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1.【2022 年全国甲卷】硫酸锌(
)是制备各种含锌材料的原料,在防腐、电镀、医学上有诸多应用。
硫酸锌可由菱锌矿制备。菱锌矿的主要成分为
,杂质为
以及CA.Mg、Fe、Cu 等的化合
物。其制备流程如下:
本题中所涉及离子的氢氧化物溶度积常数如下表:
离子
回答下列问题:
(1)菱锌矿焙烧生成氧化锌的化学方程式为_______。
(2)为了提高锌的浸取效果,可采取的措施有_______、_______。
(3)加入物质X 调溶液
,最适宜使用的X 是_______(填标号)。
A.
B.
C.
滤渣①的主要成分是_______、_______、_______。
专题78 工艺流程——物质分离提纯
1
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(4)向
的滤液①中分批加入适量
溶液充分反应后过滤,滤渣②中有
,该步反应的
离子方程式为_______。
(5)滤液②中加入锌粉的目的是_______。
(6)滤渣④与浓
反应可以释放HF 并循环利用,同时得到的副产物是_______、_______。
【答案】(1)ZnCO3
ZnO+CO2↑
(2) 将焙烧后的产物碾碎,增大接触面积 增大硫酸的浓度等
(3) B Fe(OH)3 CaSO4 SiO2
(4)3Fe2++
+7H2O=3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+
(5)置换Cu2+为Cu 从而除去
(6) CaSO4 MgSO4
【解析】由题干信息,菱锌矿的主要成分为ZnCO3,杂质为SiO2以及CA.Mg、Fe、Cu 等的化合物,结
合流程图分析,菱锌矿焙烧,主要发生反应ZnCO3
ZnO+CO2↑,再加入H2SO4酸浸,得到含
Zn2+、Ca2+、Mg2+、Fe2+、Fe3+、Cu2+的溶液,加入物质X 调节pH=5,结合表格数据,过滤得到
Fe(OH)3、CaSO4、SiO2的滤渣①,滤液①中主要含有Zn2+、Cu2+、Mg2+、Ca2+、Fe2+,再向滤液①中加
入KMnO4溶液氧化Fe2+,过滤得到Fe(OH)3和MnO2的滤渣②,滤液②中加入锌粉,发生反应
Zn+Cu2+=Zn2+=Cu,过滤后得到滤渣③为Cu,再向滤液③中加入HF 脱钙镁,过滤得到滤渣④为
CaF2、MgF2,滤液④为ZnSO4溶液,经一系列处理得到ZnSO4·7H2O,据此分析解答。
(1)由分析,焙烧时,生成ZnO 的反应为:ZnCO3
ZnO+CO2↑;
(2)可采用将焙烧后的产物碾碎,增大接触面积、增大硫酸的浓度等方式提高锌的浸取率;
(3)A.NH3·H2O 易分解产生NH3污染空气,且经济成本较高,故A 不适宜;
B.Ca(OH)2不会引入新的杂质,且成本较低,故B 适宜;
C.NaOH 会引入杂质Na+,且成本较高,C 不适宜;
故答案选B;
当沉淀完全时(离子浓度小于10-5mol/L),结合表格Ksp 计算各离子完全沉淀时pH<5 的只有Fe3+,故滤渣
2
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①中有Fe(OH)3,又CaSO4是微溶物,SiO2不溶于酸,故滤渣①的主要成分是Fe(OH)3、CaSO4、
SiO2;
(4)向80~90℃滤液①中加入KMnO4溶液,可氧化Fe2+,得到Fe(OH)3和MnO2的滤渣②,反应的离子方
程式为3Fe2++
+7H2O=3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+;
(5)滤液②中加入锌粉,发生反应Zn+Cu2+=Zn2+=Cu,故加入锌粉的目的为置换Cu2+为Cu 从而除去;
(6)由分析,滤渣④为CaF2、MgF2,与浓硫酸反应可得到HF,同时得到的副产物为CaSO4、MgSO4。
2.【2022 年江苏卷】实验室以二氧化铈(
)废渣为原料制备
含量少的
,其部分实验过程
如下:
(1)“酸浸”时
与
反应生成
并放出
,该反应的离子方程式为_______。
(2)pH 约为7 的
溶液与
溶液反应可生成
沉淀,该沉淀中
含量与加料方式有
关。得到含
量较少的
的加料方式为_______(填序号)。
A.将
溶液滴加到
溶液中 B.将
溶液滴加到
溶液中
(3)通过中和、萃取、反萃取、沉淀等过程,可制备
含量少的
。已知
能被有机萃取剂
(简称HA)萃取,其萃取原理可表示为
(水层)+3HA(有机层)
(有机层)+
(水层)
①加氨水“中和”去除过量盐酸,使溶液接近中性。去除过量盐酸的目的是_______。
②反萃取的目的是将有机层
转移到水层。使
尽可能多地发生上述转移,应选择的实验条件或
采取的实验操作有_______(填两项)。
③与“反萃取”得到的水溶液比较,过滤
溶液的滤液中,物质的量减小的离子有_______(填
化学式)。
3
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(4)实验中需要测定溶液中
的含量。已知水溶液中
可用准确浓度的
溶液滴定。
以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂,滴定终点时溶液由紫红色变为亮黄色,滴定反应为
。请补充完整实验方案:①准确量取
溶液[
约为
],
加氧化剂将
完全氧化并去除多余氧化剂后,用稀硫酸酸化,将溶液完全转移到
容量瓶中后
定容;②按规定操作分别将
和待测
溶液装入如图所示的滴定管中:
③_______。
【答案】(1)2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O
(2)B
(3) 降低溶液中氢离子的浓度,促进碳酸氢根离子的电离,增大溶液中碳酸根离子的浓
度 酸性条件,多次萃取
(4)从左侧滴定管中放出一定体积的待测
溶液,加入指示剂苯代邻氨基苯甲酸,用
来滴定,当滴入最后半滴标准液时,溶液由紫红色变为亮黄色,即达
到滴定终点,记录标准液的体积
【解析】首先用稀盐酸和过氧化氢溶液酸浸二氧化铈废渣,得到三价铈,加入氨水调节pH 后用萃取剂萃
取其中的三价铈,增大三价铈浓度,之后加入稀硝酸反萃取其中的三价铈,再加入氨水和碳酸氢铵制
备产物,以此解题。
(1)根据信息反应物为
与
,产物为
和
,根据电荷守恒和元素守恒可知其离子方程式为:
2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O;
4
