Ksp的特点，结合选项分析判断
①溶液在蒸发时，离子浓度的变化分两种情况：
A．原溶液不饱和时，离子浓度都增大；
B．原溶液饱和时，离子浓度都不变。
②溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。
(4)沉淀溶解平衡图像题的解题策略
①沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和
溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。
②从图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。
③比较溶液的Qc与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。
④涉及Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶
液体积也必须是混合溶液的体积。
考向1 溶度积常数的应用及计算
【典例1】（2023·浙江金华·校联考模拟预测）25℃，Ksp(CaC2O4)=4.0×10-8，H2C2O4的电离常数Ka1=5.0×10-
2，Ka2=5.4×10-5。下列有关说法正确的是
A．25℃时，CaC2O4饱和溶液中，c(Ca2+)=2.0×10-4mol/L
B．25℃时，0.1molCaC2O4固体可全部溶于1L0.2mol/LHCl 中
C．25℃时，CaC2O4加到①0.1mol/LCaCl2，②0.01mol/LCaCl2两种溶液中，c(Ca2+)：①＜②
典型例题剖析
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D．25℃时，紫色石蕊试液滴加含HC2O 的溶液中，溶液可能变蓝色
【答案】D
【解析】A．CaC2O4饱和溶液中，c(Ca2+)
c(C2O
)
，但
实际溶液中C2O
发生水解，其浓度小于钙离子浓度，则CaC2O4饱和溶液中，c(Ca2+)>
，
故A 错误；
B．若0.1molCaC2O4固体可全部溶于1L0.2mol/LHCl 中，发生反应：
，该反
应平衡常数K=
=
，该反应正向进行程度很小， CaC2O4固体不能全部溶
于HCl 中，故B 错误；
C．CaC2O4加到①0.1mol/LCaCl2，②0.01mol/LCaCl2两种溶液中，Ca2+会抑制CaC2O4固体的溶解，则
CaC2O4在0.01mol/LCaCl2溶液中溶解得更多，但这种抑制效果很微小，0.1mol/LCaCl2溶液中c(Ca2+)仍然大
于0.01mol/LCaCl2溶液中c(Ca2+)，故C 错误；
D．含HC2O 的溶液可能是草酸钠溶液，草酸钠水解生成HC2O ，溶液呈碱性，加入紫色石蕊试液后呈蓝
色，故D 正确；
故选：D。
【变式练1】（2023 春·北京顺义·高三北京市顺义区第一中学校考阶段练习）室温下，通过实验探究NaHS
溶液的性质并记录如下。下列说法不正确的是
实验
实验操作和现象
1
向
NaHS 溶液中滴加几滴酚酞试剂，溶液变红
2
向
NaHS 溶液中通入少量
，产生淡黄色沉淀
3
向
NaHS 溶液中滴加过量
溶液，产生黑色沉淀
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A．实验1 证明NaHS 溶液中存在：
B．实验1 可推测出NaHS 溶液中存在：
C．实验2 反应的离子方程式：
D．实验3 反应静置后的上层清液中存在：
【答案】C
【解析】A．实验1 向NaHS 溶液中滴加几滴酚酞试剂，溶液变红，说明此时溶液呈碱性，则存在
，A 正确；
B．NaHS 溶液中HS-会发生电离和水解，电离方程式为
，水解方程式为
，溶液呈碱性，水解程度大于电离程度，则溶液中存在
，B
正确；
C．实验2 中反应的离子方程式为
，C 错误；
D．NaHS 与CuCl2反应生成CuS，溶液中产生黑色沉淀，则上层清液中存在
，D
正确；
故答案选C。
【变式练2】（2022 秋·江苏南京·高三校联考阶段练习）用海水晒盐后的苦卤水生产金属Mg 的过程可表示
如图：
苦卤水
Mg(OH)2
MgCl2(aq)→MgCl2(s)
Mg
下列说法正确的是
A．反应Mg2+(aq)+Ca(OH)2(s)
Ca2+(aq)+Mg(OH)2(s)的K=
B．常温下，Mg(OH)2溶于盐酸所得MgCl2溶液中c(H+)•c(OH-)>10-14
C．将MgCl2•6H2O 晶体在HCl 气流中蒸干可得到无水MgCl2
