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专题19 氯及其化合物卤素
考点
十年考情(2015-2024)
命题趋势
考点1 氯及其
化合物
2024·浙江1 月卷、2022•广东选择性卷、
2021•浙江6 月卷、2016·上海卷、2015·北
京卷
卤素单质及其化合物的性质在高考中占
有举足轻重的地位。氯及其化合物的制
备、性质以及含量测定是高考的热点，
常以选择题的形式出现，分值为2~4
分。题目常给出NaClO2、ClO2 的相关
的信息，以其制备和性质为载体，考查
氧化还原反应在生产实际中的应用，分
值为2~6 分。以海水提溴的流程图为载
体，考查物质的制备与提纯，涉及物质
的分离和提纯、仪器的使用、基本实验
操作等，考查考生运用所学知识解决实
际问题的能力，分值为6 分。
考点2 氯及其
化合物制备与
性质
2015·福建卷、2015·重庆卷、2015·江苏
卷、2015·全国卷Ⅱ
考点3 其它卤
素
2024·辽吉黑卷、2023•辽宁省选择性考
试、2022•重庆卷、2022·浙江省1 月卷、
2022•辽宁省选择性卷、2022•辽宁省选择
性卷、2021•浙江6 月卷、2016·上海卷、
2015·全国卷Ⅱ、2024·上海卷、2023•浙江
省1 月选考、2016·上海卷
考点1 氯及其化合物
1．(2024·浙江1 月卷，2，3 分)工业上将Cl2通入冷的
溶液中制得漂白液，下列说法不正确的是
( )
A．漂白液的有效成分是
B． ClO-水解生成
使漂白液呈酸性
C．通入CO2后的漂白液消毒能力增强
D．
溶液比
溶液稳定
2．(2022•广东选择性卷，8)实验室用MnO2和浓盐酸反应生成Cl2后，按照净化、收集、性质检验及尾
气处理的顺序进行实验。下列装置(“→”表示气流方向)不能达到实验目的的是( )
3．(2021•浙江6 月卷，16)关于化合物ClONO2的性质，下列推测不合理的是( )
1
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A．具有强氧化性
B．与NaOH 溶液反应可生成两种钠盐
C．与盐酸作用能产生氯气
D．水解生成盐酸和硝酸
4．(2016·上海卷，9)向新制氯水中加入少量下列物质，能增强溶液漂白能力的是( )
A．碳酸钙粉末 B．稀硫酸 C．氯化钙溶液 D．二氧化硫水溶液
5．(2015·北京卷，11)某消毒液的主要成分为NaClO，还含有一定量的NaOH，下列用来解释事实的方
程式中，不合理的是(已知：饱和NaClO 溶液的pH 约为11)( )
A．该消毒液可用NaOH 溶液吸收Cl2制备：Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O
B．该消毒液的pH 约为12：ClO-+H2O
HClO+OH-
C．该消毒液与洁厕灵(主要成分为HCl)混用，产生有毒Cl2：2H++Cl-+ClO-=Cl2↑+H2O
D．该消毒液加白醋生成HClO，可增强漂白作用：CH3COOH+ClO-=HClO+CH3COO-
考点2 氯及其化合物制备与性质
1．(2015·福建卷，25)某化学兴趣小组制取氯酸钾和氯水并进行有关探究实验。
实验一 制取氯酸钾和氯水
利用下图所示的实验装置进行实验。
(1)制取实验结束后，取出B 中试管冷却结晶，过滤，洗涤。该实验操作过程需要的玻璃仪器有
。
(2)若对调B 和C 装置的位置， (填“能”或“不能”)提高B 中氯酸钾的产率。
实验二 氯酸钾与碘化钾反应的研究
(3)在不同条件下KClO3可将KI 氧化为I2或KIO3。该小组设计了系列实验研究反应条件对反应产物的
影响，其中系列a 实验的记录表如下(实验在室温下进行)：
试管编号
1
2
3
4
0.20 mol·L-1KI/mL
1.0
1.0
1.0
1.0
KClO3(s)/g
0.10
0.10
0.10
0.10
6.0 mol·L-1H2SO4/mL
0
3.0
6.0
9.0
蒸馏水/mL
9.0
6.0
3.0
0
实验现象