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(2)反应过程中保持
少量即可得到含
量较少的
,故选B;
(3)①增大碳酸根离子的浓度有助于生成产物,故答案为:降低溶液中氢离子的浓度,促进碳酸氢根离
子的电离,增大溶液中碳酸根离子的浓度;
②根据萃取原理可知,应选择的实验条件是酸性条件,为了使
尽可能多地发生上述转移,可以采用多
次萃取;
③“反萃取”得到的水溶液中含有浓度较大的
,过滤后溶液中
离子浓度较小,故答案为:
;
(4)应该用标准液滴定待测
溶液,用苯代邻氨基苯甲酸作指示剂,故答案为:从左侧滴定管中放出
一定体积的待测
溶液,加入指示剂苯代邻氨基苯甲酸,用
来滴定,
当滴入最后半滴标准液时,溶液由紫红色变为亮黄色,即达到滴定终点,记录标准液的体积。
3.【2022 年河北卷】以焙烧黄铁矿
(杂质为石英等)产生的红渣为原料制备铵铁蓝
颜
料。工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)红渣的主要成分为_______(填化学式),滤渣①的主要成分为_______(填化学式)。
(2)黄铁矿研细的目的是_______。
(3)还原工序中,不生成S 单质的反应的化学方程式为_______。
(4)工序①的名称为_______,所得母液循环使用。
(5)沉铁工序产生的白色沉淀
中
的化合价为_______,氧化工序发生反应的离子方程
式为_______。
(6)若用还原工序得到的滤液制备
和
,所加试剂为_______和_______(填化学式,
不引入杂质)。
5
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【答案】(1) Fe2O3 SiO2
(2)增大固液接触面积,加快反应速率,提高黄铁矿的利用率
(3)7Fe2(SO4)3+FeS2+8H2O=15FeSO4+8H2SO4
(4)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤
(5) +2; 6Fe(NH4)2Fe(CN)6+
+6H+=6Fe(NH4)Fe(CN)6+3H2O+Cl-+6
(6) H2O2 NH3·H2O
【解析】已知黄铁矿高温煅烧生成Fe2O3,反应原理为:4FeS2+11O2
2Fe2O3+8SO2,故产生的红渣主要
成分为Fe2O3和SiO2,将红渣粉碎后加入足量的50%的H2SO4溶液加热充酸浸,反应原理为:
Fe2O3+3H2SO4=Fe2(SO4)3+3H2O,过滤出滤渣①,主要成分为SiO2,向滤液中加入黄铁矿进行还原,将
Fe3+还原为Fe2+,由(3)小问可知不生成S 沉淀,则硫元素被氧化为
,反应原理为:14Fe3+
+FeS2+8H2O=15Fe2++2
+16H+,然后进行工序①为蒸发浓缩、冷却结晶,得到FeSO4晶体和母液主
要含有FeSO4溶液和H2SO4,加水溶解FeSO4晶体,向所得溶液中加入(NH4)2SO4、K4[Fe(CN)6]并用
H2SO4调节溶液的pH 为3,进行沉铁过程,反应原理为:Fe2++2
+[Fe(CN)6]3-=Fe(NH4)2Fe(CN)6↓,
然后过滤出沉淀,洗涤后加入H2SO4和NaClO3进行氧化步骤,反应原理为:6Fe(NH4)2Fe(CN)6+
+6H+=6Fe(NH4)Fe(CN)6+3H2O+Cl-+6
,过滤、洗涤干燥即制得Fe(NH4)Fe(CN)6,据此分析解题。
(1)由分析可知,红渣的主要成分为:Fe2O3,滤渣①的主要成分为:SiO2,故答案为:Fe2O3;SiO2;
(2)黄铁矿研细的主要目的是增大固液接触面积,加快反应速率,提高黄铁矿的利用率,故答案为:增
大固液接触面积,加快反应速率,提高黄铁矿的利用率;
(3)由分析可知,还原工序中,不产生S 单质沉淀,则硫元素被氧化为
,反应原理为:14Fe3+
+FeS2+8H2O=15Fe2++2
+16H+,故化学方程式为:7Fe2(SO4)3+FeS2+8H2O=15FeSO4+8H2SO4,故答案
为:7Fe2(SO4)3+FeS2+8H2O=15FeSO4+8H2SO4;
(4)由分析可知,工序①的名称为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤,所得母液主要含有FeSO4溶液和
6
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H2SO4可以循环利用,故答案为:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤;
(5)沉铁工序中产生的白色沉淀Fe(NH4)2Fe(CN)6中Fe 的化合价为+2 价和[Fe(CN)6]4-中的+3 价,由分析可
知,氧化工序所发生的离子方程式为:6Fe(NH4)2Fe(CN)6+
+6H+=6Fe(NH4)Fe(CN)6+3H2O+Cl-+6
,故答案为:+2;6Fe(NH4)2Fe(CN)6+
+6H+=6Fe(NH4)Fe(CN)6+3H2O+Cl-+6
;
(6)由分析可知,还原工序所得的滤液中主要含有FeSO4溶液和H2SO4,向滤液中先加入一定量的H2O2
溶液将Fe2+完全氧化为Fe3+,在向氧化后的溶液中加入氨水至不再产生沉淀为止,过滤洗涤,对沉淀
进行灼烧,即可制得Fe2O3·x H2O 和(NH4)2SO4,故所需要加入的试剂为H2O2和NH3·H2O,故答案为:
H2O2;NH3·H2O。
4.(2021·广东真题)对废催化剂进行回收可有效利用金属资源。某废催化剂主要含铝(
)、钼(
)、镍
(
)等元素的氧化物,一种回收利用工艺的部分流程如下:
已知:25℃时,
的
,
;
;
;该工艺中,
时,溶液中
元素以
的形态存在。
(1)“焙烧”中,有
生成,其中
元素的化合价为_______。
(2)“沉铝”中,生成的沉淀
为_______。
(3)“沉钼”中,
为7.0。
①生成
的离子方程式为_______。
②若条件控制不当,
也会沉淀。为避免
中混入
沉淀,溶液中
_______(列出算式)时,应停止加入
溶液。
7
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(4)①滤液Ⅲ中,主要存在的钠盐有
和
,
为_______。
②往滤液Ⅲ中添加适量
固体后,通入足量_______(填化学式)气体,再通入足量
,可析出
。
(5)高纯
(砷化铝)可用于芯片制造。芯片制造中的一种刻蚀过程如图所示,图中所示致密保护膜为
一种氧化物,可阻止
刻蚀液与下层
(砷化镓)反应。
①该氧化物为_______。
②已知:
和
同族,
和
同族。在
