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备战2024 年高考化学【一轮·夯基提能】复习精讲精练
第35 讲 化学平衡状态及其移动
本讲复习目标
1.掌握化学平衡状态的特征;
2.能运用浓度、压强、温度对化学平衡的影响规律,推测平衡移动的方向及浓度、转化率等相关物理量
的变化,能进行化学反应条件的选择和优化。
夯基·知识精讲
一.可逆反应与化学平衡状态的建立
1.化学平衡研究的对象——可逆反应
(1)定义:在同一条件下,既可以向正反应方向进行,同时又可以向逆反应方向进行的化学反应。
(2)特点
①三同:a.相同条件下;b.正、逆反应同时进行;c.反应物与生成物同时存在。
②一小:反应物与生成物同时存在;任一组分的转化率都小于100%。
(3)表示:在方程式中用“
”表示。
2.化学平衡状态
(1)概念:一定条件下的可逆反应,当反应进行到一定程度时,正反应速率和逆反应速率相等,反应物
的浓度和生成物的浓度不再改变,这时的状态称为化学平衡状态,简称化学平衡。
(2)建立过程:在一定条件下,把某一可逆反应的反应物加入固定容积的密闭容器中,反应过程如下:
1
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以上过程可用如图表示:
(3)特征
3.化学平衡状态的判断
(1)动态标志:v 正=v 逆≠0
①同一物质(两种表述):v 正=v 逆、断键数=成键数。
②不同物质:必须标明是“异向”的反应速率关系。
如aA+bB
cC+dD,=时,反应达到平衡状态。
(2)“变量不变”:如果一个量是随反应进行而改变的(即变量),当其“不变”时反应就达到平衡状态。
A. 混合体系中各组分的物质的量、质量、物质的量浓度、百分含量(体积分数、质量分数)、转化率等
会随时间变化而变化,为变量,当其不随时间而改变时,反应达到平衡。
2
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B. 绝热体系中温度为变量,当其不随时间而改变时,反应达到平衡。
C. M、ρ、p 总等,不一定为变量,要根据不同情况进行判断:
注:若有非气体物质参与反应,无论Δn(g)是否等于0,M、ρ 均为变量,若其恒定不变,则化学反应
达到平衡状态。
化学反应
mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)
是否平衡
混合物体系中各
成分的含量
①各物质的物质的量或物质的量分数一定
平衡
②各物质的质量或质量分数一定
平衡
③各气体的体积或体积分数一定
平衡
④总体积、总压强、总物质的量一定
不一定平衡
正、逆反应速率
之间的关系
①单位时间内消耗了m mol A,同时也生成了m mol A
平衡
②单位时间内消耗了n mol B,同时也消耗了p mol C
平衡
③v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q
不一定平衡
④单位时间内生成了n mol B,同时也消耗了q mol D
不一定平衡
3
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压强
①其他条件一定、总压强一定,且m+n≠p+q
平衡
②其他条件一定、总压强一定,且m+n=p+q
不一定平衡
混合气体的平均
相对分子质量
①平均相对分子质量一定,且m+n≠p+q
平衡
②平均相对分子质量一定,且m+n=p+q
不一定平衡
温度
任何化学反应都伴随着能量变化,当体系温度一定时
平衡
气体的密度
密度一定
不一定平衡
颜色
反应体系内有色物质的颜色稳定不变
平衡
【例题1】反应:N2(g)+3H2(g)
2NH3(g) ΔH<0,若在恒压绝热容器中发生,下列选项表明反应一定
已达平衡状态的是( )
A.容器内的温度不再变化
B.容器内的压强不再变化
C.相同时间内,断开H—H 的数目和断开N—H 的数目比为2 1∶
D.容器内气体的浓度c(N2)∶c(H2)∶c(NH3)=1 3 2
∶∶
【例题2】在一个密闭容器中发生反应2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g),反应过程中某一时刻测得SO2、O2、
