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第05 讲 化学反应速率与化学平衡图像
目录
01
考情解码·命题预警
02 体系构建·思维可视...........................................................................................................................
03 核心突破·靶向攻坚...........................................................................................................................
考点一 化学反应速率图像...............................................................................................................
知识点1 速率—时间图像............................................................................................................................
知识点2 物质的量(或浓度)—时间图像......................................................................................................
知识点3 速率—压强(或温度)图像...............................................................................................................
知识点4 化学速率图像分析..........................................................................................................................
考向1 考查速率-时间图像...........................................................................................................................
【思维建模】
考向2 考查速率—压强(或温度)图像.........................................................................................................
【思维建模】
考向3 考查浓度或物质的的量-时间图像....................................................................................................
【思维建模】
考点二 化学平衡图像.......................................................................................................................
知识点1 恒温线或恒压线图像......................................................................................................................
知识点2 转化率(或百分含量)—时间—温度(或压强)图像........................................................................
知识点3 反应过程中组分含量或浓度与温度的关系图像..........................................................................
知识点4 化学平衡图像分析..........................................................................................................................
考向1 考查转化率(或百分含量)—时间—温度(或压强)图像的分析判断.................................................
【思维建模】
考向2 考查恒温线或恒压线图像的分析判断..............................................................................................
【思维建模】
考向3 考查组分含量、浓度或物质的量与温度的关系图像的分析判断..................................................
考向4 考查化学平衡曲线外的非平衡点分析..............................................................................................
【思维建模】
04 真题溯源·考向感知............................................................................................................................
1
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考点要求
考察形式
2025 年
2024 年
2023 年
2022 年
2021 年
化学反应速率图
像
选择题
非选择题
2024 湖南卷
第18 题,14
分
2021 湖南卷
第11 题,4
分
化学平衡图像
选择题
非选择题
2025 湖南
卷第9
题,3 分
2023 湖南卷第
13 题,3 分
考情分析:
1.从命题题型和内容上看,识图是化学反应速率和化学平衡的难点,图像、数据信息是高考考查难点和
区分点,湖南选考题中选择题和非选择题中均有呈现,其中化学平衡图象是化学反应原理综合题中“必
考”,重现率100%,往往根据工业生产实际,通过信息给予多样化,并结合陌生图象,分析投料比、转
化率、产率的变化,考查接受、加工、同化新信息能力。
2.从命题思路上看,速率与平衡比较抽象,为了使抽象问题直观化与可视化,常借助于图象加深理解和
进行诠释。预计高考会延续以往的命题风格,以物质(或微粒)变化示意图、能量变化图象或化学平衡图象
的形式呈现,另选择有机反应、溶液中进行的反应考查化学平衡问题成为命题热点,注重考查从图象中获
取有效信息,分析解决化学平衡影响因素、平衡常数、转化率、产率等。尤其是化学平衡图象的绘制是湖
南考题特色,应此起高度重视。
复习目标:
1.能从
像
化学反
速率和化学平衡是
化的,知道化学反
速率、化学平衡与外界条件有关,并遵循
图
识
应
应
认
变
一定
律;能多角度。
地分析化学反
速率和化学平衡,运用化学反
原理解决
。
应
应
题
规
动态
实际问
2.建立
像与
点、
和
据之
的
关系,知道可以通
像分析、推理等方法
化学反
速率和
图
间
过图
识
应
观
结论
证
逻辑
认
化学平衡的本
特征及其相互关系,建立模型。能运用模型解
化学反
速率和化学平衡的有关
像曲
质
释
应
图
线变
化,揭示化学反
速率和化学平衡的本
和
律。
应
质
规
3.能通
像
和提出有关化学反
速率和化学平衡的有探究价
的
;通
控制
量来探究影响化学
过图
应
题
过
发现
值
问
变
反
速率和化学平衡的外界条件。
应
2
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考点一 化学反应速率图像
知识点1 速率—时间图像
1、“断点”类v-t 图像
图像
t1时刻所
温度
升高
降低
升高
降低
3
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改变的条
件
适合正反应为放热的反应
适合正反应为吸热的反应
压强
增大
减小
增大
减小
适合正反应为气体物质的量增大的
反应
适合正反应为气体物质的量减小的反
应
2、“渐变”类v-t 图像
图像
分析
结论
t1时v′正突然增大,v′逆逐渐增大;v′正>v′
逆,平衡向正反应方向移动
t1时其他条件不变,增大反
应物的浓度
t1时v′正突然减小,v′逆逐渐减小;v′逆>v′
正,平衡向逆反应方向移动
t1时其他条件不变,减小反
应物的浓度
t1时v′逆突然增大,v′正逐渐增大;v′逆>v′
正,平衡向逆反应方向移动
t1时其他条件不变,增大生
成物的浓度
t1时v′逆突然减小,v′正逐渐减小;v′正>v′
逆,平衡向正反应方向移动
t1时其他条件不变,减小生
成物的浓度
3、“平台”类vt 图像
图像
分析
结论
t1 时v′正、v′逆均突然增大且v′正=v′
逆,平衡不移动
t1时其他条件不变使用催化剂
t1 时其他条件不变增大反应体系的
压强且m+n=p+q(反应前后气体
体积无变化)
t1 时v′正、v′逆均突然减小且v′正=v′
逆,平衡不移动
t1 时其他条件不变,减小反应体系
的压强且m+n=p+q(反应前后气
体体积无变化)
4、全程速率—时间图像
例如:Zn 与足量盐酸的反应,化学反应速率随时间的变化出现如图所示情况。
4
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原因:(1)AB 段(v 增大),反应放热,溶液温度逐渐升高,
v 增大
。
(2)BC 段(v 减小),溶液中
c (H
+ ) 逐渐减小,
v 减小
。
知识点2 物质的量(或浓度)—时间图像
这类图像能说明平衡体系中各组分在反应过程中的浓度变化情况。
1、识图:在c-t 图中,一般横坐标表示时间,纵坐标表示浓度或物质的量等变化,分析图时要抓住随着时
间的变化曲线的基本走势问题,其重点及易错点应抓住曲线的斜率,某一时刻曲线的斜率大小就表示该时
刻反应的速率快慢,曲线越陡表示反应的速率越大,曲线越平缓表示反应的速率越小。
2、影响因素:①若为温度变化引起,温度较高时,反应达平衡所需时间短。
②若为压强变化引起,压强较大时,反应达平衡所需时间短。
③若为是否使用催化剂,使用适宜催化剂时,反应达平衡所需时间短。
3、实例:某温度时,在定容(V L)容器中,X、Y、Z 三种物质的物质的量随时间的变化曲线如图所示。
