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第05 讲 化学反应速率与化学平衡图像
目录
01
考情解码·命题预警
02 体系构建·思维可视...........................................................................................................................
03 核心突破·靶向攻坚...........................................................................................................................
考点一 化学反应速率的图像...........................................................................................................
知识点1 “渐变”类v-t 图像....................................................................................................................................
知识点2 “断点”类v-t 图像.....................................................................................................................................
考向1 考查影响反应速率的条件...................................................................................................................................
【思维建模】化学反应速率图象思维模型
考向2 化学反应速率图象综合分析...............................................................................................................................
【思维建模】化学反应速率图象解题方法
考点二 化学平衡图像.......................................................................................................................
知识点1 类热点图像...........................................................................................................................................................
知识点2 三类特殊图像......................................................................................................................................................
考向1 单一曲线变化图像.................................................................................................................................................
【思维建模】化学平衡图象分析思维建模
考向2 复杂曲线变化图像.................................................................................................................................................
【思维建模】竞争、连续反应图像的解题流程
04 真题溯源·考向感知............................................................................................................................
1
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考点要求
考察形式
2025 年
2024 年
2023 年
2022 年
2021 年
化学反应速率与
化学平衡图像
选择题
非选择题
辽宁卷
T10,3 分
辽宁卷T12,
3 分
辽宁卷
T12,3 分
化学反应速率与
化学平衡图像
选择题
非选择题
辽
宁
卷
T18,6 分
辽
宁
卷
T18,6 分
辽宁卷T18,
6 分
辽
宁
卷
T16,6 分
考情分析:
