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第29 讲 化学平衡状态
1.了解化学反应的可逆性的特点。
2.掌握化学平衡状态的建立及特征。
考点一 可逆反应与化学平衡状态
1.可逆反应
(1)定义:
在相同条件下既可以向正反应方向进行,同时又可以向逆反应方向进行的化学反应。
(2)特点——“三同一小”:
①三同:a.相同条件下;b.正逆反应同时进行;c.反应物与生成物同时存在。
②一小:任一组分的转化率都小于(填“大于”或“小于”)100%。
(3)表示方法:在化学方程式中用“”表示。
2.化学平衡状态
(1)定义:
在一定条件下的可逆反应中,反应物和生成物的浓度不再随时间的延长而发生变化,正反应速率和逆
反应速率相等的状态。
(2)建立过程:
在一定条件下,把某一可逆反应的反应物加入固定容积的密闭容器中。化学平衡的建立过程可用如右
v-t 图像表示。图像分析:
—
↓
—
↓
—
(3)化学平衡特征
—化学平衡研究的对象是可逆反应
|
—化学平衡是一种动态平衡,v≠0
任务目标
必备知识
1
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|
—v 正=v 逆
|
—反应物和生成物的浓度(或百分含量)保持不变
|
—
以mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)为例
类型
判断依据
平衡状态
混合物体系
中各成分的含量
①各物质的物质的量或各物质的物
质分数一定
平衡
②各物质的质量或各物质的质量分
数一定
平衡
③各气体的体积或体积分数一定
平衡
正、逆反应
速率的关系
①在单位时间内消耗了m mol A 同
时生成m mol A,即v(正)=v(逆)
平衡
②在单位时间内消耗了n mol B 同
时生成p mol C,则v(正)不一定等于
v(逆)
不一定
③v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=
m∶n∶p∶q,v(正)不一定等于v(逆)
不一定
④在单位时间内生成n mol B,同
时消耗q mol D,因二者变化均表示
v(逆),所以v(正)不一定等于v(逆)
不一定
压强
①m+n≠p+q 时,总压强一定(其
他条件一定)
平衡
②m+n=p+q 时,总压强一定(其
他条件一定)
不一定
平均相对分
子
质量(
)
①m+n≠p+q 时,Mr 一定
平衡
②m+n=p+q 时,Mr 一定
不一定
气体密度
①m+n≠p+q,恒温恒压时,密度
保持不变
一定
2
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②m+n=p+q 时,密度保持不变
不一定
温度
体系温度一定(其他不变)
平衡
颜色
反应体系内有色物质的颜色一定
平衡
3.平衡转化率
对可逆反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),当反应达到化学平衡状态时,A 的平衡转化率为:α(A)=
×100%。
1.一定条件下,对于可逆反应X(g)+3Y(g)
2Z(g),若X、Y、Z 的起始浓度分别为c1、c2、
c3(均不为零),达到平衡时,X、Y、Z 的浓度分别为 0.1 mol·L-1、0.3 mol·L-1、0.08 mol·L-1,则下列判断
正确的是( )
A.c1∶c2=3∶1
B.平衡时,Y 和Z 的生成速率之比为2∶3
C.X、Y 的转化率不相等
D.c1的取值范围为0<c1<0.14 mol·L-1
【答案】D
【解析】平衡浓度之比为1∶3,转化浓度亦为1∶3,故c1∶c2=1∶3 且X、Y 的转化率相等,A、C 不正
确;平衡时Y 生成表示逆反应,Z 生成表示正反应,且vY(生成)∶vZ(生成)应为3∶2,B 不正确;由可逆反
应的特点可知0<c1<0.14 mol·L-1。
2.在密闭容器中进行X2(g)+2Y2(g)
Z(g)的反应,X2、Y2、Z 的起始浓度依次为0.2 mol/L、0.3
mol/L、0.3 mol/L,当反应达到其最大限度(即化学平衡状态)时,各物质的浓度有可能的是( )
①c(Z)=0.45 mol/L
②c(X2)=0.3 mol/L c(Z)=0.1 mol/L
③c(X2)=0.5 mol/L
④c(Y2)=0.5 mol/L
A.①②
B.③④
C.②④
D.①③
【答案】C
【解析】若反应正向进行到达平衡,X2、Y2的浓度最小,Z 的浓度最大,假定完全反应,则:
X2(g)+2Y2(g)
Z(g)
开始(mol/L): 0.2 0.3 0.3
要点突破
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变化(mol/L): 0.15 0.3 0.15
平衡(mol/L): 0.05 0 0.45
若反应逆向进行到达平衡,X2、Y2的浓度最大,Z 的浓度最小,假定完全反应,则:
X2(g)+2Y2(g)
Z(g)
开始(mol/L): 0.2 0.3 0.3
变化(mol/L): 0.3 0.6 0.3
平衡(mol/L): 0.5 0.9 0
由于为可逆反应,物质不能完全转化,所以平衡时浓度范围为0.05<c(X2)<0.5,0<c(Y2)<0.9,0<c(Z)<
0.45。
3.汽车尾气净化的主要原理为2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g) ΔH<0。若该反应在绝热、恒容的
