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第05 讲 化学反应速率与化学平衡图像
目录
01 课标达标练
题型01 分析影响反应速率的条件
题型02 化学反应速率图象综合分析
题型03 单曲线变化图象
题型04 单一反应多曲线变化图象
题型05 多反应多曲线变化图象
02 核心突破练
03 真题溯源练
01 分析影响反应速率的条件
1.可逆反应mA(g)
nB(g)+pC(s);△H=Q,温度和压强的变化对正、逆反应速率的影响分别符
合如图中的两个图象,以下叙述正确的是( )
A.m>n,Q<0 B.m>n+p,Q>0 C.m>n,Q>0 D.m<n+p,Q<0
【答案】A
1
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【解析】由图象可知,升高温度,逆反应速率大于正反应速率,则升高温度,平衡逆向移动;增大压
强,正反应速率大于逆反应速率,则增大压强,平衡正向移动。由图象可知,升高温度,逆反应速率大于
正反应速率,则升高温度,平衡逆向移动,所以该正反应为放热反应,Q<0;增大压强,正反应速率大
于逆反应速率,则增大压强,平衡正向移动,该反应为气体气体缩小的反应,所以m>n,故选A。
2.下列各图是温度(或压强)对2A(s)+2B(g)
2C(g)+D(g) ΔH<0 的正、逆反应速率的影响,曲
线交点表示建立平衡时的温度或压强,其中正确的是( )
A.
B.
C.
D.
【答案】C
【解析】A 和B 图中自变量为温度,温度越高,速率越快,B 项错误;升温时平衡向吸热方向移动,
逆反应速率大于正反应速率,A 项错误;C、D 图中自变量为压强,压强越大,速率越快,D 项错误;增
加压强,平衡向气体分子数减小方向移动,也就是向逆反应方向移动,逆反应速率大于正反应速率,C 项
正确。
3.下列关于各图像的解释或得出的结论不正确的是( )
A.由甲图可知,反应在
时刻可能改变了压强或使用了催化剂
B.由乙图可知,反应在m 点可能达到了平衡状态
C.由丙图可知,反应过程中
的点是C 点
D.由丁图可知,交点A 表示反应一定处于平衡状态,此时
【答案】D
【解析】A 项,改变条件后,正逆反应速率增大且相等,可能是加了催化剂;对前后气体分子数相等
的化学反应,也可能是加压,故A 不符合题意;B 项,已知生成物的百分含量随温度的升高而增大,m 为
2
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曲线的最高点,生成物的百分含量达到最大值,即建立了相应温度下的平衡状态;继续升温生成物的百分
含量减小,说明升温反应向相反方向移动,故B 不符合题意;C 项,曲线上B 点表示在此温度下反应达到
平衡时所能达到的最大转化率,A 位于曲线以上,表示超过该温度下的最大转化率,此时平衡会向逆反应
方向移动,v 逆>v 正;C 点位于曲线以下,表示未达到该温度下的最大转化率 ,此时平衡会向正反应方
向移动,v 正>v 逆,故C 不符合题意;D 项,A 点时c(反应物)=c(生成物),不一定达到平衡状态,故D 符
合题意;故选D。
4.向绝热恒容密闭容器中通入SO2和NO2,一定条件下使反应SO2(g)+NO2(g)
SO3(g)+NO(g)
达到平衡,正反应速率随时间变化的示意图如下所示。由图可得出的正确结论是( )
A.反应在c 点达到平衡状态 B.反应物浓度:a 点小于b 点
C.反应物的总能量低于生成物的总能量 D.Δt1=Δt2时,SO2的转化率:a~b 段小于b~c 段
【答案】D
【解析】A 项,化学平衡状态的标志是各物质的浓度不再改变,其实质是正反应速率等于逆反应速率,
c 点对应的正反应速率显然还在改变,一定未达平衡,错误;B 项,a 到b 时正反应速率增加,反应物浓度
随时间不断减小,错误;C 项,从a 到c 正反应速率增大,之后正反应速率减小,说明反应刚开始时温度
升高对正反应速率的影响大于浓度减小对正反应速率的影响,说明该反应为放热反应,即反应物的总能量
高于生成物的总能量,错误;D 项,随着反应的进行,正反应速率越快,消耗的二氧化硫就越多,SO2的
转化率将逐渐增大,正确。
5.如图表示反应2SO2(g)+O2
2SO3(g)+Q 的正反应速率随时间的变化情况,试根据图中
曲线判断下列说法可能正确的是
3
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A.t1时只减小了压强
B.t1时只降低了温度
C.t1时增加了SO2和O2的浓度,平衡向正反应方向移动
D.t1时减小SO2浓度的同时,增加了SO3的浓度
【答案】D
【解析】A 项,若t1时减小了压强,平衡向逆反应方向移动,重新平衡时的速率小于原平衡速率,故
A 错误;B 项,若t1时降低了温度,平衡向正反应移动,重新平衡时的速率小于原平衡速率,故B 错误;
C 项,若t1时增加了SO2和O2的浓度,正反应速率应大于原平衡速率,平衡向正反应方向移动,图象中t1
时刻不符合,故C 错误;D 项,若t1时减小了SO2的浓度,增加了SO3的浓度,平衡向逆反应移动,新平
衡时反应物浓度比可以原来还大,平衡时正反应速率可以比原平衡速率大,故D 可能正确;故选D。
6.某恒容密闭容器中充入一定量SO2和O2进行反应: 2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g) ΔH<0,图甲表示
反应速率(v)与温度(T) 的关系、图乙表示 T1 时,平衡体系中SO2的体积分数与压强(p)的关系。下列说法
正确的是( )
图甲
,图乙
A.图甲中,曲线1 表示正反应速率与温度的关系
B.图乙中,a、b 两点的反应速率:v(a)>v(b)
C.图甲中,d 点时,混合气体的平均摩尔质量不再改变
D.图乙中,c 点的正、逆反应速率:v(逆) < v(正)
【答案】C
【解析】A 项,反应2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)△H<0,正反应放热,升高温度,平衡逆向移动,逆反
4
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应速率大于正反应速率,则曲线1 表示逆反应速率与温度的关系,故A 错误;B 项,温度恒定时,a、b 两
点对应的压强是b 的大,压强越大,反应速率越快,a、b 两点对应的反应速率:va<vb,故B 错误;C 项,
d 点表示温度为T0时,正、逆反应速率相等,说明反应达到平衡,则混合气体的平均摩尔质量不再改变,
故C 正确;D 项,c 点时,二氧化硫的含量小于平衡时的含量,反应需要向生成二氧化硫的方向进行,即
向逆反应方向进行,所以v(逆)>v(正),故D 错误;故选C。
7.向一容积不变的密闭容器中充入一定量A 和B,发生如下反应:xA(g)+2B(s)
yC(g) ΔH<0。
在一定条件下,容器中A、C 的物质的量浓度随时间变化的曲线如图所示。请回答下列问题:
(1)用A 的浓度变化表示该反应在0~10 min 内的平均反应速率v(A)=________。
(2)根据图示可确定x∶y=________。
(3)0~10 min 容器内压强________(填“变大”“不变”或“变小”)。
(4)推测第10 min 引起曲线变化的反应条件可能是________(填编号,下同);第16 min 引起曲线变化
的反应条件可能是________。
①减压 ②增大A 的浓度 ③增大C 的量 ④升温 ⑤降温 ⑥加催化剂
(5)若平衡Ⅰ的平衡常数为K1,平衡Ⅱ平衡常数为K2,则K1________K2(填“>”“=”或“<”)。
【答案】(1)0.02 mol·L-1·min-1 (2)1∶2
(3)变大 (4)④⑥ ④ (5)>
【解析】(1)0~10 min 内v(A)==0.02 mol·L-1·min-1。
(2)根据图像可知,0~10 min 内A 的物质的量浓度减少量为0.2 mol·L-1,C 的物质的量浓度增加量为
0.4 mol·L-1,x、y 之比等于A、C 的浓度的变化量之比,故x∶y=0.2 mol·L-1∶0.4 mol·L-1=1∶2。
(3)该反应是气体分子数增大的反应,而容器容积不变,因此0~10 min 容器内压强变大。
(4)根据图像可知,10 min 时改变条件后,A、C 的浓度瞬时不变且随后反应速率加快,故改变的条件
可能是升温或加入催化剂;12~16 min,反应处于平衡状态,16 min 时改变条件后,A、C 的浓度瞬时不
变,且随后A 的浓度逐渐增大,C 的浓度逐渐减小,说明平衡逆向移动,故改变的条件可能是升温。
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(5)升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小。由于16 min 时升高温度,则K1>K2。
02 化学反应速率图象综合分析
8.(2025·河南洛阳模拟)100 ℃时,向某恒容密闭容器加入1.6 mol·L-1的Q 后会发生如下反应:
2Q(g)
M(g)。其中M 的物质的量浓度随时间的变化如图所示:
下列说法错误的是( )
A.从反应开始到刚达到平衡的时间段内,v(Q)=0.02 mol·L-1·s-1
B.a、b 两时刻生成Q 的速率:v(a)<v(b)
C.用Q 浓度变化值表示的ab、bc 两个时间段内的反应速率:v(ab)>v(bc)=0
D.其他条件相同,起始时将0.2 mol·L-1氦气与Q 混合,则反应达到平衡所需时间少于60 s
【答案】D
【解析】根据分析,从反应开始到刚达到平衡的时间段内,v(Q)===0.02 mol·L-1·s-1,故A 正确;
Q 为反应物,初始时浓度最大,消耗速率最大,生成速率最小,随着反应的进行,Q 的浓度逐渐减小,消
耗速率逐渐减慢,生成速率逐渐增大,则a、b 两时刻生成Q 的速率:v(a)<v(b),故B 正确;ab 段M 的浓
度变化量为(0.6-0.3) mol·L-1=0.3 mol·L-1,则Q 的物质的量浓度变化量为M 的两倍,为0.3 mol·L-1×2=
0.6 mol·L-1,反应时间为60 s-20 s=40 s,v(ab)==0.015 mol·L-1·s-1,bc 段反应达到平衡状态,M、Q
的物质的量浓度变化量为0,则v(bc)=0,则用Q 浓度变化值表示的ab、bc 两个时间段内的反应速率:
v(ab)>v(bc)=0,故C 正确;其他条件相同,向某恒容密闭容器中通入0.2 mol·L-1氦气与Q 混合,容器体
积不变,Q、M 的浓度不变,与原平衡体系等效,则反应达到平衡所需时间等于60 s,故D 错误。
9
【电导率与化学反应速率结合】电导率用于衡量电解质溶液导电能力的大小,与离子浓
度和离子迁移速率有关。图甲为相同电导率盐酸和醋酸溶液升温过程中电导率变化曲线,图乙为相同电导
率氯化钠和醋酸钠溶液升温过程中电导率变化曲线。下列判断不正确的是( )
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A.由曲线2 可推测:温度升高可以提高离子迁移速率
B.由曲线4 可推测:温度升高,醋酸钠电导率变化与醋酸根的水解平衡移动有关
C.由图甲、乙可判定:相同条件下,盐酸的电导率大于醋酸的电导率,可能的原因是
的迁移速
率大于
的迁移速率
D.由图甲、乙可判定:两图中电导率的差值不同,与溶液中
的浓度和迁移速率有关
【答案】A
【解析】A 项,曲线2 电导率增大可能是由于温度升高促进了醋酸的电离,离子浓度增大,不能推测
出温度升高可以提高离子迁移速率,A 错误;B 项,由曲线4 可推测温度升高,醋酸钠电导率变化与氯化
钠未完全一致,说明醋酸钠的水解平衡可能是影响电导率的因素之一,B 正确;C 项,由图甲、乙可判定:
相同条件下,盐酸的电导率大于醋酸的电导率,可能的原因是
的迁移速率大于
的迁移速率,
也可能是受醋酸电离的影响,C 正确;D 项,电导率的差值不同,可能的原因是与
的迁移速率和
的迁移速率有关,或与醋酸的电离、醋酸根离子的水解有关,即与溶液中
的浓度有关,
D 正确;故选A。
10.一定温度下,X、Y、Z 三种气体在某恒容密闭容器中发生反应,其中气体的物质的量变化曲线
如图所示。下列说法正确的是( )
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A.Q 点Y 的正反应速率和逆反应速率相等
B.从开始到达到平衡时用X 表示的平均反应速率是0.2mol·L-1·min-1
C.该反应的化学方程式可表示为:3X(g)+Z(g)
2Y(g)
D.达到平衡后,再充入氩气,反应速率增大
【答案】C
【解析】A 项,Q 点没有到平衡,Y 的正反应速率和逆反应速率不相等,A 错误;B 项,从开始到达
到平衡时X 的物质的量改变量为6-3=3mol,没有说明容器的体积,不能用X 表示的平均反应速率,B 错
误;C 项,从开始到平衡,X、Z 的物质的量减少,减少量分别为6-3=3mol,2-1=1mol,为反应物,Y 的
物质的量增加为生成物,增加量为2-0=2mol,故方程式为3X(g)+Z(g)
2Y(g),C 正确;D 项,到平
衡后,充入氩气,各物质的浓度不变,反应速率不变,D 错误;故选C。
11.T0温度下,向2L 真空密闭容器中加入N2O3固体,发生反应:N2O3(s)
NO2(g)+X(g) (未配
平),反应过程如图,下列说法正确的是( )
A.X 可能为N2
B.0~2 min 用N2O3表示的反应速率为1mol·min-1
C.第2min 时逆反应速率大于第4min 时逆反应速率
D.第4min 时,保持温度和容积不变,向容器中再加入N2O3,混合气体颜色加深
【答案】B
【解析】A 项,由图像可知,2min 时N2O3物质的量变化为2mol、NO2的物质的量变化为2mol,
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N2O3、NO2系数比为1:1,根据元素守恒,X 为NO,故A 错误;B 项,0~2 min 内N2O3物质的量变化为
2mol ,所以0~2 min 用N2O3表示的反应速率为1mol·min-1,故B 正确;C 项,第2min 时NO2的浓度小于
第4min 时NO2的浓度,所以第2min 时逆反应速率小于第4min 时逆反应速率,故C 错误;D 项,N2O3是
固体,第4min 时,保持温度和容积不变,向容器中再加入N2O3,平衡不移动,混合气体颜色不变,故D
错误;故选B。
12.(2025·河北省承德市高三联考)在相同条件下研究催化剂1、催化剂2 对反应
的影响,充入一定物质的量浓度的O2(g)进行反应,N2O5(g)、NO2(g)、
O2(g)中部分物质随时间变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A.M 代表N2O5,N 代表NO2
B.催化剂1 的催化效能低于催化剂2
C.0~4 min 内无催化剂条件下O2速率为0.5mol·L-1·min-1
D.上述反应为熵增加过程
【答案】C
【解析】A 项,利用M、N 曲线相同时间段平均速率之比等于化学计量数之比可知,速率之比为1:
2,N 曲线代表NO2,A 正确;B 项,由图像可知,在相同条件下,催化剂2 速率较快,即活化能较小,催
化效率较高,B 正确;C 项,由图知,0~4 min 内无催化剂条件下,
,O2速率是NO2速率的
,则
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,C 错误;D 项,由反应可知,该反应是分子数增加的
反应,故该反应的ΔS>0,D 正确;故选C。
13.在某温度下,降冰片烯在钛杂环丁烷催化下聚合,反应物浓度与催化剂浓度及时间关系如图。已
知反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,下列说法错误的是( )
A.其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应速率越大
B.其他条件相同时,降冰片烯浓度越大,反应速率越大
C.条件①,反应速率为0.012 mol·L-1·min-1
D.条件②,降冰片烯起始浓度为3.0 mol·L-1时,半衰期为62.5 min
【答案】B
【解析】A 项,由题干图中曲线①②可知,其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应所需要的时间更
短,故反应速率越大,A 正确;B 项,由题干图中曲线①③可知,其他条件相同时,降冰片烯浓度①是③
的两倍,所用时间①也是③的两倍,反应速率相等,故说明反应速率与降冰片烯浓度无关,B 错误;C 项,
由题干图中数据可知,条件①,反应速率为
=0.012 mol·L-1·min-1,C 正确;D
项,反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,由题干图中数据可知,条件②,降冰片烯起始浓度为3.0
mol·L-1时,半衰期为125min÷2=62.5 min,D 正确;故选B。
14.在T1温度下,向2L 的密闭容器中充入NO,在催化剂作用下发生反应:NO(g)
NO2(g)
+X(g) (未配平),反应过程中部分数据如图所示,下列说法错误的是( )
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A.X 可能为N2O
B.0~1min 用X 表示的反应速率为
C.