①系列a 实验的实验目的是 。
②设计1 号试管实验的作用是 。
2
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③若2 号试管实验现象为“黄色溶液”，取少量该溶液加入淀粉溶液显蓝色；假设氧化产物唯一，还
原产物为KCl，则此反应的离子方程式为 。
实验三 测定饱和氯水中氯元素的总量
(4)该小组设计的实验方案为：使用如图装置，加热15.0 mL 饱和氯水试样，测定产生气体的体积。此
方案不可行的主要原因是
。(不考虑实验装置及操作失误导致不可行的原因)
(5) 根据下列资料，为该小组设计一个可行的实验方案( 不必描述操作过程的细节) ：
。
资料：ⅰ.次氯酸会破坏酸碱指示剂；
ⅱ.次氯酸或氯水可被SO2、H2O2和FeCl2等物质还原成Cl-。
2．(2015·重庆卷，9)ClO2与Cl2的氧化性相近。在自来水消毒和果蔬保鲜等方面应用广泛。某兴趣小
组通过图1 装置(夹持装置略)对其制备、吸收、释放和应用进行了研究。
(1)仪器D 的名称是 。安装F 中导管时，应选用图2 中的 。
(2)打开B 的活塞，A 中发生反应：2NaClO3+4HCl
2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O。为使ClO2在D 中被
稳定剂充分吸收，滴加稀盐酸的速度宜 (填“快”或“慢”)。
(3)关闭B 的活塞，ClO2在D 中被稳定剂完全吸收生成NaClO2，此时F 中溶液的颜色不变，则装置C
的作用是
。
(4)已知在酸性条件下NaClO2 可发生反应生成NaCl 并释放出ClO2，该反应的离子方程式为
，在ClO2 释放实验中，打开E 的活塞，D 中发生反应，则装置F 的作用是
。
(5)已吸收ClO2气体的稳定剂Ⅰ和稳定剂Ⅱ，加酸后释放ClO2的浓度随时间的变化如图3 所示，若将
其用于水果保鲜，你认为效果较好的稳定剂是 ，原因是 。
3
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3．(2015·江苏卷，19)实验室用下图所示装置制备KClO 溶液，并通过KClO 溶液与Fe(NO3)3溶液的反
应制备高效水处理剂K2FeO4。已知K2FeO4 具有下列性质：①可溶于水、微溶于浓KOH 溶液，②在
0℃~5℃、强碱性溶液中比较稳定，③在Fe3+和Fe(OH)3催化作用下发生分解，④在酸性至弱碱性条件下，
能与水反应生成Fe(OH)3和O2。
(1)装置A 中KMnO4与盐酸反应生成MnCl2和Cl2，其离子方程式为 ，将
制备的Cl2通过装置B 可除去 (填化学式)。
(2)Cl2与KOH 在较高温度下反应生成KClO3。在不改变KOH 溶液的浓度和体积的条件下，控制反应
在0℃~5℃进行，实验中可采取的措施是 、 。
(3)制备K2FeO4时，KClO 饱和溶液与Fe(NO3)3饱和溶液的混合方式为 。
(4)提纯K2FeO4粗产品[含有Fe(OH)3、KCl 等杂质]的实验方案为：将一定量的K2FeO4粗产品溶于冷的
3 mol·L-1KOH 溶液中，
(实验中须使用的试剂有：饱和KOH 溶液，乙醇；除常用仪器外须使用的仪器有：砂芯漏斗，真空干
燥箱)。
4．(2015·全国卷Ⅱ，28)二氧化氯(ClO2，黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂。回答下列问
题：
(1)工业上可用KClO3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2，该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为
。
(2)实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料，通过以下过程制备ClO2：
①电解时发生反应的化学方程式为 。
②溶液X 中大量存在的阴离子有 。
③除去ClO2中的NH3可选用的试剂是 (填标号)。
4