(1)由图像得出的信息
①X 、
Y 是反应物,Z 是产物。
②t3 s 时反应达到平衡状态,X、Y 并没有全部反应,该反应是可逆反应。
0
③~t3 s 时间段:Δn(X)=n1-
n 3mol,Δn(Y)=n2-
n 3mol,Δn(Z)=n2mol。
(2)根据图像可进行如下计算
①某物质的平均速率、转化率,如
v(X)= mol·L-1·s-1;
Y 的转化率=×100%。
②确定化学方程式中的化学计量数之比,如X、Y、Z 三种物质的化学计量数之比为( n 1-
n 3) (∶ n 2-
n 3)∶ n 2。
得分速记
解该类图像题要注意各物质曲线出现折点(达到平衡)的时刻相同,各物质浓度变化的内在联系及比例符合
化学方程式中的化学计量数关系。
知识点3 速率—压强(或温度)图像
1、对于速率~温度曲线,温度改变后,吸热反应速率变化大,放热反应速率变化小。即吸热大变,放热
小变。以mA+nB
pC+qD;△H=Q为例
5
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2、对于速率~压强曲线,压强改变后,气体体积之和大的一侧反应速率变化大,气体体积之和小的一侧
反应速率变化小。以mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g);△H=Q为例
得分速记
这类图像中曲线的意义是外界条件(如温度、压强等)对正、逆反应速率影响的变化趋势及变化幅度。图中
交点是平衡状态,压强或温度增大,正反应速率增大得快,平衡正向移动。
知识点4 化学速率图像分析
1、识图:
这类图像定性地揭示了反应过程中 v(正)、v(逆)随时间(含条件改变对化学反应速率的影响)而变
化的规律,体现了平衡的“逆、动、等、定、变、同”的基本特征,以及平衡移动的方向。分析这类图像
的重点及易错点是图像中演变出来的相关面积,曲线下方阴影部分的面积大小就表示在该时间段内某物质
的浓度的变化量。另外,由v-t 图可知,在一般情况下,同一个反应有先快后慢的特点,生成等量产物
(或消耗等量反应物),所需的时间逐渐变长。
2、常见v-t 图像分析方法
(1)看图像中正、逆反应速率的变化趋势,看二者是同等程度的变化,还是不同程度的变化。同等程度的变
化一般从压强(反应前后气体体积不变的反应)和催化剂角度考虑;若是不同程度的变化,可从温度、浓度、压
强(反应前后气体体积改变的反应)角度考虑。
(2)对于反应速率变化程度不相等的反应,要注意观察改变某个条件瞬间,正、逆反应速率的大小关系及变
化趋势。同时要联系外界条件对反应速率的影响规律,加以筛选、验证、排除。
(3)改变条件判断v(正)、v(逆)的相对大小时,可以从平衡移动方向讨论,若平衡正移,v(正)>v(逆),若平衡逆
移,v(正)<v(逆)。
(4)规律:vt 图像中无“断点”,曲线是“渐变”的,即逐渐升高或降低,则改变的条件是浓度。若曲
线是向上“渐变”,表示改变的条件是“增强”,反之,改变的条件是“减弱”,如工业合成氨的反应:
N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g) ΔH<0。
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因t1时刻改变条件后,v′逆>v′正,平衡逆向移动,故改变的条件是增大NH3的浓度。
考向1 考查速率-时间图像
例1(2024·湖南邵阳·模拟预测)在恒温恒容的密闭容器中通入一定量的
和
,发生反应:
,下图是
的正反应速率
随时间变化的示意图。下列说法正确的是
A.反应物A 的浓度:a 点小于b 点
B.a~c 段速率加快的原因可能是生成物对反应起催化作用
C.曲线上的c 点表示反应达到平衡状态
D.若
段和
段时间相等,则
的转化率:
段大于
段
【答案】B
【详解】A.随着反应的进行,反应物的浓度减小,a 点反应物A 的浓度大于b 点,A 错误;
B.该反应恒温恒容,气体总物质的量不变(左3mol 气体,右3mol 气体),压强不变,速率加快可能是
生成物作为催化剂,随生成物浓度增大催化效果增强,B 正确;
C.平衡状态时正反应速率应保持不变,c 点后v(A)仍在减小,未达平衡,C 错误;
D.ab 段和bc 段时间相等时,平均速率:bc 段(从v(b)到v(c))大于ab 段(从v(a)到v(b)),则bc 段消耗
A 更多,转化率bc 段大于ab 段,D 错误;
故选B。
思维建模
1、看起点:分清反应物和生成物,浓度减小的是反应物,浓度增大的是生成物,生成物多数以原点为起
点。
2、看变化趋势:分清正反应和逆反应,分清放热反应和吸热反应。升高温度时,△V 吸热>△V 放热。
3、看终点:分清消耗浓度和增生浓度。反应物的消耗浓度与生成物的增生浓度之比等于反应方程式中各
7
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物质的计量数之比。
4、对于时间—速度图象,看清曲线是连续的,还是跳跃的。分清“渐变”和“突变”、“大变”和“小
变”。比如增大反应物浓度V 正突变,V 逆渐变;升高温度,V 吸热大增,V 放热小增;使用催化剂,V
正和V 逆同等程度突变。
【变式训练1】(2023·湖南湘西·模拟预测)向初始温度为
的绝热恒容密闭容器中通入一定量NO 与
的混合气体,在一定条件下发生反应:
,正反应速率随时间变化的曲
线如图所示。下列说法错误的是
A.该反应是放热反应,当容器温度不变时,反应达平衡状态
B.a 点不是平衡状态,
仍会增多
C.平衡后,压缩容器体积平衡会正向移动,但平衡常数K 不变
D.其他条件不变,若在
的恒温恒容密闭容器中进行上述反应,NO 的平衡转化率增大
【答案】C
【详解】A.由图可知,正反应速率先增大后减小,则该反应的正反应为放热反应,容器内温度升高,故
开始阶段在反应物浓度减小时,正反应速率增大,恒容密闭容器绝热,当温度不再改变时,化学反应达到
平衡状态,A 正确;
B.a 点反应速率发生改变,a 点没有达到平衡状态,则N2的物质的量未达到最大值,反应还在正向进行,
仍会增多,B 正确;
C.平衡后,压缩容器体积,平衡向右移动,反应继续放热,温度升高,化学平衡常数会发生改变,C 错
误;
D.绝热体系会导致反应体系的温度升高,会抑制反应的进行,所以换成T℃的恒温恒容密闭容器后,NO
的平衡转化率增大,D 正确;
故选C。
【变式训练2】(2025·全国·模拟预测)向绝热恒容密闭容器中通入
和
两种气体,在一定条件下发生
反应
,正反应速率随时间变化的曲线如图所示,下列说法正确的是
8
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A.该反应能够在任何温度下自发进行
B.该反应的正反应活化能大于逆反应的活化能
C.点后平衡向逆反应方向移动
D.逆反应速率
点小于点
【答案】A
【详解】A.由上述分析可知,该反应正向为熵增大的放热反应,由
反应自发进行,可
知正反应在任何温度下均可自发进行,A 正确;
B.正反应放热,则正反应活化能小于逆反应活化能,B 错误;
C.点后正反应速率虽然减小,但反应仍向正反应方向进行,并未达到平衡;[提示:若反应达到平衡,
则
且不变,若反应逆向移动,则
,且
增大],C 错误;
D.反应达到平衡前,逆反应速率逐渐增大,直至正、逆反应速率相等,逆反应速率
点大于点,D 错误;
故选A。
考向2 考查速率—压强(或温度)图像
例2(2024·湖南长沙·模拟预测)据报道,在300℃、70MPa 下由二氧化碳与氢气合成乙醇已成为现实:
2CO2(g)+6H2(g)
CH3CH2OH(g)+3H2O(g)。在2L 的密闭容器中充入1molCO2和2molH2模拟此反应,CO2
和CH3CH2OH 的消耗速率(v)与温度(T)的关系如图所示,下列说法正确的是
A.A、B、C、D 四点对应的状态下,只有A 点反应达到了平衡
B.在一定条件下,升高温度可以提高氢气的平衡转化率
C.相同条件下,反应达平衡后,向容器中再充入1.6molCO2和3.2molH2,再次平衡后混合气体的平均
摩尔质量增大
D.从平衡混合气体中分离出CH3CH2OH(g)和H2O(g),可以使平衡正向移动,反应速率增大
【答案】C
【详解】A.化学反应速率之比等于化学计量数之比,当v 消耗(CO2)=2v 消耗(CH3CH2OH)时反应达到平衡状
态,由图可知A、B、C、D 四点对应的状态下均未达到平衡状态,故A 错误;
B.由图可知升高温度,v 消耗(CH3CH2OH)增大的幅度远远大于v 消耗(CO2)的增大幅度,且v 消耗(CH3CH2OH)
大于v 消耗(CO2),说明升温平衡逆向移动,所以在一定条件下,升高温度氢气的平衡转化率减小,故B 错
误;
C.相同条件下,反应达平衡后,向容器中再充入1.6molCO2和3.2molH2,等效于加压,则平衡相对原平
衡正向移动,即向气体物质的量减小的方向移动,由
可知,再次平衡后混合气体的平均摩尔质量增
大,故C 正确;
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D.从平衡混合气体中分离出CH3CH2OH(g)和H2O(g),减小生成物浓度可以使平衡正向移动,但反应速率
不会增大,故D 错误;
故答案为:C。
思维建模
曲线的意义是外界条件(如温度、压强等)对正、逆反应速率影响的变化趋势及变化幅度。如图中交点A
是平衡状态,压强增大,正反应速率增大得快,平衡正向移动。
【变式训练1】(2024·湖南长沙·模拟预测)可逆反应aA(g)+bB(g)
cC(g)+dD(s)△H=-QkJ/mol,在恒
容容器中发生反应,当其它条件不变时,C 在混合物中的含量与温度(T)的关系如图1 所示,反应速率(v)与
压强(p)的关系如图2 所示。据图分析,以下说法正确的是
A.T1<T2,Q<0
B.增大压强,B 的转化率减小
C.当反应达到平衡时,混合气体的密度不再变化
D.a+b>c+d
【答案】C
【详解】A.由左图可知,T2时反应先达到平衡,说明 T1<T2,温度越高C 的百分含量越低,说明平衡向
逆向移动,正反应是放热反应,则
,故A 错误;
B.由右图增大压强,正逆反应速率均增大,且反应向正反应方向移动,确定a+b>c,B 的转化率增大,故B 错误;
C.因为D 为固体,反应混合气体的质量在发生改变,体积不变,所以密度可以作为判定是否达到平衡的
标志,当反应达到平衡时,混合气体的密度不再变化,C 正确;
D.由右图增大压强,正逆反应速率均增大,且反应向正反应方向移动,确定a+b>c,故D 错误;
故选C。
【变式训练2】(2024·湖南岳阳·调研)一定压强下,向10L 密闭容器中充入
和
,发生反
应:
。
与
的消耗速率(v)与温度(T)的关系如图,下列说法正确的是
10
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A.A、B、C、D 四点中只有B、D 点达到平衡状态
B.正反应的活化能大于逆反应的活化能
C.