温度下,测得容器内气体颜色保持不变,表明反应达到化学平衡状态
D.增大NO 气体的浓度、升高反应体系的温度,均能提高反应速率
【答案】B
【解析】A 项,若X 为N2O,则3NO(g)
NO2(g)+N2O(g),N2O、NO 的变化量比为1:3,与图
像相符,故A 正确;B 项,由图像可知,NO、NOx的变化量比为3:1,根据得失电子守恒,反应方程式
为3NO(g)
NO2(g)+N2O(g),X 是N2O,
内生成1molN2O,用N2O 表示的反应速率为
,故B 错误;C 项,T1温度下,测得容器内气体颜色保持不变,则表明各成
分的浓度不再变化、反应达到化学平衡状态,故C 正确;D 项,反应物浓度越大、反应温度越高、反应速
率越快,则增大NO 气体的浓度、升高反应体系的温度,均能提高反应速率,故D 正确;故选B。
15.利用CO2合成甲醇也是有效利用CO2资源的重要途径。将原料气n(CO):n(H2)=1:3 充入某一恒
容密闭容器中,只发生CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g) ΔH,在不同催化剂作用下,反应min
时CO2的转化率随温度的变化如图所示。下列说法不正确的是( )
A.使用催化剂Ⅰ时,d 点未达到平衡
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B.c 点转化率比a 点低的原因一定是催化剂活性降低
C.T4温度下的反应速率大于T3温度下的反应速率
D.若a 点时,v(H2)正=3v(CH3OH)逆,则此条件下反应已达到最大限度
【答案】B
【解析】使用催化剂I 时,CO2的转化率随温度升高先增大后减小。温度低于T4时,该反应未达平衡,
温度升高,CO2的转化率随着反应速率增大而增大;温度高于T4时,可能是催化剂活性降低,也可能是平
衡逆向移动,导致CO2的转化率减小,因此d 点未达到平衡,A 正确;c 点转化率比a 点低的原因可能是
催化剂活性降低,也可能是平衡逆向移动,B 错误;温度T4高于T3,升高温度反应速率加快,故T4温度
下的反应速率大于T3 温度下的反应速率,C 正确;由于v(H2) 正=3v(CH3OH) 正,若a 点时,v(H2) 正
=3v(CH3OH)逆,则v(CH3OH)正=v(CH3OH)逆,a 点处于平衡状态,反应已达到最大限度,D 正确;故选B。
16.(2025·河北模拟预测)污水处理厂常采用活性污泥法对氨氮废水进行生物脱氮。向氨氮废水中持续
通入空气,在活性污泥中某些细菌的作用下,依次发生转化
。某科研
团队研究了pH 对氨氮氧化速率的影响,实验结果如图所示。下列说法错误的是( )
A.pH=6.5 条件下,氨氮氧化总反应的离子方程式为NH4
++2O2=NO3
-+2H++H2O
B.pH=7.0 条件下,0~180 min 反应①的平均速率v(NH4
+)=20mg/(L·h)
C.pH=7.5 条件下,0~90 min 反应①和反应②的平均速率相等
D.由实验数据分析可知,增大pH 有利于提高氨氮氧化速率
【答案】C
【解析】A 项,利用化合价升降法可配平总反应的离子方程式为:NH4
++2O2=NO3
-+2H++H2O,A 正确;
B 项,在pH=7.0 条件下,0~180 min 时间段,c(NH4
+)由60 mg/L 降至0,则反应①的平均速率v(NH4
+)=
=20mg/(L·h),B 正确;C 项,由图中数据可知,在pH=7.5 条件下,0~90min 反应①的c(NH4
+)变
化量为60mg/L,反应②的c(NO3
-)变化量小于30mg/L,所以两者反应的平均速率不相等,C 错误;D 项,
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对比三组图像可知,在NH4
+浓度不变时,增大溶液的pH 时,氨氮完全氧化所需时间缩短,说明增大溶液
的pH 可以使氨氮氧化速率提高,D 正确;故选C。
17.对于同一体系内存在竞争反应:①
,②
;测得反应速率与时间t 关系
如图,依据图像信息,下列说法不正确的是( )
A.反应①的反应限度大于反应②
B.加入催化剂定能有效降低反应活化能,加快反应速率
C.无催化剂时
后反应①达到平衡
D.加入催化剂,可有效提高C 的产率
【答案】B
【解析】A 项,反应①和反应②相互竞争,未加入催化剂时,B 的速率更大,浓度更大,说明反应①
的反应限度大于反应②,加入催化剂后虽然C 速率更大,是因为催化剂导致的速率增大,不是浓度因素导
致的速率更大,故A 正确;B 项,加入催化剂C 的速率明显增大,B 的速率略有减小,说明加入催化剂加
快了生成C 的反应速率,不一定加快了生成B 的反应速率,选项没有指明对于哪个反应,故B 错误;C 项,
反应速率不变时浓度不反应到达平衡,无催化剂时t2后反应①达到平衡,C 正确;D 项,加入催化剂,C
的速率明显增大,能更快产生C,提高了C 的产率,D 正确;故选B。
18.
【实验探究与科学建模】某小组进行“反应物浓度对反应速率影响”实验研究。分别
取
不同浓度的葡萄糖溶液和
溶液于试管中,再依次向试管中滴加
酸性
溶液,通过色度计监测溶液透光率随时间的变化关系。实验结果如图所示。
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已知:(1)溶液透光率与溶液中显色微粒的浓度成反比。
(2)酸性
溶液与
溶液反应时,某种历程可表示如图。
下列说法中不合理的是( )
A.从图1 可知,该实验条件下,葡萄糖溶液浓度越大,反应速率越大
B.理论上,
和
的反应中参与反应的
C.图2 中曲线甲反应速率加快的原因可能与反应生成有催化作用的物质有关
D.图2 中
溶液浓度不同时,数据呈现的原因是:随
浓度增大,反应历程中①、②、
③、④速率均减小
【答案】D
【解析】A 项,由图1,葡萄糖浓度越大,透光率上升越快,由已知(1),即高锰酸根浓度下降越快,
故反应速率越大,A 正确;B 项,高锰酸钾氧化草酸,生成二价锰离子和二氧化碳,锰化合价从+7 变为
+2,得5 个电子,碳化合价+3 变为+4,1 个草酸分子失2 个电子,根据氧化还原反应得失电子守恒,
KMnO4和H2C2O4的反应中参与反应的n(KMnO4):n(H2C2O4)=2:5,B 正确;C 项,由历程图,Mn2+可以
作为高锰酸钾和草酸反应的催化剂,故图2 中曲线甲反应速率加快的原因可能与反应生成Mn2+有催化作用
有关,C 正确;D 项,随H2C2O4浓度增大,草酸根浓度增大,反应历程①中,草酸根是反应物,随浓度增
大,历程①速率是增大的,故D 错误;故选D。
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19.丙酮是重要的有机合成原料,可以由过氧化氢异丙苯合成。其反应为:
,为了提高过氧化氢异丙苯的转化率,反应进行时需及时从溶液体
系中移出部分苯酚。过氧化氢异丙苯的转化率随反应时间的变化如图所示。设过氧化氢异丙苯的初始浓度
为x mol·L-1,反应过程中的液体体积变化忽略不计。下列说法不正确的是( )
A.a、c 两点丙酮的物质的量浓度相等
B.b、c 两点的逆反应速率:v(b)>v(c)
C.100 ℃时,0~5 h 之间丙酮的平均反应速率为 0.14x mol·L-1·h-1
D.若b 点处于化学平衡,则120℃时反应的平衡常数
【答案】D
【解析】A 项,由于起始反应物浓度相同且a、c 点转化率相同,故生成的丙酮浓度相等,A 正确;B
项,由于反应物转化率b 点(98%)>c 点(70%),故生成物浓度:b 点>c 点,且b 点温度大于c 点,故逆反
应速率:b 点>c 点,B 正确;C 项,由图示知,100℃时,5 h 时反应物的转化率为70%,故生成丙酮的浓
度=0.7x mol/L,则0~5 h 丙酮的平均反应速率=
,C 正确;D 项,b 点对应
反应物转化率为98%,故两种生成物浓度均为0.98x mol/L,但在反应过程中有部分苯酚被移出反应体系,
故平衡时体系中苯酚的浓度未知,故无法求算平衡常数,D 错误; 故选D。
20.
【新材料与学科知识结合】铌被广泛应用于航空航天、电子、原子能、超导材料及新
15
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型功能材料等领域,是一种十分重要的战略物资。
常用于萃取稀土金属铌:
。某温度下,萃取过程中溶液中
与时间的变化关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A.其他条件不变,
时萃取反应已停止
B.
增大,萃取反应平衡向左移动,平衡常数减小
C.
min、
min 时萃取反应的正反应速率:
D.
min 内,
的平均反应速率
【答案】D
【解析】A 项,平衡时正反应、逆反应依然在不断进行,A 项错误;B.平衡常数只与温度有关,增
大浓度K 不变,B 项错误;C.萃取反应发生后,正反应速率由大到小至不变时反应达到平衡,
,
C 项错误;D.
min 内,
,根据速率之比等于化学计量数之比,
的
平均反应速率
,D 项正确;故选D。
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03 单曲线变化图象
21.(2025·辽宁辽阳二模)恒温条件下,向带活塞的容器中加入2 molA(g)与2 molB(g),发生反应
mA(g)+nB(g)
pC(g),其他条件不变,反应相同时间时,A(g)的转化率随压强变化(通过推动活塞改变
压强)的关系如图所示(整个过程中各物质状态不发生改变)。下列说法错误的是( )
A.a 点:
B.平衡常数:
C.
D.压强为
时,点正反应速率大于逆反应速率
【答案】A
【解析】根据图像中反应相同时间时,A(g)的转化率随压强变化,可知转化率最高点左侧的未达平衡,
转化率增大原因是,压强增大,速率增大,相同时间内A(g)的转化量增多;最高点及右侧达到平衡,转化
率下降原因是,压强增大,平衡逆向移动,说明
。A 项,a 点未达平衡,反应正向进行,
,
A 错误;B 项,平衡常数只与温度有关,恒温条件:
,B 正确;C 项,根据分析,
,
C 正确;D 项,压强为
时,c 点转化率低于平衡转化率,反应正向进行,正反应速率大于逆反应速率,
D 正确;故选A。
22.(2025•河北张家口模拟)一定条件下利用H2S 和CH4 制取CS2 和H2 的反应为CH4(g)+2H2S(g)
CS2(g)+4H2(g)。将原料气按投料比n(H2S):n(CH4)=2:1 充入恒容密闭容器中,在T℃ 、不同压
强下,反应进行ts 时,H2S 的转化率随压强变化如图所示。
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下列说法错误的是( )
A.压强大于p2kPa 后反应达到平衡状态
B.反应速率:
C.将X 点时容器内压强迅速加压至p3kPa 后,
的转化率保持不变
D.T℃下该反应的压强平衡常数
【答案】B
【解析】A 项,该反应为气体分子数目增多的反应,压强增大,平衡逆向移动,由图可知压强大于
p2kPa 后反应达到平衡状态,故A 正确;B 项,X 点反应正向进行
,Z 点达到平衡状态
,压强越大、浓度越大反应速率越快,X、Z 点浓度相等,Z 点压强大于X 点,所以
,故B 错误;C 项,Z 点为平衡状态,将X 点时容器内压强迅速加压至p3kPa
后,根据图像,H2S 的转化率保持不变,故C 正确;D 项,Z 点为平衡状态,H2S 的转化率为50%,
下该反应的压强平衡常数
,故D 正确;故选B。
23.在一体积为1L 的容器中加入CaCO3,发生反应CaCO3(s)
CaO(s)+CO2(g),且处于平衡状态,
此时c(CO2)=0.1mol/L。保持温度和容器体积不变,在t1时刻充入0.1molCO2气体,再次达到平衡,下列
c(CO2)随时间变化的图像正确的是( )
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A.
B.
C.
D.
【答案】C
【解析】根据化学平衡常数K=c(CO2)=0.1mol/L 和温度不变平衡常数不变可知,向平衡体系中加入
0.1molCO2的瞬间CO2的浓度变为0.2mol/L,但上述平衡逆向移动,重新达到新的平衡,因为温度不变,
新平衡下CO2的浓度保持不变,仍然为0.1mol/L,只有C 图像符合;故选C。
24.通过反应I:4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)可将有机氯化工业的副产品HC1 转化为Cl2.在
0.2MPa、反应物起始物质的量比
=2 条件下,不同温度时HC1 平衡转化率如图所示。向反应体系中
加入CuCl2,能加快反应速率。
反应II:2CuCl2(s)+O2(g)=2CuO(s)+2Cl2(g) ΔH=125.6 kJ·mol−1
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反应III:CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g) ΔH=-120.0 kJ·mol−1
下列说法正确的是( )
A.反应I 的 ΔH=5.6 kJ·mol−1
B.升高温度和增大压强均能提高反应I 中HCl 的平衡转化率
C.0.2MPa、500℃时,向反应体系中加入CuCl2,延长反应时间,能使HCl 转化率从X 点的值升至Y
点的值
D.在0.2MPa、500℃条件下,若起始
<2,充分反应,HCl 的转化率可能达到Y 点的值
【答案】D
【解析】A 项,根据盖斯定律,由Ⅱ+Ⅲ2 得4HCl(g) +O2(g)=2Cl2(g) +2H2O(g),ΔH=+125.6 kJ·mol−1+
(-120.0 kJ·mol−1)×2 =-114.4 kJ·mol−1,A 错误;B 项,反应Ⅰ为气体体积减小的放热反应,升高温度平衡逆
向移动,HCl 的平衡转化率降低,B 错误;C 项,CuCl2为固体不能影响平衡移动,反应时间也不能影响平
衡移动,HCl 转化率不变,C 错误;D 项,在0.2MPa、500℃条件下,若起始
<2,增加了O2的相
对含量,能提高HCl 的转化率,HCl 的转化率可能达到Y 点的值,D 正确;故选D。
25.(2025· 浙江省部分学校高三选考模拟)对于反应N2O4(g)
2NO2(g),在温度一定时,平衡体系
中NO2的体积分数
随压强的变化情况如图所示。下列说法中,正确的是( )
A.A、D 两点对应状态的正反应速率大小关系:v(A)>v(D)
B.A、B、C、D、E 各点对应状态中,v(正)<v(逆)的是E
C.维持p1不变,E→A 所需时间为t1,维持p2不变,D→C 所需时间为t2,则t1=t2
D.欲使C 状态沿平衡曲线到达A 状态,从理论上,可由p2无限缓慢降压至p1达成
【答案】D
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【解析】A 项,增大压强,反应速率增大,D 点压强大于A 点压强,所以v(A)<v(D),A 错误;B 项,
处于曲线上的状态为平衡状态,E 点NO2的物质的量少于平衡状态时的物质的量,反应应向生成NO2的方
向移动,此时v(正)>v(逆),D 点NO2的物质的量多于平衡状态时的物质的量,反应向逆反应方向移动,此
时v(正)<v(逆),B 错误;C 项,压强越大,反应速率越快,达到平衡状态时用的时间越少,压强p2>p1,故
t1> t2,C 错误;D 项,p2无限缓慢降压至p1,压强减小,平衡向气体分子数增多的方向移动,故平衡正向
移动,NO2的体积分数逐渐增加,D 正确;故选D。
26.在恒容密闭容器中充入3molX 和3molY 发生反应:3X(g)+Y(g)
2Z(g) △H<0,反应过程
持续升高温度,测得混合体系中Z 的体积分数与温度的关系如图所示。下列推断正确的是( )
A.M 点和P 点均达到平衡状态
B.M 点的逆反应速率可能大于N 点的逆反应速率
C.反应过程中X、Y 的体积分数均先减小后增大
D.P 点Z 的体积分数小于N 点,原因可能是高温使催化剂活性降低
【答案】B
【解析】A 项,根据题中示意图可知,N 点之前随温度升高,Z 的含量增加,说明反应正向进行,N
点之后随温度升高,Z 的含量减小,说明平衡逆向进行,则M 点没有得到平衡状态,N 点达到平衡状态,
N 点之后温度升高平衡逆向移动,A 错误;B 项,由于温度会影响催化剂的活性,M 点温度虽然低于N 点,
但考虑催化的活性,所以M 点的逆反应速率可能大于N 点的逆反应速率,B 正确;C 项,由于X 和Y 不
是按照化学计量数之比通入的,所以反应过程中X、Y 的体积分数不一定均先减小后增大,C 错误;D 项,
催化剂不会影响平衡状态,P 点Z 的体积分数小于N 点,原因是温度升高平衡逆向进行导致的,D 错误;
故选B。
27.(2025·广东汕头二模)为消除NO2的污染,某实验小组研究用活性炭进行处理,发生反应:2C(s)
+2NO2(g)
2CO2(g)+N2(g),一定温度下,向体积不等的密闭容器中分别加入足量活性炭和
46gNO2,反应相同时间后测得NO2的转化率与容器体积的关系如图所示。下列有关说法正确的是( )
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A.容器内的压强
B.bc 段上述反应达到平衡状态
C.c 点状态下v(正)>v(逆) D.该温度下反应的平衡常数
【答案】C
【解析】反应相同时间后,图中b 点NO2的转化率最高,则b 点恰好达到平衡状态,由于ab 曲线上
对应容器的体积逐渐增大,NO2的起始浓度逐渐减小,但浓度均大于b 点,NO2的浓度越大,反应速率越
大,达到平衡的时间越短,所以ab 曲线上反应均达到平衡状态,反应正向是气体体积增大的反应,随着
容器体积的增大,NO2的转化率逐渐增大,b 点达到最大;b 点以后,随着容器体积的增大,压强越小,
反应往正方向移动,NO2的起始浓度减小,反应速率减慢,达到平衡的时间延长,所以bc 曲线上反应均
未达到平衡状态,由于NO2的起始浓度低,则反应正向进行;A 项,46gNO2为1mol,a 点反应0.4mol 二
氧化氮、b 点反应0.8mol 二氧化氮,反应为气体分子数增加1 的反应,结合反应,ab 反应后总的物质的量
为1mol+0.4mol÷2=1.2mol、1mol+0.8mol÷2=1.4mol,由于V1<V2,则
,A 错误;B 项,bc
曲线上反应均未达到平衡状态,B 错误;C 项,c 点反应往正方向移动,c 点状态下v(正)>v(逆),C 正确;
D 项,a 点时反应达到平衡,a 点反应0.4mol 二氧化氮,结合方程式,生成氮气、二氧化碳分别为
0.2mol、0.4mol,平衡时二氧化氮0.6mol,则
,D 错误;故选C。
28.
