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大单元六 化学反应速率 化学平衡
第22 讲 化学平衡的移动
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核心知识库:重难考点总结,梳理必背知识、归纳重点
考点1 化学平衡的移动 ★★★☆☆
考点2 平衡图像分析 ★★★☆☆
(星级越高,重要程度越高)
真题挑战场:感知真题,检验成果,考点追溯
考点1 化学平衡的移动★★★☆☆
知识点1 勒夏特列原理
1. 内容:如果改变影响平衡的一个因素(如参加反应的物质的浓度、压强或温度等),平衡就向能够减弱
这种改变的方向移动。
2. 若其他条件不变,改变下列条件对化学平衡的影响
改变的条件(其他条件不变)
化学平衡移动的方向
浓度
增大反应物浓度或减小生成
物浓度(Q<K)
平衡正向移动
减小反应物浓度或增大生成
物浓度(Q>K)
平衡逆向移动
压强(对有气
体参加的反应)
反应前后
气体分子
数改变
增大压强
向气体分子数减小的方向移
动
减小压强
向气体分子数增大的方向移
动
反应前后
气体分子
数不变
改变压强
平衡不移动
温度
升高温度
向吸热反应方向移动
降低温度
向放热反应方向移动
催化剂
—
同等程度地改变v 正、v 逆,
平衡不移动
知识点2 平衡移动方向的判断
1. 根据勒夏特列原理判断
几种不能用勒夏特列原理解释的问题:
(1) 反应前后气体分子数不变的反应,如H2(g)+I2(g)2HI(g),增大体系压强,气体颜色加深,但平衡
1
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不移动。
(2) 催化剂能同等程度地改变正、逆反应速率,催化剂不会影响化学平衡。
2. 根据平衡常数K 与Q 判断
Q<K,平衡正向移动;
Q=K,平衡不移动;
Q>K,平衡逆向移动。
3. 根据反应速率判断
v 正>v 逆,平衡正向移动;
v 正=v 逆,平衡不移动;
v 正<v 逆,平衡逆向移动。
4. 恒温条件下,密闭反应体系中通入“惰性气体”
(1) 恒容容器
原平衡体系――――――→体系总压强增大→体系中各组分的浓度不变→平衡不移动。
(2) 恒压容器
原平衡体系――――――→容器容积增大,体系中各组分气体的分压减小→体系中各组分的浓度同倍数
减小(等效于减压) →平衡向气体分子数增大的方向移动。
考点2 平衡图像分析★★★☆☆
知识点1 催化剂的选择性
1. 定义:很多情况下,在给定条件下反应物之间能够同时发生多个反应,催化剂对不同反应的催化效率
不同,各种产物所占的比例便会不同。理想的催化剂可以大幅度提高目标产物在最终产物中的比率,催
化剂的这种特性称为它的选择性。
2. 选择性的表示方法:某产物的选择性可用消耗的原料转变为指定产物的百分率表示。如:CO2催化加
氢主要反应如下:
反应Ⅰ. CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)
反应Ⅱ. CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
CH3OH(或CO)的选择性=。
根据反应可知反应Ⅰ生成的n(CH3OH)=反应Ⅰ消耗的n(CO2)、反应Ⅱ生成的n(CO)=反应Ⅱ消耗的
n(CO2),故CH3OH 的选择性+CO 的选择性=1。
知识点2 单一反应转化率-温度图像、产率-温度图像
1. 转化率-温度图像
(1) 若不使用催化剂
①拐点前,温度升高,反应速率加快,反应物转化率增大。此阶段是反应速率影响转化率。拐点前未平
衡,拐点为平衡点。
②拐点后,温度升高,反应物转化率降低,平衡逆向移动,此阶段是平衡影响转化率。
2
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(2) 若使用催化剂
最高点不一定代表平衡点,但最高点时催化剂活性最好。后半部分转化率减小的原因可能有:①升高温
度,平衡左移;②催化剂活性降低。
2. 产率-温度图像
(1) 拐点前,产率增大的主要原因:温度升高,反应速率加快,产率增大。
(2) 拐点后,产率减小的原因可能有:①升高温度,平衡左移;②催化剂活性降低;③催化剂的选择性
降低,生成了更多的副产物。
知识点3 多重平衡图像分析
1. 竞争反应体系中,不同温度、不同催化剂发生的主要反应不同,即温度、催化剂对反应选择性有影
响。
2. 分析图像,判断反应是否已经达到平衡,是速率问题还是平衡问题,影响的因素有哪些,多个因素是
协同的还是以某个因素为主,若改变出现相反的结论,要结合问题中的图像(或结论)抓住矛盾的主要方面
解题。
3. 提高平衡转化率的方法:
(1) 调节p、T 使平衡正移,则转化率增大;
(2) 增大反应物浓度,提高另一物质转化率,本身转化率降低。
【真题挑战】
一、单选题
1.(2025·黑吉辽蒙卷·高考真题)微粒邂逅时的色彩变化是化学馈赠的视觉浪漫。下列对颜色变化的解