与上层
的反应中,
元素的化合价变为+5 价,
则该反应的氧化剂与还原剂物质的量之比为_______。
【答案】
(1)+6
(2)
(3)
+
=
↓
(4)
(5)
【解析】由题中信息可知,废催化剂与氢氧化钠一起焙烧后,铝和钼都发生了反应分别转化为偏铝酸钠和
钼酸钠,经水浸、过滤,分离出含镍的固体滤渣,滤液I 中加入过量的二氧化碳,偏铝酸钠转化为氢
氧化铝沉淀,过滤得到的沉淀X 为氢氧化铝,滤液II 中加入适量的氯化钡溶液沉钼后,过滤得到钼酸
8
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钡。
(1)“焙烧”中,有
生成,其中Na 和O 的化合价为+1 和-2,根据化合价的代数和为0 可知,
元素的化合价为+6。
(2)“沉铝”中,偏铝酸钠转化为氢氧化铝,因此,生成的沉淀
为
。
(3)①滤液II 中含有钼酸钠,加入氯化钡溶液后生成
沉淀,该反应的离子方程式为
+
=
↓。
②若开始生成
沉淀,则体系中恰好建立如下平衡:
,该反
应的化学平衡常数为
。为避免
中混入
沉淀,必须满足
,由于“沉钼”中
为7.0,
,所以溶液中
时,开始生成
沉淀,
因此,
时,应停止加入
溶液。
(4)①滤液I 中加入过量的二氧化碳,偏铝酸钠转化为氢氧化铝沉淀,同时生成碳酸氢钠,过滤得到的滤
液II 中含有碳酸氢钠和钼酸钠。滤液II 中加入适量的氯化钡溶液沉钼后,因此,过滤得到的滤液Ⅲ中,
主要存在的钠盐有
和
,故
为
。
9
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②根据侯氏制碱法的原理可知,往滤液Ⅲ中添加适量
固体后,通入足量
,再通入足量
,可
析出
。
(5)①由题中信息可知,致密的保护膜为一种氧化物,是由
与
反应生成的,联想到金属铝表面
容易形成致密的氧化膜可知,该氧化物为
。
②由
和
同族、
和
同族可知,
中显+3 价(其最高价)、
显-3 价。在
与上层
的反应中,
元素的化合价变为+5 价,其化合价升高了8,
元素被氧化,则该反应的氧化剂为
,还原剂为
。
中的O 元素为-1 价,其作为氧化剂时,O 元素要被还原到-2 价,每个
参加反应会使化合价降低2,根据氧化还原反应中元素化合价升高的总数值等于化合价降低的总
数值可知,该反应的氧化剂与还原剂物质的量之比为
。
5.(2021·全国乙卷真题)磁选后的炼铁高钛炉渣,主要成分有
、
、
、
、
以及
少量的
。为节约和充分利用资源,通过如下工艺流程回收钛、铝、镁等。
该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的
见下表
金属离子
开始沉淀的
2.2
3.5
9.5
12.4
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沉淀完全
的
3.2
4.7
11.1
13.8
回答下列问题:
(1)“焙烧”中,
、
几乎不发生反应,
、
、
、
转化为相应的硫酸盐,写出
转化为
的化学方程式_______。
(2)“水浸”后“滤液”的
约为2.0,在“分步沉淀”时用氨水逐步调节
至11.6,依次析出的金属离子是
_______。
(3)“母液①"中
浓度为_______
。
(4)“水浸渣”在160℃“酸溶”最适合的酸是_______。“酸溶渣”的成分是_______、_______。
(5)“酸溶”后,将溶液适当稀释并加热,
水解析出
沉淀,该反应的离子方程式是
_______。
(6)将“母液①”和“母液②”混合,吸收尾气,经处理得_______,循环利用。
【答案】
(1)
(2)
(3)
(4)硫酸
(5)
(6)
【解析】由题给流程可知,高钛炉渣与硫酸铵混合后焙烧时,二氧化钛和二氧化硅不反应,氧化铝、氧化
镁、氧化钙、氧化铁转化为相应的硫酸盐,尾气为氨气;将焙烧后物质加入热水水浸,二氧化钛、二
氧化硅不溶于水,微溶的硫酸钙部分溶于水,硫酸铁、硫酸镁和硫酸铝铵溶于水,过滤得到含有二氧
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化钛、二氧化硅、硫酸钙的水浸渣和含有硫酸铁、硫酸镁、硫酸铝铵和硫酸钙的滤液;向pH 约为2.0
的滤液中加入氨水至11.6,溶液中铁离子、铝离子和镁离子依次沉淀,过滤得到含有硫酸铵、硫酸钙
的母液①和氢氧化物沉淀;向水浸渣中加入浓硫酸加热到160℃酸溶,二氧化硅和硫酸钙与浓硫酸不
反应,二氧化钛与稀硫酸反应得到TiOSO4,过滤得到含有二氧化硅、硫酸钙的酸溶渣和TiOSO4溶液;
将TiOSO4溶液加入热水稀释并适当加热,使TiOSO4完全水解生成TiO2·x H2O 沉淀和硫酸,过滤得到
含有硫酸的母液②和TiO2·x H2O。
(1)氧化铝转化为硫酸铝铵发生的反应为氧化铝、硫酸铵在高温条件下反应生成硫酸铝铵、氨气和水,
反应的化学方程式为Al2O3+4(NH4)2SO4
NH4Al(SO4)2+4NH3↑+3H2O,故答案为:Al2O3+4(NH4)2SO4
NH4Al(SO4)2+4NH3↑+3H2O;
(2)由题给开始沉淀和完全沉淀的pH 可知,将pH 约为2.0 的滤液加入氨水调节溶液pH 为11.6 时,铁离
子首先沉淀、然后是铝离子、镁离子,钙离子没有沉淀,故答案为:Fe3+、Al3+、Mg2+;
(3)由镁离子完全沉淀时,溶液pH 为11.1 可知,氢氧化镁的溶度积为1×10—5×(1×10—2.9)2=1×10—10.8,当溶
液pH 为11.6 时,溶液中镁离子的浓度为
=1×10—6mol/L,故答案为:1×10—6;
(4)增大溶液中硫酸根离子浓度,有利于使微溶的硫酸钙转化为沉淀,为了使微溶的硫酸钙完全沉淀,
减少TiOSO4溶液中含有硫酸钙的量,应加入浓硫酸加热到160℃酸溶;由分析可知,二氧化硅和硫酸
钙与浓硫酸不反应,则酸溶渣的主要成分为二氧化硅和硫酸钙,故答案为:硫酸;SiO2、CaSO4;
(5)酸溶后将TiOSO4溶液加入热水稀释并适当加热,能使TiOSO4完全水解生成TiO2·x H2O 沉淀和硫酸,
反应的离子方程式为TiO2++(x+1)H2O
TiO2·xH2O+2H+,故答案为:TiO2++(x+1)H2O
TiO2·xH2O+2H+;
(6)由分析可知,尾气为氨气,母液①为硫酸铵、母液②为硫酸,将母液①和母液②混合后吸收氨气得
到硫酸铵溶液,可以循环使用,故答案为:(NH4)2SO4。
6.(2020 年新课标Ⅰ)钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5 价的化合物存在,还包括钾、镁