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D．电解熔融MgCl2在阳极获得金属Mg
【答案】C
【解析】A．由反应方程式可知，反应的平衡常数K=
，故A 错
误；
B．水的离子积常数Kw= c(H+)·c(OH-)，温度不变，温度函数水的离子积常数不变，则常温下，Mg(OH)2溶
于盐酸所得MgCl2溶液中c(H+)·c(OH-)=10-14，故B 错误；
C．氯化镁是强酸弱碱盐，在溶液中能发生水解反应生成氢氧化镁和氯化氢，蒸干过程中，在HCl 气流中
蒸干可以抑制氯化镁的水解，最终得到无水氯化镁，故C 正确；
D．电解熔融氯化镁时，镁离子在阴极得到电子发生还原反应生成金属镁，故D 错误；
故选C。
考向2 沉淀溶解平衡曲线
【典例2】（2022 秋·云南昆明·高三昆明一中校考开学考试）常温下，将一定浓度的
溶液分别滴加
到浓度均为
的KCl、
溶液中，生成沉淀的溶解平衡曲线如图所示(
表示
或
)。
下列叙述正确的是
A．①、②分别代表AgCl、
B．
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C．
，说明
的溶解度更小
D．
的
【答案】D
【分析】氯离子、
和银离子反应分别为Cl-+Ag+=AgCl↓，
+2Ag+=Ag2CrO4↓，则
、
，K 值只受温度影响，则结合图象可知，②
上点（4.7，5）、（6.7，3）的
符合
的表达形式，则②代表AgCl、
①代表
；
【解析】A．由分析可知，①代表
、②代表AgCl；A 错误；
B．①代表
，由点（5，2）可知，
，B 错误；
C．②代表AgCl，由点（4.7，5）可知，
；
设AgCl 溶解的浓度为xmol/L，则溶液中的银离子浓度为xmol/L，氯离子也为xmol/L，则根据溶度积为10
﹣9.7=x×x，解得x=10﹣4.85mol/L；同理设Ag2CrO4溶解的浓度为ymol/L，则溶液中的银离子浓度为2ymol/L，
也为ymol/L，再根据溶度积为10﹣12=(2y)2×y，解得y≈1.59×10﹣4mol/L；由此可知AgCl 的溶解度反而
小，而
的溶解度反而大，所以Ksp的大小与溶解能力没有一定的关系，如由Ksp的大小直接判断溶
解能力的大小，则需两种难溶电解质类型应相同；故
，不能说明
的溶解
度更小，C 错误；
D．
的
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，D 正确；
故选D。
【变式练3】（2023·全国·高三专题练习）向10mL 浓度均为0.1mol·L-1的FeSO4和ZnSO4的混合溶液中加
入0.1mol·L-1氨水，溶液中金属元素有不同的存在形式，它们的物质的量浓度与氨水(Kb=1.8×10-5)体积关系
如下图所示。测得M、N 点溶液pH 分别为8.04、8.95。
已知：i．Zn2++4NH3⇌[Zn(NH3)4]2+ K 稳=
ii．Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]
下列说法正确的是
A．曲线Y 表示Zn2+
B．Ksp[Fe(OH)2]=10-16.92
C．N 点以后，锌元素主要以Zn2+形式存在
D．Zn(OH)2+4NH3⇌[Zn(NH3)4]2++2OH- K=10-7.86
【答案】D
【分析】由于Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]，向10mL 浓度均为0.1mol·L-1的FeSO4和ZnSO4的混合溶液中加
入0.1mol·L-1氨水，Zn2+先沉淀，分析图像，曲线X 代表Zn2+，曲线Y 代表Fe2+，曲线Z 为[Zn(NH3)4]2+，以
此解答。
【解析】A．由分析可知，曲线Y 表示Fe2+，故A 错误；
B．N 点c(Fe2+)= 1 10-5mol/L，pH=8. 95，c(H+)=1 10-8.95 mol/L，c(OH-)=
mol/L，
Ksp[Fe(OH)2]= c(Fe2+)c2(OH-)=
=1 10-15.1，故B 错误；
C．N 点锌元素的主要存在形式为Zn(OH)2，N 点以后，锌元素主要以[Zn(NH3)4]2+形式存在，故C 错误；
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D．由M 点数据可知，Ksp[Zn(OH)2]=
=10-16.92，反应Zn(OH)2+4NH3⇌[Zn(NH3)4]2++2OH-
的K=