释错误的是
3
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选
项
颜色变化
解释
A
空气中灼烧过的铜丝伸入乙醇中,黑色铜丝恢复光亮
的紫红色
=
B
悬浊液中加入
溶液,固体由白色变为
红褐色
=
C
溶液中加入
,浅绿色溶液出现蓝
色浑浊
=
D
溶液中加入NaOH 溶液,溶液由橙色变为黄
色
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】A
【详解】A.醇的催化氧化反应中,铜作催化剂,先发生2Cu+O2
2CuO,然后乙醇与CuO 在加热条件下
,A 错误;
B.因为溶度积常数Ksp(
)大于Ksp(
),所以Fe3+与Mg(OH)2发生沉淀转化生成Fe(OH)3,
符合溶度积规则,B 正确;
C.Fe2+与K3[Fe(CN)6]反应生成KFe[Fe(CN)6]沉淀,化学方程式为
=
,电荷和配平正确,蓝色浑浊现象合理,C 正确;
D.Cr2O
在碱性条件下转化为CrO4
2-,化学方程式为
,颜色由橙变黄,D
正确;
故选A。
二、解答题
2.(2025·北京·高考真题)利用工业废气中的
制备焦亚硫酸钠(
)的一种流程示意图如下。
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已知:
物质
、
(1)制
已知:
由
制
的热化学方程式为 。
(2)制
I.在多级串联反应釜中,
悬浊液与持续通入的
进行如下反应:
第一步:
第二步:
Ⅱ.当反应釜中溶液
达到3.8~4.1 时,形成的
悬浊液转化为
固体。
①Ⅱ中生成
的化学方程式是 。
②配碱槽中,母液和过量
配制反应液,发生反应的化学方程式是 。
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③多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是 ,需除去。
④尾气吸收器中,吸收的气体有 。
(3)理论研究
、
与
的反应。一定温度时,在
浓度均为
的
和
的混合溶液中,随
的增加,
和
平衡转化率的变化如图。
①
,与
优先反应的离子是 。
②
,
平衡转化率上升而
平衡转化率下降,结合方程式解释原因: 。
【答案】(1)
(2)
、
SO2
(3)
时,产生的二氧化碳逸出,使反应正向进行,
平衡转化率上升,亚硫酸
氢根浓度增大,抑制了的亚硫酸根和二氧化硫的反应,所以
平衡转化率上升而
平衡转化率下降
【分析】硫化氢通入燃烧炉中燃烧,生成了二氧化硫,还有少量氮气,氧气等,二氧化硫与碳酸钠在反
应釜中反应,产生的废气用氢氧化钠吸收,出料液离心分离得到产品,母液中含有亚硫酸氢钠,返回配
碱槽中循环使用。
【详解】(1)已知:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
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将Ⅰ×2+Ⅱ×2 得:
,
所以由
制
的热化学方程式为
;
(2)① 当反应釜中溶液
达到3.8~4.1 时,形成的
悬浊液转化为
固体,根据元素守恒,
还有水生成,化学方程式:
;
②根据多级串联反应釜中的化学方程式可知,除了生成的焦亚硫酸钠外,母液中有亚硫酸氢钠剩余,又
因为
>
,亚硫酸氢钠与过量
发生反应的化学方程式为:
;
③在燃烧炉中反应冷却后的气体中混有氧气,氧气能氧化亚硫酸钠或亚硫酸氢钠,生成硫酸钠,所以多
次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是
,需除去;
④碳酸氢钠与二氧化硫发生的化学方程式为
,生成了二氧化碳,二氧化碳
用氢氧化钠吸收,转化成碳酸钠,可到多级串联反应釜中循环使用,所以尾气吸收器中吸收的气体有
,在多级串联反应釜中持续通入的
,则尾气吸收器中吸收的气体还有
;
故答案为:
;
;
;
、SO2;
(3)① 由图可知,①
,时,碳酸氢根平衡转化率较低,而亚硫酸根的平衡转化率较高,所以
与
优先反应;
②一定温度时,在
浓度均为
的
和
的混合溶液中,发生的反应为:
,
,
时,产生的二氧化碳逸出,使反应正
向进行,
平衡转化率上升,亚硫酸氢根浓度增大,抑制了的亚硫酸根和二氧化硫的反应,所以
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平衡转化率上升而
平衡转化率下降。
故答案为:
;
时,产生的二氧化碳逸出,使反应正向进行,
平衡转化率上升,亚硫酸
氢根浓度增大,抑制了的亚硫酸根和二氧化硫的反应,所以
平衡转化率上升而
平衡转化率下降。
3.(2025·陕晋青宁卷·高考真题)
/
循环在
捕获及转化等方面具有重要应用。科研人员
设计了利用
与
反应生成
的路线,主要反应如下:
I.