【捕获二氧化碳与学科知识结合】(2025·山东威海二模)工业上可用Na2CO3溶液捕获
CO2以减少其排放:Na2CO3 (aq)+H2O(l)+CO2(g)
2NaHCO3(aq) ΔH。不同温度下,在同一密闭容
器中充入同浓度的CO2,加入同浓度同体积的Na2CO3溶液,经相同时间测得CO2浓度如图。下列说法错
22
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误的是( )
A.ΔH<0
B.
(
)也可以作为CO2捕获剂
C.在T<T3时该反应未达到平衡状态
D.从T4迅速升温至T5并恒温,溶液pH 减小
【答案】D
【解析】A 项,由题干方程式可知,反应Na2CO3(aq)+H2O(l)+CO2(g)
2NaHCO3(aq),正反应是
一个气体体积减小的方向,即ΔS<0,根据当ΔG=ΔH-TΔS<0 时,反应可以自发进行,故可知ΔH<0,A
正确;B 项,已知苯酚的酸性比碳酸弱,故CO2能与
(aq)反应生成苯酚和NaHCO3,故
(aq)也可以作为CO2捕获剂,B 正确;C 项,由A 项分析可知,该反应的ΔH<0,则降低
温度平衡正向移动,CO2的浓度减小,由图信息可知,在T<T3时温度越低CO2浓度越大,故此时温度该
反应未达到平衡状态,由于温度越低反应速率越慢,导致CO2的浓度越大,C 正确;D 项,由C 项分析可
知,当温度T>T3时反应达到化学平衡,则升高温度平衡逆向移动,溶液中Na2CO3浓度增大,NaHCO3浓
度减小,由于Na2CO3的水解程度比NaHCO3大,故从T4迅速升温至T5并恒温,溶液pH 增大,D 错误;
故选D。
29.(2025·河南郑州一模)常温下,将
、
和10 mL NaOH 溶液混
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合,发生反应:
。溶液中
与反应时间(t)的关系如图所示。下
列说法错误的是( )
A.当
不再变化时,该反应达到平衡状态
B.
时的
小于
时的
C.若平衡时溶液的
,则该反应的平衡常数
D.在酸性条件下,
的氧化性大于
【答案】C
【解析】A 项,当
不再变化时,可说明各物质的浓度不再变化,反应达到平衡状态,
A 正确;B 项,
时未达到平衡,
随时间增加而增加,平衡正向移动,
时
小于的
小于
的
,B 正确;C 项,根据题意可知,起始时,
,由图可知,平衡时
,
,
,平衡时溶液的
,则
,反应的平衡常数
,C 错误;D 项,在酸性条件下,
,平衡逆向移动,
为氧化剂,
为氧化产物,故
的氧化
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性大于
,D 正确;故选C。
30.(2025·江西赣州一模)一定温度下,向容积不等的恒容密闭容器中分别加入足量活性炭和2
molNO2,发生反应:2C(s)+2NO2(g)
CO2(g)+2CO2(g) ΔH>0,经过相同时间,测得各容器中NO2
的转化率与容器容积的关系如下图所示。下列说法错误的是( )
A.若对d 点容器加压,缩小容器体积,此时:v(正)<v(逆)
B.a 点所示条件下满足
C.高温条件下有利于该反应自发进行
D.b 点的平衡常数
【答案】A
【解析】A 项,ac 曲线上反应均达到平衡状态,cd 曲线上反应均未达到平衡状态,d 点容器加压,反
应正向进行,此时v(正)>v(逆),A 错误;B 项,平衡时,速率比等于化学计量数比,
,
B 正确;C 项,反应ΔH>0,ΔS>0,高温时
,有利于自发进行,C 正确;D 项,b 点
NO2转化率50%,平衡时
,
,
,浓度:
,
,
,平衡常数
,D 正确;
故选A。
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31.甲酸(HCOOH)具有液氢储存材料和清洁制氢的巨大潜力,产生氢气的反应为:HCOOH(g)
CO2(g)+H2(g),在T℃时,向体积不等的恒容密闭容器中分别加入一定量的HCOOH(g),反应相同时间,
测得各容器中甲酸的转化率与容器体积的关系如图所示,其中m、n 点反应达平衡。下列说法正确的是(
)
A.m、p 两点中,甲酸的浓度:m>p
B.V1:V2=1:10
C.n 点时再充入一定量HCOOH(g),达平衡时甲酸的转化率升高
D.p 点时H2的体积分数约为
【答案】A
【解析】A 项,m、p 两点甲酸的转化率相等,p 点容器体积更大,所以甲酸浓度:m>p,故A 正确;
B 项,在T℃时,假设充入HCOOH(g)的物质的量为1mol,m 点甲酸的转化率为40%,n 点甲酸的转化率
为80%,由于温度一样,所以平衡常数K 相等,则存在K=
,V1:V2=1:12,故B 错误;
C 项,n 点反应达平衡,再充入一定量HCOOH(g),平衡正向移动,但是甲酸的转化率降低,故C 错误;
D 项,在T℃时,假设充入HCOOH(g)的物质的量为1mol,m 点反应达平衡,甲酸的转化率为40%,则平
衡时H2的体积分数为
,p 点体积大于m 点,平衡正向移动,还未达到平衡,此时H2的体
积分数应该大于
,故D 错误;故选A。
32.温度为T℃,向体积不等的恒容密闭容器中分别加入nmolC4H10气体,发生反应:C4H10(g)
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C4H8(g)+H2(g)。经过相同的反应时间,测得各容器中C4H10的转化率与容器体积的关系如图所示:
下列说法正确的是( )
A.容器内的压强:pa:pb=7:9
B.由图可知,a、c 两点的逆反应速率:c>a
C.向b 点平衡体系中再充入一定量的C4H10气体,重新达到平衡时,C4H10的体积分数比原平衡小
D.V1:V2=1:12
【答案】C
【解析】A 项,a 点时NO2的转化率为40%,a 点反应三段式为:
n=0.6n+0.4n+0.4n=1.4n,同理b 点时NO2的转化率为80%,此时n=0.2n+0.8n+0.8n=1.8n,由pV=nRT
可知,PaV1=1.4nRT,PbV2=1.8nRT,:Pa:Pb=7 V2:9 V1,由于V2>V1,所以容器内的压强:Pa:Pb>7:
9,故A 错误;B 项,图中a 点、c 点NO2的转化率相同,但a 点容器体积小于c 点容器体积,则对应的生
成物浓度:a>c,则逆反应速率:a>c,B 错误;C 项,恒温恒容下,向b 点平衡体系中再充入一定量的
C4H10气体,对于只有一个反应物的平衡而言相当于增大压强,由反应:C4H10(g)
C4H8(g)+H2(g),正
反应方向为气体分子数增大,则平衡逆向移动,C4H10的量增多,但加入的C4H10气体不能完全转化,则重
新达到平衡时,C4H10的体积分数比原平衡小,C 正确;D 项,由于b 点C4H10的转化率比a 点大,a 点至b
点可看作在恒温恒压下,通过增大体积来减压使平衡正向移动,C4H10的转化率增大,由A 选项可知
na=1.4n,nb=1.8n,由pV=nRT 可知V1:V2= na:nb=1.4:1.8=7:9,D 错误;故选C。
33.二氧化碳加氢制甲醇过程中的主要反应为
CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2kJ·mol−1
CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) ΔH=-99kJ·mol−1
在密闭容器中,起始时n(CO2):n(H2)=1:3,分别在
、
条件下测得平衡时甲醇的物质
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的量分数与压强、甲醇的物质的量分数与温度的关系如图所示。
下列说法正确的是( )
A.反应CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)的焓变ΔH=+57.8kJ·mol−1
B.在
、
条件下,平衡时甲醇的物质的量分数为0.10
C.当甲醇的物质的量分数为0.03 时,CO2的平衡转化率为
D.其他条件相同,高压和低温可以提高CH3OH 的平衡产率
【答案】D
【解析】A 项,根据盖斯定律,① CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2kJ·mol−1,
② CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) ΔH=-99kJ·mol−1,将反应①+②整理可得:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+
H2O(g) ΔH=-57.8kJ·mol−1,A 不符合题意;B 项,b 为等压线,曲线a 为等温线,升高温度平衡逆向移动,
在
、
条件下平衡时甲醇的物质的量分数为0.10,那么在
、
条件下,平衡时甲
醇的物质的量分数为应该小于0.10,B 不符合题意;C 项,没有给出指定的温度与压强,不能计算CO2的
平衡转化率,C 不符合题意;D 项,根据A 选项可知CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)为放热反应,要
提高由CH3OH 的产率,需要平衡正向移动,根据平衡移动原理可知反应应该在低温高压下进行,D 符合
题意;故选D。
04 单一反应多曲线变化图象
34.(2025·北京东城二模)在恒压密闭容器中投入8mol SO2(g)、11.7molO2 (g)和18.8mol N2(g)、发生反
应2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)。测得压强在0.1MPa 和0.5MPa 下,
平衡转化率随温度的变化如图所
示。
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下列分析不正确的是( )
A.p1为0.5MPa,p2为0.1MPa
B.M 对应的容器体积为V L,则525℃时K=0.1V
C.体系的状态由N 转为M 时,吸收19.6kJ 热量
D.转化率M 小于N 的原因是,压强对体系的影响大于温度的影响
【答案】B
【解析】在恒压密闭容器中投入8mol SO2 (g)、11.7molO2 (g)和18.8molN2(g),N2不参与反应,则只
发生反应2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g),由图曲线变化趋势可知,随温度升高,SO2平衡转化率逐渐降低,
说明平衡向左移动,则正反应为放热反应,ΔH<0;同时该反应为气体体积减小的反应,增大压强平衡向
右移动,SO2平衡转化率逐渐增大,则压强p1>p2。A 项,压强p1>p2,则p1为0.5MPa,p2为0.1MPa,A
正确;B 项,如M 对应的容器体积为V L,此时SO2平衡转化率为90%,列三段式:
则反应的平衡常数为:
,B 错误;C 项,该反应ΔH<0,为放
热反应,体系的状态由N 转为M 时SO2平衡转化率降低,平衡向左移动,反应吸热,所以可能吸收19.6kJ
热量,C 正确;D 项,根据图中曲线,比较 M 点(低压→平衡左移、较低温→平衡右移)和N 点(高压
平
衡右移、高温→平衡左移) 的温度和压强对转化率的影响,可以得到压强的推动作用大于了温度的不利影
响,D 正确;故选B。
35.(2025·山东淄博三模)向体积均为1 L 的两个刚性容器中各充入4molHBr(g)和1molO2(g),分别在
29
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绝热和恒温条件下发生反应4HBr(g)+O2(g)
2Br2(g)+2H2O(g) ΔH,测得压强变化ΔP(ΔP=P0-Px,P0
为起始压强,Px为某时刻压强)随时间变化关系如图所示。
下列说法正确的是( )
A.L1表示绝热条件下ΔP 随时间变化关系 B.ΔH>0
C.HBr 的转化率:
D.b 点对应的平衡常数
【答案】D
【解析】A 项,恒温恒容条件下,容器中气体的压强与气体的物质的量成正比,根据方程式知,反应
前后气体的物质的量之和减小,则压强减小,在绝热条件下进行,随着反应的进行,容器内压强先增大后
减小,说明开始时温度对压强的影响大于气体的物质的量,则L2表示绝热条件下ΔP 随时间变化关系,A
错误;B 项,恒温恒容条件下,容器中气体的压强与气体的物质的量成正比,根据方程式知,反应前后气
体的物质的量之和减小,则压强减小,ΔP>0,在图中以ac 所在线表示;在绝热条件下进行,随着反应的
进行,容器内压强先增大后减小,说明开始时温度对压强的影响大于气体的物质的量,说明该反应为放热
反应,ΔH<0,B 错误;C 项,b 点温度高于c 点,该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,所以
HBr 的转化率:
,C 错误;D 项,在恒温恒容条件下,气体压强之比等于总物质的量之比,根
据三段式:
根据a 点时数据有:
,解得x=0.75,此时浓度商
,
a、b 点总压强相等,容器体积相等,b 点温度较高,故b 点气体的物质的量小于a 点,正反应是气体分子
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数减小的反应,说明b 点HBr 的转化率大于a 点,即b 点平衡常数K 大于a 点Qc,D 正确;故选D。
36.在催化剂作用下,在容积为1L 的容器中加入1molX 和4molY,发生反应: X(g)+2Y(s)
2Z(s),平衡时和反应10min 时X 的转化率α(X)随温度的变化分别如曲线Ⅰ、Ⅱ所示。下列说法正确的是(
)
A.使用更高效的催化剂,可以使b 点移动到d 点
B.bc 段变化可能是由于升高温度平衡逆向移动
C.0~10min 的平均反应速率:
(a)<
(c)
D.保持温度和体积不变,向d 点体系中再充入1molX,再次达平衡时c(X)>0.4mol·L-1
【答案】A
【解析】b 点为400℃,反应未达到平衡,若使用高效催化剂,反应速率增大,相同时间X 的转化率
增大,对应点在b 点之上,催化剂不影响平衡,故转化率不会大于d 点,A 正确;bc 段反应未达到平衡,
可能是温度升高,催化剂失活,反应速率减小,B 错误;0~10min,X 的转化量a、c 点相同,由
=
,
得
(a)=
(c),C 错误;d 点已达平衡状态,体系中,只有X 是气体,温度不变,故K 值不变,即
c(X)=0.4mol/L,D 错误;故选A。
37.(2025·辽宁沈阳一模)工业中采用双环戊二烯解聚法合成环戊二烯,反应为
(g)
2
(g)
ΔH。将3 mol 双环戊二烯通入恒温、容积为1 L 的恒容密闭容器中,分别在T1和T2温度下进行反应,起
始压强分别为p1和p2,n(双环戊二烯)、n(环戊二烯)随时间t 的变化关系如图所示。下列说法错误的是
( )
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A.T1>T2
B.ΔH>0
C.T2温度下,当容器总压强p=1.5p2时v 正>v 逆
D.与恒温相比,绝热条件下的平衡常数小
【答案】C
【解析】A 项,容器的体积为1L,随着反应的正向进行,n(双环戊二烯)逐浙减小,n(环戊二烯)逐浙
增大,根据图像可知,0~1.5min,T1温度下,v1(双环戊二烯)
(环戊二烯)
,T2温度下,1.5min 时,n(双环戊二烯)
,则0~1.5min,v2(双
环戊二烯)
,则v1(双环戊二烯) >v2(双环戊二烯),因此T1>T2,A 正确;B
项,由图像可知,T1温度下点(1.5,4.5)处反应不一定处于平衡状态,因此达到平衡时,双环戊二烯转化
的物质的量
,T2温度下点(2,1.5)处反应已经达到平衡,此时双环戊二稀转化的物质的量为
1.5mol,说明升高温度平衡正向移动,即ΔH>0,B 正确;C 项,恒温、恒容条件下,压强之比等于气体
物质的量之比,T2温度下,当容器总压强
时,容器中气体总物质的量为4.5mol,设此时双环戊二
烯转化了xmol,则
,
,由图像可知,此时反应处于平衡状态,v 正=v 逆,C 错误;D
项,该反应为吸热反应,温度越高,平衡常数越大,绝热条件下,随着反应的进行容器内温度逐渐降低,
故绝热条件下的平衡常数小于恒温条件,D 正确;故选C。
38.SO2的催化氧化是硫酸工业中的重要反应:2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g) ΔH<0,图中L(L1、L2)、X
可分别代表压强或温度。下列说法正确的是( )
A.X 代表压强 B.L2>L1
C.Ka=Kb D.若c 点的温度或压强分别为L2、X1,则c 点v(SO2)正>v(SO2)逆
【答案】D
【解析】A 项,X 如为压强,增大压强,平衡正向移动,转化率增大,正反应为放热反应,升高温度
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平衡逆向移动,转化率减小,则X 表示温度,故A 错误;B 项,该反应为气体体积减小的反应,增大压强
平衡正向移动,转化率增大,L 表示压强,应该L1>L2,故B 错误;C 项,X 表示温度,则a、b 点温度不
同,则平衡常数不同,故C 错误;D 项,c 点反应未达到平衡状态,平衡正向移动,则c 点v(SO2)正>v(SO2)
逆,故D 正确。
39.在一恒容的密闭容器中充入0.1 mol·L-1 CO2、0.1 mol·L-1CH4,在一定条件下发生反应:CH4(g)
+CO2(g)
2CO(g)+2H2(g),测得CH4平衡转化率与温度、压强关系如图,下列有关说法不正确的是(
)
A.上述反应的ΔH<0 B.压强:p4>p3>p2>p1
C.1100 ℃时该反应的平衡常数约为1.64 D.压强为p4时,在y 点:v 正>v 逆
【答案】A
【解析】p1、p2、p3、p4是四条等压线,由图像可知,压强一定时,温度越高,CH4的平衡转化率越高,
故正反应为吸热反应,ΔH>0,A 项错误;该反应为气体分子数增加的反应,压强越高,甲烷的平衡转化
率越小,故压强p4>p3>p2>p1,B 项正确;压强为p4、温度为1100 ℃时,甲烷的平衡转化率为80.00%,故
平衡时各物质的浓度分别为c(CH4)=0.02 mol·L-1,c(CO2)=0.02 mol·L-1,c(CO)=0.16 mol·L-1,c(H2)=
0.16 mol·L-1,即平衡常数K=≈1.64,C 项正确;压强为p4时,y 点未达到平衡,此时v 正>v 逆,D 项正确。
40.在容积不变的密闭容器中,充入2molSO2与1molO2发生反应:2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)。温
度分别为T1和T2时,SO3的体积分数随时间的变化如图所示。下列说法不正确的是( )
A.保持温度为T2时,再充入2molSO2与1molO2,平衡常数不变
B.ΔH>0
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C.向平衡后的体系中充入
18O2,达到新平衡后,SO2、SO3、O2中均含
18O 原子
D.平衡后的体系中v 正(SO2):T1<T2
【答案】B
【解析】化学平衡常数仅仅是温度的函数,故保持温度为T2时,再充入2molSO2与1molO2,平衡常
数不变,A 正确;由题干图示信息可知,T2温度下反应先达到平衡,故T2>T1,温度越高SO3的体积分数
越小,说明升高温度化学平衡逆向移动,即正反应是一个放热反应则ΔH<0,B 错误;由题干信息可知,
该反应是一个可逆反应,故向平衡后的体系中充入
18O2,达到新平衡后,SO2、SO3、O2中均含
18O 原子,
C 正确;由B 项分析可知,T2>T1,温度越高化学反应速率越大,故平衡后的体系中v 正(SO2):T1<T2,D
正确;故选B。
41.