，故D 正确；
故选D。
【变式练4】（2023 秋·云南昆明·高三昆明市官渡区第二中学校考开学考试）MSO4和MCO3是两种难溶性
盐。常温时两种物质的溶解度曲线如图所示，下列叙述错误的是
A．Ksp(MCO3)＝9.0×10−10
B．c 点的纵坐标0.33
C．在饱和的MCO3澄清溶液里加入适量的Na2SO4固体，可使b 点变为d 点
D．使1L 含1molMSO4的悬浊液中的分散质完全转化为MCO3，需要加1molNa2CO3固体
【答案】D
【解析】A．根据图中信息得到c(
)＝3.0×10−5mol∙L−1，c(M2+)＝3.0×10−5mol∙L−1，因此Ksp(MCO3)＝
3.0×10−5×3.0×10−5＝9.0×10−10，故A 正确；
B．根据图中信息得到Ksp(MSO4)＝1.0×10−5×1.0×10−5＝1.0×10−10，e 点c(
)＝3.0×10−5mol∙L−1，则e 点
，因此c 点的纵坐标0.33，故B 正确；
C．由于A 和B 选项得到Ksp(MSO4)＜Ksp(MCO3)，因此在饱和的MCO3澄清溶液里加入适量的Na2SO4固体，
23
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可使b 点变为d 点，故C 正确；
D．MSO4(s)＋Na2CO3(aq)
MCO3(s)＋Na2SO4(aq)，将1mol MSO4的悬浊液沉淀需要1mol Na2CO3固体，
若要将1L1mol MSO4的悬浊液分散质完全转化为MCO3，则c(M2+)＜1.0×10−5mol∙L−1，因此溶液中
，即还需要加入
，因此需要加Na2CO3
固体小于1mol，故D 错误。
综上所述，答案为D。
考向3 沉淀滴定与Ksp的应用
【典例3】（2023·全国·高三专题练习）
时，向5mLamol/L
溶液中逐滴加入0.1mol/L
溶
液，滴加过程中溶液的
与
溶液体积(V)的关系如图所示，下列说法正确的是[已知：
，
]
A．A、B 两点溶液中
之比为2000：3
B．
C．
时，C 点对应的含
的分散系很稳定
D．若用同浓度的
溶液代替
溶液，则图象在A 点后的变化曲线如虚线部分
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【答案】A
【分析】由图可知，当未加入碳酸钠溶液时，V=0、
=1，则
，A 点氯化钡溶液与碳酸钠
溶液恰好完全反应，溶液中
=
=10—4.3mol/L，则碳酸钡的溶度积
=
=10—4.3×10—4.3=10—8.6。
【解析】A． 由图可知，A 点溶液中
=
=10—4.3mol/L，B 点碳酸钠溶液过量，溶液中
=
=
mol/L，由溶度积可知溶液中
=
=
=3×10—
7.6 mol/L，则两点溶液中
之比为
，由
可知，103.3=2000，则
，故
A 正确；
B．由分析可知，
，故B 错误；
C．由图可知，
时，C 点溶液中浓度熵
大于溶度积
，能析出沉淀，分散系是不稳定的悬浊液，
故C 错误；
D．由分析可知，碳酸钡的溶度积
= 10—8.6
，则图中横坐标为5~10 的曲
线应该在实线的上面，故D 错误；
故选A。
【变式练5】（2023·全国·高三专题练习）已知：
，
，且常温下
：
。则常温下向
溶液中滴加
溶液的滴定曲线如图
所示。下列说法正确的是
25
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A．E、F、G 三点的
即从大到小的顺序为
B．其他条件相同，用相同浓度、相同体积的
溶液替代
液，F 点向G 点迁移[已知
]
C．常温下，
为
D．常温下，
的
【答案】C
【解析】A．
只受温度影响，E、F、G 三点的
相等，故A 错误；
B．结合题图诠释可得，常温下Ksp(BaCO3)=c(Ba2+) c(
)=1.0×10-4.5×1.0×10-4.5=1.0× 10-9，用同浓度等体积
的MgCl2溶液代替BaCl2溶液，恰好完全反应时，二者消耗的Na2CO3溶液体积相等，但由于Ksp (MgCO3)
=6.8×10-6 > Ksp(BaCO3)，所以滴定终点时溶液中c(Mg2+)>c(Ba2+)，则pMg <pBa，即F 点向正下方迁移，B
错误；
C．由F 点数据可知，常温下Ksp(BaCO3)=c(Ba2+) c(
)=1.0×10-4.5×1.0×10-4.5=1.0× 10-9，故C 正确；
D．Na2CO3溶液中存在水解平衡：
+H2O
HCO +OH-，Kh1=
