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专题02 化学平衡状态 化学平衡的移动
目录
01 知识脑图·学科框架速建
02 考点精析·知识能力全解
【知能解读01】化学平衡状态
【知能解读02】化学平衡的移动
【实验探究01】外界条件对化学平衡的影响
03 攻坚指南·高频考点突破
【重难点突破01】可逆反应的特点及应用
【重难点突破02】化学平衡状态的特征及判断
【重难点突破03】影响化学平衡的因素
【重难点突破04】勒夏特列原理及应用
04 避坑锦囊·易混易错诊疗
【易混易错01】关于化学平衡状态的易错易混点
【易混易错02】关于化学平衡的易混易错点
05 通法提炼·高频思维拆解
【方法技巧01】化学平衡移动方向和转化率的判断
【方法技巧02】化学平衡移动的分析方法
1
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01 化学平衡状态
1.可逆反应
2
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(1)概念:在相同条件下,既能向正反应方向进行,同时又能向逆反应方向进行的反应。
(2)特征:
①同一条件下,正反应和逆反应同时发生、同时存在。
②反应不能进行到底,反应物不能实现完全转化。
③反应体系中,与化学反应有关的各种物质同存于同一反应体系。
④反应达到限度时,反应仍在进行,没有停止。
2.化学平衡状态
(1)化学平衡状态的概念
在一定条件下的可逆反应,当正、逆反应的速率相等时,反应物和生成物的浓度均保持不变,即体
系的组成不随时间而改变,这表明该反应中物质的转化达到了“限度”,这时的状态我们称之为化学平
衡状态,简称化学平衡。
(2)化学平衡状态的特征
①逆:研究对象为可逆反应
②等:正、逆反应速率相等,即v 正=v 逆
③动:化学平衡是动态平衡,即v 正=v 逆≠0
④定:平衡混合物中,各组分的浓度保持一定
⑤变:条件改变,化学平衡状态可能发生改变
3.化学平衡状态的判断
(1)用本质特征判断
判断依据:正反应速率与逆反应速率相等,即v 正=v 逆。
①同一种物质:该物质的生成速率等于它的消耗速率。
②不同的物质:速率之比等于化学方程式中各物质的化学计量数之比,但必须是不同方向的速率。
(2)用宏观特征判断
判断依据:反应混合物中各组成成分的浓度、含量保持不变。
①各组成成分的质量、物质的量、分子数、体积(气体)、物质的量浓度均保持不变。
②各组成成分的质量分数、物质的量分数、气体的体积分数均保持不变。
③反应物的转化率、产物的产率保持不变。
(3)用“总压强、混合气体的密度、平均摩尔质量”判断平衡状态的注意事项
①恒温恒容条件下,用“总压强、平均摩尔质量”判断平衡状态时,要特别关注反应前后气体分子
总数的变化,如:
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
是否平衡
压强
当m+n≠p+q 时,总压强一定(其他条件一定)
是
当m+n=p+q 时,总压强一定(其他条件一定)
不一定
混合气体
的
当m+n≠p+q 时,一定
是
当m+n=p+q 时,一定
不一定
②恒温恒容条件下,用“混合气体的密度”判断平衡状态时,要特别关注反应前后是否有非气态物
质参与反应,如
3
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关注各物质的状态
是否平衡
密度
C(s)+CO2(g)
2CO(g)(ρ 一定)
是
N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)(ρ 一定)
不一定
H2(g)+I2(g)
2HI(g)(ρ 一定)
不一定
【跟踪训练】
1.向含有2 mol SO2的容器中通入过量O2发生2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-Q kJ·mol-1(Q>
0),充分反应后生成SO3的物质的量__________(填“<”“>”或“=”,下同)2 mol,SO2的物质的量
______0 mol,转化率______100%,反应放出的热量________ Q kJ。
答案 < > < <
2.在一定温度下的恒容容器中,当下列物理量不再发生变化时:①混合气体的压强;②混合气体的
密度;③混合气体的总物质的量;④混合气体的平均相对分子质量;⑤混合气体的颜色;⑥各反应物或
生成物的浓度之比等于化学计量数之比;⑦某种气体的百分含量
(1)能说明2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)达到平衡状态的是________(填序号,下同)。
(2)能说明I2(g)+H2(g)2HI(g)达到平衡状态的是________。
(3)能说明2NO2(g)N2O4(g)达到平衡状态的是________________________。
(4)能说明C(s)+CO2(g)2CO(g)达到平衡状态的是________。
(5)能说明NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)达到平衡状态的是________。
(6)能说明5CO(g)+I2O5(s)5CO2(g)+I2(s)达到平衡状态的是________。
答案 (1)①③④⑦ (2)⑤⑦ (3)①③④⑤⑦ (4)①②③④⑦ (5)①②③ (6)②④⑦
3.若上述题目中的(1)~(4)改成一定温度下的恒压密闭容器,结果又如何?