II.
III.
回答下列问题,
(1)计算
。
(2)提高
平衡产率的条件是_______。
A.高温高压
B.低温高压
C.高温低压
D.低温低压
(3)高温下
分解产生的
催化
与
反应生成
,部分历程如图,其中吸附在催化剂表面
的物种用*标注,所示步骤中最慢的基元反应是 (填序号),生成水的基元反应方程式为 。
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(4)
下,在密闭容器中
和
各
发生反应。反应物(
、
)的平衡转化率和
生成物(
、
)的选择性随温度变化关系如下图(反应III 在
以下不考虑)。
注:含碳生成物选择性
①表示
选择性的曲线是 (填字母)。
②点M 温度下,反应Ⅱ的
(列出计算式即可)。
③在
下达到平衡时,
。
,随温度升高
平衡转化率下降的原因可
能是 。
【答案】(1)
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(2)B
(3)
HO*+H
④
2*+CH2*= CH3*+H2O
(4) c
0.2 反应Ⅱ生成的氢气多于反应Ⅲ消耗的氢气
【详解】(1)已知:
I.
Ⅱ.
将I+ Ⅱ可得
=
,故答案为:
;
(2)已知反应Ⅱ.
为放热反应,要提高
平衡产
率,要使平衡正向移动。
A.高温会使平衡逆向移动,不利于提高
平衡产率,A 错误;
B.低温使平衡正向移动,高压也使平衡正向移动,可提高
平衡产率,B 正确;
C.高温会使平衡逆向移动,低压会使平衡逆向移动,不利于提高
平衡产率,C 错误;
D.低压会使平衡逆向移动,不利于提高
平衡产率,D 错误;
故选B。
(3)反应活化能越高,反应速率越慢,从图中可以看出,第四步活化能最高,速率最慢,基元反应为
CH3*+H*+2H2O=CH4*+2H2O;由图可知,在第三步时生成了水,基元反应为:HO*+H2*+CH2*=
CH3*+H2O,故答案为:④;HO*+H2*+CH2*= CH3*+H2O;
(4)已知反应I 为吸热反应, Ⅱ为放热反应,III 为吸热反应,根据图像,温度逐渐升高,则碳酸镁的
转化率逐渐升高,氢气的转化率下降,在
以下不考虑反应Ⅲ,则二氧化碳的选择性上升,甲烷的选
择性下降,所以a 表示碳酸镁的转化率,b 表示二氧化碳的选择性,c 表示甲烷的选择性。
①表示
选择性的曲线是c,故答案为:c;
②点M 温度下,从图中看出碳酸镁的转化率为49%,则剩余的碳酸镁为0.51mol,根据碳原子守恒,甲烷
和二氧化碳中碳原子的物质的量之和为0.49mol,又因为此时二氧化碳的选择性和甲烷的选择性相等,则
二氧化碳和甲烷的物质的量为0.245mol,根据氧原子守恒得出水的物质的量为0.49mol,根据氢原子守恒
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得出 氢气的物质的量为0.02mol,总的物质的量为0.02+0.245+0.245+0.49=1mol,
,
,
,则反应Ⅱ的
,故答案为:
;
③在
下达到平衡时,碳酸镁完全转化,二氧化碳的选择性为70%,甲烷的选择性为10%,则生成的
二氧化碳为0.7mol,生成的甲烷为0.1mol,根据碳原子守恒得出
1-0.7-0.1 mol=0.2mol;因为反应
Ⅱ是放热的,反应Ⅲ是吸热的。在
,随温度升高,反应Ⅱ逆向移动,反应Ⅲ正向移动,由于
反应Ⅱ生成的氢气多于反应Ⅲ消耗的氢气,导致
平衡转化率下降,故答案为:0.2;反应Ⅱ生成的氢气
多于反应Ⅲ消耗的氢气。
4.(2024·重庆·高考真题)高辛烷值的汽油可提升发动机的抗爆震性能,异构烷烃具有较高的辛烷值。
(1)在密闭容器中,
(正戊烷)发生异构化反应,可同时生成
(异戊烷)和
(新戊烷),其
平衡常数
随温度的变化如下表所示。
异构化反应
反应1
2.80
2.50
2.31
反应2
1.40
1.00
0.77
①体系平衡后,增加压强,反应1 的平衡 (填“正向移动”“逆向移动”或“不移动”)。
②
平衡时,
和
的体积比值为 。
③根据上表数据推断
为吸热反应,其推断过程是 。
(2)加入
后,
在双功能催化剂
/分子筛上发生异构化反应且选择性高,主要产物为
,其
反应机理如下(
表示分子筛固体酸催化剂):
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对于
反应,下列说法正确的是_______。
A.