1.从命题题型和内容上看,识图是化学反应速率和化学平衡的难点,图像、数据信息是高考考查难点和
区分点,高考题以选择题和非选择题中均有呈现,其中化学平衡图象是化学反应原理综合题中的“常
客”,往往根据工业生产实际,通过信息给予多样化,并结合陌生图象,分析投料比、转化率、产率的变
化,考查接受、加工、同化新信息能力。
2.从命题思路上看,速率与平衡比较抽象,为了使抽象问题直观化与可视化,常借助于图象加深理解和
进行诠释。预计高考会延续以往的命题风格,以物质(或微粒)变化示意图、能量变化图象或化学平衡图象
的形式呈现,另选择有机反应、溶液中进行的反应考查化学平衡问题成为命题热点,注重考查从图象中获
取有效信息,分析解决化学平衡影响因素、平衡常数、转化率、产率等。尤其是化学平衡图象的绘制,应
此起关注。
复习目标:
1.能从
像
化学反
速率和化学平衡是
化的,知道化学反
速率、化学平衡与外界条件有关,并遵循
图
识
应
变
应
认
一定
律;能多角度。
地分析化学反
速率和化学平衡,运用化学反
原理解决
。
应
应
题
规
动态
实际问
2.建立
像与
点、
和
据之
的
关系,知道可以通
像分析、推理等方法
化学反
速率和
图
图
识
应
观
结论
证
间
逻辑
过
认
化学平衡的本
特征及其相互关系,建立模型。能运用模型解
化学反
速率和化学平衡的有关
像曲
应
图
线变
质
释
化,揭示化学反
速率和化学平衡的本
和
律。
应
质
规
3.能通
像
和提出有关化学反
速率和化学平衡的有探究价
的
;通
控制
量来探究影响化学
过图
发现
应
值
问题
过
变
反
速率和化学平衡的外界条件。
应
2
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考点一 化学反应速率的图像
知识点1 “渐变”类v-t 图像
图像
分析
结论
t1时v′正突然增大,v′逆逐渐增
大;v′正>v′逆,平衡向正反应方
向移动
t1时其他条件不变,增大反应物的浓度
t1时v′正突然减小,v′逆逐渐减
小;v′逆>v′正,平衡向逆反应方
t1时其他条件不变,减小反应物的浓度
3
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向移动
t1时v′逆突然增大,v′正逐渐增
大;v′逆>v′正,平衡向逆反应方
向移动
t1时其他条件不变,增大生成物的浓度
t1时v′逆突然减小,v′正逐渐减
小;v′正>v′逆,平衡向正反应方
向移动
t1时其他条件不变,减小生成物的浓度
知识点2 “断点”类v-t 图像
1.速率-时间图像“断点”分析
当可逆反应达到平衡后,若某一时刻外界条件发生改变,可能使速率—时间图像的曲线出现不连续的情
况,即出现“断点”。根据“断点”前后的速率大小,即可对外界条件的变化情况作出判断。如图,t1时
刻改变的条件可能是使用了催化剂或增大压强(仅适用于反应前后气体物质的量不变的反应)。
2.常见含“断点”的速率变化图像分析
图像
t1时刻所
改变的条
件
温度
升高
降低
升高
降低
正反应为放热的反应
正反应为吸热的反应
压强
增大
减小
增大
减小
正反应为气体物质的量增大的反应
正反应为气体物质的量减小的反应
考向1 考查影响反应速率的条件
例1 某密闭容器中发生如下反应: N2(g)+3H2(g)
2NH3(g) ΔH<0。如图表示该反应的速率(v)随时间
(t)变化的关系,t2、t3、t5时刻外界条件有所改变,但都没有改变各物质的初始加入量。下列说法中正确的
是( )
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A.t2时加入催化剂
B.t3时降低了温度
C.t5时增大了压强
D.t4~t5时间内转化率一定最低
思维建模 化学反应速率图象思维模型
【变式训练1】可逆反应2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)在一定条件下达到平衡状态。在t1时刻改变某一条
件,化学反应速率与反应时间的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.维持温度、反应体系容积不变,t1时充入SO3(g)
B.维持温度、压强不变,t1时充入SO3(g)
C.维持反应体系容积不变,t1时升高反应体系温度
D.维持温度、反应体系容积不变,t1时充入一定量Ar
【变式训练2】可逆反应2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)在一定条件下达到平衡状态。在t1时刻改变某一条件,
化学反应速率与反应时间的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.维持温度、反应体系容积不变,t1时充入SO3(g)
B.维持温度、压强不变,t1时充入SO3(g)
C.维持反应体系容积不变,t1时升高反应体系温度
D.维持温度、反应体系容积不变,t1时充入一定量Ar
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考向2 化学反应速率图象综合分析
例2 一定温度下,恒容密闭容器中,物质Z 发生反应Z(g)
X(g)+2Y(g) ΔH>0,一段时间后开始计