(1)____________。(2)____________。(3)____________。(4)____________。
答案 (1)②③④⑦ (2)⑤⑦ (3)②③④⑤⑦ (4)②③④⑦
02 化学平衡的移动
1.化学平衡的移动
(1)概念
当一个可逆反应达到平衡后,如果改变反应条件(如浓度、温度、压强等),原来的平衡状态会被破坏,
平衡体系的物质组成也会随着改变,直至达到新的平衡,这种由原有的平衡状态达到新的平衡状态的过
程叫做化学平衡的移动。
(2)化学平衡移动方向的判断
当Q=K 时:可逆反应处于平衡状态,v 正=v 逆;
当Q<K 时:化学平衡向正反应方向移动,v 正>v 逆;
当Q>K 时:化学平衡向逆反应方向移动,v 正<v 逆。
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2.外界因素对化学平衡的影响
条件的改变(其他条件不变)
化学平衡的移动
浓度
增大反应物浓度或减小生成物浓度
向正反应方向移动
减小反应物浓度或增大生成物浓度
向逆反应方向移动
压强(对有气
体参加的反
应)
反应前后气体分
子数改变
增大压强
向气体分子数减小的方向移动
减小压强
向气体分子数增加的方向移动
反应前后气体分
子数不变
改变压强
不移动
温度
升高温度
向吸热反应方向移动
降低温度
向放热反应方向移动
催化剂
使用催化剂
不移动
3.v-t 图像分析改变条件对化学平衡的影响
(1)v-t 图像分析浓度变化对化学平衡的影响
已知反应:mA(g)+nB(g)
pC(g),当反应达到平衡后,有关物质的浓度发生改变,其反应速率的
变化曲线分别如下图所示:
改变条件
v 正、v 逆相对大小
平衡移动方向
①
增大反应物A 或B 的浓度
v′正>v′逆
向正反应方向移动
②
减小生成物C 的浓度
v′正>v′逆
向正反应方向移动
③
增大生成物C 的浓度
v′正<v′逆
向逆反应方向移动
④
减小反应物A 或B 的浓度
v′正<v′逆
向逆反应方向移动
(2)用v-t 图像分析压强对化学平衡的影响
①对于反应mA(g)+nB(g)
pC(g) m+n<p,当反应达到平衡后,其他条件不变,在t1时刻改变压
强,图像如①、②所示:
t1时刻,增大容器容积,压强减小,v 正′、v 逆′均减小,v 逆′减小幅度更大,则v 正′>v 逆′,平
衡向正反应方向移动。
t1时刻,缩小容器容积,压强增大,v 正′、v 逆′均增大,v 逆′增大幅度更大,则v 逆′>v 正′,平
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衡向逆反应方向移动。
②对于反应mA(g)+nB(g)
pC(g) m+n=p,当反应达到平衡后,其他条件不变,在t1时刻改变
压强,图像如③所示。
t1时刻,若缩小容器容积,压强增大,v′正、v′逆均增大,且v′正=v′逆,平衡不移动,如图中上线。t1时
刻,若增大容器容积,压强减小,v′正、v′逆均减小,且v′正=v′逆,平衡不移动,如图中下线。
(3)用v—t 图像分析温度对化学平衡的影响
已知反应:mA(g)+nB(g)pC(g) ΔH<0,当反应达平衡后,若温度改变,其反应速率的变化曲线
分别如下图所示。
t1时刻,升高温度,v′正、v′逆均增大,但吸热反应方向的v′逆增大幅度大,则v′逆>v′正,平衡向逆反应
方向移动。
t1时刻,降低温度,v′正、v′逆均减小,但吸热反应方向的v′逆减小幅度大,则v′正>v′逆,平衡向正反应
方向移动。
(4)用v—t 图像分析催化剂对化学平衡的影响
t1时刻,加入催化剂,v′正、v′逆同等倍数增大,则v′正=v′逆,平衡不移动。
4.勒夏特列原理
(1)如果改变影响平衡的一个因素(如温度、压强及参加反应的物质的浓度),平衡就向着能够减弱这种
改变的方向移动。
(2)适用范围
①勒夏特列原理仅适用于已达到平衡的反应体系,不可逆过程或未达到平衡的可逆过程均不能使用
该原理。此外,勒夏特列原理对所有的动态平衡(如溶解平衡、电离平衡和水解平衡等)都适用。
②勒夏特列原理只适用于判断“改变影响平衡的一个因素”时平衡移动的方向。若同时改变影响平
衡移动的几个因素,则不能简单地根据勒夏特列原理来判断平衡移动的方向,只有在改变的因素对平衡
移动的方向影响一致时,才能根据勒夏特列原理进行判断。
【跟踪训练】
1.外界条件对化学平衡的影响是通过改变正、逆反应速率来实现的,其移动方向取决于改变条件
的瞬间v 正和v 逆的相对大小。试完成下表(说明:表中的压强的变化是指通过改变气体的体积实现的)。
条件的改变(假设其他条件不变)
改变条件的瞬间反应速率的变化
化学平衡的移动
v 正
v 逆
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(1)浓度
①增大反应物浓度
②减小反应物浓度
③增大生成物浓度
④减小生成物浓度
(2)压强
①增大压强
②减小压强
(3)温度
①升高温度
②降低温度
(4)催化剂
使用催化剂
答案 (1)①增大 不变 正向移动 ②减小 不变 逆向移动 ③不变 增大 逆向移动 ④不变 减
小 正向移动 (2)①增大 增大 向气体体积减小的方向移动 ②减小 减小 向气体体积增大的方向
移动 (3)①增大 增大 向吸热反应方向移动 ②减小 减小 向放热反应方向移动 (4)增大 增大
不移动
2.一定条件下,在密闭容器中发生如下反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-198 kJ·mol-1。
(1)若在t0时刻只增大压强(缩小容器的体积),请在图1 中作出v 正、v 逆的变化图像。
(2)请在图2 中作出不同温度下(T2>T1)SO2的转化率随时间变化的示意图。
答案
3.将等物质的量的X、Y 气体充入某密闭容器中,在一定条件下,发生反应并达到平衡:X(g)+
3Y(g)2Z(g) ΔH<0。当改变某个条件并维持新条件直至新的平衡时,表中关于新平衡与原平衡的比较
正确的是( )
选项
改变条件
新平衡与原平衡比较
A
升高温度
X 的转化率变小
B
增大压强
X 的浓度变小
C
充入一定量Y
Y 的转化率增大
D
使用适当的催化剂
X 的体积分数变小
答案 A