D.300℃,反应达平衡后缩小容器体积,各物质浓度不变
【答案】A
【详解】A.
的消耗速率表示正反应速率,
的消耗速率表示逆反应速率,当
时,说明正逆反应速率相等,反应到达平衡,所以图像的平衡点应为B 点和D 点,A 正确:
B.随着温度升高,
的消耗速率大于
的消耗速率的二倍,则逆反应速率大于正反应速率,说明温度
升高,平衡逆向移动,正反应是放热反应,则正反应的活化能小于逆反应的活化能,B 错误;
C.该反应为放热反应,温度升高,K 减小,由图可知,A 点温度最低,则K 最大,故
,
C 错误;
D.
时,反应达平衡后缩小容器体积,平衡不移动,但是体积缩小,各组分浓度均增加,D 错误;
答案选A。
考向3 考查浓度或物质的的量-时间图像
例3(2024·湖南·模拟预测)研究
之间的转化对控制大气污染具有重要意义,已知:
。如图所示,在恒容密闭容器中,反应温度为
时,
和
随t
变化曲线分别为Ⅰ、Ⅱ,改变温度到
,
随t 变化为曲线Ⅲ。下列判断正确的是
11
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A.反应速率
B.温度
C.升高温度,正向反应速率增加,逆向反应速率减小
D.温度
和
下,反应分别达到平衡时,
前者小
【答案】B
【详解】A.升高温度,反应速率增大,达到平衡所需时间变短,根据图像,温度T2>T1,故反应速率
,A 错误;
B.升高温度,反应速率增大,达到平衡所需时间变短,根据图像,温度T2>T1,B 正确;
C.升高温度,正、逆反应速率均增大,C 错误;
D.该反应为吸热反应,温度升高,平衡正向移动,所以温度
和
下,反应分别达到平衡时,
前者大,D 错误;
本题选B。
思维建模
某温度时,在定容(V L)容器中,X、Y、Z 三种物质的物质的量随时间的变化曲线如图所示。
(1)由图像得出的信息
X
①、Y 是反应物,Z 是产物。
②t3 s 时反应达到平衡状态,X、Y 并没有全部反应,该反应是可逆反应。
0
③~t3 s 时间段:Δn(X)=n1-n3 mol,Δn(Y)=n2-n3 mol,Δn(Z)=n2 mol。
(2)根据图像可进行如下计算
①某物质的平均速率、转化率,如
v(X)= mol·L-1·s-1;
Y 的转化率=×100%。
②确定化学方程式中的化学计量数之比,如X、Y、Z 三种物质的化学计量数之比为(n1-n3) (∶n2-n3)∶n2。
【变式训练1】(2024·湖南·模拟预测)工业中采用双环戊二烯解聚法合成环戊二烯,反应为
(g)
2
(g) ΔH。将3 mol 双环戊二烯通入恒温、容积为1 L 的恒容密闭容器中,分别在T1和T2温度下进
行反应,起始压强分别为p1和p2,n(双环戊二烯)、n(环戊二烯)随时间t 的变化关系如图所示。下列说法错
12
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误的是
A.T1>T2
B.ΔH>0
C.T2温度下,当容器总压强p=1.5p2时v 正>v 逆
D.与恒温相比,绝热条件下的平衡常数小
【答案】C
【详解】A.容器的体积为1L,随着反应的正向进行,n(双环戊二烯)逐浙减小,n(环戊二烯)逐浙增大,根
据图像可知,0~1.5min,
温度下,
(双环戊二烯)
(环戊二烯)
,
温度下,1.5min 时,n(双环戊二烯)
,则0~1.5min,
(双环戊二烯)
,则
(双环戊二稀)
(双环戊二烯),因此
,A 正确;
B.由图像可知,
温度下点
处反应不一定处于平衡状态,因此达到平衡时,双环戊二烯转化的
物质的量
,
温度下点
处反应已经达到平衡,此时双环戊二稀转化的物质的量为
1.5mol,说明升高温度平衡正向移动,即
,B 正确;
C.恒温、恒容条件下,压强之比等于气体物质的量之比,
温度下,当容器总压强
时,容器中
气体总物质的量为4.5mol,设此时双环戊二烯转化了xmol,则
,
,由图像可知,此
时反应处于平衡状态,
,C 错误;
D.该反应为吸热反应,温度越高,平衡常数越大,绝热条件下,随着反应的进行容器内温度逐渐降低,
故绝热条件下的平衡常数小于恒温条件,D 正确;
故选C。
【变式训练2】(2025·湖南岳阳·调研)火力发电厂释放出大量的氮氧化物(NOx)、二氧化硫和二氧化碳等
气体会对环境造成严重影响。对燃煤废气进行脱硝脱硫和脱碳等处理
、
,可实现绿色环保、节能减排、废物
利用等目的。
(1)脱硝。
利用甲烷催化还原NOx:
CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H1=-574kJ/mol
CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H2=-1160 kJ/mol
则甲烷直接将NO2还原为N2的热化学方程式为 。
(2)脱碳。将CO2转化为甲醇的热化学方程式为:CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g) △H3
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①取五份等体积的CO2和H2的混合气体(物质的量之比均为1 3)
∶
,分别加入温度不同、容积相同的恒容密闭
容器中,发生上述反应,反应相同时间后,测得甲醇的体积分数φ(CH3OH)与反应温度T 的关系曲线如右图
所示,则上述CO2转化为甲醇的反应热△H3 0(填“>” “
、
<”或“=”),该反应的平衡常数表达式为
。
②在一恒温恒容密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2,进行上述反应。测得CO2和CH3OH(g)的浓度随时
间变化如右图所示,试回答:
0~10 min 内,氢气的平均反应速率为 mol/(L·min)。第10 min 后,若向该容器中再充入1 mol CO2和3
mol H2,则再次达到平衡时CH3OH(g)的体积分数 (填“变大” “减少”或“不变”
、
)。
(3)脱硫。
①有学者想利用如右图所示装置用原电池原理将SO2转化为重要的化工原料。A、B 是惰性电极,A 极的电
极反应式为: 。
②某种脱硫工艺中将废气处理后,与一定量的氨气、空气反应,生成硫酸铵和硝酸铵的混合物,可作为化
肥。常温下,将NH4NO3 溶解于水中,为了使该溶液中的NH4
+ 和 NO3
-离子的物质的量浓度之比等于1 :
1,可以采取的正确措施为( )
A.加入适量的硝酸,抑制 NH4
+的水解
B.加入适量的氨水,使溶液的 PH = 7
C.加入适量的 NaOH 溶液,使溶液的PH = 7
D.加入适量的NH4NO3
【答案】 CH4(g)+2NO2(g)=CO2(g)+2H2O(g)+N2(g) ΔH=-867 kJ/mol < K=
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0.225 变大 SO2-2e-+2H2O=SO4
2-+4H+ B
【详解】试题分析:(1)根据盖斯定律分析,(①+②)/2 即可得热化学方程式为CH4(g)+2NO2(g)=CO2(g)
+2H2O(g)+N2(g) ΔH=(-574-1160)/2="-867" kJ/mol (2)① 由图分析,最高点为平衡点,到平衡后,温