只能催化脱氢反应,不能催化加氢反应
B.
的加入增大了平衡常数,有利于反应的进行
C.分子筛固体酸催化剂酸性越强,越有利于
的形成
D.
的加入促进了
的加氢反应,减少了副反应的发生
(3)
(四乙基铅)能提高汽油的辛烷值,可电解合成。电解池的阳极为
,阴极为碳钢,电解
液为溶有格氏试剂(
)的有机体系。
①阳极上生成
的电极反应式为 。
②为了实现阴极产物的循环利用,电解一段时间后,需在阴极区不断加入适量的
,其原理是
。
③为减少铅污染,
被限制使用。
是一种潜在替代品,其电解合成的原理如图所
示(
为催化剂)。总反应化学方程式为 ;外电路转移
电子时,理论上可生成
的物质的量为
。
【答案】(1) 不移动 2 由盖斯定律可知,反应1-反应2 得
,根据上表数
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据,
、
、
,升高温度,K 值增大,反应正向进行
(2)C
(3)
阴极
得到电子发生还原反应生成镁单质:
,在阴极区不断加入适量的
,发生反应
,实
现阴极产物的循环利用
0.5
【详解】(1)①反应1 为气体分子数不变的反应,体系平衡后,增加压强,反应1 的平衡不移动。
②由盖斯定律可知,反应1-反应2 得
,则
平衡时,
,则
和
的体积比值为2;
③由盖斯定律可知,反应1-反应2 得
,根据上表数据,
、
、
,升高温度,K 值增大,反应正向进行,则
为
吸热反应;
(2)A.反应为可逆反应,由图可知
能催化脱氢反应,也能催化加氢反应,错误;
B.平衡常数受温度影响,
的加入不改变平衡常数,错误;
C.分子筛固体酸催化剂酸性越强,氢离子浓度越大,越有利于
的形成,正确;
D.
的加入促进了
的加氢反应,但是也会和
加成,副反应也会增多,错误;
故选C;
(3)①电解池的阳极为
,阳极上Pb 失去电子发生氧化反应生成
,电极反应式为
。
②阴极
得到电子发生还原反应生成镁单质:
,在阴极区不断加入适量的
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,发生反应
,实现阴极产物的循环利用;
③由图,A 极二氧化碳得到电子发生还原生成CO 和
:
,CO
和
再和Pt2+反应生成
:
,则总反应为二氧化碳和甲
醇反应生成
和水:
;反应中电子转移为
,
则外电路转移
电子时,理论上可生成
的物质的量为0.5
。
5.(2023·海南·高考真题)磷酸二氢钾在工农业生产及国防工业等领域都有广泛的应用。某研究小组用
质量分数为85%的磷酸与
反应制备
,反应方程式为
一定条件下的实验结果如图1 所示。
回答问题:
(1)该条件下,反应至1h 时KCl 的转化率为 。
(2)该制备反应的
随温度变化关系如图2 所示。该条件下反应为 反应(填“吸热”或“放热”),
且反应热随温度升高而 。
(3)该小组为提高转化率采用的措施中有:使用浓磷酸作反应物、向系统中不断通入水蒸气等。它们能提
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高转化率的原因是:不使用稀磷酸 ;通入水蒸气 。
(4)298K 时,
的平衡常数
。(已知
的
)
【答案】(1)70%
(2) 吸热 降低
(3) 使用浓磷酸作反应物可以提高磷酸的浓度,促使反应正向进行 使得气体中氯化氢的分压减
小,促使反应正向进行
(4)
【详解】(1)由图可知,该条件下,反应至1h 时KCl 的转化率为70%;
(2)由图可知,焓变为正值,则该条件下反应为吸热反应,且反应热随温度升高而降低;
(3)使用浓磷酸作反应物可以提高磷酸的浓度,促使反应正向进行;向系统中不断通入水蒸气,使得气
体中氯化氢的分压减小,促使反应正向进行;都可以促进氯化钾的转化率的提高;
(4)298K 时,
的离子方程式为
,其平衡常数
。
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