，由pKa2=-lg Ka2=10.3 可得Ka2= 10-10.3，故常温下，
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Na2CO3溶液的Kh1=
=10-3.7，pKh1= -lg Kh1 =3.7，故D 错误；
故选C。
【变式练6】（2023 秋·湖北·高三永州市第一中学校联考阶段练习）某温度下，分别向10.00 mL0.1 mol·L-1
的KCl 和K2CrO4溶液中滴加0.1 mol·L-1AgNO3溶液，滴加过程中-lgc(M)(M 为Cl-或
)与AgNO3溶液体
积(V)的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。已知铬酸银是深红色晶体，下列说法正确的是
A．该温度下，Ksp(Ag2CrO4)=4.0×10-9.8
B．曲线L2表示-lgc(Cl- )与V(AgNO3)的变化关系
C．P 点溶液中：c(K+ )＞c(
)＞c(Ag+ )＞c(H+ )＞c(OH-)
D．若向等浓度的KCl 和K2CrO4的混合溶液中滴加硝酸银溶液，则先出现白色沉淀
【答案】D
【分析】NaCl 和AgNO3反应的化学方程式为NaCl+AgNO3=AgCl↓+KNO3；Na2CrO4和AgNO3反应的化学
方程式为Na2CrO4+2AgNO3=Ag2CrO4↓+ 2NaNO3，由图可知，NaCl 和AgNO3恰好反应时消耗
V(AgNO3)=10.00 mL，Na2CrO4和AgNO3恰好反应时消耗V(AgNO3)=20.00 mL，则图中L1代表是-lgc(Cl-)与
V(AgNO3)的变化关系，L2代表是-1gc （
)与V(AgNO3)的变化关系，N 点时
c(Ag+)=c(
) =10-4
mol/L，Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+) . c(
)= (2×10-4)2×10-4=4×10-12，据此分析解答。
【解析】A．N 点纵坐标的数值是4，则Ag2CrO4在沉淀溶解平衡中c(
) =10-4 mol/L ，c(Ag+)=2c(
) =2×10-4 mol/L，Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+) . c(
)= (2×10-4)2×10-4=4×10-12，A 错误；
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B．根据上述分析可知：图中L1代表是-lgc(Cl-)与V(AgNO3)的变化关系，L2代表是-1gc （
)与
V(AgNO3)的变化关系，B 错误；
C．根据上述分析可知：L1代表是-lgc(Cl-)与V(AgNO3)的变化关系，在V(AgNO3)=10.00 mL，二者恰好发生
NaCl+AgNO3=AgCl↓+KNO3，溶液为KNO3溶液，此时溶液中溶质n(KNO3)=0.1 mol/L×0.01 L=0.001 mol，
在P 点又加入AgNO3的物质的量为n(AgNO3)=0.1 mol/L×0.005 L=0.0005 mol，故P 点为KNO3、AgNO3的
混合溶液，n(KNO3)：n(AgNO3)=2：1，KNO3是强酸强碱盐，不水解；AgNO3是强酸弱碱盐，水解使溶液
显酸性，所以c(H+ )＞c(OH-)，但盐的水解是微弱的，主要以盐电离产生的离子存在，故溶液中微粒浓度
大小关系为：c(
)＞c(K+ )＞c(Ag+ )＞c(H+ )＞c(OH-)，C 错误；
B．由图可知：向相同浓度的KC1 和K2CrO4混合溶液中加入AgNO3溶液时形成AgCl 沉淀所需c(Ag+)较小，
先生成AgC1 沉淀，故先观察到有白色沉淀产生，D 正确；
故合理选项是D。
1．（2023·江苏·统考高考真题）室温下，用含少量
的
溶液制备
的过程如题图所示。已
知
，
。下列说法正确的是
A．
溶液中：
B．“除镁”得到的上层清液中：
C．
溶液中：
D．“沉锰”后的滤液中：
三年真题·两年模拟
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【答案】C
【解析】A．
溶液中存在电荷守恒：
，A 错误；
B．“除镁”得到的上层清液中为
的饱和溶液，有
，故
，B 错误；
C．
溶液中存在质子守恒：
，故
，C 正确；
D．“沉锰”后的滤液中还存在F-、
等离子，故电荷守恒中应增加其他离子使等式成立，D 错误。
故选C。
2．（2023·北京·统考高考真题）利用平衡移动原理，分析一定温度下