解析 升高温度,平衡逆向移动,X 的转化率变小,A 项正确;增大压强,平衡正向移动,但容器的体积
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减小,X 的浓度变大,B 项错误;充入一定量Y,X 的转化率增大,而Y 的转化率减小,C 项错误;使用
适当的催化剂,只能加快反应速率,不能改变平衡,X 的体积分数不变,D 项错误。
4.化学平衡移动的目的是“减弱”外界条件的改变,而不是消除“外界条件的改变”,即“减弱而
不抵消”。
对于一定条件下的可逆反应
甲:A(g)+B(g)C(g) ΔH<0
乙:A(s)+B(g)C(g) ΔH<0
丙:A(g)+B(g)2C(g) ΔH>0
达到化学平衡后,改变条件,按要求回答下列问题:
(1)升温,平衡移动方向分别为(填“向左”“向右”或“不移动”)甲________;乙________;丙
________。
此时反应体系的温度均比原来________(填“高”或“低”)。
混合气体的平均相对分子质量变化分别为(填“增大”“减小”或“不变”)
甲________;乙________;丙________。
(2)加压,使体系体积缩小为原来的
①平衡移动方向分别为(填“向左”“向右”或“不移动”)
甲________;乙________;丙________。
②设压缩之前压强分别为p 甲、p 乙、p 丙,压缩后压强分别为p′甲、p′乙、p′丙,则p 甲与p′甲,p 乙
与p′乙,p 丙与p′丙的关系分别为
甲________;乙________;丙________。
③混合气体的平均相对分子质量变化分别为(填“增大”“减小”或“不变”)
甲________;乙________;丙________。
答案 (1)向左 向左 向右 高 减小 减小 不变
(2)①向右 不移动 不移动 ②p 甲<p′甲<2p 甲 p′乙=2p 乙 p′丙=2p 丙 ③增大 不变 不变
01 外界条件对化学平衡的影响
(1)探究浓度对化学平衡的影响
实验一:Fe3++3SCN-Fe(SCN)3(红色),加入较浓的FeCl3溶液或KSCN 溶液、少量铁粉、KCl
固体,通过观察溶液红色的变化,分析平衡移动。
①加入较浓的FeCl3溶液或KSCN 溶液,红色加深,平衡正向移动。
②加入少量Fe 粉,红色变浅,平衡逆向移动。
③加入少量KCl 固体,红色几乎不变,平衡不移动。
实验二:Cr2O(橙色)+H2O2CrO (黄色)+2H+,滴加NaOH 溶液或硫酸溶液,通过观察溶液颜色的
变化,分析平衡移动。
①滴加NaOH 溶液,溶液由橙色变为黄色,平衡正向移动。
②滴加H2SO4溶液,溶液橙色加深,平衡逆向移动。
(2)探究压强对化学平衡的影响
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实验三:2NO2(红棕色)N2O4(无色)
通过压缩体积观察颜色变化,分析平衡移动。
气体的颜色先变深后变浅,最终还是比最初的颜色深。增大压强,平衡向生成N2O4的方向(气体体积
减小的方向)移动。
(3)探究温度对化学平衡的影响
实验四:[Cu(H2O)4]2+(蓝色)+4Cl-[CuCl4]2-(黄色)+4H2O ΔH>0。
将分别盛有2 mL 0.5 mol·L-1 CuCl2溶液的两支试管,一支试管先加热,然后置于冷水中,与另一支
试管进行对比。
实验步骤
实验现象
结论
加热试管
溶液由蓝色变为绿色
在其他条件不变时,升高温度,平衡向
正反应(吸热)方向移动
将上述试管置于冷水中
溶液恢复蓝色
在其他条件不变时,降低温度,平衡向
逆反应(放热)方向移动
【跟踪训练】
1.在水溶液中橙色的Cr2O7
2-与黄色的CrO4
2-有下列平衡关系:Cr2O+H2O2CrO +2H+,把重铬
酸钾(K2Cr2O7)溶于水配成的稀溶液是橙色的。
查阅资料:BaCr2O7易溶于水,BaCrO4为难溶于水的黄色沉淀。
(1)向上述溶液中加入NaOH 溶液,溶液呈______色,因为_______________________________
__________________________________。
(2)向已加入NaOH 溶液的(1)溶液中再加入过量稀H2SO4,则溶液呈_______色,因为______________
________________________________________________。
(3)向原溶液中加入Ba(NO3)2溶液,则平衡_______________(填“向左移动”或“向右移动”),溶
液颜色将_________________________。
答案 (1)黄 OH-与H+结合生成水,使平衡向右移动,CrO4
2-浓度增大,溶液由橙色变为黄色
(2)橙 c(H+)增大,平衡左移,Cr2O7
2-浓度增大,溶液又由黄色变为橙色
(3)向右移动 逐渐变浅,直至无色
解析:加碱中和溶液中的H+,平衡右移,溶液中的c(CrO4
2-)增大;加酸使平衡左移,溶液中的c(Cr2
O7
2-)增大;加Ba(NO3)2,发生的反应为Ba2++CrO4
2-
BaCrO4(黄色)↓,平衡
向右移动,溶液颜色将由橙色逐渐变浅,直至无色。
2.(2025·北京卷)为研究三价铁配合物性质进行如下实验(忽略溶液体积变化)。
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已知:[FeCl4]-为黄色、[Fe(SCN)]2+为红色、[FeF6]3-为无色。
下列说法不正确的是
A.①中浓盐酸促进Fe3++4Cl-[FeCl4]-平衡正向移动
B.由①到②,生成[Fe(SCN)]2+并消耗[FeCl4]-
C.②、③对比,说明c(Fe3+):②>③
D.由①→④推断,若向①深黄色溶液中加入KI、淀粉溶液,溶液也无明显变化
答案 D
【分析】0.1mol·L-1的FeCl3溶液滴加数滴浓盐酸,生成更多的[FeCl4]-,溶液黄色加深;继续滴加1 滴
KSCN 溶液,[FeCl4]-转化为[Fe(SCN)]2+,溶液变为红色;再加入NaF 固体,[Fe(SCN)]2+转化为[FeF6]3-,溶
液红色褪去,变为无色;再滴加KI 溶液、淀粉溶液,无色溶液未见明显变化,说明I-未被氧化。