度越高,甲醇的体积分数越小,说明平衡逆向移动,则正反应为放热反应,化学平衡常数为生成浓度的系
数次幂的乘积与反应物浓度的系数次幂的乘积的比值,所以平衡常数为K=
。 ② 由图可知,
10 分钟时,反应已经到平衡,二氧化碳的浓度改变量为1.00-0.25=0.75mol/L,所以10 分钟内,二氧化碳
的反应速率=0.75/10=0.075mol/(L·min),根据反应速率比等于化学计量数比分析,氢气的反应速率等于
0.225mol/(L·min)。第10 分钟后,向该容器中再充入1 摩尔二氧化碳和3 摩尔氢气,等效为增大压强,平
衡向正反应方向移动,甲醇的体积分数变大。(3)该电池中,负极失去电子被氧化啊,所以负极上投放
的是二氧化硫,二氧化硫失去电子和水反应生成硫酸根离子和氢离子,电极反应为SO2-2e-+2H2O=SO4
2-
+4H+ 。在硝酸铵溶液中因为铵根离子水解,所以比值不是1:1,要是铵根离子和硝酸根离子的物质的量的
浓度比为1:1,则使水解平衡逆向移动。A、加入适量的硝酸,抑制铵根离子水解,但引入硝酸根离子,所
以错误;B、加入适量的氨水,使溶液显中性,根据电荷守恒,铵根离子浓度等于硝酸根离子浓度,正确;
C、加入适量的氢氧化钠,铵根离子和氢氧根反应生成一水合氨,错误;D、加入适量的硝酸铵,溶液仍
为酸性,铵根离子和硝酸的浓度仍不相等,错误。故选B。
考点二 化学平衡图像
知识点1 恒温线或恒压线图像
该类图像的纵坐标为物质的平衡浓度(反应物或生成物)或反应物的转化率,横坐标为温度或压强。
1.识图:(α 表示反应物的转化率,c 表示反应物的平衡浓度)
图①,若p1>p2>p3,则正反应为气体体积减小的反应,ΔH<0;图②,若T1>T2,则正反应为放热反应。
得分速记
解答此类图像问题,往往可作分析时可沿横轴作一条平行于纵轴的虚线——恒压线或恒温线,然后进行定
一议二,从而可解决问题。
2.规律:(1)“定一议二”原则:可通过分析相同温度下不同压强时反应物A 的转化率大小来判断平衡移
动的方向,从而确定反应方程式中反应物与产物气体物质间的系数的大小关系。如乙中任取两条压强曲线
研究,压强增大,αA增大,平衡正向移动,正反应为气体体积减小的反应,甲中任取一曲线,也能得出结
论。
(2)通过分析相同压强下不同温度时反应物A 的转化率的大小来判断平衡移动的方向,从而确定反应的
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热效应。如利用上述分析方法,在甲中作垂直线,乙中任取一曲线,即能分析出正反应为放热反应。
知识点2 转化率(或百分含量)—时间—温度(或压强)图像
该类图像中常常与化学平衡知识相联系,重在考查化学平衡相关知识点。这类图像反映了反应物或生成物
的量在不同温度(压强)下对时间的关系,解题时要注意一定条件下物质含量不再改变时,应是化学反应
达到平衡的特征。
1.识图:一般当转化率达到一个定值,即转化率或百分含量保持不变,该反应达到化学平衡,我们可以借
助图像中曲线的数值大小,进一步结合影响平衡的一些外界因素,分析整合,得出相关结论。已知不同温
度或压强下,反应物的转化率α(或百分含量)与时间的关系曲线,推断温度的高低及反应的热效应或压强的
大小及气体物质间的系数的关系。
得分速记
“先拐先平,数值大”原则
分析反应由开始(起始物质相同时)达到平衡所用时间的长短可推知反应条件的变化。
①若为温度变化引起,温度较高时,反应达平衡所需时间短。如图甲中T2>T1。
②若为压强变化引起,压强较大时,反应达平衡所需时间短。如图乙中p1>p2。
③若为使用催化剂引起,使用适宜催化剂时,反应达平衡所需时间短。如图丙中a 使用催化剂。
2.实例:正确掌握图像中反应规律的判断方法
[以mA(g)+nB(g)
pC(g)中反应物A 的转化率αA为例说明]
①图甲中,T2>T1,升高温度,αA降低,平衡逆向移动,正反应为放热反应。
②图乙中,p1>p2,增大压强,αA升高,平衡正向移动,则正反应为气体体积缩小的反应。
③若纵坐标表示A 的百分含量,则甲中正反应为吸热反应,乙中正反应为气体体积增大的反应。
知识点3 反应过程中组分含量或浓度与温度的关系图像
1.反应过程中组分含量或浓度与温度的关系图像
对于化学反应mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),在相同时间段内,M 点前,表示化学反应从反应物开始,
则v 正>v 逆,未达平衡;M 点为刚达到的平衡点。M 点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A%增大(C%
减小),平衡逆向移动,ΔH<0。
2.化学平衡曲线外的非平衡点分析
对于化学反应mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),L 线上所有的点都是平衡点。
左上方(E 点),A%大于此压强或温度时平衡体系中的A%,E 点必须向正反应方向
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移动才能达到平衡状态,所以,E 点v 正>v 逆;则右下方(F 点)v 正<v 逆。
3.投料比与转化率或产率相关图像
在工业生产中,为了提高转化率或产率,从原料的利用率研究分析,我们可以得
到投料比与转化率或产率相关图像,通过图像分析我们可以得到最佳投料比。如
在保持体系总压为105 Pa 的条件下进行反应:SO2+O2
SO3,原料气中SO2
和O2的物质的量之比m[m=]不同时,SO2的平衡转化率与温度(t)的关系如图所
示:
分析图像我们可以得到如下信息,在同温同压下,增加二氧化硫的量,会使原料
气中SO2和O2的物质的量之比m 变大,m 越大,平衡转化率α(SO2)越小,即图中m1、m2、m3的大小顺序
为m1>m2>m3。
知识点4 化学平衡图像分析
1.思维建模
2.解题步骤
第一步:看特点。即分析可逆反应方程式,观察物质的状态、气态物质分子数的变化(正反应是气体分
子数增大的反应,还是气体分子数减小的反应)、反应热(正反应是放热反应,还是吸热反应)等。
第二步:识图像。即识别图像类型,一看“面”(理清横坐标、纵坐标表示的含义);二看“线”(分析
曲线的走向和变化趋势,它与横坐标、纵坐标的关系);三看 “点”(重点分析特殊点——起点、拐
点、交点、终点的含义);四看是否要作辅助线(如等温线、等压线等),五看定量图像中有关量的多少
问题。
第三步:联想化学反应速率、化学平衡移动原理,特别是影响因素及使用前提条件等。利用规律“先拐先
平,数值大”判断,即曲线先出现拐点,先达到平衡,其温度、压强越大。
第四步:图表与原理整合。逐项分析图表,重点看图表是否符合可逆反应的特点、化学反应速率和化学平
衡原理。
3.解题技巧
①先拐先平:在含量—时间曲线中,先出现拐点的则先达到平衡,说明该曲线表示的温度较高或压强较
大。
②定一议二:在含量—T/p 曲线中,图像中有三个变量,先确定一个量不变,再讨论另外两个量的关系(因
平衡移动原理只适用于“单因素”的改变)。即确定横坐标所示的量后,讨论纵坐标与曲线的关系或确定纵
坐标所示的量后(通常可画一垂线),讨论横坐标与曲线的关系。