在不同
的
体系中的
可能产物。
已知：i.图1 中曲线表示
体系中各含碳粒子的物质的量分数与
的关系。
ii.2 中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合
；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
[注：起始
，不同
下
由图1 得到]。
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下列说法不正确的是
A．由图1，
B．由图2，初始状态
，无沉淀生成
C．由图2，初始状态
，平衡后溶液中存在
D．由图1 和图2，初始状态
、
，发生反应：
【答案】C
【解析】A．水溶液中的离子平衡 从图1 可以看出
时，碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同，
A 项正确；
B．从图2 可以看出
、
时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，不会产生碳酸镁沉
淀或氢氧化镁沉淀，B 项正确；
C．从图2 可以看出
、
时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，根据物料
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守恒，溶液中
，C 项错误；D．
时，溶液中主要含碳微
粒是
，
，
时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子
方程式为
，D 项正确；
故选C。
3．（2023·浙江·统考高考真题）探究卤族元素单质及其化合物的性质，下列方案设计、现象和结论都正确
的是
实验方案
现象
结论
A
往碘的
溶液中加入等体积浓
溶液，振荡
分层，下层由紫红色
变为浅粉红色，上层
呈棕黄色
碘在浓
溶液中的溶解
能力大于在
中的溶
解能力
B
用玻璃棒蘸取次氯酸钠溶液点在
试纸上
试纸变白
次氯酸钠溶液呈中性
C
向
溶液中先滴加4 滴
溶液，再滴加4 滴
溶
液
先产生白色沉淀，再
产生黄色沉淀
转化为
，
溶解度小于
溶解度
D
取两份新制氯水，分别滴加
溶液和淀粉
溶液
前者有白色沉淀，后
者溶液变蓝色
氯气与水的反应存在限
度
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【解析】A．向碘的四氯化碳溶液中加入等体积浓碘化钾溶液，振荡，静置，溶液分层，下层由紫红色变
为浅粉红色，上层呈棕黄色说明碘的四氯化碳溶液中的碘与碘化钾溶液中碘离子反应生成碘三离子使上层
溶液呈棕黄色，证明碘在浓碘化钾溶液中的溶解能力大于在四氯化碳中的溶解能力，故A 正确；
B．次氯酸钠溶液具有强氧化性，会能使有机色质漂白褪色，无法用pH 试纸测定次氯酸钠溶液的pH，故
B 错误；
C．由题意可知，向硝酸银溶液中加入氯化钾溶液时，硝酸银溶液过量，再加入碘化钾溶液时，只存在沉
淀的生成，不存在沉淀的转化，无法比较氯化银和碘化银的溶度积大小，故C 错误；
D．新制氯水中的氯气和次氯酸都能与碘化钾溶液反应生成使淀粉变蓝色的碘，则溶液变蓝色不能说明溶
液中存在氯气分子，无法证明氯气与水的反应存在限度，故D 错误；
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故选A。
4．（2023·浙江·统考高考真题）草酸(
)是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往
溶液中滴加
溶液。
实验Ⅱ：往
溶液中滴加
溶液。
[已知：
的电离常数
，溶液混合后体积变化忽略不
计]，下列说法正确的是
A．实验I 可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验I 中
时，存在
C．实验Ⅱ中发生反应
D．实验Ⅱ中
时，溶液中
【答案】D
【解析】A．
溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要
选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验I 可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，故A 错误；
B．实验I 中
时，溶质是
、
且两者物质的量浓度相等，