SO3的浓度分别为0.2 mol·L-1、0.2 mol·L-1、0.2 mol·L-1,当反应达到平衡时,可能出现的数据是( )
A.c(SO3)=0.4 mol·L-1
B.c(SO2)=c(SO3)=0.15 mol·L-1
C.c(SO2)=0.25 mol·L-1
D.c(SO2)+c(SO3)=0.5 mol·L-1
【例题3】一定温度下,向一体积不变的密闭容器中加入一定量的SO2和O2,发生反应:2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·mol-1
下列有关该反应的叙述正确的是( )
A.达到平衡状态时,正、逆反应速率相等
B.达到平衡状态时,SO2和O2的浓度都为0
C.若起始时加入2 mol SO2和1 mol O2,则达平衡时放出的热量为196.6 kJ
D.若反应达到平衡状态后,2 min 时生成a mol SO3,则4 min 时生成2a mol SO3
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【例题4】T℃,在恒容密闭容器中发生可逆反应
,下列情况能说明该反应
已达到化学平衡的是( )
①
的转化率达到100%
②反应速率
③混合气体的平均相对分子质量不再改变
④生成
,同时有
生成
⑤
的物质的量浓度不再改变
⑥气体的密度保持不变
⑦
键断裂的同时,有
键断裂
A.①③⑤⑥
B.②③④⑤
C.①②⑥⑦
D.③④⑤⑦
【例题5】在一定温度下的恒容容器中,当下列物理量不再发生变化时:①混合气体的压强;②混合气体
的密度;③混合气体的总物质的量;④混合气体的平均相对分子质量;⑤混合气体的颜色;⑥各反应物或
生成物的浓度之比等于化学计量数之比;⑦某种气体的百分含量。
(1)能说明2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)达到平衡状态的是________(填序号,下同)。
(2)能说明I2(g)+H2(g)
2HI(g)达到平衡状态的是________。
(3)能说明2NO2(g)
N2O4(g)达到平衡状态的是____________。
(4)能说明C(s)+CO2(g)
2CO(g)达到平衡状态的是__________。
(5)能说明NH2COONH4(s)
2NH3(g)+CO2(g)达到平衡状态的是________。
(6)能说明5CO(g)+I2O5(s)
5CO2(g)+I2(s)达到平衡状态的是________。
【答案】(1)①③④⑦ (2)⑤⑦ (3)①③④⑤⑦ (4)①②③④⑦ (5)①②③ (6)②④⑦
二.化学平衡的移动
1.化学平衡移动的过程
一定条件下,可逆反应达到平衡状态以后,若反应条件(如温度、压强、浓度等)发生了变化,平衡混
合物中各组分的浓度也会随之改变,从而在一段时间后达到新的平衡状态。这种由原有的平衡状态达到新
的平衡状态的过程叫做化学平衡的移动。
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2.化学平衡移动与化学反应速率的关系
(1)v 正>v 逆:平衡向正反应方向移动。
(2)v 正=v 逆:反应达到平衡状态,不发生平衡移动。
(3)v 正<v 逆:平衡向逆反应方向移动。
3.影响化学平衡的因素
(1)若其他条件不变,改变下列条件对化学平衡的影响,结果如下:
改变的条件(其他条件不变)
化学平衡移动的方向
浓度
增大反应物浓度或减小生成物浓度
向正反应方向移动
减小反应物浓度或增大生成物浓度
向逆反应方向移动
压强
(对有气体参加的反应)
反应前后气体体积改
变
增大压强
向气体分子总数减小的方向移动
减小压强
向气体分子总数增大的方向移动
反应前后气体体积不
变
改变压强
平衡移动
温度
升高温度
向吸热反应方向移动
降低温度
向放热反应方向移动
催化剂
同等程度改变v 正、v 逆,平衡不移动
(2)外界条件对化学平衡影响的图示分析
①浓度对化学平衡的影响
a.当反应体系中存在固体或纯液体物质时,可认为其“浓度”是恒定的,不随其量的增减而变化,
故改变这些固体或纯液体的量,对化学平衡没影响。
b.同等程度地改变反应气体混合物中各物质的浓度时,应视为压强的影响。