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A．水
B．碱石灰 C．浓硫酸 D．饱和食盐水
(3)用下图装置可以测定混合气中ClO2的含量：
Ⅰ.在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50 mL 水溶解后，再加入3 mL 稀硫酸；
Ⅱ.在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口；
Ⅲ.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；
Ⅳ.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中；
Ⅴ.用0.100 0 mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I2+2S2O3
2−
2I-+S4O6
2−)，指示剂显示终
点时共用去20.00 mL 硫代硫酸钠溶液。在此过程中：
①锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为 。
②玻璃液封装置的作用是 。
③Ⅴ中加入的指示剂通常为 ，滴定至终点的现象是 。
④测得混合气中ClO2的质量为 g。
(4)用ClO2处理过的饮用水会含有一定量的亚氯酸盐。若要除去超标的亚氯酸盐，下列物质最适宜的是
(填标号)。
A．明矾
B．碘化钾 C．盐酸
D．硫酸亚铁
考点3 其它卤素
1．(2024·辽吉黑卷，6，3 分)H2O2分解的“碘钟”反应美轮美奂。将一定浓度的三种溶液(①H2O2溶
液；②淀粉、丙二酸和MnSO4混合溶液；③KIO3、稀硫酸混合溶液)混合，溶液颜色在无色和蓝色之间来
回振荡，周期性变色；几分钟后，稳定为蓝色。下列说法错误的是( )
A．无色→蓝色：生成I2
B．蓝色→无色：I2转化为化合态
C．H2O2起漂白作用
D．淀粉作指示剂
2．(2023•辽宁省选择性考试，13)某小组进行实验，向10mL 蒸馏水中加入0.4gI2，充分振荡，溶液呈
浅棕色，再加入0.2g 锌粒，溶液颜色加深；最终紫黑色晶体消失，溶液褪色。已知I3
-(aq)为棕色，下列关
于颜色变化的解释错误的是( )
选
项
颜色变化
解释
A
溶液呈浅棕色
I2在水中溶解度较小
B
溶液颜色加深
发生了反应：I-+I2
I3
-
C
紫黑色晶体消失
I2(aq))的消耗使溶解平衡I2(s)
I2(aq)右移
5
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D
溶液褪色
Zn 与有色物质发生了置换反应
3．(2022•重庆卷，3)下列叙述正确的是( )
A．Cl2和Br2分别与Fe2+反应得到Cl-和Br-
B．Na 和Li 分别在O2中燃烧得到Na2O 和Li2O
C．1molSO3与1molNO2分别通入1L 水中可产生相同浓度的H2SO4和HNO3
D．0.1mol•L-1醋酸和0.1mol•L-1硼酸分别加入适量Na2CO3中均可得到CO2和H2O
4．(2022·浙江省1 月卷，22)下列推测不合理的是( )
A．相同条件下，Br2与PBr3反应比Cl2与PCl3反应难
B．OPBrCl2与足量H2O 作用生成2 种酸
C．相同条件下，与水反应由快到慢的顺序：OPBr3、OPCl3、OPF3
D．PBr3与足量C2H5OH 作用可得到P(OC2H5)3
5．(2022•辽宁省选择性卷，7)下列类比或推理合理的是( )
已知
方法
结论
A
沸点：Cl2＜Br2＜I2
类比
沸点：H2＜N2＜O2
B
酸性：HClO4＞HIO4
类比
酸性：HCl＞HI
C
金属性：Fe＞Cu
推理
氧化性：Fe3+＜Cu2+
D
Ksp：Ag2CrO4＜AgCl
推理
溶解度：Ag2CrO4＜AgCl
6．(2022•辽宁省选择性卷，6)镀锌铁钉放入棕色的碘水中，溶液褪色；取出铁钉后加入少量漂白粉，溶