的铝硅酸盐,以及SiO2、Fe3O4。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH4VO3。
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该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH 如下表所示:
金属离子
Fe3+
Fe2+
Al3+
Mn2+
开始沉淀pH
1.9
7.0
3.0
8.1
完全沉淀pH
3.2
9.0
4.7
10.1
回答下列问题:
(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是___________。
(2)“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成
,同时还有___________离子被氧化。写出VO+转化为
反应的离子方程式___________。
(3)“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为
,随滤液②可除去金属离子K+、Mg2+、Na+、
___________,以及部分的___________。
(4)“沉淀转溶”中,
转化为钒酸盐溶解。滤渣③的主要成分是___________。
(5)“调pH”中有沉淀生产,生成沉淀反应的化学方程式是___________。
(6)“沉钒”中析出NH4VO3晶体时,需要加入过量NH4Cl,其原因是___________。
【答案】(1)加快酸浸和氧化反应速率(促进氧化完全)
(2)Fe2+ VO++MnO2+2H+=
+Mn2++H2O
(3)Mn2+ Fe3+、Al3+
(4)Fe(OH)3
(5)NaAlO2+HCl+H2O=NaCl+Al(OH)3↓或Na[Al(OH)4]+HCl= NaCl+Al(OH)3↓+H2O
(6)利用同离子效应,促进NH4VO3尽可能析出完全
【解析】黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5 价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅酸盐,以及SiO2、Fe3O4,
用30%H2SO4和MnO2“酸浸氧化”时VO+和VO2+被氧化成
,Fe3O4与硫酸反应生成的Fe2+被氧化
13
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成Fe3+,SiO2此过程中不反应,滤液①中含有
、K+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Mn2+、
;滤液①中
加入NaOH 调节pH=3.0~3.1,钒水解并沉淀为V2O5·xH2O,根据表中提供的溶液中金属离子开始沉淀
和完全沉淀的pH,此过程中Fe3+部分转化为Fe(OH)3沉淀,部分Al3+转化为Al(OH)3沉淀,滤液②中
含有K+、Na+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Mn2+、
,滤饼②中含V2O5·xH2O、Fe(OH)3、Al(OH)3,滤饼②
中加入NaOH 使pH>13,V2O5·xH2O 转化为钒酸盐溶解,Al(OH)3转化为NaAlO2,则滤渣③的主要成
分为Fe(OH)3;滤液③中含钒酸盐、偏铝酸钠,加入HCl 调pH=8.5,NaAlO2转化为Al(OH)3沉淀而除
去;最后向滤液④中加入NH4Cl“沉钒”得到NH4VO3。
(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是:升高温度,加快酸浸和氧化反应速率(促进氧化完全);
(2)“酸浸氧化”中,钒矿粉中的Fe3O4与硫酸反应生成FeSO4、Fe2(SO4)3和水,MnO2具有氧化性,
Fe2+具有还原性,则VO+和VO2+被氧化成
的同时还有Fe2+被氧化,反应的离子方程式为
MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O;VO+转化为
时,钒元素的化合价由+3 价升至+5 价,
1molVO+失去2mol 电子,MnO2被还原为Mn2+,Mn 元素的化合价由+4 价降至+2 价,1molMnO2得到
2mol 电子,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒,VO+转化为
反应的离子方程式为VO+
+MnO2+2H+=
+Mn2++H2O;
(3)根据分析,“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为V2O5·xH2O,随滤液②可除去金属离子K+、Mg2+、
Na+、Mn2+,以及部分的Fe3+、Al3+;
(4)根据分析,滤渣③的主要成分是Fe(OH)3;
(5)“调pH”中有沉淀生成,是NaAlO2与HCl 反应生成Al(OH)3沉淀,生成沉淀反应的化学方程式是
NaAlO2+HCl+H2O=NaCl+Al(OH)3↓或Na[Al(OH)4]+HCl= NaCl+Al(OH)3↓+H2O。
(6)“沉钒”中析出NH4VO3晶体时,需要加入过量NH4Cl,其原因是:增大NH4
+离子浓度,利用同离子
效应,促进NH4VO3尽可能析出完全。
7.[2019 新课标Ⅰ]硼酸(H3BO3)是一种重要的化工原料,广泛应用于玻璃、医药、肥料等工艺。一种以
硼镁矿(含Mg2B2O5·H2O、SiO2及少量Fe2O3、Al2O3)为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如下:
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回答下列问题:
(1)在95 ℃“溶浸”硼镁矿粉,产生的气体在“吸收”中反应的化学方程式为_________。
(2)“滤渣1”的主要成分有_________。为检验“过滤1”后的滤液中是否含有Fe3+离子,可选用的化
学试剂是_________。
(3)根据H3BO3的解离反应:H3BO3+H2O
H++B(OH)−
4,Ka=5.81×10−10,可判断H3BO3是______
酸;在“过滤2”前,将溶液pH 调节至3.5,目的是_______________。
(4)在“沉镁”中生成Mg(OH)2·MgCO3 沉淀的离子方程式为__________,母液经加热后可返回