【详解】A.①中滴加数滴浓盐酸,试管溶液黄色加深,生成更多的[FeCl4]-,说明浓盐酸促进Fe3++4Cl-
[FeCl4]-平衡正向移动,A 正确;B.由①到②,溶液变为红色,说明[FeCl4]-转化为[Fe(SCN)]2+,即生
成[Fe(SCN)]2+并消耗[FeCl4]-,B 正确;C.②、③溶液中,均存在平衡Fe3++SCN-[Fe(SCN)]2+,由于温
度不变,故该反应的平衡常数不变,由于②、③溶液中含有的初始SCN-浓度相同,且②溶液为红色,③
溶液为无色,故能说明c(Fe3+):②>③,C 正确;D.类似C 选项分析,由①→④推断,溶液中的c(Fe3+)
是越来越小的,若向①深黄色溶液中加入KI、淀粉溶液,无法确定①中溶液中的Fe3+的含量是否能够氧
化I-,D 错误;故选D。
01 可逆反应的特点及应用
(1)可逆反应不等同于可逆过程,可逆过程包括物理变化和化学变化,而可逆反应属于化学变化。
(2)可逆反应体系中, 反应物不能全部转化为生成物,生成物也不能完全转化为反应物。
(3)极值法确定浓度范围的方法
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【跟踪训练】
1.在一密闭容器中进行反应:2X(g)+Y(g)2Z(g)。已知反应过程中某一时刻X、Y、Z 的浓度分
别为0.3 mol·L-1、0.1 mol·L-1、0.4 mol·L-1,当反应达到平衡时,不可能存在的是( )
A.c(X)=0.5 mol·L-1
B.c(Y)+c(X)=0.5 mol·L-1
C.c(Y)+c(Z)=1.05 mol·L-1
D.c(X)+c(Y)+c(Z)=0.75 mol·L-1
答案 C
解析 不确定下一时刻反应进行的方向,因此需要考虑反应进行的方向并结合极限思想解答。若该时刻
后反应正向进行且Y 全部转化为Z,则
2X(g)+Y(g)2Z(g)
某时刻/(mol·L-1) 0.3 0.1 0.4
转化/(mol·L-1) 0.2 0.1 0.2
平衡/(mol·L-1) 0.1 0 0.6
若反应逆向进行,且Z 全部转化为X 和Y,则
2X(g)+Y(g)2Z(g)
某时刻/(mol·L-1) 0.3 0.1 0.4
转化/(mol·L-1) 0.4 0.2 0.4
平衡/(mol·L-1) 0.7 0.3 0
平衡时0.1 mol·L-1<c(X)<0.7 mol·L-1,可能等于0.5 mol·L-1,故A 不选;平衡时0.1 mol·L-1<c(Y)+c(X)<
1.0 mol·L-1,c(Y)+c(X)可能等于0.5 mol·L-1,故B 不选;平衡时0.3 mol·L-1<c(Y)+c(Z)<0.6 mol·L-1,
不可能等于1.05 mol·L-1,故C 选;平衡时0.7 mol·L-1<c(X)+c(Y)+c(Z)<1.0 mol·L-1,0.75 mol·L-1介于
0.7 mol·L-1和1.0 mol·L-1之间,故D 不选。
2.一定条件下,对于可逆反应X(g)+3Y(g)2Z(g),若X、Y、Z 的起始浓度分别为c1、c2、c3(均不
为零),达到平衡时,X、Y、Z 的浓度分别为0.1 mol·L-1、0.3 mol·L-1、0.08 mol·L-1,则下列判断正确的是(
)
A.c1∶c2=3∶1
B.平衡时,Y 和Z 的生成速率之比为2∶3
C.X、Y 的转化率不相等
D.c1的取值范围为0<c1<0.14 mol·L-1
答案 D
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解析 平衡浓度之比为1∶3,转化浓度之比亦为1∶3,故c1∶c2=1∶3,A、C 不正确;平衡时Y 生成表示逆
反应速率,Z 生成表示正反应速率且v 生成(Y)∶v 生成(Z)应为3∶2,B 不正确;由可逆反应的特点可知0<c1<
0.14 mol·L-1。
02 化学平衡状态的特征及判断
(1)判断化学平衡状态的依据——“正逆相等,变量不变”
(2)不能作为判断化学平衡状态“标志”的几种情况
①反应组分的物质的量之比等于化学方程式中相应物质的化学计量数之比。
②恒温恒容下的气体分子数不变的反应,体系的压强或总物质的量不再随时间而变化。
③全是气体参加的气体分子数不变的反应,体系的平均相对分子质量不再随时间而变化。
④全是气体参加的反应,恒容条件下体系的密度保持不变。
【跟踪训练】
1.反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,若在恒压绝热容器中发生,下列选项表明反应一定已达
平衡状态的是( )
A.容器内的温度不再变化
B.容器内的压强不再变化
C.相同时间内,断开H—H 的数目和生成N—H 的数目相等
D.容器内气体的浓度c(N2)∶c(H2)∶c(NH3)=1∶3∶2
答案 A
解析 已知反应为放热反应,当容器内的温度不变时,平衡不再移动,达到平衡状态,A 项符合题意;
反应在恒压条件下进行,反应前后压强不变,B 项不符合题意;断开H—H 和生成N—H 均指正反应方向,
不能判断是否达到平衡状态,C 项不符合题意;当c(N2)∶c(H2)∶c(NH3)=1∶3∶2 时,无法证明正、逆反应速
率相等,即无法判定是否达到平衡状态,D 项不符合题意。
2.汽车尾气净化的主要原理为2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g) ΔH<0。若该反应在绝热、
恒容的密闭体系中进行,下列示意图正确且能说明反应在进行到t1时刻达到平衡状态的是________(填序
号)。
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答案 ②④⑤
解析 ①达到平衡时,v 正应保持不变。
②由于是放热反应,又是绝热容器,体系温度升高,平衡左移,K 减小,当K 不变时,温度不变,达到
平衡状态。
③图中达到平衡时,CO、CO2的改变量不是1∶1。
④w(NO)逐渐减小,达到平衡时保持不变。
⑤因正反应放热,容器绝热,故反应开始后体系温度升高,达到平衡状态时,体系温度不再发生变化。
⑥ΔH 是一个定值,不能用于判断可逆反应是否达到平衡状态。