，，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在
，故B 错误；
C．实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而
过量，因此该反应在初始阶段发生的是
，该反应的平衡常数为
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，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当
完全消耗后，
再和
发生反应，故C 错误；
D．实验Ⅱ中
时，溶液中的钙离子浓度为
，溶液中
，故D 正确。
综上所述，答案为D。
5．（2023·湖南·统考高考真题）处理某铜冶金污水(含
)的部分流程如下：
已知：①溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的
如下表所示：
物质
开始沉淀
1.9
4.2
6.2
3.5
完全沉淀
3.2
6.7
8.2
4.6
②
。
下列说法错误的是
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A．“沉渣Ⅰ”中含有
和
B．
溶液呈碱性，其主要原因是
C．“沉淀池Ⅱ”中，当
和
完全沉淀时，溶液中
D．“出水”经阴离子交换树脂软化处理后，可用作工业冷却循环用水
【答案】D
【分析】污水中含有铜离子、三价铁离子、锌离子、铝离子，首先加入石灰乳除掉三价铁离子和铝离子，
过滤后，加入硫化钠除去其中的铜离子和锌离子，再次过滤后即可达到除去其中的杂质，以此解题。
【解析】A．根据分析可知氢氧化铁当pH=1.9 时开始沉淀，氢氧化铝当pH=3.5 时开始沉淀，当pH=4 时，
则会生成氢氧化铝和氢氧化铁，即“沉渣I”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3，A 正确；
B．硫化钠溶液中的硫离子可以水解，产生氢氧根离子，使溶液显碱性，其第一步水解的方程式为：S2-
+H2O⇌HS-+OH-，B 正确；
C．当铜离子和锌离子完全沉淀时，则硫化铜和硫化锌都达到了沉淀溶解平衡，则
，C 正确；
D．污水经过处理后其中含有较多的钙离子以及没有除净的铝离子，故“出水”应该经过阳离子交换树脂
软化处理，达到工业冷却循环用水的标准后，才能使用，D 错误；
故选D。
6．（2023·湖北·统考高考真题）下列化学事实不符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点的
是
A．石灰乳中存在沉淀溶解平衡
B．氯气与强碱反应时既是氧化剂又是还原剂
C．铜锌原电池工作时，正极和负极同时发生反应
D．Li、Na、K 的金属性随其核外电子层数增多而增强
【答案】D
【解析】A．电解质的沉淀和溶解是对立的，当电解质的沉淀速率和溶解速率相等时，电解质建立了沉淀
溶解平衡，因此，沉淀和溶解又互相统一在这个平衡体系中；石灰乳中存在着未溶解的氢氧化钙和溶解的
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氢氧化钙，因此，石灰乳中存在沉淀溶解平衡，这个化学事实符合“事物的双方既相互对立又相互统一”
的哲学观点，A 不符合题意；
B．氧化剂和还原剂是对立的，但是，氯气与强碱反应时，有部分氯气发生氧化反应，同时也有部分氯气
发生还原反应，因此，氯气既是氧化剂又是还原剂，氯气的这两种作用统一在同一反应中，这个化学事实
符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点，B 不符合题意；
C．铜锌原电池工作时，正极和负极同时发生反应，正极上发生还原反应，负极上发生氧化反应，氧化反
应和还原反应是对立的，但是这两个反应又同时发生，统一在原电池反应中，因此，这个化学事实符合
“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点，C 不符合题意；
D．Li、Na、K 均为第ⅠA 的金属元素，其核外电子层数依次增多，原子核对最外层电子的吸引力逐渐减
小，其失电子能力依次增强，因此，其金属性随其核外电子层数增多而增强，这个化学事实不符合“事物
的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点，D 符合题意；
综上所述，本题选D。
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