液恢复棕色；加入CCl4，振荡，静置，液体分层。下列说法正确的是( )
A．褪色原因为I2被Fe 还原
B．液体分层后，上层呈紫红色
C．镀锌铁钉比镀锡铁钉更易生锈
D．溶液恢复棕色的原因为
被氧化
7．(2021•浙江6 月卷，10)下列说法不正确的是( )
A．应避免铵态氮肥与草木灰混合施用
B．工业上可用离子交换法提高海带中碘的提取率
C．电解饱和食盐水可以得到金属钠和氯气
D．将生铁进一步炼制减少含碳量，能得到耐腐蚀的钢
8．(2016·上海卷，21)类比推理是化学中常用的思维方法。下列推理正确的是( )
A．CO2是直线型分子，推测CS2也是直线型分子
B．SiH4的沸点高于CH4，推测H2Se 的沸点高于H2S
C．Fe 与Cl2反应生成FeCl3，推测Fe 与I2反应生成FeI3
D．NaCl 与浓H2SO4加热可制HCl，推测NaBr 与浓H2SO4加热可制HBr
9．(2015·全国卷Ⅱ，12)海水开发利用的部分过程如图所示。下列说法错误的是( )
6
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A．向苦卤中通入Cl2是为了提取溴
B．粗盐可采用除杂和重结晶等过程提纯
C．工业生产中常选用NaOH 作为沉淀剂
D．富集溴一般先用空气和水蒸气吹出单质溴，再用SO2将其还原吸收
10．(2024·上海卷)氟元素及其化合物具有广泛用途。
(1)下列关于氟元素的性质说法正确的是( )
A．原子半径最小
B．原子第一电离能最大
C．元素的电负性最强
D．最高正化合价为+7
(2)下列关于
与
说法正确的是( )
A．是同种核素
B．是同素异形体
C．
比
多一个电子
D．
比
多一个中子
(3)萤石(CaF2)与浓硫酸共热可制备HF 气体，写出该反应的化学方程式： ，该反应中体现浓硫酸
的性质是 。
A．强氧化性 B．难挥发性 C．吸水性
D．脱水性
(4)液态氟化氢(HF)的电离方式为：3HF
X+HF2，其中X 为 。HF2的结构为
，其中
F-与HF 依靠 相连接。
11．(2023•浙江省1 月选考，18)化合物X 由三种元素组成，某学习小组按如下流程进行实验：
已知：白色固体A 用
溶解后，多余的酸用
恰好中和，请回答：
(1)X 的组成元素是___________，X 的化学式是___________。
(2)写出B→C 溶液呈棕黄色所发生的化学反应方程式___________。
(3)写出生成白色固体H 的离子方程式___________。
(4)设计实验检验溶液Ⅰ中的阳离子___________。
12．(2016·上海卷，23)NaCN 超标的电镀废水可用两段氧化法处理：
(1)NaCN 与NaClO 反应，生成NaOCN 和NaCl
7
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(2)NaOCN 与NaClO 反应，生成Na2CO3、CO2、NaCl 和N2
已知HCN(Ki=6.3×10-10)有剧毒；HCN、HOCN 中N 元素的化合价相同。
完成下列填空：
(1)第一次氧化时，溶液的pH 应调节为____________(选填“酸性”、“碱性”或“中性”)；原因是
______________________。
(1)写出第二次氧化时发生反应的离子方程式_________________________________。
(2)处理100 m3含NaCN 10.3 mg/L 的废水，实际至少需NaClO___g(实际用量应为理论值的4 倍)，才能
使NaCN 含量低于0.5 mg/L，达到排放标准。
(3)(CN)2与Cl2的化学性质相似。(CN)2与NaOH 溶液反应生成_________、__________和H2O。
(4)上述反应涉及到的元素中，氯原子核外电子能量最高的电子亚层是___________；H、C、N、O、
Na 的原子半径从小到大的顺序为_______。
(5)HCN 是直线型分子，HCN 是___________分子(选填“极性”或“非极性”)。HClO 的电子式为
___________。
8