3.用Cl2生产某些含氯有机物时会生成副产物HCl,利用下列反应可实现氯的循环利用:4HCl(g)+
O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH<0。恒温恒容条件下,在某密闭容器中充入一定量的反应物发生上述反应,
能充分说明该反应达到化学平衡状态的是( )
A.气体的质量不再改变
B.氯化氢的转化率不再改变
C.断开4 mol H—Cl 的同时生成4 mol H—O
D.n(HCl)∶n(O2)∶n(Cl2)∶n(H2O)=4∶1∶2∶2
答案 B
解析 反应物和生成物均为气体,气体的总质量始终不变,A 错误;反应正向进行时,HCl 的转化率升高,
反应逆向进行时,HCl 的转化率降低,当HCl 的转化率不再改变时,可以说明可逆反应达到平衡状态,B
正确;断开4 mol H—Cl 和生成4 mol H—O 均表示正反应方向的反应速率,不能据此判断反应是否达到平
衡状态,C 错误;反应达到平衡状态时,各反应物和生成物的物质的量保持不变,但各物质的物质的量之
比等于对应的化学计量数之比,不能判断反应是否达到平衡状态,D 错误。
03 影响化学平衡的因素
充入“惰性”气体对化学平衡的影响
(1)恒容时,通入“惰性”气体,压强增大,平衡不移动;恒压时,通入“惰性”气体,体积增大,
平衡向气体体积增大的方向移动。
(2)在恒容容器中,改变其中一种物质的浓度时,必然同时引起压强的改变,但判断平衡移动的方向
时,应以浓度的影响进行分析。
3对于反应前后气体体积相等的反应[如H2g+I2g2HIg],当向平衡体系中充入“惰性”气体
13
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时,则无论任何情况下平衡都不发生移动。
【跟踪训练】
1.反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)在某温度下达到平衡,下列各种情况中,不会使平衡发生移动
的是( )
A.温度、容积不变时,通入SO2气体
B.移走一部分NH4HS 固体
C.容器体积不变,充入HCl 气体
D.保持压强不变,充入氮气
答案 B
解析 A 项,2H2S+SO2===3S↓+2H2O,通入SO2气体使反应正向移动;B 项,增减固体的物质的量不影
响平衡;C 项,NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s),充入HCl 气体使反应正向移动;D 项保持压强不变,充入
氮气,平衡向正反应方向移动。
2.反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0 已达平衡,如果其他条件不变时,分别改变下列条件,
对化学反应速率和化学平衡产生影响,下列条件与图像不相符的是(O~t1:v 正=v 逆;t1时改变条件,t2时
重新建立平衡)( )
答案 C
解析 分析时要注意改变条件瞬间v 正、v 逆的变化。增加O2的浓度,v 正增大,v 逆瞬间不变,A 正确;增
大压强,v 正、v 逆瞬间都增大,v 正增大的倍数大于v 逆,B 正确;升高温度,v 正、v 逆瞬间都增大,C 错误;
加入催化剂,v 正、v 逆同时同倍数增大,D 正确。
3.COCl2(g)CO(g)+Cl2(g) ΔH>0,当反应达到平衡时,下列措施:①升温 ②恒容通入惰性气
体 ③增加CO 浓度 ④减压 ⑤加催化剂 ⑥恒压通入惰性气体,能提高COCl2转化率的是( )
A.①②④ B.①④⑥ C.②③⑤ D.③⑤⑥
答案 B
解析 该反应为气体体积增大的吸热反应,所以升温和减压均可以促使反应正向移动。恒压通入惰性气
体,相当于减压。恒容通入惰性气体与加催化剂均对平衡无影响。增加CO 的浓度,将导致平衡逆向移动。
4.(2025·甘肃卷)
加氢转化成甲烷,是综合利用
实现“碳中和”和“碳达峰”的重要方式。
525℃,101kPa 下,
。反应达到平衡时,能使平
衡向正反应方向移动的是( )
A.减小体系压强
B.升高温度
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C.增大
浓度
D.恒容下充入惰性气体
答案 C
解析 A.反应物气体总物质的量为5mol,生成物为3mol,减小压强会使平衡向气体体积增大的方向(逆
反应)移动,A 不符合题意;B.该反应为放热反应,升高温度会使平衡向吸热的逆反应方向移动,B 不
符合题意;C.增大H2浓度会提高反应物浓度,根据勒夏特列原理,平衡向正反应方向移动以消耗增加
的H2,C 符合题意;D.恒容充入惰性气体不改变各物质浓度,对平衡无影响,D 不符合题意;故选C。
04 勒夏特列原理及应用
理解勒夏特列原理的注意问题
(1)由“化学平衡”可知,勒夏特列原理的适用对象是可逆过程。适用于任何动态平衡(如溶解平衡、
电离平衡等),非平衡状态不能用此来分析。
(2)由“减弱”可知,只能减弱改变,而不能消除改变,更不能“扭转”外界条件的影响。
(3)勒夏特列原理可判断“改变影响平衡的一个条件”的平衡移动的方向。若同时改变影响平衡移动
的几个条件,则不能简单地根据勒夏特列原理来判断平衡移动的方向,只有在改变的条件对平衡移动的
方向影响一致时,才能根据勒夏特列原理进行判断。
【跟踪训练】
1.下列事实不能用勒夏特列原理解释的是( )
A.溴水中有下列平衡:Br2+H2OHBr+HBrO,当加入少量AgNO3溶液后,溶液的颜色变浅
B.对2HI(g)H2(g)+I2(g),缩小容器的容积可使平衡体系的颜色变深
C.反应CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g) ΔH<0,升高温度可使平衡向逆反应方向移动
D.对于合成NH3反应,为提高NH3的产率,理论上应采取低温措施
答案 B
解析 溴水中存在平衡:Br2+H2OHBr+HBrO,加入少量AgNO3溶液,HBr 与AgNO3反应生成AgBr
沉淀,c(HBr)减小,平衡正向移动,溶液的颜色变浅,A 可以用勒夏特列原理解释;2HI(g)H2(g)+
I2(g)是反应前后气体总分子数不变的反应,缩小容器的容积,压强增大,平衡不移动,但c(I2)增大,导致
平衡体系的颜色变深,由于平衡不移动,故B 不能用勒夏特列原理解释;反应CO(g)+NO2(g)CO2(g)