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③三步分析法:一看反应速率是增大还是减小;二看v(正)、v(逆)的相对大小;三看化学平衡移动的方
向。
得分速记
1、“先拐先平”与速率快慢的误区:在反应速率与化学平衡图像中,我们容易错误认为曲线先出现拐
点,则反应速率一定快,由此得出反应温度或压强、浓度一定大等错误观点。正确的分析应该是先出现拐
点,先平衡,即常说的“先拐先平”,但比较反应速率快慢时,应该依据曲线斜率的大小,斜率大,反应
速率快,如下面图像,尽管曲线b 先平衡,但其反应速率小于曲线a 对应的速率。
2、未达到平衡的曲线误认为是平衡时的曲线。如根据下面图像判断某反应正反应为放热反应还是吸热反
应时,从o—a—b 阶段,误认为升高温度,生成物浓度增大,反应向正反应方向进行,所以该正反应为吸
热反应。该错误结论的得出原因在于o—a—b 阶段时,该反应并没有达到平衡状态,b 点为平衡时状态,
通过b—c 阶段可以得出,在平衡状态下,若升高温度,生成物浓度减少,平衡逆向移动,所以该反应的正
反应为放热反应。
3、图像中涉及定量问题时,应该注意相关“量”与反应原理的对应关系。如合成氨中,若H2 、 N2的浓
度按照3:1 置入反应装置中,尽管H2 、 N2的浓度不断减少,根据反应原理,二者减少量应该满足3:1 的
关系,显然下面图像中曲线的变化是错误的结论。
考向1 考查转化率(或百分含量)—时间—温度(或压强)图像的分析判断
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例1 (2025·湖南长沙·二模)煤化工等行业废气普遍含有硫化氢,需回收处理并加以利用。在
,向体
积恒定的密闭容器中充入
和
,发生反应
①
②
③
含硫元素占比[如
的含硫元素占比
与时间的关系如图所示。
已知:反应①快速平衡。下列说法不正确的是
A.图中曲线c 表示
的含硫元素占比与时间的变化关系
B.若反应开始时增大反应物的浓度,则M 点将移向N 点
C.若
时达到平衡,则平衡时生成
的物质的量为
D.反应①的平衡常数
【答案】C
【详解】A.根据分析,图中曲线c 表示
的含硫元素占比与时间的变化关系,A 正确;
B.增大反应物浓度,反应速率加快,由于达到平衡时间缩短,反应③消耗的S2的量减少,则M 点会向N
点移动,B 正确;
C.若40min 时达到平衡,H2S%=4%,根据元素守恒n(H2S)=0.04mol,则反应的H2S 为0.96mol,此时生成
的水的n(H2O)=(0.9+0.06)mol=0.96mol≠0.9mol,C 错误;
D.达到平衡时,SO2%=90%,根据元素守恒n(SO2)=0.9mol,S2%=1-90%-4%=6%,则n(S2)=
,n(H2O)= =0.96mol,n(H2S)=0.04mol,n(O2)=
,
则反应①的平衡常数
,D 正确;
故选C。
思维建模
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“先拐先平数值大”。在化学平衡图像中,先出现拐点的反应则先达到平衡,先出现拐点的曲线表示的温
度较高(如图Ⅰ中T2>T1)、压强较大(如图Ⅱ中p2>p1)或使用了催化剂(如图Ⅲ中a 使用了催化剂)。
Ⅰ.表示T2>T1,正反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动。
Ⅱ.表示p2>p1,反应物A 的转化率减小,说明正反应是气体体积增大的反应,增大压强,平衡逆向移动。
Ⅲ.生成物C 的百分含量不变,说明平衡不发生移动,但反应速率a>b,故a 使用了催化剂;也可能该反应
是反应前后气体体积不变的可逆反应,a 增大了压强(即压缩体积)。
【变式训练1】(2025·湖南·三模)在
、
的高压
氛围下,
发生下列反
应:
反应Ⅰ.
(
)(产物Ⅰ)
反应Ⅱ.
(
)(产物Ⅱ)
已知:
;在高压
氛围下进行反应,
压强近似等于总压。
表示某物种的物质的量与除
外其他各物种总物质的量之比,
、
(产物Ⅰ)和
(产物Ⅱ)随时间变化的关系如图
所示。下列说法错误的是
A.活化能:反应Ⅰ<反应Ⅱ
B.相同条件下,产物Ⅱ比产物Ⅰ稳定
C.反应Ⅱ的
D.
时,
【答案】D
【详解】A.由反应时间图可知产物Ⅰ在短时间内的占比迅速升高,说明反应Ⅰ更容易发生,即活化能更
小,则活化能:反应Ⅰ<反应Ⅱ,A 项正确;
20
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B.
,说明产物Ⅱ比产物Ⅰ能量更低、更稳定,B 项正确;
C.根据已知,因反应在高压
氛围下进行,
压强近似等于总压,即
,设反应前反应物
是
,根据图像,生成产物Ⅱ的物质的量为
,产物Ⅰ的物质的量为
,
则剩余
的物质的量为
,反应Ⅱ的
,C 项正确;
D.产物Ⅰ转化为产物Ⅱ为放热反应,即
(
)
(
)
,
时该反
应的
,升高温度,该反应平衡逆向移动,则
减小,因此
时
,D
项错误;
故选D。
【变式训练2】(2025·湖南永州·模拟预测)分别向恒温恒压密闭容器Ⅰ(T1、p1)、容器Ⅱ(T2、p2)中充入
1molC3H8(g)发生反应C3H8(g)
C3H6(g)+H2(g)
>0,反应过程中c(C3H8)随时间t 的变化曲线如图所示。
已知:v=kc(C3H8),T1、T2时反应速率常数分别为k1、k2,v(x)=v(y),t1时容器Ⅱ达到化学平衡状态。下列
说法正确的是
A.反应速率常数k1:k2=18:13
B.x 点的活化分子数目多于z 点
C.减小容器Ⅰ的压强,可使平衡时各组分的物质的量分数与容器Ⅱ中的相同
D.若容器Ⅱ初始充入1mol 丙烷和5molAr,则平衡后,丙烷的转化率为75%
【答案】B
【详解】A.由分析可知,
,k1:k2=13:11,A 错误;
B.相同温度下,y 点
比z 点
大,
,由
,则
,结合x 点与
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z 点
相同,说明单位体积x 点的活化分子数目多于z 点,容器Ⅰ体积大于容器Ⅱ,则x 点的活化分
子数目多于z 点,B 正确;
C.从上述分析可知,
,再减小容器Ⅰ的压强,
反应平衡正移,压强影
响容器Ⅰ平衡比容器Ⅱ正移程度大,
>0,
,温度影响容器Ⅰ平衡比容器Ⅱ正移程度大,故在容
器Ⅰ、容器Ⅱ分别处于
温度下,减小容器Ⅰ的压强,不可使平衡时各组分的物质的量分数与容器Ⅱ
中的相同,C 错误;
D.容器Ⅱ(T2、p2)初始1molC3H8(g),
,则容器容积为1L,t1时达到化学平衡状态,
,根据三段式分析计算,
,
,解得
;平衡
时气体
,
;温度不变,
不变,若丙烷的转
化率为75%时,计算
,
,此时
,
,此时不是平衡状态,即平衡后,丙烷的转化率不
等于75%,D 错误。
考向2 考查恒温线或恒压线图像的分析判断
例2 (2025·湖南邵阳·三模)在恒容密闭容器中发生反应:
,测得
的平衡转化率与起始投料比[
,
分别为
、
、
]、温度关系如图所示。
下列说法错误的是
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A.