密闭体系中进行,下列示意图正确且能说明反应在进行到t1时刻达到平衡状态的是(填序号) 。
【答案】②④⑤
【解析】 ①达到平衡时,v 正应保持不变;②由于是放热反应,又是绝热容器,体系温度升高,平衡左移
K 减小,当K 不变时,温度不变,达到平衡状态;③图中达到平衡时,CO、CO2 的改变量不是1∶1;
④w(NO)逐渐减小,达到平衡时保持不变;⑤因正反应放热,容器绝热,故反应开始后体系温度升高,达
到平衡状态时,体系温度不再发生变化;⑥ΔH 是一个定值,不能用于判断可逆反应是否达到平衡状态。
考点二 化学平衡的移动
1.化学平衡移动的过程
必备知识
4
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2.化学平衡移动的原理
化学平衡发生移动的根本原因是外界条件的改变造成了v 正≠v 逆,其具体情况如下:
(1)v 正>v 逆,平衡向正反应方向移动。
(2)v 正=v 逆,平衡不移动。
(3)v 正<v 逆,平衡向逆反应方向移动。
3.影响化学平衡的因素
若其他条件不变,改变下列条件对平衡的影响如下:
4.化学平衡移动原理——勒夏特列原理
如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能够
减弱这种改变的方向移动。
特别提醒:
(1)“减弱这种改变”——升温平衡向着吸热反应方向移动;增加反应物浓度平衡向反应物浓度减小的
方向移动;增大压强平衡向气体物质的量减小的方向移动。
(2)化学平衡移动的结果只是减弱了外界条件的改变,而不能完全抵消外界条件的改变,更不能超过外
界条件的变化。
5.构建“过渡态”判断两个平衡状态的联系
(1)构建等温等容平衡思维模式:新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成,相当于
增大压强。
(2)构建等温等压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例,见图示):新平衡状态可以认为是两
个原平衡状态简单的叠加,压强不变,平衡不移动。
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6.平衡移动对转化率(α)的影响
以反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)为例:
影响因素
平衡移动方向及转化率变化
浓度
增大A 浓度
平衡右移,α(A)减小,α(B)增大;同理可推导B
减小C 浓度
平衡右移,α(A)、α(B)均减小;同理可推导D
温度
升温
ΔH<0 时,平衡左移,α(A)、α(B)均减小;ΔH>0 时则相反
降温
ΔH<0 时,平衡右移,α(A)、α(B)均增大;ΔH>0 时则相反
压强
加压
a+b>c+d 时,平衡右移,α(A)、α(B)均增大;a+b<c+d 时则相
反
减压
a+b>c+d 时,平衡左移,α(A)、α(B)均减小;a+b<c+d 时则相
反
1.在密闭容器中发生反应:aA(g)
cC(g)+dD(g),达到平衡后,将气体体积压缩到原来的一半,
当再次达到平衡时,D 的浓度为原平衡浓度的1.8 倍。下列叙述正确的是( )
A.A 的转化率变大
B.平衡向正反应方向移动
C.D 的体积分数变大
D.a<c+d
【答案】D
【解析】将气体体积压缩为原来的一半(即增大压强),若平衡不移动,则D 的浓度应为原来的2 倍;再次
达到平衡时,D 的浓度为原来的1.8 倍,说明增大压强平衡逆向移动,则 a<c+d。
2.在一体积可变的密闭容器中,加入一定量的X、Y,发生反应mX(g)
nY(g) ΔH=Q
kJ/mol。反应达到平衡时,Y 的物质的量浓度与温度、气体体积的关系见下表:
要点突破
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下列说法正确的是( )
A.m>n
B.Q<0
C.温度不变,压强增大,Y 的质量分数减小
D.体积不变,温度升高,平衡向逆反应方向移动
【答案】C
【解析】在100 ℃,将气体从1 L 增大到2 L 时,若m=n,c(Y)应为0.5 mol·L-1,现在c(Y)=0.75 mol·L-
1,说明平衡右移,m<n,A 不正确;保持容积为1 L 不变,温度从100 ℃升至200 ℃,c(Y)增大,说明升温
平衡右移,正反应为吸热反应,Q>0,升温时平衡向正反应方向移动,B、D 不正确;由m<n 知增大压强
时,平衡左移,Y 的质量分数减小,C 正确。
3.COCl2(g)
CO(g)+Cl2(g) ΔH>0。当反应达到平衡时,下列措施:
①升温;②恒容通入惰性气体;③增加CO 浓度;④减压;⑤加催化剂;⑥恒压通入惰性气体。
能提高COCl2转化率的是( )
A.①②④
B.①④⑥
C.②③⑤
D.③⑤⑥
【答案】B
【解析】①该反应的正反应是吸热反应,升温平衡向正反应方向移动,可提高COCl2的转化率。②恒容通
入惰性气体,由于与反应有关的物质的浓度未改变,所以平衡不移动,COCl2的转化率不变。③增加CO
浓度,平衡逆向移动,COCl2的转化率变小。④减压,平衡正向移动,COCl2的转化率变大。⑤使用催化
剂只能影响化学反应速率,对化学平衡无影响。⑥相当于减压,同④。综上所述,能提高COCl2转化率的
有①④⑥。
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