+NO(g)的ΔH<0,升高温度,平衡逆向移动,C 可以用勒夏特列原理解释;合成氨的反应是放热反应,
降低温度,平衡正向移动,有利于生成NH3,D 可以用勒夏特列原理解释。
2.下列事实不能用勒夏特列原理解释的是( )
A.使用催化剂可以提高合成氨的产量
B.实验室制取乙酸乙酯时,将乙酸乙酯不断蒸出
C.保存FeCl3溶液时,加少量稀盐酸
D.实验室用排饱和食盐水的方法收集氯气
答案 A
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解析 催化剂影响化学反应速率,但不影响化学平衡,不能用勒夏特列原理解释,故A 入选;实验室制
取乙酸乙酯时.将乙酸乙酯不断蒸出,生成物浓度减小,平衡正向移动,能够用勒夏特列原理解释,故B
不选;FeCl3溶液中存在水解平衡:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,加少量稀盐酸后氢离子浓度增大,平
衡逆向移动,抑制了Fe3+的水解,可用勒夏特列原理解释,故C 不选;排饱和氯化钠溶液的方法来收集
氯气,增大了Cl-的浓度,使平衡Cl2+H2OH++Cl-+HClO 向逆反应方向移动,降低了氯气的溶解度,
可用勒夏特列原理解释,故D 不选。
3.(2025·北京丰台·二模)下列过程不能用平衡移动原理解释的是( )
A.中和等体积、等pH 的盐酸和醋酸,醋酸所需NaOH 的物质的量更多
B.将
通入饱和氨盐水(溶质为
、NaCl)中,有固体析出
C.将
浓溶液与
浓溶液混合,迅速产生气泡
D.将锌片插入pH=4 的硫酸中无明显现象,加入少量
固体,有气泡产生
答案 D
解析 A.等pH 的盐酸和醋酸中氢离子浓度相等,醋酸是弱酸,在水溶液中不完全电离,加入氢氧化钠会
促进醋酸电离产生氢离子、进一步被中和,则醋酸所需NaOH 的物质的量更多,能用化学平衡移动原理
解释,A 错误;B.二氧化碳与水反应生成碳酸,碳酸是弱酸、一水合氨是弱碱,弱酸和弱碱在水溶液中
均不完全电离,将
通入饱和氨盐水(溶质为
、NaCl)中,氢离子和氢氧根离子发生中和反应,促进
碳酸和一水合氨电离,增大了铵离子和碳酸氢根的浓度,导致溶解度小的碳酸氢钠以晶体析出,能用化
学平衡移动原理解释,B 错误;C.
浓溶液中碳酸氢根水解程度大于电离程度呈碱性,
溶液中铝离子水解呈酸性,将
浓溶液与
浓溶液混合,碳酸氢根和铝离子相
互促进水解,迅速产生二氧化碳气体和氢氧化铝沉淀,能用化学平衡移动原理解释,C 错误;D.硫酸铜
与锌发生置换反应,析出的铜、锌和稀硫酸构成原电池,原电池总反应为
,原电池反
应加快了气泡产生,不能用化学平衡移动原理解释,D 正确;故选D。
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01 关于化学平衡状态的易错易混点
(1)可逆反应不等同于可逆过程,可逆过程包括物理变化和化学变化,而可逆反应属于化学变化。
(2)可逆反应体系中, 反应物不能全部转化为生成物,生成物也不能完全转化为反应物。
(3)可逆反应在一定条件下达到平衡状态时,就是该反应的限度,可逆反应不能进行完全,转化率低
于100%。
(4)化学反应的平衡状态可以从正反应方向建立,也可以从逆反应方向建立。
(5)化学反应达到平衡状态时正、逆反应速率相等,是指同一物质的消耗速率和生成速率相等,若用
不同物质表示时,反应速率不一定相等。
(6)化学反应达到平衡状态时,各组分的浓度、百分含量保持不变,但不一定相等。
【跟踪训练】
易错辨析:正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)反应2H2+O2=====2H2O 和2H2O=====2H2↑+O2↑是可逆反应。( × )
(2)在一定条件下,向密闭容器中充入2 mol SO2和1 mol O2充分反应,最终生成2 mol SO3。( × )
(3)可逆反应达到平衡时,反应物和生成物的浓度均保持不变且相等。( × )
(4)对于反应H2(g)+I2(g)2HI(g),当压强不变时,则该反应达到平衡状态。( × )
(5)恒温恒容下,对于反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),当混合气体的平均相对分子质量不变时,该
反应达到平衡状态。( √ )
(6)N2O4(g)2NO2(g)达到平衡时,v 正(N2O4)一定等于v 逆(NO2)。( × )
(7)对反应A(g)+B(g)C(g)+D(g),压强不随时间而变,说明反应已达平衡状态。( × )
(8)在2 L 的密闭容器中800 ℃时发生反应:2NO(g)+O2(g)2NO2(g),当容器中气体的颜色保持不
变时,说明反应已达到平衡状态。( √ )
(9)可逆反应CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)若3v(CH4)=v(H2),说明达到平衡状态。( × )
(10)恒温恒容下进行的可逆反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),当SO3的生成速率与SO2的消耗速率相
等时,反应达到平衡状态。( × )
(11)化学反应达到化学平衡状态时反应混合物中各组分的浓度一定与化学方程式中对应物质的化学计
量数成比例。( × )
(12)对于有气体参加的可逆反应,在恒温恒容密闭容器中进行,压强不变则说明达到平衡状态。( × )
(13)化学反应的限度就是一个可逆反应达到的平衡状态,可逆反应的转化率不能达到100%。( √ )
(14)恒温恒压条件下,对于反应H2(g)+I2(g)2HI(g),当容器中气体颜色保持不变时,该反应已经
达到平衡状态。( √ )
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02 关于化学平衡移动的易混易错点
1.浓度:
①浓度指与反应有关的气体或溶液中实际参加反应离子的浓度。
②改变纯固体或纯液体的量对平衡无影响。
2.温度:任何化学反应都伴有能量的变化(放热或吸热),所以,改变温度一定会使化学平衡发
生移动。
3.压强:
(1)无气体参与的化学反应,由于改变压强不能改变化学反应速率,所以改变压强不能使无气体物质
存在的化学平衡发生移动。
(2)对于反应前后气体分子数相等的可逆反应,改变压强后,正、逆反应速率同时、同等程度地改变,
因此增大或减小压强不能使其化学平衡发生移动。
(3)“惰气”(不与原平衡体系中各物质反应的气体)对化学平衡的影响。
①恒温、恒容条件下
原平衡体系―――――――→体系总压强增大―→体系中各组分的浓度不变―→平衡不移动
②恒温、恒压条件下
原平衡体系―――――――→容器容积增大―→体系中各组分的浓度减小――――――――→
a.对于反应前后分子数相等的反应―→平衡不移动;
b.对于反应前后分子数不相等的反应―→平衡向气体分子数增大的方向移动。
4.催化剂:催化剂同等程度改变正逆反应速率,不影响平衡移动。
【跟踪训练】
易错辨析:正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)增大反应物的量,平衡一定会正向移动。( × )
(2)对于2NO2(g)N2O4(g)的平衡体系,压缩体积,增大压强,平衡正向移动,混合气体的颜色变浅。
( × )
(3)升高温度,化学平衡向吸热反应方向移动。( √ )
(4)只要v 正增大,平衡一定正向移动。( × )
(5)催化剂改变反应历程,既可以加快反应速率,也可以使平衡移动。( × )
(6)对于有气体参与或生成的可逆反应,增大压强,化学平衡一定发生移动。( × )
(7)对于反应FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KCl,向混合溶液中加入KCl 固体,平衡逆向移动。( × )
(8)向合成氨的恒容密闭体系中加入稀有气体增大压强,平衡正向移动。( × )
(9)当NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)达到平衡后,移走一部分NH4HS 固体,平衡向右移动。( × )
(10)COCl2(g)CO(g)+Cl2(g),当反应达到平衡时,恒压通入惰性气体,提高了COCl2 转化率。(
√ )
(11)化学平衡发生移动,化学反应速率一定改变。化学反应速率改变,化学平衡一定发生移动。( × )
(12)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0,在其他条件不变的情况下改变压强,平衡不发生移动,
反应放出的热量不变。( √ )
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(13)改变条件,若平衡正向移动,则反应物的转化率一定增大。( × )
(14)平衡体系H2(g)+I2(g)2HI(g),增大压强,平衡不移动,因此v(正)、v(逆)均不变。( × )
01 化学平衡移动方向和转化率的判断
(1)反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)的转化率分析
①若反应物起始物质的量之比等于化学计量数之比,达到平衡后,它们的转化率相等。
②若只增加A 的量,平衡正向移动,B 的转化率增大,A 的转化率减小。
③若按原比例同倍数地增加(或降低)A、B 的浓度,等效于压缩(或扩大)容器体积,气体反应物的转
化率与化学计量数有关。
同倍数增大c(A)和c(B)
(2)只有一种气体反应物的化学平衡移动方向和转化率分析(恒温恒容,A、B、C 均为气体)
可逆反应
改变条件
平衡移动方向
反应物转化率
AB+C
增大A 的浓度
正向移动
α(A)减小
2AB+C
增大A 的浓度
正向移动
α(A)不变
3AB+C
增大A 的浓度
正向移动
α(A)增大
【跟踪训练】
1.对于以下反应,从反应开始进行到达到平衡后,保持温度、体积不变,按要求回答下列问题。
(1)PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)
再充入PCl5(g),平衡向________方向移动,达到平衡后,PCl5(g)的转化率________,PCl5(g)的百分
含量______。
(2)2HI(g)I2(g)+H2(g)
再充入HI(g),平衡向________方向移动,达到平衡后,HI(g)的分解率__________,HI(g)的百分含量
________。
(3)2NO2(g)N2O4(g)
再充入NO2(g),平衡向________方向移动,达到平衡后,NO2(g)的转化率________,NO2(g)的百分含
量________。
(4)mA(g)+nB(g)pC(g)
同等倍数的加入A(g)和B(g),平衡________移动,达到平衡后,①m+n>p,A、B 的转化率都
________,体积分数都________;②m+n=p,A、B 的转化率、体积分数都________;③m+n<p,A、
B 的转化率都________,体积分数都________。
答案 (1)正反应 减小 增大
(2)正反应 不变 不变
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(3)正反应 增大 减小
(4)正向 增大 减小 不变 减小 增大
2.在密闭容器中的一定量混合气体发生反应:xA(g)+yB(g)zC(g),平衡时测得C 的浓度为0.50
mol·L-1。保持温度不变,将容器的容积压缩到原来的一半,再达到平衡时,测得C 的浓度变为0.90
mol·L-1。下列有关判断不正确的是( )
A.C 的体积分数增大了
B.A 的转化率降低了
C.平衡向逆反应方向移动
D.x+y<z
答案 A
解析 平衡时测得C 的浓度为0.5 mol·L-1,保持温度不变,将容器的容积压缩到原来的一半,C 的浓度
为1.00 mol·L-1,而再达到平衡时,测得C 的浓度变为0.90 mol·L-1,C 的浓度减小,反应逆向进行。
3.一定温度下,在3 个容积均为1.0 L 的恒容密闭容器中反应2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)达到平衡,
下列说法正确的是( )
容器
温度/K
起始浓度/(mol·L-1)
平衡浓度/(mol·L-1)