时,测得各物质的浓度随时间变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.曲线Ⅰ代表物质X,曲线Ⅲ代表物质Z
B.图中t1时刻的正反应速率大于t2时刻
C.若升高温度,正反应速率加快,逆反应速率减慢
D.0~40 min,用物质Y 表示的平均反应速率为0.3mmol·L-1·min-1
思维建模 化学反应速率图象解题方法
1.看起点:分清反应物和生成物,浓度减小的是反应物,浓度增大的是生成物,生成物多数以原点为起点。
2.看变化趋势:分清正反应和逆反应,分清放热反应和吸热反应。升高温度时,△V 吸热>△V 放热。
3.看终点:分清消耗浓度和增生浓度。反应物的消耗浓度与生成物的增生浓度之比等于反应方程式中各物
质的计量数之比。
4.对于时间—速度图象,看清曲线是连续的,还是跳跃的。分清“渐变”和“突变”、“大变”和“小
变”。比如增大反应物浓度V 正突变,V 逆渐变;升高温度,V 吸热大增,V 放热小增;使用催化剂,V
正和V 逆同等程度突变。
【变式训练1】向双氧水中加少量含
的溶液,H2O2的分解速率明显加快,其反应机理为:(ⅰ)H2O2+I-
→H2O+IO-慢,(ⅱ)H2O2+IO-→H2O+O2+I-快;经测定在相同体积、相同温度和不同pH 条件下此溶液中双氧
水分解情况如图所示。下列有关反应的说法正确的是( )
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A.在0~50min 时间段,pH=b 和pH=6 时H2O2的降解百分率相等
B.IO-和I-是该反应的催化剂
C.pH=6 时,从开始至A 点,双氧水的分解速率为2.0×10-3
mol·L-1·min-1
D.双氧水完全分解后反应(ⅰ)比反应(ⅱ)生成的水量少
考点二 化学平衡图像
知识点1 两类热点图像
1.反应进程折线图
此类图像一般纵坐标表示物质的量、浓度、百分含量、转化率,横坐标表示反应时间。解题的关键是找转
折点。
(1)转折点之前,用外因对速率的影响分析问题,用“先拐先平,数值大”的规律判断不同曲线表示温度或
压强的大小。
(2)转折点之后是平衡状态或平衡移动,解题时要抓住量的变化,找出平衡移动的方向,利用化学平衡移动
原理推理分析。
(3)图示:(C%指产物的质量分数,B%指某反应物的质量分数)
2.恒压(或恒温)线
此类图像的纵坐标为某物质的平衡浓度或转化率,横坐标为温度或压强,解答此类问题,要关注曲线的变
化趋势,有多个变量时,注意控制变量,即“定一议二”。
反应:aA(g)+bB(g)
cC(g)+dD(g) ΔH
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图像
结论
a+b>c+d,ΔH>0
a+b>c+d,ΔH>0
知识点2 三类特殊图像
1.对于化学反应mA(g)+nB(g)
p(C)+qD(g),M 点前,表示从反应物开始,v 正>v 逆;M 点为刚达到平
衡点(如下图);M 点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A 的百分含量增加或C 的百分含量减少,平衡
左移,故正反应ΔH<0。
2.对于化学反应mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),L 线上所有的点都是平衡点(如图)。L 线的左上方(E 点),
E 点A 的百分含量大于此压强时平衡体系的A 的百分含量,所以,E 点v 正>v 逆;则L 线的右下方(F 点),v
正<v 逆。
3.曲线的意义是外界条件(如温度、压强等)对正、逆反应速率影响的变化趋势及变化幅度。图中交点A 是
平衡状态,压强增大,正反应速率增大得快,平衡正向移动。
考向1 单一曲线变化图像
例1 已知某可逆反应mA(g)+nB(g)
pC(g)在密闭容器中进行,如图表示在不同反应时间(t)时,温度(T)
和压强(p)与反应物B 在混合气体中的体积分数[φ(B)]的关系曲线,由曲线分析,下列判断正确的是( )
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A.T1<T2,p1>p2,m+n>p,放热反应
B.T1>T2,p1<p2,m+n>p,吸热反应
C.T1<T2,p1>p2,m+n<p,放热反应
D.T1>T2,p1<p2,m+n<p,吸热反应
思维建模 化学平衡图象分析思维建模
一看图象
①一看面:即横坐标、纵坐标的量;②二看线:即线的斜率,平与陡的含义,函数的增减
性(先拐先平:如在转化率——时间图上,先出现拐点的曲线先达到平衡,此时逆向推理可
得该变化的温度高、浓度大、压强高);③看点:即起点、转折点、拐点、交叉点;④四看
要不要画辅助线:等温线、等压线等(定一议二:当图象中有三个量时,先确定一个量不变
再讨论另外两个量的关系);⑤看量:定量图象中有关量的多少
二想规律
联想外界条件改变对化学反应速率和化学平衡的影响,紧扣可逆反应的特征,搞清正反应
方向吸热还是放热,体积是增大、减少,还是不变,有无固体参加或生成等
三判断
认准某些关键数据在解题中的特定作用,全面准确地从图中找出直接或隐含的相关信息
【变式训练1】在其他条件不变时,只改变某一条件,化学反应aA(g)+B(g)
cC(g)的平衡的变化图像
如下(图中p 表示压强,T 表示温度,n 表示物质的量,α 表示平衡转化率),据此分析下列说法正确的是(