B.曲线
代表的投料比为
C.若
下,测得
点对应的总压强为
,则
分压
D.保持
不变,向
点反应体系中再加入
和
,平衡后
转化率小于
【答案】D
【详解】A.同一投料比下,升高温度,CO2转化率减小,平衡逆向移动,正反应放热,ΔH<0,故A 正确;
B.据分析,曲线a 代表的投料比为1:1,故B 正确;
C.曲线c 投料比为3:1,假设NH3和CO2初始物质的量分别为3mol 和1mol,平衡时CO2转化率为x,则
平衡时NH3的物质的量为(3-2x)mol,CO2的物质的量为(1-x)mol,T1℃下,M 点总压强为
,因此
分压
,故C 正确;
D.N 点初始投料比为2:1,假设NH3和CO2初始物质的量分别为2mol 和1mol,可计算
,向
点反应体系中再加入
和
,假设压强不变,则
,
但此时压强大于
,平衡应正向移动,平衡后
转化率大于y,故D 错误;
故答案为D。
思维建模
“定一议二”。在化学平衡图像中,包括纵坐标、横坐标和曲线所表示的三个变量,分析方法是确定其中
一个变量,讨论另外两个变量之间的关系。如图Ⅰ中确定压强为105 Pa 或 107 Pa,则生成物C 的百分含量
随温度T 的升高而逐渐减小,说明正反应是放热反应;再确定温度T 不变,做横轴的垂线,与压强线出现
两个交点,分析生成物C 的百分含量随压强p 的变化可以发现,增大压强,生成物C 的百分含量增大,说
明正反应是气体体积减小的反应。同理分析图Ⅱ。
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【变式训练1】(2025·湖南·一模)乙烷催化裂解制备乙烯和氢气的反应式为C2H6(g)
C2H4(g)
+H2(g)ΔH,工业上在裂解过程中可以实现边反应边分离出生成的氢气。在不同温度下,1.0molC2H6(g)在恒
容密闭容器中发生该反应。H2的移出率α 不同时,乙烷的平衡转化率与温度的关系如图所示。
已知:
下列说法错误的是
A.由图可知:α1>α2>α3
B.该反应在高温可以自发进行
C.α2=50%,则A 点体系中乙烯的体积分数约为60%
D.若恒温恒压条件下向体系中充入适量水蒸气,可提高C2H6转化率
【答案】C
【详解】A.分离出氢气会促进平衡正向移动,从而提高乙烷的转化率,因此氢气的移出率越高,乙烷的
平衡转化率越大,则
,A 正确;
B.由图可知,相同的H2的移出率,温度升高,乙烷的平衡转化率升高,平衡正向移动,故为吸热反应,
正反应为气体体积增大反应,即熵增反应,
,反应自发要求
,则该反应在高
温可以自发进行,B 正确;
C.乙烷的起始量为1mol,A 点乙烷的平衡转化率为60%,结合已知条件列三段式:
,
,则此时体系内剩余氢气的物质的量为0.6×(1-
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50%)=0.3,A 点体系中乙烯的体积分数约为
,C 错误;
D.若恒温恒压条件下向体系中充入适量水蒸气,相当于增加体积,压强减小,平衡正向移动,可提高
C2H6转化率,D 正确;
故选C。
【变式训练2】(2025·湖南邵阳·二模)燃油汽车尾气中含有
和
等有毒气体,某研究小组用新型催
化剂对
、
在不同条件下的催化转化进行研究,反应原理为:
。在密闭容器中充入
和
,平衡时
的体积分数随温度、压强的变化关系如图。
下列说法错误的是
A.点
的平衡转化率约为57.1%
B.a 点和
点的反应速率可能相同
C.若在点扩大容器体积并加热,可能达到点状态
D.恒温恒容条件下,向b 点平衡体系中再充入1mol
和
,重新达到平衡后,与点状态相
比,NO 的体积分数将减小
【答案】C
【详解】A.c 点NO 体积分数为25%,设转化的NO 为amol:
则总的物质的量为(4-0.5a)mol,
mol,则CO 的平衡转化率为
≈57.1%,故A 正确;
B.该反应为气体体积减小的放热反应,压强相同时,温度越高,平衡时NO 的体积分数越大,则T1>
T2,d 点温度低但压强大,a 点温度高但压强小,则d 点的反应速率可能等于a 点,故B 正确:
C.由B 分析可知,e 点温度高于c,则e 点加热不会达到c 点,故C 错误;
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D.恒温恒压条件下,向b 点平衡体系中再充入1mol NO 和1mol CO,等效于对原平衡加压,重新达到平
衡后,NO 的体积分数减小,故D 正确;
故选:C。
考向3 考查组分含量、浓度或物质的量与温度的关系图像的分析判断
例3(2025·湖南娄底·一模)已知现代工业采用绿色、环保型工艺制备氯乙烯的原理是:
。在刚性密闭容器中充入
、
、
,平衡时三种组分(
和
)的物质的量与温度的关系如
图所示。下列叙述错误的是
A.曲线甲代表
与T 的关系
B.上述正反应在较低温度下能自发进行
C.a、b 点的总物质的量之比为
D.a 点对应的乙组分平衡转化率为
【答案】C
【详解】A.由于乙烯、氯乙烯的化学计量数相等且大于氯气,所以甲代表氯乙烯,乙代表乙烯,丙代表
氯气,A 正确;
B.上述正反应是放热反应(焓减)、熵减反应,在较低温度下能自发进行,B 正确;
C.列三段式
,a
点乙烯和氯乙烯的物质的量相等,则
,
,总物质的量为
;b 点氯乙烯、氯气的
物质的量相等,则
,
,总物质的量为
,
,C 错误;
D.a 点对应的乙稀转化率
,D 正确;
故答案选C。
【变式训练1】(2025·湖南岳阳·二模)乙烯可由
和
制取:
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。在0.1MPa 下,反应起始
的条件下,不同
温度下达到平衡时,
四种组分的物质的量分数如图所示:
下列说法错误的是
A.该反应的
B.440K 时
的平衡转化率为50%
C.曲线b 表示
的物质的量分数随温度的变化
D.在440K 恒容条件下反应已达平衡时,继续通入与起始等比例的
和
,可以提高
和
的
平衡转化率
【答案】B
【详解】A.升高温度,二氧化碳的物质的量分数增大,说明平衡向逆反应方向移动,该反应为放热反应,
反应的焓变ΔH<0,A 正确;
B.440℃时氢气和水蒸气的物质的量分数都为0.39,设起始二氧化碳、氢气的物质的量为1mol、3mol,
设平衡时生成乙烯的物质的量为amol,则平衡时n(H2)=3-6a,n(H2O)=4a,由3-6a=4a,可得a=0.3,氢气的
转化率为
=60%,B 错误;
C.由于ΔH<0,故升高温度平衡逆向移动,表示氢气的物质的量分数随温度变化的曲线是a,由方程式可
知,水蒸气的物质的量分数是乙烯物质的量分数的4 倍,则表示水蒸气和乙烯的物质的量分数随温度变化
的曲线分别是b、c,C 正确;
D.恒温恒容条件下,继续通入等比例的CO2和H2,相当于加压,平衡正向移动,可以提高H2和CO2的平
衡转化率,D 正确;
答案选B。
【变式训练2】(2025·湖南长沙·二模)在1L 恒容密闭容器中充入
,发生反应:
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,反应相同时间,不同温度下
的转化率
如图所示。下列叙
述正确的是
A.上述反应的产物总能量高于反应物总能量
B.a、b、c 点对应的反应速率:
(逆)
(正)
(逆)
C.在点体系中加入
的平衡转化率增大
D.300℃时,该反应的平衡常数
【答案】D
【详解】A.根据图像,纵坐标从下至上依次减小,600℃之后,
的转化率减小,说明升高温度平衡
逆移,故正反应是放热反应,反应物总能量高于产物总能量,A 项错误;
B.a、b 点未平衡,温度升高逆反应速率增大,即vb(逆)>va(逆);c 点达到平衡,正、逆反应速率相等,且
温度高于b 点,故vc(正)=vc(逆)>vb(逆) ,即vc(正)>vb(逆)>va(逆) ,B 项错误;
C.恒温恒容下,再充入
,相当于原平衡加压,平衡逆向移动,
的平衡转化率减小,C 项错误;
D.c 点反应达平衡,平衡时
=80%,可得c(
)=0. 2 mol·L-1,c(N2)=0.8 mol・L-1,c(H2)=1.6
mol・L-1 ,平衡常数K=
=
,由于该反应正反应是放热反应,升高温度平衡常数减小,故
300℃时平衡常数
,D 项正确;
故选D。
考向4 考查化学平衡曲线外的非平衡点分析
例4(2025·湖南永州·模拟预测)SCl2可用作有机合成的氯化剂。在体积为
的密闭容器中充入0.2mol
SCl2,发生反应:2SCl2 (g)
S2Cl2 (g) +Cl2(g),图中所示曲线分别表示反应在
时和平衡时SCl2的转
化率
与温度
的关系。下列说法正确的是
28
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A.2SCl2 (g)
S2Cl2 (g) +Cl2(g)的ΔH>0、ΔS>0
B.55OC,从0~10min,以S2Cl2表示反应的平均速率为0.0050mol·L-1·min-1
C.当容器中混合气体的平均相对分子质量恒定不变时,反应达到平衡状态
D.82℃,若起始时在该密闭容器中充入SCl2、S2Cl2和Cl2各0.1mol,则此时v(逆)>v(正)
【答案】A
【详解】A.由图可知,升高温度,
的平衡转化率增大,则正反应为吸热反应,
,且正反应可
自发进行,说明
,则
,A 项正确;
B.