【汽油添加剂与学科知识结合】甲基叔丁基醚(MTBE)是一种性能优良的高辛烷值汽
油添加剂和抗爆剂,工业上用异丁烯(IB)与甲醇在催化剂作用下合成MTBE:CH3OH(g)+IB(g)
MTBE(g)。向恒温恒容容器中按物质的量之比为1:1 充入甲醇和异丁烯,在温度分别为368K 与398K 时
异丁烯的转化率随时间的变化如图示。下列说法错误的是( )
A.若容器内起始总压为p0Pa,则M 点时用分压变化表示的v(IB)=0.01Pa•min-1
B.A、M、B 三点中,逆反应速率最大的点是A
C.维持T2不变,再向容器中充入1molMTBE,新平衡时MTBE 的百分含量增大
D.反应MTBE(g)
CH3OH(g)+IB(g)的△H>0
【答案】A
【解析】依据三段式可知(单位为mol)
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则该时刻压强为
=0.7p0Pa,其中IB 的分压为
p0Pa=0.2p0Pa,容器内起始总压为
p0Pa ,起始甲醇和
IB
物质的量相等,则
Δp(IB)=0.5p0Pa -0.2p0Pa=0.3p0Pa ,
v(IB)=0.3p0Pa÷60min=0.005p0Pa/min,A 错误;随着反应进行,正反应速率减小,逆反应速率增大,最终v
正=v 逆,达到化学平衡,A 点的温度和生成物浓度都最高,则逆反应速率最大的是A,B 正确;维持T2不
变,再向容器中充入1molMTBE,相当于增大压强,平衡正向进行,所以新平衡时MTBE 的百分含量增
大,C 正确;温度升高,化学反应速率增大,反应到达平衡的时间缩短,则T1>T2,说明升高温度,异丁
烯的转化率下降,平衡逆向移动,则该反应为放热反应,因此反应MTBE(g)
CH3OH(g)+IB(g)的
△H>0,D 正确;故选A。
42.一定条件下,在甲、乙两个恒容密闭容器(容器容积
)中投入等物质的量的X 和Y,
发生反应
,达到平衡时,Q 的物质的量浓度与温度和容器容积的关系如
图所示。下列说法正确的是
A.x+y>p+q B.c(P):b>2a C.压强:2p(b)<p(c) D.平衡常数:
【答案】D
【解析】由于容器容积V 甲:V 乙=1:2 但投入的是等物质的量的X 和Y,故甲中Q 的浓度更大,但是
小于乙中Q 的浓度的2 倍,说明容器体积减小,平衡逆向移动,反应是气体体积数增大的反应,随温度升
高,Q 浓度增大,说明正反应吸热。A 项,由分析,x+y<p+q,A 错误;B 项,a、b 两点Q 的浓度相等,
由于反应起始物是X 和Y,产生的P 和Q 物质的量之比等于化学计量数之比,故a、b 两点P 的浓度也相
等,B 错误;C 项,起始反应物是X 和Y,甲的体积是乙的一半,由于体积缩小平衡逆向移动,使总压强
减小,故压强p(c)<2p(b),C 错误;D 项,b、c 两点温度相同,K 相等,正反应吸热,a 温度更低平衡逆向
移动,K 更小,故平衡常数:Ka<Kb=Kc,D 正确;故选D。
43.(2025·陕西模拟预测)恒容密闭容器中充入SO3,在催化剂作用下发生反应:2SO3(g)
2SO2(g)+O2(g),起始压强为p0kPa,反应时间为ts,测得SO3的转化率随温度的变化如图中实线所示(虚线
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表示平衡转化率)。下列说法错误的是( )
A.该反应的ΔH>0
B.向平衡体系中充入N2,SO3的转化率不变
C.使用合适的催化剂,SO3的平衡转化率不会增大
D.850℃时,
内化学反应速率
【答案】D
【解析】A 项,根据图像可知,虚线表示平衡转化率,随温度升高,X 的转化率增大,该反应正反应
为吸热反应,即ΔH>0,A 项正确;B 项,容器体积固定,向容器中充入N2,各物质的浓度不变,平衡不
移动,SO3的转化率不变,B 项正确;C 项,合适的催化剂,不会改变SO3的平衡转化率,C 项正确;D 项,
850℃时,SO3的转化率为43%,则SO3表示的压强变化为0.43p0kPa,故
内化学反应速率
,结合速率比等于系数比可知:
,D 项错误;故选D。
44.(2025·吉林二模)已知在恒容密闭容器中发生反应
(方程式已配平),在
210℃和220℃时A 的转化率随反应时间的变化关系如图所示,设A 的起始浓度为
。下列说法错误
的是( )
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A.220℃时反应的平衡常数
mol/L
B.从反应体系中移出部分甲醇可以提高A 的转化率
C.210℃时,0~200min 内A 的平均反应速率为
mol/(L·min)
D.a、b 两点用物质B 表示的瞬时反应速率:b<a
【答案】D
【解析】A 项,c 点时A 的转化率为99%,转化浓度为0.99d,根据
,平衡
时A 浓度为0.01d,B 浓度为0.99d,CH3OH 浓度为0.99d,则220℃时反应的平衡常数
mol/L,A 正确;B 项,甲醇为生成物,从反应体系中移出部分甲醇,减少生成物的浓度,平衡正向移动,
可以提高A 的转化率,B 正确;C 项,210℃、200min 时A 的转化率为68%,则A 的转化浓度为
0.68dmol/L,0~200min 内A 的平均反应速率为
mol/(L·min),C 正确;D 项,a、b 两点反应的转化率
相等,b 点对应的斜率大,对应的温度高,瞬时速率大,瞬时反应速率:b>a,D 错误;故选D。
45.(2025·山东烟台二模)由C2H6直接脱氢制C2H4的反应为C2H6(g)
C2H4(g)+H2(g)。在密闭容
器中发生该反应,测得C2H6的平衡转化率与温度和压强的关系如图所示。已知该反应的速率方程为
。下列说法错误的是( )
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A.m<50
B.X、Y、Z 三点的平衡常数:
C.
两点的反应速率的比值:
D.恒容条件下,降温可使平衡由
点变化至
点
【答案】D
【解析】A 项,该反应是气体体积增大的反应,增大压强,平衡逆向移动,C2H6的平衡转化率减小,
则m<50,A 正确;B 项,由图可知,升高温度,C2H6的平衡转化率增大,说明平衡正向移动,该反应是
吸热反应,平衡常数只受温度影响,温度越高,平衡常数越大,则X、Y、Z 三点的平衡常数:
,B 正确;C 项,已知该反应的速率方程为
,X、Y 两点的总压是相等的,若
C2H6的分压
也相等,则
,由A 可知,X 点C2H6的平衡转化率小于Y 点,则X 的
比Y 点大,则
,C 正确;D 项,图示为恒压条件下,温度与C2H6的平衡转化率的关系,
恒容条件下降温,该平衡逆向移动,C2H6的平衡转化率减小,当容器内压强减小,不能使平衡由Y 点变
化至Z 点,D 错误;故选D。
46.(2025·安徽合肥三模)向起始温度为T℃、容积为
的两个相同的密闭容器中,均充入
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和
的混合气,保持其中一个容器恒温,另一个绝热,发生反应
。两容器中N2O 的转化率随时间的变化关系如图所示。下列说法
正确的是( )
A.
B.曲线
表示恒温容器
C.
点的正反应速率大于
点的正反应速率
D.0~100s 内,曲线
表示的容器内
【答案】C
【解析】A 项,曲线M 表示的容器先平衡,说明温度高,但是N2O 的平衡转化率比N 低,说明升高
温度,平衡逆向移动,则反应为放热反应,
,故A 错误;B 项,由A 项可知,反应为放热反应,
绝热容器温度会升高,M 表示绝热容器,故B 错误;C 项,Q 点和P 点均没有平衡,N2O 的转化率相同,
M 是绝热容器,则Q 点温度高于P,故Q 点的正反应速率大于P 点的正反应速率,故C 正确;D 项,
0~100s 内,曲线N 表示的容器N2O 的转化率为10%,反应的N2O 为0.1mol,结合方程式可知,反应掉的
CO 为0.1mol,
,故D 错误;故选C。
47.
【配离子与化学平衡结合】
(2025·江西九江二模)在水溶液中,某离子L 可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z 三种金属离子
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分别与L 形成配离子达平衡时,
与
的关系如图(已知
)。下列说法正确的是
( )
A.消耗等物质的量的
时,制得Y 和Z 对应配离子的物质的量:
B.若相关离子的浓度关系如P 点所示,X 配离子的解离速率小于生成速率
C.80%的X、Y 转化为配离子时,两溶液中
的平衡浓度:
D.向Q 点X、Z 的混合液中加少量可溶性Y 盐,达平衡时:
【答案】B
【解析】A 项,设金属离子形成配离子的离子方程式为:金属离子配离子+m
=配离子,则平衡常数
,
,即
,故X、
Y、Z 三种金属离子形成配离子时结合的
越多,对应曲线斜率越大,由题图知,曲线斜率:Y>Z,则消
耗等物质的量的
时,制得Y 和Z 对应配离子的物质的量:
,A 错误;B 项,由P 点状态移动到形
成X 配离子的反应的平衡状态时,
不变,
增大,即
减小,
减小、c(X 配离子)增大,则X 配离子的解离速率小于生成速率,B 正确;C 项,80%的X、Y
转化为配离子时,溶液中
,则
,根
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据图像可知,纵坐标约0.6 时,两溶液中
的平衡浓度:
,C 错误;D 项,Q 点时
,即
,加入少量可溶性Y 盐后,会消耗
形成
Y 配离子,使得溶液中
浓度减小(沿横坐标轴向左移动),随着
浓度继续减小,X 对应曲线位于Z 对应
曲线下方,即
,则
,D 错误;故选B。
48.(2025·江西省重点高中部分学校高三联考)在1L 恒容密闭容器中充入适量的NO2和SO2,发生反
应:NO2(g)+SO2(g)
SO3(g)+NO(g) ΔH<0,其中cSO3+ cSO2=1 mol·L-1。在不同温度下,平衡
体系中cSO2、cSO3与cNO/cNO2的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A.T2<T1 B.L1代表SO2,L3代表SO3
C.a 点时,NO 的体积分数为50% D.b 点时,SO2平衡转化率为50%
【答案】C
【解析】由题干图示信息可知,随着cNO/cNO2的增大,cSO3减小,cSO2增大,则L1、L2代表
SO2,L3和L4代表SO3。A 项,由该反应的平衡常数K=
再观察图示,a、b 点对应的平衡常
数分别为1、2.6,降低温度,平衡正向移动,平衡常数增大,故T2<T1,A 正确;B 项,根据平衡常数表
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达式可知,
,温度不变,平衡常数不变,随者
增大,cSO3减小,cSO2增
大,结合图像可知,L1、L2代表SO2,L3和L4代表SO3,B 正确;C 项,a 点时,a 点代表c(SO2)=c(SO3),
cNO/cNO2=1,即c(SO2)=c(SO3)=c(NO)=c(NO2),故NO 的体积分数为25%,C 错误;D 项,b 点时,
SO2和SO3浓度相等,即SO2平衡转化率为50%,D 正确;故选C。
49.(2025·河南省驻马店高级中学高三月考)在三个容积均为1 L 的密闭容器中,起始时H2浓度均为
1.0 mol·L-1,以不同的氢碳比
充入H2和CO2,一定条件下发生反应2CO2(g)+6H2(g)
C2H4(g)
+4H2O(g),ΔH,CO2的平衡转化率与温度的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH >0 B.在氢碳比为2.0 时,Q 点:v(正)< v(逆)
C.氢碳比:① < ② D.P 点对应温度的平衡常数为512 (mol·L-1)-3
【答案】D
【解析】A 项,氢碳比
一定时,升高温度,CO2的平衡转化率降低,说明平衡逆向移动,则
正反应为放热反应,所以该反应的ΔH <0,A 错误;B 项,在氢碳比为2.0 时,Q 点未处于平衡状态,Q 点
要达到平衡状态,CO2的平衡转化率应该增大,说明Q 点反应正向进行,则Q 点:v(正)>v(逆),B 错误;
C 项,温度一定时,氢碳比
越大,二氧化碳的平衡转化率越大,根据图知,温度相同时,①中二
氧化碳的转化率大于②,所以氢碳比:①>②,故C 错误;D 项,P 点的CO₂ 平衡转化率为50%,氢碳比
为2.0,起始时H2浓度均为1.0 mol·L-1,则c(CO2)=0.5mol·L-1,转化的
,利用三段式分析
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P 点对应温度的平衡常数K=
=
,D 正确;
故选D。
50.(2025·黑龙江哈尔滨二模)在不同温度下,分别向10L 的恒容密闭容器中按
充入一定量的NO
和
发生反应:NO(g)+O3(g)
NO2(g)+O2(g),其中NO 的物质的量随时间变化如图所示,下列说法
错误的是( )
A.T2时,0~t1时间段内,
B.容器内气体颜色不再改变时可以说明反应达到平衡状态
C.若T1时,NO 和
的起始投入量均为a mol,则达到平衡时NO 的残留量为0.4a mol
D.该反应的ΔH<0
【答案】A
【解析】A 项,由图,T2时,0~t1时间段内,NO 的物质的量减小而非增大,A 错误;B 项,生成二氧
化氮为红棕色气体,容器内气体颜色不再改变时,说明平衡不再移动,可以说明反应达到平衡状态,B 正
确;C 项,反应为气体分子数不变的反应,且投料比等于反应中系数比,则两次投料为等效平衡,故T1时,
NO 和O3的起始投入量均为a mol,则达到平衡时NO 的残留量为0.4a mol,C 正确;D 项,先拐先平速率
大,由图,则温度T2更大,升高温度,NO 含量比例增大,说明平衡逆向移动,正反应为放热反应,该反
应的ΔH<0,D 正确;故选A。
51.(2025·黑龙江齐齐哈尔三模)工业上利用反应CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g) ΔH<0 制取氢
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气。向两个容积为2L 的密闭容器中加入CO(g)和H2O(g)各1mol,分别在不同温度和催化剂下进行反应,
保持其他初始实验条件不变,经10min 测得两容器中CO(g)转化率如图所示。下列说法正确的是( )
A.0~10min 反应的平均速率
B.A 点是在催化剂1、温度
条件下的平衡状态
C.温度为T2时,该反应的平衡常数
D.催化剂2 比催化剂1 的催化效率高
【答案】A
【解析】A 项,相同时间段内CO 转化率越大反应速率越大,则
;C 点CO 转化
率为40%,该反应的平均速率用CO 表示为
,A 正确;B 项,
若A 点达平衡,由于B 点温度更高,且反应ΔH<0,为放热反应,温度升高平衡逆移,B 点CO 的转化率
应该更小,而B 点CO 转化率比A 点高,则在A 点时,反应一定未达到平衡,同理C 点也未达到平衡,B
错误;C 项,温度为T2时,CO 的转化率为40%,此时CO、H2O 均为0.3 mol·L-1,CO2为0.2 mol·L-1,氢
气为0.2 mol·L-1,浓度商为:
,根据B 项分析可知,此时反应未到平衡,
还继续正向移动,则平衡常数
,C 错误;D 项,催化剂的催化活性与温度有关,如在T1温度,
催化剂2 比催化剂1 的效率低,D 错误;故选A。
52.(2025·黑龙江省龙东联盟高三联考)某温度下,在刚性密闭容器中充入一定量的T(g),发生反应:
①T(g)
W(g);②W(g)
P(g)。测得各气体浓度与反应时间的关系如下图所示。下列说法错误
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的是( )
A.Ⅱ曲线代表W 的浓度与时间的变化关系
B.反应①加入合适的催化剂可以改变单位时间内T 的转化率
C.反应②达到M 点时,正反应速率小于逆反应速率
D.0~6 min 内W 的平均化学反应速率为
【答案】C
【解析】A 项,初始时,充入一定量的T(g),随着反应进行,T 逐渐减少,曲线Ⅲ代表T;W 转化为
P,W 减少的同时P 增加,则曲线Ⅰ代表P,曲线Ⅱ代表W。A 项,Ⅱ曲线代表W 的浓度与时间的变化关
系,故A 正确;B 项,反应①加入合适的催化剂,反应①速率加快,可以改变单位时间内T 的转化率,故
B 正确;C 项,反应②达到M 点时,W 浓度减小,P 浓度增加,则反应正向进行,正反应速率大于逆反应
速率,故C 错误;D 项,0~6 min 内W 的平均化学反应速率为
,故D 正确;
故选C。
53.(2025·山东省日照市校际联合考试高三期中)一定温度下,向密闭容器中通入等物质的量的M(g)
和N(g)发生反应:M(g)+N(g)
X(g)+Q(g),该反应由两步完成:①M(g)+N(g)
Y(g)+Q(g),
②Y(g)
X(g),其中反应②
,
。测得X、Y 的物质的量浓度c 随时间t 的变
化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
45
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A.0~30s,v(M)=0.05 mol·L-1·S-1
B.30s 时,反应k 逆:k 正=0.4
C.总反应的反应速率由反应②决定
D.Y 浓度达到最大值时,反应①未达到平衡状态,此时v 正>v 逆
【答案】A
【解析】A 项,①②反应中M、Y、Z 的系数均为1,则0~30s 内,M 的平均反应速率为
,故A 错误;B 项,达到平衡时,
,
,
,则有
,
,故B 正确;C 项,由图可知,初始生成Y 的速率大于X,则反应①的
活化能小于反应②,反应②为慢反应,总反应的反应速率由反应②决定,故C 正确;D 项,Y 浓度达到最
大值后,Y 的浓度逐渐减小,反应①未达到平衡状态且反应正向进行,所以此时v 正>v 逆,故D 正确;故
选A。
54.