___________工序循环使用。由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是_________。
【答案】(1)NH4HCO3+NH3
(NH4)2CO3
(2)SiO2、Fe2O3、Al2O3 KSCN
(3)一元弱 转化为H3BO3,促进析出
(4)2Mg2++3
+2H2O
Mg(OH)2·MgCO3↓+2
(或2Mg2++2
+H2O
Mg(OH)2·MgCO3↓+CO2↑) 溶浸 高温焙烧
【解析】(1)根据流程图知硼镁矿粉中加入硫酸铵溶液产生的气体为氨气,用碳酸氢铵溶液吸收,反应
方程式为:NH3+NH4HCO3
(NH4)2CO3。
(2)滤渣I 为不与硫酸铵溶液反应的Fe2O3、Al2O3、SiO2;检验Fe3+,可选用的化学试剂为KSCN,
(3)由硼酸的离解方程式知,硼酸在水溶液中是通过与水分子的配位作用产生氢离子,而三价硼原子最
多只能再形成一个配位键,且硼酸不能完全解离,所以硼酸为一元弱酸;在“过滤2”前,将溶液pH
调节至3.5,目的是将B(OH)−
4转化为H3BO3,并促进H3BO3析出,
(4)沉镁过程中用碳酸铵溶液与Mg2+反应生成Mg(OH)2∙MgCO3,沉镁过程的离子反应为:2Mg2+
+2H2O+3CO3
2-
Mg(OH)2∙MgCO3↓+2HCO3
-;母液加热分解后生成硫酸铵溶液,可以返回“溶浸”
工序循环使用;碱式碳酸镁不稳定,高温下可以分解,故由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是高温
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焙烧。
8.[2019 新课标Ⅲ] 高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然二氧化锰粉与硫化
锰矿(还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si 等元素)制备,工艺如下图所示。回答下列问题:
相关金属离子[c0(Mn+)=0.1 mol·L−1]形成氢氧化物沉淀的pH 范围如下:
金属离子
Mn2+
Fe2+
Fe3+
Al3+
Mg2+
Zn2+
Ni2+
开始沉淀的pH
8.1
6.3
1.5
3.4
8.9
6.2
6.9
沉淀完全的pH
10.1
8.3
2.8
4.7
10.9
8.2
8.9
(1)“滤渣1”含有S 和__________________________;写出“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学
方程式____________________________________________________。
(2)“氧化”中添加适量的MnO2的作用是________________________。
(3)“调pH”除铁和铝,溶液的pH 范围应调节为_______~6 之间。
(4)“除杂1”的目的是除去Zn2+和Ni2+,“滤渣3”的主要成分是______________。
(5)“除杂2”的目的是生成MgF2 沉淀除去Mg2+。若溶液酸度过高,Mg2+沉淀不完全,原因是
_____________________________________________________________________。
(6)写出“沉锰”的离子方程式___________________________________________________。
(7)层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为LiNixCoyMnzO2,其中Ni、Co、Mn
的化合价分别为+2、+3、+4。当x=y=
时,z=___________。
【答案】(1)SiO2(不溶性硅酸盐) MnO2+MnS+2H2SO4
2MnSO4+S+2H2O
(2)将Fe2+氧化为Fe3+
(3)4.7
(4)NiS 和ZnS
(5)F−与H+结合形成弱电解质HF,MgF2
Mg2++2F−平衡向右移动
(6)Mn2++2
MnCO3↓+CO2↑+H2O
(7)
【解析】(1)Si 元素以SiO2或不溶性硅盐存在,SiO2与硫酸不反应,所以滤渣I 中除了S 还有
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SiO2;在硫酸的溶浸过程中,二氧化锰和硫化锰发生了氧化还原反应,二氧化锰作氧化剂,
硫化锰作还原剂,方程式为:MnO2+MnS+2H2SO4
2MnSO4+S+2H2O。
(2)二氧化锰作为氧化剂,使得MnS 反应完全,且将溶液中Fe2+氧化为Fe3+。
(3)由表中数据知pH 在4.7 时,Fe3+和Al3+沉淀完全,所以应该控制pH 在4.7~6 之间。
(4)根据题干信息,加入Na2S 除杂为了除去锌离子和镍离子,所以滤渣3 是生成的沉淀ZnS 和
NiS。
(5)由HF
H++F-知,酸度过大,F-浓度减低,使得MgF2
Mg2++2F-平衡向沉淀溶解方
向移动,Mg2+沉淀不完全。
(6)根据题干信息沉锰的过程是生成了MnCO3沉淀,所以反应离子方程式为:Mn2++2HCO3
-
MnCO3↓+CO2↑+H2O。
(7)根据化合物中各元素化合价代数和为0 的规律得:1+2x+3y+4z=6,已知,x=y=1/3,带入计
算得:z=1/3。
9.【2018 新课标2 卷】我国是世界上最早制得和使用金属锌的国家,一种以闪锌矿(ZnS,含有SiO2和少
量FeS、CdS、PbS 杂质)为原料制备金属锌的流程如图所示:
相关金属离子[c0(Mn+)=0.1 mol·L-1]形成氢氧化物沉淀的pH 范围如下:
金属离子
Fe3+
Fe2+
Zn2+
Cd2+
开始沉淀的pH
1.5
6.3
6.2
7.4
沉淀完全的pH
2.8
8.3
8.2
9.4
回答下列问题:
(1)焙烧过程中主要反应的化学方程式为_______________________。
(2)滤渣1 的主要成分除SiO2外还有___________;氧化除杂工序中ZnO 的作用是____________,若
不通入氧气,其后果是________________。
(3)溶液中的Cd2+可用锌粉除去,还原除杂工序中反应的离子方程式为_________________。
(4)电解硫酸锌溶液制备单质锌时,阴极的电极反应式为______________;沉积锌后的电解液可返
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回_______工序继续使用。
【答案】 ZnS+