,从
,以
表示反应的平均速率为
,B 项错误;
C.反应过程中气体的总质量不变,该反应为气体分子数不变的反应,则该反应中混合气体的总物质的量
不变,混合气体的摩尔质量始终不变,则平均相对分子质量恒定不变,故当容器中混合气体的平均相对分
子质量恒定不变时,不能说明反应达到平衡状态,C 项错误;
D.82℃下,反应达平衡时,
的转化率为90%,则达平衡时,c(
)=
=
,
c(
)=c(
)=
=0.045mol/L,该反应的平衡常数K=
=20.25,若起始时在该
密闭容器中充入
和
各
,则Qc=
=1<K,则平衡正向移动,v(逆)<v(正),D
项错误;
答案选A。
思维建模
1、改变投料比相当于增加一种反应物的浓度,另一种反应物的转化率升高,而自身的转化率降低。
2、当按化学反应方程式的计量数之比投入反应物,各组分的平衡转化率相同,平衡时产物的体积分数最
大。
29
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【变式训练1】(2025·湖南长沙·二模)二氧化碳加氢制甲醇过程中的主要反应(忽略其他副反应)如下:
反应①:
反应②:
恒压下,按投料比
充入密闭容器中,达到平衡时,测得各组分的物质的量分数随温度
变化的曲线如图所示。下列说法错误的是
A.
B.图中X、Y 分别代表CO、
C.250℃时,反应②的平衡常数
D.某温度下,容器内混合气体的密度不再改变时已达平衡状态
【答案】B
【详解】A.反应①的产物甲醇(Y)的物质的量分数随温度升高而降低,说明升温平衡逆向移动,逆向
为吸热反应,故正向
,A 正确;
B.根据
,Z 的物质的量分数等于Y 与X 之和,可确定Z 为
;X 随温度升
高而增大(反应②吸热,CO 增多),故X 为CO;Y 随温度升高而减小(反应①放热,甲醇减少),故Y
为
;则X、Y 分别代表CO、
,B 错误;
C.250℃时,反应②的
,由图可知
,计算得
<1,C 正确;
D.恒压下,ρ=m/V,总质量m 不变,反应①导致气体总物质的量n 减小,V 随n 减小而减小,故ρ 为变量,
密度不变时达平衡,D 正确;
故选B。
【变式训练2】(2025·湖南·二模)保持总压恒为P0,在相同的催化剂下发生反应2CO2(g)+6H2(g)
CH3OCH3(g)+3H2O(g) ∆H<0。当起始投料比
=3 时H2的平衡转化率与T 的关系、T0K 时H2的平衡
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转化率与
的关系如图所示。下列说法错误的是
A.L1 表示T0 K 时H2的平衡转化率与
的关系
B.T1>T2
C.
=3,T0 K 的条件下,达到平衡时,体系中水蒸气的体积分数为32.1%
D.T0 K 时,该反应的压强平衡常数(用平衡分压代替平衡浓度)KP=3P0
-4
【答案】C
【详解】A.温度一定,起始投料
增大,H2的平衡转化率降低,故曲线L1 表示T0 K 时H2的平衡
转化率与
的关系,A 项正确;
B.
,为放热反应,起始投料比
保持不变时,
温度升高,平衡逆移,H2的平衡转化率降低,分析L2 曲线,T1温度时,H2的平衡转化率低,故
,B
项正确;
C.从L1 曲线分析,
=3,T0 K 的条件下,达到平衡时,H2的平衡转化率为50%,利用三段式分析,
,体系中水蒸气的体积分数为
,C 项错误;
D.温度一定,该反应的压强平衡常数不变,T0 K 时,利用C 项的三段式分析结果计算
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,D 项正确;
答案选C。
1.(2024·湖南·高考真题)恒压下,向某密闭容器中充入一定量的
和
,发生如下反应:
主反应:
副反应:
在不同温度下,反应达到平衡时,测得两种含碳产物的分布分数
随投料比x(物质的量之比)的变化关系如图所示,下列
说法正确的是
A.投料比x 代表
B.曲线c 代表乙酸的分布分数
C.
,
D.L、M、N 三点的平衡常数:
【答案】D
【详解】A.根据分析可知,投料比x 代表
,故A 错误;
B.根据分析可知,曲线c 表示CH3COOCH3分布分数,故B 错误;
C.甲醇与一氧化碳的反应为熵减反应,若反应为吸热,则任何条件下都不能自发,所以甲醇和一氧化碳
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的反应为放热反应,则ΔH1<0;当同一投料比时,观察可知T1时
大于T2时
,由T2>T1可知,温度越高则
越小,说明温度升高副反应的平衡逆向移
动,
,故C 错误;
D.L、M、N 三点对应副反应
,且
,升高温度平衡逆向移动,
,
故D 正确;
故答案选D。
2.(2023·湖南·高考真题)向一恒容密闭容器中加入
和一定量的
,发生反应:
。
的平衡转化率按不同投料比
随温度的变化曲线
如图所示。下列说法错误的是
A.
B.反应速率:
C.点a、b、c 对应的平衡常数:
D.反应温度为
,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态
【答案】B
【详解】A.一定条件下,增大水的浓度,能提高CH4的转化率,即x 值越小,CH4的转化率越大,则
,故A 正确;
B.b 点和c 点温度相同,CH4的起始物质的量都为1mol,b 点x 值小于c 点,则b 点加水多,反应物浓度
大,平衡正向移动,甲烷的转化率增大,生成物的浓度增大,则在相同温度下反应速率:
,故B
错误;
C.由图像可知,x 一定时,温度升高CH4的平衡转化率增大,说明正反应为吸热反应,温度升高平衡正向
移动,K 增大;温度相同,K 不变,则点a、b、c 对应的平衡常数:
,故C 正确;
D.该反应为气体分子数增大的反应,反应进行时压强发生改变,所以温度一定时,当容器内压强不变时,
反应达到平衡状态,故D 正确;
答案选B。
3.(2021·湖南·高考真题)已知:
,向一恒温恒容的密闭容器中充入
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和
发生反应,
时达到平衡状态I,在
时改变某一条件,
时重新达到平衡状态Ⅱ,正反应
速率随时间的变化如图所示。下列说法正确的是
A.容器内压强不变,表明反应达到平衡
B.