【合成二甲醚与学科知识结合】(2025·云南省玉溪第一中学高三期中)利用CO2合成二
甲醚的原理为2CO2(g)+6H2(g)
CH3OCH3(g)+3H2O(g) ∆H,其中投料比
(取值为2、3、4)
和温度与CO2的平衡转化率的关系如图所示
点c(CO2)= 0.2mol·L-1。下列说法正确的是( )
46
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A.T1K 时,Kc=0.0675 B.△H>0
C.X 表示
D.催化剂可以改变CO2的平衡转化率
【答案】A
【解析】T1K 时,反应2CO2(g)+6H2(g)
CH3OCH3(g)+3H2O(g),在Q 点,
=4,CO2的平衡转
化率为50%,平衡时c(CO2)= 0.2mol·L-1,则可建立如下三段式:
【解析】A 项,由三段式可知,平衡时,c(CO2)=0.2mol·L-1,c(H2)=1.0mol·L-1,c(CH3OCH3)=0.1
mol·L-1,c(H2O)=0.3 mol·L-1,Kc=
=0.0675,A 项正确;B 项,由图可知,温度越高平衡转化率越
低,则平衡逆向移动,所以△H<0,B 项错误;C 项,
越大,相当于n(CO2)一定时,增大n(H2),
平衡正向移动,CO2的转化率越高,则X 表示
=4,C 项错误;D 项,催化剂只改变反应速率,从
而改变达到平衡的时间,但不能改变CO2的平衡转化率,D 项错误;故选A。
55.
【变化观念与平衡思想】(2025·安徽省六安第一中高三检测)在两个容积均为1L 密闭容
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器中以不同的氢碳比[n(H2):n(cCO2)]充入H2 和CO2,在一定条件下发生反应:2CO2(g)+6H2(g)
C2H4(g)+4H2O(g) ΔH。CO2的平衡转化率
与温度的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH>0
B.氢碳比:X<2.0
C.在氢碳比为2.0 时,Q 点v(逆)小于P 点的v(逆)
D.
点温度下,反应的平衡常数为512
【答案】C
【解析】A 项,由图可知,随温度升高CO2的平衡转化率减小,说明升高温度平衡逆向移动,升高温
度平衡向吸热反应方向移动,则正反应为放热反应,故ΔH<0,A 错误;B 项,氢碳比
越大,二
氧化碳的转化率越大,故氢碳比:X>2.0,B 错误;C 项,相同温度下,Q 点二氧化碳转化率小于平衡时
的转化率,说明Q 点未到达平衡,反应向正反应方向进行,逆反应速率增大到平衡状态P,故在氢碳比为
2.0 时,Q 点v(逆)小于P 点的v(逆),C 正确;D 项,由图可知,P 点平衡时二氧化碳转化率为0.5,氢碳比
,设起始时氢气为
、二氧化碳为
,则二氧化碳浓度变化量为
,则:
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平衡常数
,D 错误。故选C。
05 多反应多曲线变化图象
56.
【双碳目标与学科知识结合】(2025·北京市北师大附中高三模拟)甲烷还原二氧化碳是
实现“双碳”目标的有效途径之一,常压、催化剂作用下,按照CO2和CH4的物质的量之比
投料。有
关反应如下:
反应I:CH4(g)+CO2(g)
2CO(g)+2H2(g) ΔH1=+247kJ·mol−1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41kJ·mol−1
某一时段内,CH4和CO2的转化率随温度变化如下图所示。
已知:CO2的转化效率
下列分析不正确的是( )
A.根据反应Ⅰ、Ⅱ,低压高温有利于提高CO2的平衡转化率
B.
时,CO2转化的R 值为
C.由
升高到
,含氢产物中水的占比增大
D.由
升高到
,CO2的转化效率逐渐增大
【答案】C
【解析】A 项,反应Ⅰ是气体分子数增大的吸热反应,反应Ⅱ是气体分子数不变的吸热反应,升高温
度均有利于反应Ⅰ、Ⅱ的平衡正向移动,提高CO2的平衡转化率,且降低压强有利于反应Ⅰ的平衡正向移
动,c(H2)增大可促进反应Ⅱ的平衡正向移动,也可提高CO2的平衡转化率,所以低压高温有利于提高CO2
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的平衡转化率,故A 正确;B 项,由图可知,500℃时CO2的转化率为20%,CH4的转化率为40%,CO2的
转化效率为
=1.5,故B 正确;C 项,由图可知,温度由400℃升高到600℃时CH4转化率的增大幅
度远大于CO2,则此时主要发生反应Ⅰ,且只有反应Ⅱ生成水,所以含氢产物中水的占比减小,故C 错误;
D 项,由图可知,由700℃升高到1000℃时△n(CO2)变化幅度较大,△n(CH4)变化幅度较小,则CO2的转
化效率逐渐增大,故D 正确;故选C。
57.SCR 法是工业上消除氮氧化物的常用方法,反应如下:
主反应:2NH3(g)+ 4NO(g)+ O2(g)
4N2(g)+6H2O(g ) ΔH
副反应:4NH3(g)+ 5O2(g)
4NO (g)+6H2O(g )
相同条件下,在甲、乙两种催化剂作用下进行上述反应,下列说法错误的是( )
A.工业上选择催化剂乙的原因是低温下有很强的催化活性
B.投料比一定时有利于提高NO 平衡转化率的反应条件是降低温度、减少压强
C.图中M 点处(对应温度为210℃)NO 的转化率一定不是该温度下的平衡转化率
D.相同条件下选择高效催化剂,可以提高NO 的平衡转化率
【答案】D
【解析】A 项,从题干图中可知,催化剂乙在低温下具有很强的催化活性,从而可以节约能源,故工
业上选择催化剂乙的原因是低温下有很强的催化活性,A 正确;B 项,从图中分析可知,随着温度升高化
学平衡逆向移动,即该主反应是一个正反应为放热反应,且正向为气体体积增大的方向,根据勒夏特列原
理可知,投料比一定时有利于提高NO 平衡转化率的反应条件是降低温度、减少压强,B 正确;C 项,甲
催化剂随温度升高NO 转化率先增大后减小是因为催化剂在温度高的条件下催化活性减小,在催化剂甲作
用下,图中M 点处(对应温度为210℃)NO 的转化率一定不是该温度下的平衡转化率,高于210℃时,NO
转化率降低是催化剂活性减低(或副反应增多),C 错误;D 项,根据勒夏特列原理可知,催化剂只能改变
反应速率而不影响化学平衡,故相同条件下选择高效催化剂,不能提高NO 的平衡转化率,D 错误;故选
D。
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58.
【化工生产与平衡思想】(2025·安徽省六安第一中学高三第三次质检)工业上用C6H5Cl
和H2S 的高温气相反应制备苯硫酚(C6H5SH),同时有副产物C6H6生成:
I.C6H5Cl(g)+H2S(g)
C6H5SH(g)+HCl(g) ΔH1
II.C6H5Cl(g)+H2S(g)
C6H6(g)+HCl(g)+1/8S8(g) ΔH2
使
和
按物质的量
进入反应器,定时测定反应器尾端出来的混合气体中各产物的量,得
到单程收率(
)与温度的关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A.ΔH1<0,ΔH2>0
B.反应II 的活化能较大
C.590℃以上,随温度升高,反应I 消耗H2S 减少
D.645℃时,反应I 的化学平衡常数
【答案】D
【解析】A 项,温度大于590℃时,随温度升高,苯硫酚的单程收率降低,可知升高温度,反应Ⅰ逆
向进行,说明反应ⅠΔH1<0;随温度升高,苯的单程收率增大,可知升高温度,反应Ⅱ正向进行,说明
ΔH2>0,故A 正确;B 项,温度较低时,苯的单程收率远小于苯硫酚,说明反应Ⅱ反应速率小,所以反应
Ⅱ的活化能较大,故B 正确;C 项,590℃以上,随温度升高,苯硫酚的单程收率降低,反应I 消耗H2S 减
少,故C 正确;D 项,设通入氯苯、H2S 的物质的量各为1mol,645℃时,苯硫酚的单程收率为20%、苯
的单程收率为20%,则反应I 消耗0.2mol 氯苯、0.2mol H2S,生成苯硫酚0.2mol、氯化氢0.2 mol;反应
II 消耗0.2mol 氯苯、0.2mol H2S,生成苯0.2mol、氯化氢0.2mol、S80.0025mol;容器中含有0.6 mol 氯苯、
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0.6 molH2S、苯硫酚0.2 mol、氯化氢0.4 mol;设容器容积为V,反应I 的化学平衡常数
,
故D 错误;故选D。
59.(2025·山西省高三质量检测)氢气是一种清洁能源,乙醇—水催化重整可获得H2。主要反应有:
I.C2H5OH(g)+3H2O(g)
2CO2(g)+6H2(g) ΔH>0
Ⅱ.CO2(g)+H2O(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH>0
一定条件下,向
恒容密闭容器中充入2molC2H5OH(g)和6mol H2O(g),C2H5OH 和H2O 的平衡转化
率随温度的变化如图所示。下列说法错误的是( )
A.L1表示C2H5OH 的平衡转化率
B.
点对应反应I 的平衡常数:
C.一定温度下选用高效催化剂,能提高平衡时H2的产率
D.500℃时,反应Ⅱ的平衡常数
【答案】C
【解析】A 项,反应I、Ⅱ均为吸热反应,随着温度升高,反应I 平衡正向移动,C2H5OH 的转化率始
终增大;随着温度升高,反应Ⅱ平衡也正向移动,不断生成水,使水的转化率降低,故L1代表C2H5OH 的
平衡转化率,L2代表H2O 的平衡转化率,A 正确;B 项,对于吸热反应来说,温度越高,平衡常数越大,
故a、b 点对应反应I 的平衡常数:
,B 正确;C 项,催化剂不能使平衡移动,选用高效催
化剂,不能提高平衡时H2的产率,C 错误;D 项,由图可知,500℃时,C2H5OH 的平衡转化率为95%,
水的平衡转化率为70%,列出转化关系式:
52
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,
,解得
。平衡时,H2、CO2、CO、H2O 的物
质的量分别为9.9mol、2.3mol、1.5mol、1.8mol。500℃时,对于反应前后气体分子数不变的反应Ⅱ来说,
平衡常数
,D 正确;故选C。
60.(2025·江苏省丹阳高级中学高三期中)基于单簇催化剂(SCC)的NO 还原反应(NORR)的主要反应如
下:
(Ⅰ)2NO(g)+2H2(g)
N2(g)+2H2O(g) ΔH1
(Ⅱ)2NO(g)+5H2(g)
2NH3(g)+2H2O(g) ΔH2
(Ⅲ) N2(g)+3H2(g)
2NH3(g) ΔH3
在T℃、100kPa 反应条件下,向密闭容器中充入2molNO 和6molH2,发生上述反应,测得含氮元素
占比[如N2的含氮元素占比
]与时间的关系如图所示。
已知:反应Ⅱ为快速平衡,可认为不受慢反应Ⅰ、Ⅲ的影响;K 为用物质的量分数表示的平衡常数。
下列有关说法正确的是( )
A.反应Ⅱ的ΔH2>0
B.曲线c 表示的是氨气的含氮元素占比
C.若选择对反应Ⅱ催化效果更好的催化剂,则F 点将平移至E 点
53
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D.若95min 时达到平衡,则反应Ⅲ的平衡常数K 的计算式为
【答案】D
【解析】A 项,反应Ⅱ是气体量减少的反应,ΔS<0,反应快速自发进行ΔG=ΔH2-TΔS<0,故该反应
的ΔH2<0,A 错误;B 项,起始的含氮物质只有一氧化氮,反应ii 为快反应,曲线a 表示物质快速减少,
故曲线a 表示NO,NH3快速增加,故曲线b 表示氨气,曲线表示c 氮气,B 错误;C 项,若选择对反应Ⅱ
催化效果更好的催化剂,反应Ⅱ会更快,生成NH3达到最高点所用时间短,NH3的占比更大,因此F 点可
能移向E 点上方的某个点,C 错误;D 项,起始时,2 mol NO、6 mol H2,若95 min 时达到平衡,则由图
知,NO 的含氮元素占比为6%,n(NO)=2mol×6%=0.12mol,N2的含氮元素占比为86%,n(N2)=
,NH3的含氮元素占比为100%-6%-86%=8%,n(NH3)=2mol×8%=0.16mol,由氧原子
守恒得,n(H2O)=2mol-0.12mol=1.88mol,由氢原子守恒得,n(H2)=
,
此时总物质的量为(0.12+0.86+0.16+1.88+3.88)=6.9mol,N2的物质的量分数为
,H2的物质的量分数为:
,NH3的物质的量分数为:
,则反应Ⅲ的平衡常数Kx=
,D 正确;故选D。
61.(2025·四川省绵阳市高三质检)二甲醚和水蒸气制氢气可作为燃料电池的氢能源,发生的主要反应
如下:
反应I:CH3OCH3(g)+H2O(g)
2CH3OH(g) ΔH1>0
反应Ⅱ:CH3OH(g)+H2O(g)=CO2(g)+3H2(g) ΔH2>0
反应Ⅲ:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH3>0
在恒压下,将一定比例的二甲醚和水蒸气混合后,以一定流速通过装有催化剂的反应器,反应相同时
间测得的CH3OCH3实际转化率、CO2实际选择性与CO2平衡选择性随温度的变化如图所示,CO2的选择性
54
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。下列说法不正确的是( )
A.曲线b 表示CO2实际选择性随温度的变化
B.适当增加H2O 的物质的量,可提高H2的产率
C.