3
2O2
ZnO+SO2 PbSO4 调节溶液的pH 无法除去杂质Fe2+ Zn+Cd2+
Zn2+
+Cd Zn2++2e-
Zn 溶浸
【解析】焙烧时硫元素转化为SO2,然后用稀硫酸溶浸,生成硫酸锌、硫酸亚铁和硫酸镉,二氧化硅与稀
硫酸不反应转化为滤渣,由于硫酸铅不溶于水,因此滤渣1 中还含有硫酸铅。由于沉淀亚铁离子的
pH 较大,需要将其氧化为铁离子,通过控制pH 得到氢氧化铁沉淀;滤液中加入锌粉置换出Cd,最
后将滤液电解得到金属锌。则
(1)由于闪锌矿的主要成分是ZnS,因此焙烧过程中主要反应的化学方程式为2ZnS+3O2
2ZnO+2SO2。
(2)由于硫酸铅不溶于水,因此滤渣1 的主要成分除SiO2外还有PbSO4;要测定铁离子,需要调节
溶液的pH,又因为不能引入新杂质,所以需要利用氧化锌调节pH,即氧化除杂工序中ZnO 的
作用是调节溶液的pH。根据表中数据可知沉淀亚铁离子的pH 较大,所以若不通入氧气,其后果
是无法除去杂质Fe2+。
(3)溶液中的Cd2+可用锌粉除去,反应的离子方程式为Zn+Cd2+=Zn2++Cd。
(4)电解硫酸锌溶液制备单质锌时,阴极发生得到电子的还原反应,因此阴极是锌离子放电,则阴
极的电极反应式为Zn2++2e-=Zn;阳极是氢氧根放电,破坏水的电离平衡,产生氢离子,所以
电解后还有硫酸产生,因此沉积锌后的电解液可返回溶浸工序继续使用。
10.【2018 新课标3 卷】KIO3是一种重要的无机化合物,可作为食盐中的补碘剂。回答下列问题:
(1)KIO3的化学名称是_______。
(2)利用“KClO3氧化法”制备KIO3工艺流程如下图所示:
“酸化反应”所得产物有KH(IO3)2、Cl2和KCl。“逐Cl2”采用的方法是________。“滤液”中的溶质
主要是_______。“调pH”中发生反应的化学方程式为__________。
(3)KIO3也可采用“电解法”制备,装置如图所示。
①写出电解时阴极的电极反应式______。
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②电解过程中通过阳离子交换膜的离子主要为_________,其迁移方向是_____________。
③与“电解法”相比,“KClO3氧化法”的主要不足之处有______________(写出一点)。
【答案】 碘酸钾 加热 KCl KH(IO3)2+KOH
2KIO3+H2O 或(HIO3+KOH
KIO3+H2O)
2H2O+2e-
2OH-+H2↑ K+ a 到b 产生Cl2易污染环境等
【解析】
(1)根据氯酸钾(KClO3)可以推测KIO3为碘酸钾。
(2)将溶解在溶液中的气体排出的一般方法是将溶液加热,原因是气体的溶解度是随温度上升而下
减小。第一步反应得到的产品中氯气在“逐Cl2”时除去,根据图示,碘酸钾在最后得到,所以过
滤时KH(IO3)2应该在滤渣中,所以滤液中主要为KCl。“调pH”的主要目的是将KH(IO3)2转化为
KIO3,所以方程式为:KH(IO3)2+KOH=2KIO3+H2O。
(3)①由图示,阴极为氢氧化钾溶液,所以反应为水电离的氢离子得电子,反应为2H2O + 2e- =
2OH- + H2↑。
②电解时,溶液中的阳离子应该向阴极迁移,明显是溶液中大量存在的钾离子迁移,方向为由左向右,
即由a 到b。
③KClO3氧化法的最大不足之处在于,生产中会产生污染环境的氯气。
11.【2018 江苏卷】以高硫铝土矿(主要成分为Al2O3、Fe2O3、SiO2,少量FeS2和金属硫酸盐)为原料,生
产氧化铝并获得Fe3O4的部分工艺流程如下:
(1)焙烧过程均会产生SO2,用NaOH 溶液吸收过量SO2的离子方程式为______________________。
(2)添加1%CaO 和不添加CaO 的矿粉焙烧,其硫去除率随温度变化曲线如题16 图所示。
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已知:多数金属硫酸盐的分解温度都高于600 ℃
硫去除率=(1— 焙烧后矿粉中硫元素总质量
焙烧前矿粉中硫元素总质量)×100%
①不添加CaO 的矿粉在低于500 ℃焙烧时,去除的硫元素主要来源于__________________。
②700℃焙烧时,添加1%CaO 的矿粉硫去除率比不添加CaO 的矿粉硫去除率低,其主要原因是
______________________________________________________。
(3)向“过滤”得到的滤液中通入过量CO2,铝元素存在的形式由_______________(填化学式)转
化为_______________(填化学式)。
(4)“过滤”得到的滤渣中含大量的Fe2O3。Fe2O3 与FeS2 混合后在缺氧条件下焙烧生成Fe3O4 和
SO2,理论上完全反应消耗的n(FeS2)∶n(Fe2O3)=__________________。
【答案】(1)SO2+OH−
HSO3
−
(2)①FeS2
②硫元素转化为CaSO4而留在矿粉中
(3)NaAlO2 Al(OH)3
(4)1∶16
【解析】根据流程,矿粉焙烧时FeS2 与O2 反应生成Fe2O3 和SO2,在空气中CaO 可与SO2 反应生成
CaSO3、CaSO3再与O2反应生成CaSO4;“碱浸”时Al2O3、SiO2转化为溶于水的NaAlO2、Na2SiO3;
Fe2O3与FeS2混合后在缺氧条件下焙烧生成Fe3O4和SO2,
(1)过量SO2与NaOH 反应生成NaHSO3和H2O,反应的化学方程式为SO2+NaOH=NaHSO3,离子方
程式为SO2+OH-=HSO3
-。
(2)①根据题给已知,多数金属硫酸盐的分解温度高于600℃,不添加CaO 的矿粉低于500℃焙烧时,
去除的硫元素主要来源于FeS2。
②添加CaO,CaO 起固硫作用,添加CaO 发生的反应为2CaO+2SO2+O2=2CaSO4,根据硫去除率的计
算公式及其含义可知,不添加CaO 的矿粉硫去除率较高,因此,700℃焙烧时,添加1%CaO 的矿
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粉硫去除率比不添加CaO 的矿粉硫去除率低的原因是:硫元素转化为CaSO4留在矿粉中。
(3)“碱浸”时Al2O3、SiO2转化为溶于水的NaAlO2、Na2SiO3,向“过滤”得到的滤液中通入过量
CO2 ,CO2 与NaAlO2 反应生成NaHCO3 和Al(OH)3 ,反应的离子方程式为CO2+AlO2
-
+2H2O=Al(OH)3↓+HCO3
-,即Al 元素存在的形式由NaAlO2转化为Al(OH)3。