时改变的条件:向容器中加入C
C.平衡时A 的体积分数
:
D.平衡常数K:
【答案】BC
【详解】A.容器内发生的反应为A(g)+2B(g)
3C(g),该反应是气体分子数不变的可逆反应,所以在恒
温恒容条件下,气体的压强始终保持不变,则容器内压强不变,不能说明反应达到平衡状态,A 错误;
B.根据图象变化曲线可知,t2
t3过程中,t2时
,瞬间不变,平衡过程中不断增大,则说明反应向逆反
应方向移动,且不是“突变”图像,属于“渐变”过程,所以排除温度与催化剂等影响因素,改变的条件
为:向容器中加入C,B 正确;
C.最初加入体系中的A 和B 的物质的量的比值为1:3,当向体系中加入C 时,平衡逆向移动,最终A 和
B 各自物质的量增加的比例为1:2,因此平衡时A 的体积分数
:
,C 正确;
D.平衡常数K 与温度有关,因该反应在恒温条件下进行,所以K 保持不变,D 错误;
故选BC。
4.(2025·湖南·高考真题)在温和条件下,将
转化为
烃类具有重要意义。采用电化学-化学串联催
化策略可将
高选择性合成
,该流程示意图如下:
回答下列问题:
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(1)电解池中电极M 与电源的 极相连。
(2)
放电生成
的电极反应式为 。
(3)在反应器中,发生如下反应:
反应i:
反应ii:
计算反应
的
,该反应 (填标号)。
A.高温自发 B.低温自发 C.高温低温均自发 D.高温低温均不自发
(4)一定温度下,
和
(体积比为
)按一定流速进入装有催化剂的恒容反应器(入口压强为
)发生反应i 和ii.有
存在时,反应ii 的反应进程如图1 所示。随着x 的增加,
的转化率和
产物的选择性(选择性
)如图2 所示。
根据图1,写出生成
的决速步反应式 ;
的选择性大于
的原因是 。
②结合图2,当
时,混合气体以较低的流速经过恒容反应器时,反应近似达到平衡,随着x 的增大,
的转化率减小的原因是 ;当
时,该温度下反应ii 的
(保留两位小数)。
【答案】(1)正
(2)
(3)
126 B
﹣
(4)
由
生成
时,活化能较大,反应速率慢 随着x 的增大,
CO 的分压增大,对于反应i 和反应ii 相当于减压,反应i 和反应ii 平衡均逆向移动,所以
的转化率减
小 0.16
【详解】(1)由图可知,N 电极上CO 转化为C2H4,C 元素化合价下降,发生还原反应,N 为阴极,则M
为阳极,与电源正极相连;
(2)CO 发生得电子的还原反应转化为C2H4,电解液是碱性环境,电极反应为:
;
(3)根据盖斯定律,反应ii-反应i 即可得到目标反应,则
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,该反应是熵减的放热反应,则依据
反
应能自发进行,则低温下自发进行,选B;
(4)总反应的反应速率由慢反应决定,故决速步是反应最慢的步骤,由图可知,TSⅡ的垒能最大,该步
骤是决速步骤,反应式为
;由图可知,由
生成
时,活化能较大,反应速率
慢,所以
的选择性大于
;
当x≥2 时,由题意可知,该过程近似认为是平衡状态,则增大CO 的分压,相当于减压,反应i 和反应ii 平
衡均逆向移动,所以
的转化率减小;
当x=2 时,
的转化率为90%,
的选择性为80%,设初始投料:CO:2mol、C2H4:2mol、H2:
1mol,则
、
、
、
,气体总物质的量为
(2+0.72+0.18+0.2+0.28)mol=3.38mol,此时压强为
,
、
、
,
反应ii 的Kp=
。
5.(2024·湖南·高考真题)丙烯腈(
)是一种重要的化工原料。工业上以
为载气,用
作
催化剂生产
的流程如下:
已知:①进料混合气进入两釜的流量恒定,两釜中反应温度恒定:
②反应釜Ⅰ中发生的反应:
ⅰ:
③反应釜Ⅱ中发生的反应:
ⅱ:
ⅲ:
④在此生产条件下,酯类物质可能发生水解。
回答下列问题:
(1)总反应
(用
含
、
、和
的代数式表示);
(2)进料混合气中
,出料中四种物质(
、
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、
、
)的流量,(单位时间内出料口流出的物质的量)随时间变化关系如图:
①表示
的曲线是 (填“a”“b”或“c”);
②反应釜Ⅰ中加入
的作用是 。
③出料中没有检测到
的原因是 。
④反应
后,a、b、c 曲线对应物质的流量逐渐降低的原因是 。
(3)催化剂
再生时会释放
,可用氨水吸收获得
。现将一定量的
固体(含
水)置于密闭真空容器中,充入
和
,其中
的分压为
,在
℃下进行干燥。为保证
不分解,
的分压应不低于
(已知
分解的平衡常数
);
(4)以
为原料,稀硫酸为电解液,Sn 作阴极,用电解的方法可制得
,其阴极
反应式 。
【答案】(1)ΔH1+ΔH2+ΔH3
(2) c 抑制酯的水解从而提高产率 反应iii 的速率远大于反应ii 反应时间过长,催化剂
中毒活性降低,反应速率降低,故产物减少
(3)40
(4)Sn+4CH2=CHCN+4e-+4H+=Sn(CH2CH2CN)4
【详解】(1)根据盖斯定律,总反应HOCH2CH2COOC2H5(g)+NH3(g)→CH2=CHCN(g)+C2H5OH(g)
+2H2O(g)可以由反应i+反应ii+反应iii 得到,故ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3;
(2)①根据总反应HOCH2CH2COOC2H5(g)+NH3(g)→CH2=CHCN(g)+C2H5OH(g)+2H2O(g),设进料混合气
中n(HOCH2CH2COOC2H5)=1mol,n(C2H5OH)=2mol,出料气中CH2=CHCOOC2H5含量很少,则生成
CH2=CHCN(g)、C2H5OH(g)物质的量约为1mol,生成H2O(g)的物质的量约为2mol,故出料气中C2H5OH(g)
物质的量共约3mol,故出料气中CH2=CHCN、C2H5OH、H2O 物质的量之比约为1:3:2,故曲线c 表示
CH2=CHCN 的曲线;
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②反应釜Ⅰ中发生反应i 生成丙烯酸乙酯和水,若丙烯酸乙酯水解会生成乙醇,因此,加入C2H5OH 可以
抑制酯的水解从而提高产率;
③反应釜Ⅱ中发生的两个反应是竞争反应,其选择性由速率决定,出料中没有检测到CH2=CHCONH2的原
因是:反应iii 的速率远大于反应ii;
④反应11h 后,a、b、c 曲线对应物质的流量逐渐降低的原因是反应时间过长,催化剂中毒活性降低,反
应速率降低,故产物减少;
(3)0.72g 水的物质的量为0.04mol,故p(H2O)=2.5×102kPa mol
⋅
−1×n(H2O)=10kPa,NH4HCO3分解的反应式
为NH4HCO3=NH3↑+CO2↑+H2O↑,故NH4HCO3分解的平衡常数Kp=p(NH3)p(CO2)p(H2O)=4×104(kPa)3,解得
p(NH3)=40kPa,故为保证NH4HCO3不分解,NH3的分压应不低于40kPa;
(4)Sn(CH2CH2CN)4是有机化合物,与水不溶,水中不电离,以CH2=CHCN 为原料在Sn 做的阴极得电子
制得Sn(CH2CH2CN)4,故阴极的电极反应式为Sn+4CH2=CHCN+4e-+4H+=Sn(CH2CH2CN)4。
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