时,反应Ⅱ的速率大于反应Ⅲ的速率
D.一定温度下,若增大压强,反应Ⅲ平衡不移动,CO 的平衡产量不变
【答案】D
【解析】由公式可知,二氧化碳的实际选择性与二氧化碳平衡选择性随温度的变化趋势应该相同,所
以曲线b 为二氧化碳实际选择性,则曲线a 为二甲醚的实际转化率。A 项,由分析可知,曲线b 为二氧化
碳实际选择性,则曲线a 为二甲醚的实际转化率,故A 正确;B 项,适当增加水蒸气的物质的量,水蒸气
的浓度增大,反应Ⅱ的平衡向正反应方向移动、反应Ⅲ的平衡向逆反应方向移动,有利于提高氢气的产率,
故B 正确;C 项,由图可知,200℃时,二氧化碳的实际选择性大于平衡选择性,说明反应Ⅱ的速率大于
反应Ⅲ,故C 正确;D 项,反应I、反应Ⅱ都为气体体积减小的反应,增大压强,平衡向逆反应方向移动,
水蒸气的浓度增大,反应Ⅲ的平衡向逆反应方向移动,一氧化碳的平衡产量减小,故D 错误;故选D。
62.(2025·江苏省南京师大附中高三质检)在CO2与H2反应制甲醇的反应体系中,主要反应的热化学
方程式为
反应I:CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.5kJ·mol−1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH2=+40.9kJ·mol−1
向恒压密闭容器中通入1molCO2和3molH2,CO2的平衡转化率、CH3OH 的平衡产率随温度的变化如
下图所示。下列说法正确的是( )
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A.反应I 的平衡常数
B.1molCO2(g)和1molH2(g)充分反应,吸收热量40.9kJ
C.平衡时CH3OH 的体积分数可能大于0.5
D.曲线a 代表的是CO2的平衡转化率
【答案】D
【解析】反应I 为放热反应,温度升高平衡逆向移动,CO2的平衡转化率减小,甲醇的平衡产率下降,
反应Ⅱ为吸热反应,温度升高平衡正向移动,CO2的平衡转化率增大,甲醇的平衡产率只与反应I 相关,
因此甲醇的平衡产率一直在下降,即曲线b 代表的是CH3OH 的平衡产率,所以升高温度CO2的平衡转化
率先减小后增大,即曲线a 代表的是CO2的平衡转化率。A 项,平衡常数K 定义为生成物浓度的化学计量
数次幂的乘积与反应物浓度的化学计量数次幂的乘积的比值,液体和固体通常不计入浓度项,由反应方程
式可知,反应I 的平衡常数K=
,故A 错误;B 项,该反应为可逆反应,反应不能完全
进行,因此吸收的热量小于40.9kJ ,故B 错误;C 项,曲线b 代表的是CH3OH 的平衡产率,因此平衡时
CH3OH 的体积分数不可能大于0.5,故C 错误;D 项,反应I 为放热反应,温度升高平衡逆向移动,CO2
的平衡转化率减小,反应Ⅱ为吸热反应,温度升高平衡正向移动,CO2的平衡转化率增大,所以升高温度
CO2的平衡转化率有可能受两个反应相互影响,先减小后增大,曲线a 代表的是CO2的平衡转化率,故D
正确;故选D。
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63.
【制备乙醇与平衡相结合】(2025·江苏省南京市五校联盟高三联考)二甲醚催化制备乙
醇主要涉及以下两个反应:
反应Ⅰ:CO(g)+CH3OCH3(g)
CH3COOCH3(g) ΔH1=a kJ/mol;
反应Ⅱ:CH3COOCH3(g)+2H2(g)
CH3CH2OH(g)+CH3OH(g) ΔH2=b kJ/mol。
反应Ⅰ、Ⅱ的平衡常数的对数lgK1、lgK2与温度的关系如图甲所示;固定CO、CH3OCH3、H2的原料
比、体系压强不变的条件下,同时发生反应Ⅰ、Ⅱ,平衡时各物质的物质的量分数随温度的变化如图乙所
示。下列说法正确的是( )
A.a>0
B.测得X 点CH3CH2OH 的物质的量分数是10%,则X 点反应Ⅱ有:v 正<v 逆
C.由CH3COOCH3的曲线知,600 K 后升高温度对反应Ⅰ的影响程度小于反应Ⅱ
D.曲线B 表示CO 或CH3OCH3的物质的量分数随温度的变化
【答案】D
【解析】A 项,由图可知:温度升高,lgK1减小,即平衡常数K1减小,说明温度升高,化学平衡逆向
移动,逆向是吸热反应,则该反应的正反应是放热反应,所以a<0,A 错误;B 项,X 点对应反应温度为
400 K,由图可知:X 点乙醇物质的量分数小于平衡时乙醇的物质的量分数,说明此时反应未达平衡状态,
反应正向进行,v 正>v 逆,B 错误;C 项,由图1 可知,反应Ⅰ、Ⅱ均为放热反应,升高温度,化学平衡
均逆向移动,由图2 可知升高温度后乙酸甲酯的物质的量分数降低速率大于甲醇的降低速率,所以600 K
后升高温度对反应Ⅰ的影响程度大于反应Ⅱ,C 错误;D 项,B 曲线随温度升高,物质的量分数升高,当
温度高于600K 时,乙醇或甲醇的物质的量分数很小,以反应Ⅰ为主,温度升高,反应Ⅰ平衡逆向移动,
一氧化碳或甲醚物质的量分数升高,故曲线B 表示一氧化碳或甲醚的物质的量分数随温度的变化,D 正确;
故选D。
64.
【变化观念与平衡思想】(2025·陕西省普通高等院校统一考试第二次适应性训练)南京
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理工大学朱卫华等人基于单簇催化剂(SCC),提出了一种一氧化氮还原反应(NORR)的新型结构~活性关系,
经研究发现主要反应如下:
(Ⅰ) 2NO(g)+2H2(g)
N2(g)+2H2O(g) ΔH<0
(Ⅱ) 2NO(g)+5H2(g)
2NH3(g)+2H2O(g) ΔH<0
(Ⅲ) N2(g)+3H2(g)
2NH3(g) ΔH<0
在T℃、100 kPa 反应条件下,向密闭容器中充入2 molNO 和6 mol H2,发生上述反应,测得含氮元
素占比[如N2的含氮元素占比
]与时间的关系如图所示。
已知:反应Ⅱ为快速平衡,可认为不受慢反应Ⅰ、Ⅲ的影响;
为用物质的量分数表示的平衡常数。
下列有关说法正确的是( )
A.曲线c 表示的是氨气的含氮元素占比
B.若选择对反应Ⅱ催化效果更好的催化剂,则F 点将移向E 点
C.I 点时,0~45 min 内用氨气表示的平均反应速率约为
D.若95 min 时达到平衡,则反应Ⅲ的平衡常数
的计算式为
【答案】D
【解析】A 项,反应ii 为快反应,曲线a 表示物质快速减少,故表示NO,NH3快速增加,故曲线b 表
示氨气,曲线表示c 氮气,A 错误;B 项,若选择对反应Ⅱ催化效果更好的催化剂,反应Ⅱ会更快,生成
NH3达到最高点所用时间短,NH3的占比更大,因此F 点可能移向E 点上方的某个点,B 错误;C 项,起
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始时,压强为100 kPa、2 mol NO、6 mol H2,Ⅰ点时,由图知,NO 的氮含量为6%,
n(NO)=2mol×6%=0.12mol,NH3的氮含量为47%,n(NH3)=2mol×47%=0.94mol,N2的氮含量为47%,
n(N2)=
,由氧守恒得,n(H2O)=2mol-0.12mol=1.88mol,由氢守恒得,n(H2)=
,此时的总压为P 总=
=76.5kPa,氨气的分压为P(NH3)=
,则0~45 min 内用氨
气表示的平均反应速率约为
,C 错误;D 项,起始时,2 mol NO、6 mol H2,若
95 min 时达到平衡,则由图知,NO 的氮含量为6%,n(NO)=2mol×6%=0.12mol,N2的氮含量为86%,
n(N2)=
,NH3的氮含量为100%-6%-86%=8%,n(NH3)=2mol×8%=0.16mol,由氧守恒
得,n(H2O)=2mol-0.12mol=1.88mol,由氢守恒得,n(H2)=
,此时总物
质的量为(0.12+0.86+0.16+1.88+3.88)=6.9mol,N2的物质的量分数为
,H2的物质的量分数为:
,
NH3的物质的量分数为:
,则反应Ⅲ的平衡常数Kx=
,D 正确;故选D。
65.(2025·湖南省湖南师大附中高三检测)逆水煤气变换体系中存在以下两个反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH1
反应Ⅱ:CO2(g)+4H2(g)
CH4(g)+2H2O(g) ΔH2
在恒压条件下,按投料比
进行反应,含碳物质的平衡体积分数随温度的变化如图所示。
下列说法错误的是( )
59
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A.ΔH1>0,ΔH2<0
B.反应CO2(g)+3H2(g)
CH4(g)+H2O(g)的
C.
点反应I 的平衡常数
D.
点H2O 的压强是
的2 倍
【答案】D
【解析】A 项,随着温度的升高,甲烷平衡含量减小、一氧化碳平衡含量增大,则说明随着温度升高,
反应Ⅱ逆向移动、反应Ⅰ正向移动,则反应Ⅱ为放热反应,ΔH2<0、反应Ⅰ为吸热反应,ΔH1>0,故A
正确;B 项,反应Ⅱ-反应Ⅰ可得CO2(g)+3H2(g)
CH4(g)+H2O(g),则
,故
B 正确;C 项,M 点没有甲烷产物,且二氧化碳、一氧化碳含量相等,投料
,则此时反应Ⅰ平
衡时二氧化碳、氢气、一氧化碳、水的物质的量相等,反应Ⅰ的平衡常数K=
=1,故C 正确;
D 项,N 点一氧化碳、甲烷物质的量相等,结合反应方程式CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g)、CO2(g)
+4H2(g)
CH4(g)+2H2O(g) 的系数可知,生成H2O(g)的总的物质的量为CH4(g)的3 倍,H2O 的压强
是CH4的3 倍,故D 错误;故选D。
66.(2025·安徽省A10 联盟高三质检)中南民族大学课题组在合成气直接制低碳烯烃方面取得了丰硕的
60
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成果。其主要反应如下:
反应Ⅰ:2CO(g)+4H2(g)
C2H4(g)+2H2O(g) ΔH1= -332.0kJ·mol−1
反应Ⅱ:CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g) ΔH2=-42kJ·mol−1
在2L 的密闭容器中充入6molCO 和6molH2发生上述反应,平衡时CO、H2和C2H4的物质的量随温度
的变化如下图所示:
已知从起始到温度为T1℃时反应经过的时间为10s,下列有关说法正确的是( )
A.P 曲线表示CO 的物质的量随温度的变化
B.T1℃时,反应Ⅱ的平衡常数为
C.由图像知,为提高乙烯的选择性,温度应控制在T2℃以上
D.在恒温恒压条件下,提高H2和CO 的物质的量,一定能提高乙烯的产量
【答案】B
【解析】两反应均为放热反应,升高温度两平衡均向逆反应方向移动,CO 的物质的量增多,故曲线
M 表示CO 的物质的量,反应I 向逆反应方向移动,故C2H4的物质的量减小,故曲线Q 表示C2H4的物质
的量,则曲线P 表示H2的物质的量。A 项,曲线P 表示H2的物质的量,A 错误;B 项,由图知,温度
T1℃时,
,
,所以反应Ⅰ消耗的CO 为2mol,生
成的H2O 为2mol,则反应Ⅱ消耗的CO 为0.5mol,消耗水0.5mol,则
,
。经计算可得反应II 的平衡常数为
=
,B 正确;C 项,由图像知,H2的物质的
量先增大后减小,由方程式知升高温度,两平衡向逆反应方向移动,反应I 逆向移动H2的物质的量增大,
61
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反应II 逆向移动,H2的物质的量减小,H2的物质的量先增大,故说明温度小于T2℃以反应I 为主,故为提
高乙烯的选择性,温度应控制在T2℃以下,C 错误;D 项,在恒温恒压条件下,如果同等程度提高H2和
CO 的物质的量,容器的体积也相应扩大,不一定有利于提高乙烯的产量,D 错误;故选B。
67.
【变化观念与平衡思想】(2025·河北省沧州市高三调研)脱除汽车尾气中的NO 和CO 包
括以下两个反应:
I. 2NO(g)+CO(g)
CO2(g)+N2O(g) ΔH1=-381.2kJ·mol−1
Ⅱ.N2O(g)+CO(g)
CO2(g)+N2(g) ΔH2=-364.5kJ·mol−1
将恒定组成的NO 和CO 混合气通入不同温度的反应器,相同时间内检测物质浓度,结果如图所示。
下列说法正确的是( )
A.使用合适的催化剂,能提高NO 的平衡转化率
B.其他条件不变,增大体系的压强,NO 的平衡转化率减小
C.350~420℃范围内,温度升高,反应I 速率增大的幅度大于反应Ⅱ速率增大的幅度
D.450℃时,该时间段内NO 的脱除率约为
【答案】D
【解析】A 项,催化剂不能改变化学反应限度,因此使用催化剂不能提高NO 的平衡转化率,A 错误;
B 项,反应I 的反应前后气体体积减小,反应Ⅱ的反应前后气体体积不变,增大压强对反应Ⅱ的平衡无影
响,使反应I 的平衡正向移动,因此增大压强,NO 的平衡转化率增大,B 错误;C 项,从图中可知,
350~420℃范围内升高温度,CO2和N2的浓度增大,而N2O 的浓度减小,说明此时升高温度,以反应Ⅱ为
主,则反应I 速率增大的幅度小于反应Ⅱ速率增大的幅度,C 错误;D 项,450℃时,NO 的初始浓度是
,转化为N2的NO 浓度为
,故该时间段内NO 的脱除率为
,
D 正确;故选D。
62
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68.二甲醚(CH3OCH3)是一种极具发展潜力的有机化工产品和洁净燃料。CO2加氢制二甲醚的反应体
系中,主要发生反应的热化学方程式为
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2 kJ·mol-1
反应Ⅱ:CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.5 kJ·mol-1
反应Ⅲ:2CH3OH(g)
CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-23.5 kJ·mol-1
在2MPa,起始投料n(CO2):n(H2)=1:3 时,CO2的平衡转化率及CO、CH3OCH3、CH3OH 的平衡体
积分数随温度变化如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.反应2CO2(g)+6H2(g)
CH3OCH3(g)+3H2O(g)的ΔH=-73.0 kJ·mol-1
B.图中X 表示CO
C.为提高二甲醚的产率,需要研发在低温区的高效催化剂
D.温度从553 K 上升至573 K 时,反应Ⅰ消耗的CO2少于反应Ⅱ生成的CO2
【答案】C
【解析】由盖斯定律知:反应Ⅱ×2+Ⅲ得反应:2CO2(g)+6H2(g)
CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH=
2×(-49.5 kJ·mol-1)+(-23.5 kJ·mol-1)=-122.5 kJ·mol-1,A 错误;升高温度,反应Ⅰ正向进行,则CO
的平衡体积分数应增大,故Y 表示CO,B 错误;由图可知,温度从553 K 上升至573 K 时,反应Ⅰ消耗
的CO2大于反应Ⅱ生成的CO2,D 错误。
1.下列说法中正确的是( )
A.A2(g)+3B2(g)
2AB3(g),如图1 说明此反应的正反应是放热反应
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B.4CO(g)+2NO2(g)
N2(g)+4CO2(g),如图2 说明NO2的转化率b>a>c
C.N2(g)+3H2(g)
2NH3(g),如图③说明t 秒时合成氨反应达到平衡
D.2A(g)+B(g)
3C(g)+D(?),如图④说明生成物D 一定不是气体
【答案】A
【解析】A2(g)+3B2(g)
2AB3(g),升高温度,v(逆)>v(正),说明平衡逆向移动,从而说明此反
应的正反应是放热反应,A 正确;4CO(g)+2NO2(g)
N2(g)+4CO2(g),持续增大c(CO),平衡不断正
向移动,NO2的转化率c>b>a,B 不正确;从图中可以看出,t 秒后,反应N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)
的反应速率仍在改变,则表明合成氨反应仍在进行,没有达到平衡,C 不正确;图④信息显示,改变压强,
反应物的百分含量不变,表明反应2A(g)+B(g)
3C(g)+D(?)中反应物与生成物的气体分子数相等,
从而说明生成物D 一定是气体,D 不正确;故选A。
2.在催化剂作用下,以CO2和H2为原料进行合成CH3OH 的实验。保持压强一定,将起始n(CO2):
n(H2)=1:3 的混合气体通过装有催化剂的反应管,测得出口处CO2的转化率和CH3OH 的选择性[
]与温度的关系如图所示(图中虚线表示平衡时CO2的转化率或CH3OH 的选择性)。
已知反应管内发生的反应为:
反应1:CO2(g)+3H2(g)= CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.5kJ·mol−1
反应2:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.2kJ·mol−1
下列说法正确的是( )
A.CO(g)+2H2(g)= CH3OH(g) ΔH=+90.7kJ·mol−1
B.220℃~280℃时,出口处一定存在:n(CO)<n(CH3OH)
C.220℃~280℃,保持其他条件不变,n(CH3OH):n(CO)随温度的升高而增加
D.为提高CH3OH 的产率,应研发高温下催化活性更强的催化剂
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【答案】B
【解析】A 项,根据盖斯定律反应1-反应2 得CO(g)+2H2(g)= CH3OH(g)的ΔH=-90.7kJ·mol−1,故A
错误;B 项,220℃~280℃时,CH3OH 选择性始终高于60%左右、CO 选择性低于40%,则n(CO)<
n(CH3OH),故B 正确;C 项,在220℃~280℃范围内,随温度升高,CH3OH 选择性降低、CO 选择性增
大,则n(CH3OH):n(CO)的值随温度升高而减小,故C 错误;D 项,低温下,CH3OH 选择性高,所以开
发低温下反应活性强的催化剂以提高反应速率,同时有利于提高的产率,故D 错误;故选B。
3.(2024•江苏省新高考基地学校高三联考)脱除汽车尾气中的NO 和CO 包括以下两个反应:
Ⅰ.