)
A.在图像反应Ⅰ中,说明正反应为吸热反应
B.在图像反应Ⅰ中,若p1>p2,则此反应的ΔS>0
C.在图像反应Ⅱ中,说明该正反应为吸热反应
D.在图像反应Ⅲ中,若T1>T2,则该反应能自发进行
【变式训练2】已知反应A(g)+2B(g)
C(g) ΔH<0。在体积可变的密闭容器中,按n(A)∶n(B)=1 1∶充入
反应物进行反应,A 的平衡转化率与温度、压强关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.温度:T1>T2>T3
B.平均摩尔质量:M(a)<M(c),M(b)>M(d)
C.a 点的分压平衡常数Kp= kPa-2
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D.d 点:v 正(A)=2v 逆(B)
考向2 复杂曲线变化图像
例2 压强一定的条件下,将1 mol (COOCH3)2 和4 mol H2 按一定流速通过装有催化剂的反应管,利用
(COOCH3)2催化加氢制乙二醇。主要发生如下反应:
ⅰ.(COOCH3)2(g)+2H2(g)
CH3OOCCH2OH(g)+CH3OH(g) ΔH1>0
ⅱ.(COOCH3)2(g)+4H2(g)
HOCH2CH2OH(g)+2CH3OH(g) ΔH2>0
测得(COOCH3)2的转化率及CH3OOCCH2OH、HOCH2CH2OH 的选择性与温度的关系如图所示。已知:选择
性定义为
×100%。下列说法正确的是( )
A.曲线M 表示(COOCH3)2的转化率随温度变化曲线
B.192~198 ℃范围内,CH3OOCCH2OH 的选择性随温度升高而增大
C.保持其他条件不变,加快气体的流速可以提高(COOCH3)2的转化率
D.195 ℃时,生成CH3OH 的物质的量为1.455 mol
思维建模 竞争、连续反应图像的解题流程
(1)复杂(竞争、连续)反应图像的解题流程
第一步
审反应方程式
①找准竞争(或连续)反应在反应特点方面的异同
②分清主、副反应
第二步
提取研究状态
(平衡、非平衡)
①非平衡状态量,其变化与反应速率有关
②平衡状态量,则与平衡移动有关
第三步
析图
依据图中横坐标、纵坐标的内容,找出图中曲线中的“点”、
“线”的含义和变化趋势,并用平衡移动原理解答具体问题
(2)有关多重平衡及选择性的问题
在多重平衡中,几个可逆反应是相互影响的。
①如果主反应的生成物又与主反应的某一反应物发生另一个可逆反应,那么该反应物的平衡转化率就会增
大。
②在一定温度下,特定起始浓度的混合体系,其多重平衡选择性为定值,催化剂不能提高某一物质的平衡
转化率。
③如果在同一条件下,两种物质同时可以发生几个可逆反应,那么催化剂的选用就可以使其中某一反应的
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选择性提高。
④多重平衡体系中,随着温度的升高,如果两种物质的选择性之和等于100%,那么二者的选择性变化曲
线呈镜像对称。
【变式训练1】乙醇-水催化重整可获得H2。其主要反应为C2H5OH(g)+3H2O(g)===2CO2(g)+6H2(g) ΔH
=173.3 kJ·mol-1,CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH=41.2 kJ·mol-1,在1.0×105 Pa、n 始(C2H5OH)∶n 始
(H2O)=1 3∶时,若仅考虑上述反应,平衡时CO2和CO 的选择性及H2的产率随温度的变化如图所示。
CO 的选择性=×100%,下列说法正确的是( )
A.图中曲线①表示平衡时H2产率随温度的变化
B.升高温度,平衡时CO 的选择性减小
C.一定温度下,增大乙醇平衡转化率降低
D.一定温度下,加入CaO(s)或选用高效催化剂,均能提高平衡时H2产率
【变式训练2】CO2催化加氢可合成二甲醚,发生的主要反应有:
反应Ⅰ:2CO2(g)+6H2(g)===CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH1=-122.5 kJ·mol-1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH2=a kJ·mol-1
在恒压、n 始(CO2)∶n 始(H2)=1 3∶时,若仅考虑上述反应,平衡时CH3OCH3和CO 的选择性及CO2的转化率随
温度的变化如图中实线所示。
CH3OCH3的选择性=×100%。下列说法正确的是( )
A.a<0
B.图中曲线①表示平衡时CO2转化率随温度的变化
C.平衡时H2转化率随温度的变化可能如图中虚线所示
D.200~280 ℃,温度越高,平衡时CH3OCH3的物质的量越小
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1.(2024·辽宁卷)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,
时其制备过程及相关物质浓度
随时间变化如图所示,
后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是
A. 3h 时,反应②正、逆反应速率相等
B. 该温度下的平衡常数:①>②
C.