(4)Fe2O3与FeS2混合后在缺氧条件下焙烧生成Fe3O4和SO2,反应的化学方程式为FeS2+16Fe2O3
11Fe3O4+2SO2↑,理论上完全反应消耗的n(FeS2):n(Fe2O3)=1:16。
12.【2017 江苏卷】铝是应用广泛的金属。以铝土矿(主要成分为Al2O3,含SiO2和Fe2O3等杂质)为原料制
备铝的一种工艺流程如下:
注:SiO2在“碱溶”时转化为铝硅酸钠沉淀。
(1)“碱溶”时生成偏铝酸钠的离子方程式为_____________________。
(2)向“过滤Ⅰ”所得滤液中加入NaHCO3 溶液,溶液的pH_________ (填“增大”、“不变”或
“减小”)。
(3)“电解Ⅰ”是电解熔融Al2O3,电解过程中作阳极的石墨易消耗,原因是___________。
(4)“电解Ⅱ”是电解Na2CO3溶液,原理如图所示。阳极的电极反应式为_____________________,
阴极产生的物质A 的化学式为____________。
(5)铝粉在1000℃时可与N2反应制备AlN。在铝粉中添加少量NH4Cl 固体并充分混合,有利于AlN
的制备,其主要原因是_____________________。
【答案】(1)Al2O3+2OH−=2AlO2-+H2O (2)减小(3)石墨电极被阳极上产生的O2氧化
(4)4CO3
2-+2H2O−4e−=4HCO3-+O2↑ H2
(5)NH4Cl 分解产生的HCl 能够破坏Al 表面的Al2O3薄膜
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【解析】结合流程及题中信息可知,铝土矿在碱溶时,其中的氧化铝和二氧化硅可与强碱溶液反应,过滤
后,滤液中偏铝酸钠与碳酸氢钠反应生成氢氧化铝沉淀和碳酸钠,氢氧化铝经灼烧后分解为氧化铝,
最后电解熔融的氧化铝得到铝。碳酸钠溶液经电解后可以再生成碳酸氢钠和氢氧化钠进行循环利用。
(1)氧化铝为两性氧化物,可溶于强碱溶液生成偏铝酸钠和水,离子方程式为Al2O3+2OH−=2AlO2-
+H2O。
(2)为了提高铝土矿的浸取率,氢氧化钠溶液必须过量,所以过滤I 所得滤液中含有氢氧化钠,加入
碳酸氢钠溶液后,氢氧化钠与碳酸氢钠发生反应生成碳酸钠和水,所以溶液的pH 减小。
(3)电解I 过程中,石墨阳极上氧离子被氧化为氧气,在高温下,氧气与石墨发生反应生成气体,所
以,石墨电极易消耗的原因是被阳极上产生的氧气氧化。
(4)由图中信息可知,生成氧气的为阳极室,溶液中水电离的OH−放电生成氧气,破坏了水的电离
平衡,碳酸根结合H+转化为HCO3-,所以电极反应式为4CO3
2-+2H2O−4e−=4HCO3-+O2↑,阴极室
氢氧化钠溶液浓度变大,说明水电离的H+放电生成氢气而破坏水的电离平衡,所以阴极产生的物
质A 为H2。
(5)铝在常温下就容易与空气中的氧气反应生成一层致密的氧化膜。氯化铵受热分解产生的氯化氢
能够破坏铝表面的氧化铝薄膜,所以加入少量的氯化铵有利于AlN 的制备。
13.【2017 江苏卷】某科研小组采用如下方案回收一种光盘金属层中的少量Ag(金属层中其他金属含量过
低,对实验的影响可忽略)。
已知:①NaClO 溶液在受热或酸性条件下易分解,如:3NaClO
2NaCl+NaClO3
②AgCl 可溶于氨水:AgCl+2NH3·H2O
Ag(NH3) 2
++ Cl− +2H2O
③常温时N2H4·H2O(水合肼)在碱性条件下能还原Ag(NH3)2
+:
4Ag(NH3) 2
++N2H4·H2O
4Ag↓+N2↑+4NH4++4NH3↑+H2O
(1)“氧化”阶段需在80℃条件下进行,适宜的加热方式为__________________。
(2)NaClO 溶液与Ag 反应的产物为AgCl、NaOH 和O2,该反应的化学方程式为________________。
HNO3 也能氧化Ag ,从反应产物的角度分析,以HNO3 代替NaClO 的缺点是
____________________。
(3)为提高Ag 的回收率,需对“过滤Ⅱ”的滤渣进行洗涤,并_______________________。
(4)若省略“过滤Ⅰ”,直接向冷却后的反应容器中滴加10%氨水,则需要增加氨水的用量,除因
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过量NaClO 与NH3·H2O 反应外( 该条件下NaClO3 与NH3·H2O 不反应) ,还因为
_____________________。
(5)请设计从“过滤Ⅱ”后的滤液中获取单质Ag 的实验方案:________________________(实验中
须使用的试剂有:2 mol·L−1水合肼溶液,1 mol·L−1H2SO4)。
【答案】(1)水浴加热 (2)4Ag+4NaClO+2H2O
4AgCl+4NaOH+O2↑
会释放出氮氧化物(或 NO、NO2 ),造成环境污染 (3)将洗涤后的滤液合并入过滤Ⅱ的滤液中
(4)未过滤掉的溶液会稀释加入的氨水,且其中含有一定浓度的Cl−,不利于AgCl 与氨水反应
(5)向滤液中滴加2 mol·L−1水合肼溶液,搅拌使其充分反应,同时用1 mol·L−1 H2SO4溶液吸收反应
中放出的NH3,待溶液中无气泡产生,停止滴加,静置,过滤、洗涤,干燥。
【解析】分析题中的实验流程可知,第一步氧化是为了把光盘中的少量银转化为氯化银,氯化银难溶于水,
过滤后存在于滤渣中;第三步溶解时,氨水把氯化银溶解转化为银氨配离子,最后经一系列操作还原
为银。
(1)“氧化”阶段需在 80℃条件下进行,由于加热温度低于水的沸点,所以适宜的加热方式为水浴
加热。
(2)因为已知NaClO 溶液与 Ag 反应的产物为 AgCl、NaOH 和 O2 ,用化合价升降法即可配平,
该反应的化学方程式为4Ag+4NaClO+2H2O
4AgCl+4NaOH+O2↑。 HNO3也能氧化Ag,硝酸
做氧化剂时通常被还原为有毒的氮的氧化物而污染环境,所以以HNO3代替NaClO 的缺点是会释
放出氮氧化物(或 NO、NO2 ),造成环境污染。
(3)为提高Ag 的回收率,需对“过滤Ⅱ”的滤渣进行洗涤,洗涤的目的是为了把滤渣表面残存的银
氨配离子洗涤下来,并将洗涤后的滤液合并入过滤Ⅱ的滤液中。
(4)若省略“过滤Ⅰ”,直接向冷却后的反应容器中滴加10%氨水,则需要增加氨水的用量,除因
过量NaClO 与NH3·H2O 反应外,还因为未过滤掉的溶液会稀释加入的氨水,氨水的浓度变小,且
其中含有一定浓度的Cl−,不利于AgCl 与氨水发生AgCl+2NH3·H2O
Ag(NH3) 2
++ Cl− +2H2O 反
应 ,使得银的回收率变小。