Ⅱ.
将恒定组成的NO 和CO 混合气通入不同温度的反应器,相同时间内检测物质浓度,结果如题13 图所
示。下列说法正确的是( )
A.N2(g)+2CO2(g)=2NO(g)+2CO(g) ΔH=-745.7kJ·mol−1
B.使用合适催化剂,能提高NO 的平衡转化率
C.其他条件不变,增大体系的压强,NO 的平衡转化率增大
D.350℃~420℃范围内,温度升高,反应Ⅰ速率增大的幅度大于反应Ⅱ速率增大的幅度
【答案】C
【解析】A 项,目标反应=-Ⅰ-Ⅱ,则
,A 错误;B 项,催化剂
不能改变化学反应限度,因此使用催化剂不能提高NO 的平衡转化率,B 错误;C 项,反应Ⅰ正向体积减
小,反应Ⅱ体积不变,增大压强对反应Ⅱ无影响,但反应Ⅰ正向移动,因此增大压强,NO 的平衡转化率
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增大,C 正确;D 项,从图中可知,350℃~420℃范围内升高温度,二氧化碳和氮气的浓度增大,而一氧
化二氮的浓度减小,说明此时升高温度,以反应Ⅱ为主,则反应Ⅰ速率增大小于反应Ⅱ的速率增大幅度,
D 错误;故选C。
4.(2024·江苏省盐城市三模)焦炉煤气(主要成分:CH4、CO2、H2、CO)在炭催化下,使CH4与CO2重
整生成H2和CO。其主要反应为
反应I:
反应II:
反应III:
反应IV:
在1×105Pa、将焦炉煤气以一定流速通过装有炭催化剂的反应管,CH4、CO、H2的相对体积和CO2的
转化率随温度变化的曲线如图所示。
相对体积
、
相对体积
下列说法不正确的是
A.温度低于900℃,反应I 基本不发生
B.850℃~900℃时,主要发生反应Ⅳ
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C.增大焦炉煤气流速一定能提高CO 的相对体积
D.工业生产上需要研发低温下CH4转化率高的催化剂
【答案】C
【解析】从图中可以看出,温度低于900℃时,CH4的相对体积基本上是100%,所以反应I 基本不发
生,A 正确;850℃~900℃时,H2、CO 的体积分数都增大,且增大的幅度相近,而CH4的相对体积略有
减小,可能是CO2转化率增大的原因,所以反应I 进行的幅度很小,反应Ⅱ、Ⅲ基本不发生,主要发生反
应Ⅳ,B 正确;从图中可以看出,4 个反应均为生成CO 的反应,且都为吸热反应,所以若想提高CO 的相
对体积,应选择升高温度,与增大焦炉煤气的流速无关,C 不正确;图中信息显示,温度低于900℃,
CH4的相对体积基本上是100%,则反应I 基本不发生,所以工业生产上需要研发低温下CH4转化率高的催
化剂,D 正确;故选C。
5.由CO2催化加氢制CH3OH 的反应体系中,发生的主要反应如下。
反应I:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g);ΔH=+41.1kJ•mol-1。
反应II:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g);ΔH=-49.0kJ•mol-1。
在其他条件相同的情况下,按n(CO2)∶n(H2)=1∶3(总量一定)投料于恒容密闭容器中进行反应,CO2
的平衡转化率和甲醇的选择性[甲醇的选择性:
]随温度的变化趋势如图所示。
下列说法不正确的是( )
A.若反应2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g);ΔH=-24.5kJ•mol-1,则由H2和CO 制备二甲醚的热化学
方程式:2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g);ΔH=-204.7kJ•mol-1
B.根据图中数据,温度选择553K,达到平衡时,反应体系内甲醇的产量最高
C.随着温度的升高,CO2的平衡转化率增加但甲醇的选择性降低,其原因可能是反应II 平衡逆向移
动幅度弱于反应I 正向移动幅度
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D.473~513K 范围内,温度升高,平衡时的
逐渐增大
【答案】D
【解析】A 项,设反应Ⅲ2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g);ΔH=-24.5kJ•mol-1,反应Ⅳ,则由盖斯定
律可知,Ⅳ=2×II-2×I+Ⅲ,则反应Ⅳ的反应热ΔH=2×(-49.0kJ•mol-1)- 2×(+41.1kJ•mol-1)+( -24.5kJ•mol-1)=
-204.7kJ•mol-1,A 正确;B 项,由图可知,温度选择553K,达到平衡时甲醇的选择性最低,二氧化碳的平
衡转化率最大,故此时反应体系内甲醇的产量最高,B 正确;C 项,反应II 为放热反应,同时该反应生成
甲醇,反应II 为吸热反应,该反应消耗二氧化碳,但是不产生甲醇,则随着温度的升高,CO2的平衡转化
率增加但甲醇的选择性降低,其原因可能是反应II 平衡逆向移动幅度弱于反应I 正向移动幅度,C 正确;
D 项,由图可知,随着温度的升高,甲醇的选择性在降低,二氧化碳的转化率在增大,则平衡时的
逐渐减小,D 错误;故选D。
6.乙醇-水催化重整可获得H2。其主要反应为
C2H5OH(g)+3H2O(g) =2CO2(g)+6H2(g) ΔH=+173.3kJ·mol−1
CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2kJ·mol−1
CO2(g)+4H2O(g)= CH4(g)+2H2O(g) ΔH=-164.7kJ·mol−1
在密闭容器中,
、起始
时,若仅考虑上述反应,平衡时CO2、CO、
CH4、H2的体积分数随温度的变化如题图所示。下列说法正确的是( )
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A.一定温度下,增大
可提高乙醇平衡转化率
B.反应CO(g)+3H2(g)= CH4(g)+H2O(g)的ΔH=-123.5kJ·mol−1
C.研发高效催化剂可提高H2的平衡产率
D.控制反应的最佳温度约为800℃
【答案】D
【解析】A 项,C2H5OH(g)+3H2O(g) =2CO2(g)+6H2(g),增大
,相当于减少H2O 的投入,
平衡逆向移动,乙醇平衡转化率减小,故A 错误;B 项,已知①CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH=
+41.2kJ·mol−1,②CO2(g)+4H2O(g)= CH4(g)+2H2O(g) ΔH=-164.7kJ·mol−1,所以反应CO(g)+3H2(g)=
CH4(g)+H2O(g)可为②-①,
,故B 错误;C 项,催化剂不影
响平衡的移动,故C 错误;D 项,由图可知,温度在约为800℃时,H2的物质的体积分数最大,而且温度
继续升高变化不大,所以反应的最佳温度约为800℃,故D 正确;故选D。
7.CH3OH 可作大型船舶的绿色燃料。工业上用CO2制备CH3OH 的原理如下:
反应1:CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.5kJ·mol−1
反应2:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.2kJ·mol−1
分别在
下,将
的混合气体置于密闭容器中,若仅考虑上述反
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应,不同温度下反应体系达到平衡时,
转化率
、产物选择性
的变化如图所示。
已知:
或
。下列说法不正确的是( )
A.反应CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(l)+H2O(g) ΔH<-49.5kJ·mol−1
B.
后,不同压强下
接近相等的原因为制备过程以反应1 为主
C.
时,反应2 的平衡常数
D.
下,
的混合气体在催化下反应一段时间
达到
点
的值,延长反应时间
可能达到
【答案】B
【解析】A 项,气态转化为气态会放出热量,放热反应的焓变小于0,故反应CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(l)+H2O(g) ΔH<-49.5kJ·mol−1,A 正确;B 项,反应1 是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,
减小,反应2 是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,
增大,
后,不同压强下
接近相等的原因为制备过程以反应2 为主,B 错误;C 项,由图可知,250℃、3MPa 时下生成
CH3OH、CO 的选择性(S)均为50%,平衡时CO2的转化率为20%,设n 起始(CO2)=1mol,n 起始(H2)=3mol,则
平衡时CO2的转化量为
,生成
,建立三段式:
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设体积为V,则此时反应2 的平衡常数
,C 正确;D 项,
下,
的混合气体在催化下反应一段时间
达到P 点的值,由
于反应未达到平衡,平衡正向移动,故延长反应时间
可能达到20%,D 正确;故选B。
8.CO2-CH4催化重整可获得合成气(CO、H2)。重整过程中主要反应的热化学方程式为
反应①CH4(g)+CO2(g)=2 CO(g)+2H2(g) ΔH=+247kJ·mol−1
反应②CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH=+41kJ·mol−1
反应③CH4(g)=C(s)+2H2(g) ΔH=+75kJ·mol−1
反应④2CO(g)=C(s)+CO2(g) ΔH=-172kJ·mol−1
研究发现在密闭容器中
下,
,平衡时各含碳物种的物质的量
随温度的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.图中a 表示CH4
B.C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)的ΔH=-131kJ·mol−1
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C.其他条件不变,在
范围,随着温度的升高,平衡时
不断增大
D.当
,其他条件不变时,提高
的值,能减少平衡时积碳量
【答案】D
【解析】A 项,根据图可知,温度升高,a 的物质的量增大,根据反应①和③可知,温度升高,平衡
正向移动,CH4减小,所以a 一定不是CH4,A 错误;B 项,通过反应②+④得到CO(g)+H2(g)=C(s)+
H2O(g),所以C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)的ΔH=+131kJ⋅mol−1,B 错误;C 项,根据C(s)+H2O(g)=CO(g)+
H2(g)反应为吸热反应,其他条件不变,在500∼1000℃范围,随着温度的升高,平衡正向移动,n(H2O)不
断减小,C 错误;D 项,当n 始(CO2)+n 始(CH4)=1mol,其他条件不变时,提高
的值,二氧化碳
物质的量增大,甲烷物质的量减小,平衡③④逆向移动,消耗C,能减少平衡时积碳量,D 正确;故选
D。
9.甲烷催化氧化为合成气的主要反应有:
I、2CH4(g)+O2(g)
2CO(g)+4H2(g)
Ⅱ、CH4(g)+2O2(g)
CO2(g)+2H2O(g)
将2 mol CH4与2 mol O2投入密闭容器中反应,不同温度下,相同时间内CH4转化率、H2选择性
与CO 的选择性
随温度的变化如图所示,下列说法正确的是( )
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A.由题可知,反应I 为吸热反应
B.在700℃时,容器中生成的CO2的物质的量为1.44mol
C.在500℃、600℃、700℃时都可能发生CH4(g)+H2O(g)
CO(g)+3H2(g)
D.该过程中,低温有利于合成气的生成
【答案】C
【解析】A 项,由图可知,升温CH4转化率增大,但不管反应是放热还是吸热,没有平衡时升温,正
反应速率增大相同时间内CH4转化率都会增大,所以不能判断反应是吸热反应,故A 错误;B 项,在
700℃时,CH4转化率为0.8,所以转化的CH4为
,据C 守恒CO 与CO2共1.6mol ,又
CO 的选择性为0.9,
,故
,故B 错误;C 项,对比500℃、
600℃、700℃图中H2、CO 的选择性,H2选择性变化较为平缓,CO 选择性变化较大,说明还有反应生成
H2和CO,而且化学计量数之比和反应I 不同,所以该反应可能是CH4(g)+H2O(g)
CO(g)+3H2(g),
故C 正确;D 项,800℃时H2和CO 的选择性接近1,说明高温有利于甲烷催化氧化为合成气反应的进行,
即高温有利于合成气的生成,故D 错误;故选C。
10.逆水煤气变换反应是一种
转化和利用的重要途径,发生的反应有
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)= CO(g)+H2O(g) ΔH1=+41.1kJ·mol−1
反应Ⅱ:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) ΔH2=-165.0kJ·mol−1
反应Ⅲ:CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g) ΔH3
常压下,向密闭容器中投入1 mol CO2和2 mol H2,达平衡时H2和含碳物质的物质的量随温度的变化
如题图所示。下列说法正确的是( )
A.ΔH3=+206.1kJ·mol−1
B.649℃时,反应Ⅰ的平衡常数K>1
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C.其他条件不变,在250℃~900℃范围内,随着温度的升高,平衡时n(H2O)不断增大
D.800℃时,适当增大体系压强,n(CO)保持不变
【答案】D
【解析】A 项,根据盖斯定律,反应Ⅲ=反应Ⅱ-反应Ⅰ,则
,A
错误;B 项,温度升高,反应Ⅰ正向移动,反应Ⅱ和Ⅲ逆向移动,可知c 线为CO,a 为CO2,b 为CH4,
649℃时,反应平衡时
,转换为氢气为0.8mol,生成的H2O 小于0.8mol,
,平衡常数:
,B 错误;C 项,由图像可知,250℃~649℃范围内,随着温度的升高,平衡
时n(H2)增大,平衡逆向移动,则平衡时n(H2O)不断减小;649℃~900℃范围内,随着温度的升高,平衡时
n(H2)减小,平衡正向移动,则平衡时n(H2O)不断增大,C 错误;D 项,高温时反应I 进行程度很大,反应
II、III 程度很小,CH4含量很少,平衡不受压强影响,适当增大体系压强,n(CO)保持不变,D 正确;故选
D。
1.(2024·辽吉黑卷,10,3 分)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,150℃时其制备过程
及相关物质浓度随时间变化如图所示,15 h 后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是( )
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A.