c(H2)
c(CO)
c(CH3OH)
c(CH3OH)
Ⅰ
400
0.20
0.10
0
0.080
Ⅱ
400
0.40
0.20
0
Ⅲ
500
0
0
0.10
0.025
A.该反应的正反应吸热
B.达到平衡时,容器Ⅰ中反应物转化率比容器Ⅱ中的大
C.达到平衡时,容器Ⅱ中c(H2)大于容器Ⅲ中c(H2)的两倍
D.达到平衡时,容器Ⅲ中的正反应速率比容器Ⅰ中的大
答案 D
解析 对比容器Ⅰ和Ⅲ可知两者投料量相当,若温度相同,最终两者等效,但Ⅲ温度高,平衡时
c(CH3OH)小,说明平衡向逆反应方向移动,即逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,A 错误;Ⅱ相对
于Ⅰ成比例增加投料量,相当于加压,平衡正向移动,转化率提高,所以Ⅱ中转化率高,B 错误;不考虑
温度,Ⅱ中投料量是Ⅲ的两倍,相当于加压,平衡正向移动,所以Ⅱ中c(H2)小于Ⅲ中c(H2)的两倍,C 错
误;对比Ⅰ和Ⅲ,若温度相同,两者等效,两容器中速率相等,但Ⅲ温度高,速率更快,D 正确。
4.一定条件下存在反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),其正反应放热。图1、图2 表示起始时容器甲、丙
体积都是V,容器乙、丁体积都是;向甲、丙内都充入2a mol SO2和a mol O2并保持恒温;向乙、丁
内都充入a mol SO2和0.5a mol O2并保持绝热(即与外界无热量交换),在一定温度时开始反应。
下列说法正确的是( )
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A.图1 达平衡时,c(SO2):甲=乙
B.图1 达平衡时,平衡常数K:甲<乙
C.图2 达平衡时,所需时间t:丙<丁
D.图2 达平衡时,体积分数φ(SO3):丙>丁
答案 D
解析 甲和乙若都是恒温恒压,则两者等效,但乙为绝热恒压,又该反应正反应为放热反应,则温度:
甲<乙,温度升高平衡向逆反应方向移动,c(SO2):甲<乙,平衡常数K:甲>乙,A、B 项错误;丙和丁若
都是恒温恒容,则两者等效,但丁为绝热恒容,则温度:丙<丁,温度越高,反应速率越快,达到平衡的
时间越短,所用的时间:丙>丁,C 项错误;温度升高平衡向逆反应方向移动,体积分数φ(SO3):丙>丁,
D 项正确。
02 化学平衡移动的分析方法
(1)分析化学平衡移动的一般思路
(2)构建恒温恒容平衡思维模式
新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成,相当于增大压强。
(3)构建恒温恒压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例,见图示)
新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加,压强不变,平衡不移动。
(4)绝热体系的化学平衡分析方法
在绝热条件下,体系与外界不进行热交换,若反应放热,体系内温度升高,平衡向吸热反应方向移
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动;若反应吸热,体系内温度降低,平衡向放热反应方向移动。
【跟踪训练】
1.某温度下,在一恒容密闭容器中进行如下两个反应并达到平衡:
①2X(g)+Y(g)Z(s)+2Q(g) ΔH1<0
②M(g)+N(g)R(g)+Q(g) ΔH2>0
下列叙述错误的是( )
A.加入适量Z,①和②平衡均不移动
B.通入稀有气体Ar,①平衡正向移动
C.降温时无法判断Q 浓度的增减
D.通入Y,则N 的浓度增大
答案 B
解析 Z 为固体,加入适量Z 不影响反应①的平衡移动,而反应②与Z 无关,故加入Z 也不影响反应②的
平衡移动,A 正确;通入稀有气体Ar,由于容器体积不变,故气体浓度不发生改变,反应①的平衡不移
动,B 错误;温度降低,反应①正向进行,反应②逆向进行,但两个反应中反应物的起始浓度未知,故无
法判断Q 浓度的增减,C 正确;通入气体Y,反应①平衡正向移动,Q 的浓度增大,导致反应②平衡逆向
移动,则N 的浓度增大,D 正确。
2.已知图甲表示的是可逆反应O2(g)+2SO2(g)2SO3(g) ΔH<0 的化学反应速率(v)与时间(t)的关系,
图乙表示的是可逆反应2NO2(g)N2O4(g) ΔH<0 的浓度(c)随时间(t)的变化情况。下列说法中正确的是(
)
A.若图甲t2时改变的条件是增大压强,则反应的ΔH 增大
B.图甲t2时改变的条件可能是升高了温度或增大了压强
C.图乙t1时改变的条件可能是增大了压强
D.若图乙t1时改变的条件是增大压强,则混合气体的平均相对分子质量将减小
答案 C
解析 A 项,ΔH 与压强无关,错误;B 项,平衡向正反应方向移动,温度因素不对,错误;C 项,增大
压强,二者浓度都瞬间增大,正确;D 项,增大压强,平衡向正反应方向移动,n 减少,混合气体的平均
相对分子质量增大,错误。
3.工业上常用甲烷、水蒸气重整制备氢气,体系中发生如下反应。
Ⅰ.CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
下列操作中,能提高CH4(g)平衡转化率的是__________(填字母)。
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A.增加CH4(g)用量
B.恒温恒压下通入惰性气体
C.移除CO(g)
D.加入催化剂
答案 BC
解析 增加CH4(g)用量可以提高H2O(g)的转化率,但是CH4(g)平衡转化率减小,A 不符合题意;恒温恒
压下通入惰性气体,相当于减小体系压强,反应混合物中各组分的浓度减小,反应Ⅰ的化学平衡正向移
动,能提高CH4(g)平衡转化率,B 符合题意;移除CO(g),减小了反应混合物中CO(g)的浓度,反应Ⅰ的
化学平衡正向移动,能提高CH4(g)平衡转化率,C 符合题意;加入催化剂不能改变平衡状态,故不能提高
CH4(g)平衡转化率,D 不符合题意。
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