(5)“过滤Ⅱ”后的滤液含有银氨配离子,根据题中信息常温时 N2H4·H2O(水合肼)在碱性条件下能
还原 Ag(NH3) 2
+ :4 Ag(NH3) 2
++N2H4·H2O
4Ag↓+ N2↑+ 4NH4++ 4NH3↑+H2O ,所以首先向该
滤液中加入水合肼把银氨配离子充分还原,由于该反应产生所气体中含有氨气,氨气有强烈的刺
激性气味会污染空气,所以要设计尾气处理措施,可以用题中提供的、要求必须使用的硫酸作尾
气吸收剂把氨气吸收。最后把反应混合物静置、过滤、洗涤、干燥即可得到回收的银。具体方案
如下:向滤液中滴加2mol·L−1水合肼溶液,搅拌使其充分反应,同时用1 mol·L−1 H2SO4溶液吸收
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反应中放出的NH3 ,待溶液中无气泡产生,停止滴加,静置,过滤、洗涤,干燥。
14.【2016 新课标3 卷】以硅藻土为载体的五氧化二钒(V2O5)是接触法生成硫酸的催化剂。从废钒催化
剂中回收V2O5既避免污染环境又有利于资源综合利用。废钒催化剂的主要成分为:
物质
V2O5
V2O4
K2SO4
SiO2
Fe2O3
Al2O3
质量分数/%
2.2~2.9
2.8~3.1
22~28
60~65
1~2
<1
以下是一种废钒催化剂回收工艺路线:
回答下列问题:
(1)“酸浸”时V2O5转化为VO2
+,反应的离子方程式为___________,同时V2O4转成VO2+。“废渣
1”的主要成分是__________________。
(2)“氧化”中欲使3 mol 的VO2+变为VO2
+,则需要氧化剂KClO3至少为______mol。
(3)“中和”作用之一是使钒以V4O12
4−形式存在于溶液中。“废渣2”中含有_______。
(4)“离子交换”和“洗脱”可简单表示为:4ROH+ V4O12
4−
R4V4O12+4OH−(ROH 为强碱性阴
离子交换树脂)。为了提高洗脱效率,淋洗液应该呈_____性(填“酸”、“碱”或“中”)。
(5)“流出液”中阳离子最多的是________。
(6)“沉钒”得到偏钒酸铵(NH4VO3)沉淀,写出“煅烧”中发生反应的化学方程式____________。
【答案】(1)V2O5+2H+=2VO2
++H2O;SiO2;(2)0.5;(3)Fe(OH)3、Al(OH)3;(4)碱;(5)K
+;(6)2NH4VO3
高温
V2O5+H2O+2NH3↑。
【解析】
(1)“酸浸”时V2O5转化为VO2
+,V 元素化合价不变,说明不是氧化还原反应,根据原子守恒可知
反应的离子方程式为V2O5+2H+=2VO2
++H2O;二氧化硅与酸不反应,则“废渣1”的主要成分是
二氧化硅。
(2)“氧化”中欲使3 mol 的VO2+变为VO2
+,V 元素化合价从+4 价升高到+5 价,而氧化剂KClO3
中氯元素化合价从+5 价降低到-1 价,则根据电子得失守恒可知需要氯酸钾的物质的量为
3mol÷6=0.5mol。
(3)“中和”作用之一是使钒以V4O12
4−形式存在于溶液中,同时生成氢氧化铁、氢氧化铝沉淀,则
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“废渣2”中含有Fe(OH)3、Al(OH)3。
(4)根据方程式可知为了提高洗脱效率,反应应该向逆反应方向进行,因此淋洗液应该呈碱性。
(5)由于前面加入了氯酸钾和氢氧化钾,则“流出液”中阳离子最多的是钾离子。
(6)根据原子守恒可知偏钒酸铵(NH4VO3)“煅烧”生成五氧化二钒、氨气和水,发生反应的化学
方程式为2NH4VO3
高温
V2O5+H2O+2NH3↑。
15.【2016 江苏卷】实验室以一种工业废渣(主要成分为MgCO3、Mg2SiO4和少量Fe、Al 的氧化物)为
原料制备MgCO3·3H2O。实验过程如下:
(1)酸溶过程中主要反应的热化学方程式为
MgCO3(s)+2H+(aq)===Mg2+(aq)+CO2(g)+H2O(l) ΔH=-50.4 kJ·mol–1
Mg2SiO4(s)+4H+(aq)===2 Mg2+(aq)+H2SiO3(s)+H2O(l) ΔH=-225.4 kJ·mol–1
酸溶需加热的目的是______;所加H2SO4不宜过量太多的原因是_______。
(2)加入H2O2氧化时发生发应的离子方程式为___________。
(3)用下图所示的实验装置进行萃取分液,以除去溶液中的Fe3+。
①实验装置图中仪器A 的名称为_______。
②为使Fe3+尽可能多地从水相转移至有机相,采取的操作:向装有水溶液的仪器A 中加入一定量的有
机萃取剂,______、静置、分液,并重复多次。
(4)请补充完整由萃取后得到的水溶液制备MgCO3·3H2O 的实验方案:边搅拌边向溶液中滴加氨水,
______,过滤、用水洗涤固体2~3 次,在50℃下干燥,得到MgCO3·3H2O。
[已知该溶液中pH=8.5 时Mg(OH)2开始沉淀;pH=5.0 时Al(OH)3沉淀完全]。
【答案】(1)加快酸溶速率 避免制备MgCO3时消耗更多的碱
(2)H2O2+2Fe2++2H+===2Fe3++2H2O (3)①分液漏斗 ②充分振荡
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(4)至5.0<pH<8.5,过滤,边搅拌边向滤液中滴加Na2CO3溶液至有大量沉淀生成,静置,向上层
清液中滴加Na2CO3溶液,若无沉淀生成
【解析】
(1)加热可以加快反应速率;如果硫酸过多,则需要消耗更多的碱液中和硫酸,从而造成生产成本
增加,因此所加H2SO4不宜过量太多。
(2)溶液中含有亚铁离子,双氧水具有强氧化性,能把亚铁离子氧化为铁离子,因此加入H2O2氧化
时发生发应的离子方程式为H2O2+2Fe2++2H+===2Fe3++2H2O。
(3)①实验装置图中仪器A 的名称为分液漏斗。
②为使Fe3+尽可能多地从水相转移至有机相,采取的操作:向装有水溶液的仪器A 中加入一定量的有
机萃取剂,充分振荡、静置、分液,并重复多次。
(4)根据氢氧化镁和氢氧化铝沉淀的pH 可知,滴加氨水的同时必须控制溶液的pH 不能超过8.5,且
也不能低于5.0,所以边搅拌边向溶液中滴加氨水,至5.0<pH<8.5,过滤,边搅拌边向滤液中滴
加Na2CO3溶液至有大量沉淀生成,静置,向上层清液中滴加Na2CO3溶液,若无沉淀生成,过滤、
用水洗涤固体2~3 次,在50℃下干燥,得到MgCO3·3H2O。
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