时,反应②正、逆反应速率相等
B.该温度下的平衡常数:①>②
C.0~3h 平均速率(异山梨醇) 0.014mol·kg-l·h-l
D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
【答案】A
【解析】A 项,由图可知,3 小时后异山梨醇浓度继续增大,15 h 后异山梨醇浓度才不再变化,所以
3 h 时,反应②未达到平衡状态,即正、逆反应速率不相等,A 错误;B 项,图像显示该温度下,15 h 后
所有物质浓度都不再变化,且此时山梨醇转化完全,即反应充分,而1,4-失水山梨醇仍有剩余,即反应
②正向进行程度小于反应①、反应限度小于反应①,所以该温度下的平衡常数:①>②,B 正确;C 项,
由图可知,在0~3h 内异山梨醇的浓度变化量为0.042mol/kg ,所以平均速率( 异山梨醇)=
,C 正确;D 项,催化剂只能改变化学反应速率,不能改变物质平衡
转化率,所以反应②加入催化剂不改变其平衡转化率,D 正确;故选A。
2.(2024· 海南卷,7,2 分)已知298K,101kPa 时,CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)
ΔH3=-49.5 kJ·mol−1。该反应在密闭的刚性容器中分别于T1、T2温度下进行,CO2的初始浓度为
,
c(CO2)-t 关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.T1>T2
B.T1下反应达到平衡时c(CH3OH)=0.15mol·L-1
C.使用催化剂1 的反应活化能比催化剂2 的大
D.使用催化剂2 和催化剂3 的反应历程相同
【答案】D
【解析】A 项,由题干图像信息可知,平衡时CO2的浓度T1温度下比T2温度下的大,即T1到T2平衡
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正向移动,而结合题干方程式可知,该反应正反应是一个放热反应,即降低温度平衡才是正向移动,即T1
>T2,A 正确;B 项,由题干图像信息可知,T1温度下达到平衡时CO2的浓度为0.25mol/L,即CO2的浓度
改变量为:0.40mol/L-0.25mol/L=0.15mol,结合变化量之比等于化学计量系数之比可知,T1下反应达到平
衡时c(CH3OH)=0.15mol·L-1,B 正确;C 项,由题干图像信息可知,在温度均为T1时,使用催化剂1 达到
平衡所需要的时间比催化剂2 更长即催化剂1 时的反应速率比催化剂2 的更慢,说明使用催化剂1 的反应
活化能比催化剂2 的大,C 正确;D 项,由题干信息可知,催化剂2 和催化剂3 分别在不同温度下达到平
衡所需要的时间不同,说明使用催化剂2 和催化剂3 的反应历程不相同,D 错误;故选D。
3.(2024·湖南卷,14,3 分)恒压下,向某密闭容器中充入一定量的CH3OH(g)和CO(g,发生如下反应:
主反应:CH3OH(g)+CO(g)=CH3COOH(g) ΔH1
副反应:CH3OH (g)+CH3COOH(g)=CH3COOCH3(g)+H2O(g) ΔH2
在不同温度下,反应达到平衡时,测得两种含碳产物的分布分数
随投料比x(物质的量之比)的变化关系如图所
示,下列说法正确的是( )
A. 投料比x 代表
B. 曲线c 代表乙酸的分布分数
C.ΔH1<0,ΔH2>0
D. L、M、N 三点的平衡常数:K(L)=K(M)>K(N)
【答案】D
【解析】题干明确指出,图中曲线表示的是测得两种含碳产物的分布分数即分别为δ(CH3COOH)、
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δ(CH3COOCH3),若投料比x 代表
,x 越大,可看作是CH3OH 的量增多,则对于主、副反应
可知生成的CH3COOCH3越多,CH3COOCH3分布分数越高,则曲线a 或曲线b 表示CH3COOCH3分布分数,
曲线c 或曲线d 表示CH3COOH 分布分数,据此分析可知AB 均正确,可知如此假设错误,则可知投料比x
代表
,曲线a 或曲线b 表示δ(CH3COOH),曲线c 或曲线d 表示δ(CH3COOCH3)。A 项,投料
比x 代表
,故A 错误;B 项,曲线c 表示CH3COOCH3分布分数,故B 错误;C 项,曲线a 或
曲线b 表示δ(CH3COOH),当同一投料比时,观察图像可知T2时δ(CH3COOH)大于T1时δ(CH3COOCH3),
而T2>T1可知,温度越高则δ(CH3COOH)越大,说明温度升高主反应的平衡正向移动,ΔH1>0;曲线c 或
曲线d 表示δ(CH3COOCH3),当同一投料比时,观察可知T1时δ(CH3COOCH3)大于T2时δ(CH3COOCH3),
而T2>T1可知,温度越高则δ(CH3COOCH3)越小,说明温度升高副反应的平衡逆向移动,ΔH2<0,故C 错
误;D 项,L、M、N 三点对应副反应ΔH2<0,且TN>TM=TL,升高温度平衡逆向移动,K(L)=K(M)>
K(N),故D 正确;故选D。
4.(2024·江苏卷,13,3 分) 二氧化碳加氢制甲醇的过程中的主要反应(忽略其他副反应)为:
①CO2(g)+H2(g)= CO(g)+H2O(g) ΔH1=41.2kJ·mol−1
②CO(g)+2H2(g)= CH3OH(g) ΔH2
225℃、8×106Pa 下,将一定比例CO2、H2混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及L1、L2、
L3…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO 和CH3OH 的体积分数如图所示。下列说法正确的是
( )
A.L4处与L5处反应①的平衡常数K 相等
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B.反应②的焓变ΔH2>0
C.L6处的H2O 的体积分数大于L5处
D.混合气从起始到通过L1处,CO 的生成速率小于CH3OH 的生成速率
【答案】C
【解析】A 项,L4处与L5处的温度不同,故反应①的平衡常数K 不相等,A 错误;B 项,由图像可知,
L1-L3温度在升高,该装置为绝热装置,反应①为吸热反应,所以反应②为放热反应,ΔH2<0,B 错误;C
项,从L5到L6,甲醇的体积分数逐渐增加,说明反应②在向右进行,反应②消耗 CO,而 CO 体积分数
没有明显变化,说明反应①也在向右进行,反应①为气体分子数不变的反应,其向右进行时,n(H2O) 增
大,反应②为气体分子数减小的反应,且没有H2O 的消耗与生成,故 n 总减小而n(H₂O)增加,即H2O 的
体积分数会增大,故L6处的 H2O 的体积分数大于L5处,C 正确;D 项,L1处CO 的体积分数大于
CH3OH,说明生成的 CO 的物质的量大于CH3OH,两者反应时间相同,说明CO 的生成速率大于
CH3OH 的生成速率,D 错误;故选C。
5.(2025•浙江1 月卷,18) (5)有研究采用CO2、H2和(CH3)2NH 催化反应制备HCON(CH3)2。在恒温密
闭容器中,投料比n(CO2):n(H2): n(CH3)2NH)=20:15:1,催化剂M 足量。反应方程式如下:
Ⅳ.
V.HCOOH(g)+(CH3)2NH(g)= HCON(CH3)2(g)+H2O(g)
HCOOH、(CH3)2NH、HCON(CH3)2三种物质的物质的量百分比随反应时间变化如图所示。
(例:HCOOH 的物质的量百分比
①请解释HCOOH 的物质的量百分比随反应时间变化的原因(不考虑催化剂M 活性降低或失活)
。
②若用SiH4代替H2作为氢源与CO2反应生成HCOOH,可以降低反应所需温度。请从化学键角度解
释原因 。
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【答案】(4)<
(5)①t 时刻之前反应Ⅳ的速率比反应Ⅴ的快,t 时刻之后由于浓度的影响导致反应Ⅳ的速率比反应Ⅴ
的慢 ②用H2作氢原需要断裂H-H 键,用SiH4作氢源需要断裂Si-H 键,由于Si 原子半径大于H,Si-
H 的键能比H-H 小,所以用SiH4代替H2作为氢源与CO2反应生成HCOOH,可以降低反应所需温度
【解析】(4)反应生产HCON(CH3)2的反应方程式(CH3)2NH(g)+CO(g)=HCON(CH3)2(l)是一个某条件下
反应自发且熵减,根据自由能变ΔG=ΔH-TΔS<0 时反应自发可知,则反应在该条件下ΔH<0;
(5)①由题干图示信息可知,t 时刻之前HCOOH 的物质的量百分比增大速率比HCON(CH3)2的增大速
率,而t 时刻之后HCOOH 逐渐减小至不变,HCON(CH3)2继续增大,故t 时刻之前反应Ⅳ的速率比反应Ⅴ
的快,t 时刻之后由于浓度的影响导致反应Ⅳ的速率比反应Ⅴ的慢;②用H2作氢原需要断裂H-H 键,用
SiH4作氢源需要断裂Si-H 键,由于Si 原子半径大于H,Si-H 的键能比H-H 小,所以用SiH4代替H2作为氢
源与CO2反应生成HCOOH,可以降低反应所需温度。
6.(2024· 海南卷,16,12 分)氨是一种理想的储氢载体,具有储氢密度高、储运技术成熟等优点。已
知298K,100 kPa 时,反应①:N2(g)+3H2(g)
2NH3(g) ΔH=-92kJ·mol−1;p(NH3)=总压×NH3物质的
量分数。
回答问题:
(1)题述条件下,反应②:2NH3(g)
N2(g)+3H2(g) ΔH2= kJ·mol−1。
(2)设反应为一步完成,且
与温度无关,已知
下,反应①活化能为335 kJ·mol−1,则NH3(g)分
解反应的活化能为 kJ·mol−1。
(3)既能影响反应②平衡转化率又能影响其反应速率的因素有 、 。
(4)温度T 下恒容密闭容器中进行氨催化分解反应,p(NH3)- t 关系曲线如图所示,其函数关系
p(NH3)/kPa= (写表达式),增大氨的初始分压,氨的转化速率 ;假设吸附到催化剂表面后
都变成活化分子,其它条件不变,改用比表面积更大的催化剂,则单位时间H2的产量将 。
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【答案】(1)+92 (2)427 (3) 压强 温度
(4)35-2.3t 不变 增大
【解析】(1)由方程式可知,反应①是反应②的逆反应,反应①ΔH=—92kJ/mol,则反应
②ΔH=+92kJ/mol;
(2)由方程式可知,反应①是反应②的逆反应,由题意可知,673K 下,反应①活化能为335 kJ/mol,
则氨气分解的活化能为335 kJ/mol+92kJ/mol=427kJ/mol;
(3)反应②是气体体积增大的吸热反应,改变温度和压强,化学反应速率均改变,平衡都会发生移动,
所以温度和压强既能影响反应平衡转化率又能影响其反应速率;
(4)由图可知,反应起始时氨气的分压为35kPa、5min 时氨气的分压为23.5kPa、10min 时氨气的分压
为12kPa,0—5min 时,分压的变化量为2.3×5=35-23.5,0—5min 时,分压的变化量为2.3×10=35-12,则
函数关系p(NH3)= 35-2.3t;由关系式可知,增大氨的初始分压,氨的转化速率不变;由题意可知,吸附到
催化剂表面后氨分子都变成活化分子,则其它条件不变,改用比表面积更大的催化剂,反应速率加快,所
以单位时间氢气的产量将增大。
7.(2024·安徽卷,17,15 分)乙烯是一种用途广泛的有机化工原料。由乙烷制乙烯的研究备受关注。
回答下列问题:
【乙烷制乙烯】
(1) C2H6氧化脱氢反应:
2C2H6(g)+O2(g)=2C2H4(g)+2H2O(g) ΔH1=-209.8kJ·mol−1
C2H6(g)+CO2(g)=C2H4(g)+2H2O(g)+ CO(g) ΔH2=178.1kJ·mol−1
计算:2CO(g)+O2(g)
2CO2(g) ΔH3=_______kJ·mol−1
(2) C2H6直接脱氢反应为C2H6 (g)
C2H4(g)+H2(g) ΔH4,C2H6的平衡转化率与温度和压强的关
系如图所示,则ΔH4=_______0(填“>”“<”或“=”)。结合下图。下列条件中,达到平衡时转化率最接近
的是_______(填标号)。
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a.600℃,0.6MPa b.700℃,0.7MPa c.800℃,0.8MPa
(3)一定温度和压强下、反应i C2H6 (g)
C2H4(g)+H2(g) Ka1
反应ⅱ C2H6 (g)+H2(g)
2CH4(g) Ka2 (Ka2远大于Ka1)( Kx是以平衡物质的量分数代替平衡浓度计
算的平衡常数)
①仅发生反应i 时。C2H6的平衡转化率为
,计算Ka1=_______。
②同时发生反应i 和ⅱ时。与仅发生反应i 相比,C2H4的平衡产率_______(填“增大”“减小”或
“不变”)。
【乙烷和乙烯混合气的分离】
(4)通过Cu+修饰的Y 分子筛的吸附-脱附。可实现C2H4和C2H6混合气的分离。Cu+的_______与C2H4分
子的
键电子形成配位键,这种配位键强弱介于范德华力和共价键之间。用该分子筛分离C2H4和C2H6的
优点是_______。
(5)常温常压下,将C2H4和C2H6等体积混合,以一定流速通过某吸附剂。测得两种气体出口浓度(c)与
进口浓度(c0)之比随时间变化关系如图所示。下列推断合理的是_______(填标号)。
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A.前30 min,两种气体均未被吸附
B.p 点对应的时刻,出口气体的主要成分是C2H6
C.a-b 对应的时间段内,吸附的C2H6逐新被C2H4替代
【答案】(1)-566 (2)> b (3)
增大
(4) 4s 空轨道 识别度高,能有效将C2H4和C2H6分离,分离出的产物中杂质少,纯度较高
(5)BC
【解析】(1)将两个反应依次标号为反应①和反应②,反应①-反应②×2 可得目标反应,则ΔH3=ΔH1-
2ΔH2=(-209.8-178.1×2)kJ/mol=-566kJ/mol。
(2)从图中可知,压强相同的情况下,随着温度升高,C2H6的平衡转化率增大,因此该反应为吸热反
应,ΔH4>0。a 项,600℃,0.6MPa 时,C2H6的平衡转化率约为20%,a 错误;b 项,700℃,0.7MPa 时,
C2H6的平衡转化率约为50%,最接近40%,b 正确;c 项,700℃,0.8MPa 时,C2H6的平衡转化率接近
50%,升高温度,该反应的化学平衡正向移动,C2H6转化率增大,因此800℃,0.8MPa 时,C2H6的平衡转
化率大于50%,c 错误;故选b。
(3)①仅发生反应i,设初始时C2H6物质的量为1mol,平衡时C2H6转化率为25%,则消耗
C2H60.25mol,生成C2H40.25mol,生成H20.25mol,Ka1=
=
。②只发生反应i 时,随着反应进行,
气体总物质的量增大,压强增大促使化学平衡逆向移动,同时发生反应i 和反应ii,且从题干可知Ka2远大
于Ka1,反应ii 为等体积反应,因为反应ii 的发生相当于在单独发生反应i 的基础上减小了压强,则反应i
化学平衡正向移动,C2H4平衡产率增大。
(4)配合物中,金属离子通常提供空轨道,配体提供孤电子对,则Cu+的4s 空轨道与C2H4分子的π 键
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电子形成配位键。C2H4能与Cu+形成配合物而吸附在Y 分子筛上,C2H6中无孤电子对不能与Cu+形成配合
物而无法吸附,通过这种分子筛分离C2H4和C2H6,优点是识别度高,能有效将C2H4和C2H6分离,分离出
的产物中杂质少,纯度较高。
(5)A 项,前30min,
等于0,出口浓度c 为0,说明两种气体均被吸附,A 错误;B 项,p 点时,
C2H6对应的
约为1.75,出口处C2H6浓度较大,而C2H4对应的
较小,出口处C2H4浓度较小,说明此
时出口处气体的主要成分为C2H6,B 正确;C 项,a 点处C2H6的
=1,说明此时C2H6不再吸附在吸附剂
上,而a 点后C2H6的
>1,说明原来吸附在吸附剂上的C2H6也开始脱落,同时从图中可知,a 点后一段
时间,C2H4的
仍为0,说明是吸附的C2H6逐渐被C2H4替代,p 点到b 点之间,吸附的C2H6仍在被C2H4
替代,但是速率相对之前有所减小,同时吸附剂可能因吸附量有限等原因无法一直吸附C2H4,因此p 点后
C2H4的
也逐步增大,直至等于1,此时吸附剂不能再吸附两种物质,C 正确;故选BC。
8.(2024·湖北卷,17,14 分)用BaCO3和焦炭为原料,经反应I、Ⅱ得到BaC2,再制备乙炔是我国科
研人员提出的绿色环保新路线。
反应I:BaCO3(s)+C(s)
BaO(s)+2CO(g)
反应Ⅱ:BaO(s)+3C(s)
BaC2(s)+CO(g)
回答下列问题:
(1)写出BaC2与水反应的化学方程式 。
(2)已知
、
(n 是
的化学计量系数)。反应、Ⅱ的
与温度的关系曲线见图
1。
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①反应BaCO3(s)+4C(s)
BaC2(s)+3CO(g)在
的KP= Pa3。
②保持
不变,假定恒容容器中只发生反应I,达到平衡时pCO= Pa,若将容器体积压缩到
原来的
,重新建立平衡后pCO= Pa。
(3)恒压容器中,焦炭与BaCO3的物质的量之比为
,
为载气。
和
下,
产率随时
间的关系曲线依实验数据拟合得到图2(不考虑接触面积的影响)。
①初始温度为
,缓慢加热至
时,实验表明BaCO3已全部消耗,此时反应体系中含
物
种为 。
②
下,反应速率的变化特点为 ,其原因是 。
【答案】(1)BaC2+2H2O→Ba(OH)2+HC≡CH↑
(2) 1016 105 105
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(3) BaO 速率不变至BaC2产率接近100% 容器中只有反应Ⅱ:BaO(s)+3C(s)
BaC2(s)
+CO(g),反应条件恒温1823K、恒压,且该反应只有CO 为气态,据
可知,CO 的压强为定值,
所以化学反应速率不变
【解析】(1)Ba、Ca 元素同主族,所以BaC2与水的反应和CaC2与水的反应相似,其反应的化学方程
式为BaC2+2H2O→Ba(OH)2+HC≡CH↑;
(2)①反应I+反应Ⅱ得BaCO3(s)+4C(s)
BaC2(s)+3CO(g),所以其平衡常数K=KI×K Ⅱ=
,由图1 可知,1585K 时KI=102.5,K Ⅱ=10-1.5,即
=102.5×10-1.5=10,所以p3
CO=10×(105pa)3=1016pa
3,
则Kp= p3
CO=1016pa
3;②由图1 可知,1320K 时反应I 的KI=100=1,即KI=
=1,所以p2
CO=(105pa)2,
即pCO=105pa;③若将容器体积压缩到原来的
,由于温度不变、平衡常数不变,重新建立平衡后pCO应不
变,即pCO=105pa;
(3)①由图2 可知,1400K 时,BaC2的产率为0,即没有BaC2,又实验表明BaBO3已全部消耗,所以
此时反应体系中含Ba 物种为BaO;②图像显示,1823K 时BaC2的产率随时间由0 开始呈直线增加到接近
100%,说明该反应速率为一个定值,即速率保持不变;1400K 时碳酸钡已全部消耗,此时反应体系的含
钡物种只有氧化钡,即只有反应Ⅱ:BaO(s)+3C(s)
BaC2(s)+CO(g),反应条件恒温1823K、恒压,且
该反应只有CO 为气态,据
可知,CO 的压强为定值,所以化学反应速率不变。
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