平均速率(异山梨醇)
D. 反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
2.(2023·辽宁卷)一定条件下,酸性
溶液与
发生反应,
(Ⅱ)起催化作用,过程中不
同价态含
粒子的浓度随时间变化如下图所示。下列说法正确的是( )
A.
(Ⅲ)不能氧化
B. 随着反应物浓度的减小,反应速率逐渐减小
C. 该条件下,
(Ⅱ)和
(Ⅶ)不能大量共存
D. 总反应为:
3.(2021·辽宁卷)某温度下,降冰片烯在钛杂环丁烷催化下聚合,反应物浓度与催化剂浓度及时间关系如
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图。已知反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,下列说法错误的是
A.其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应速率越大
B.其他条件相同时,降冰片烯浓度越大,反应速率越大
C.条件①,反应速率为
D.条件②,降冰片烯起始浓度为
时,半衰期为
4.(2025·辽宁卷)乙二醇是一种重要化工原料,以合成气
为原料合成乙二醇具有重要意义。
Ⅱ.间接合成法:用合成气和
制备的DMO 合成乙二醇,发生如下3 个均放热的连续反应,其中MG 生
成乙二醇的反应为可逆反应。
(4)在2MPa、
催化、固定流速条件下,发生上述反应,初始氢酯比
,出口
处检测到DMO 的实际转化率及MG、乙二醇、乙醇的选择性随温度的变化曲线如图所示[某物质的选择性
]。
①已知曲线Ⅱ表示乙二醇的选择性,则曲线_______(填图中标号,下同)表示DMO 的转化率,曲线
_______表示MG 的选择性。
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②有利于提高A 点DMO 转化率的措施有_______(填标号)。
A.降低温度 B.增大压强
C.减小初始氢酯比 D.延长原料与催化剂的接触时间
483K
③
时,出口处
的值为_______(精确至0.01)。
A
④
点反应
的浓度商
_______(用物质的量
分数代替浓度计算,精确至0.001)。
5.(2024·辽宁卷)为实现氯资源循环利用,工业上采用
催化氧化法处理
废气:
。将
和
分别以不同起
始流速通入反应器中,在
和
下反应,通过检测流出气成分绘制
转化率(
)曲线,
如下图所示(较低流速下转化率可近似为平衡转化率)。
回答下列问题:
(3)下列措施可提高M 点
转化率的是_______(填标号)
A. 增大
的流速
B. 将温度升高
C. 增大
D. 使用更高效的催化剂
(4)图中较高流速时,
小于
和
,原因是_______。
(5)设N 点的转化率为平衡转化率,则该温度下反应的平衡常数
_______(用平衡物质的量分数代替平
衡浓度计算)
6.(2023·辽宁卷)硫酸工业在国民经济中占有重要地位。
(3)接触法制硫酸的关键反应为SO2的催化氧化:
SO2(g)+
O2(g)
SO3(g) ΔH=-98.9kJ·mol-1
(ⅰ)为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度,绘制相应转化率(α)下反应速率(数值已略去)与温度
的关系如下图所示,下列说法正确的是_______。
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a.温度越高,反应速率越大
b.α=0.88 的曲线代表平衡转化率
c.α 越大,反应速率最大值对应温度越低
d.可根据不同
下的最大速率,选择最佳生产温度
(ⅱ)为提高钒催化剂的综合性能,我国科学家对其进行了改良。不同催化剂下,温度和转化率关系如下图所
示,催化性能最佳的是_______(填标号)。
(ⅲ)设O2的平衡分压为p,SO2的平衡转化率为αe,用含p 和αe的代数式表示上述催化氧化反应的
Kp=_______(用平衡分压代替平衡浓度计算)。
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