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②压强对化学平衡的影响
对于反应:mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),若m+n>p+q,则图像对应图1、图2;若m+n=p+
q,则图像对应图3、图4。
说明:
a.改变压强,相当于改变体积,也就相当于改变浓度。
b.若反应前后气体体积无变化,改变压强,能同时改变正、逆反应速率,v(正)=v(逆),平衡不移
动。如H2(g)+I2(g)
2HI(g)。
③温度对化学平衡的影响
在其他条件不变的情况下,升高温度,化学平衡向吸热反应方向移动;降低温度,化学平衡向放热反
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应方向移动。
注意:
a.升高温度,不管是吸热还是放热方向,反应速率均增大,但吸热方向速率增大的倍数大于放热方向
速率增大的倍数,使v(吸热)>v(放热),故平衡向吸热方向移动。
b.只要是升高温度,新平衡状态的速率值一定大于原平衡状态的速率值;反之则小。
v-t 图像[以N2(g)+3H2(g)
2NH3(g) ΔH<0 为例]如下。
④催化剂对化学平衡的影响
催化剂对化学平衡移动无影响。V-t 图像(以N2+3H2
2NH3为例)如下。
(3)勒夏特列原理
①内容:如果改变影响平衡的一个因素(如温度、压强及参加反应的物质的浓度),平衡就向着能够减
弱这种改变的方向移动。本原理也称为化学平衡移动原理。
②适用范围:适用于任何动态平衡(如溶解平衡、电离平衡等),非平衡状态不能用此来分析。
③平衡移动的结果是“减弱”外界条件的影响,而不是“消除”外界条件的影响,更不是“扭转”外
界条件的影响。
4.“惰性气体”对化学平衡的影响
(1)恒温恒容条件
原平衡体系――――――――→体系总压强增大 →体系中各组分的浓度不变 →平衡不移动。
(2)恒温恒压条件
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5.平衡转化率的分析与判断方法
(1)反应aA(g)+bB(g)
cC(g)+dD(g)的转化率分析
①若反应物起始物质的量之比等于化学计量数之比,达到平衡后,它们的转化率相等。
②若只增加A 的量,平衡正向移动,B 的转化率提高,A 的转化率降低。
③若按原比例同倍数地增加(或降低)A、B 的浓度,等效于压缩(或扩大)容器容积,气体反应物的转化
率与化学计量数有关。
(2)反应mA(g)
nB(g)+qC(g)的转化率分析
在T、V 不变时,增加A 的量,等效于压缩容器容积,A 的转化率与化学计量数有关。
增大c(A)
【例题1】下列说法正确的是( )
A.升高温度,平衡向吸热反应方向移动,此时v 放减小,v 吸增大
B.化学平衡正向移动,反应物的转化率一定增大
C.向平衡体系FeCl3+3KSCN
Fe(SCN)3+3KCl 中加入适量KCl 固体,平衡不移动,溶液的颜色几乎
不变
D.对于2NO2(g)
N2O4(g)的平衡体系,压缩体积,增大压强,平衡正向移动,混合气体的颜色变浅
【例题2】将等物质的量的X、Y 气体充入某密闭容器中,在一定条件下,发生如下反应并达到平衡:X(g)
+3Y(g)
2Z(g) ΔH<0。改变某个条件并维持新条件直至达到平衡状态,下表中关于新平衡与原平衡
的比较正确的是( )
选项
改变的条件
新平衡与原平衡比较
A
升高温度
X 的转化率变小
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B
增大压强
X 的浓度变小
C
充入一定量Y
Y 的转化率增大
D
使用适当催化剂
X 的体积分数变小
【例题3】可逆反应A(g)+3B(g)
2C(g) ΔH<0。该反应的速率与时间的关系如图所示:
如果t2、t4、t6、t8时都只改变了一个反应条件,则对应t2、t4、t6、t8时改变的条件正确的是( )
A.增大反应物浓度、使用了催化剂、减小压强、升高温度
B.升高温度、减小压强、增大反应物浓度、使用了催化剂
C.使用了催化剂、增大压强、减小反应物浓度、降低温度
D.升高温度、减小压强、减小反应物浓度、使用了催化剂
【例题4】在300 mL 的密闭容器中,放入镍粉并充入一定量的CO 气体,一定条件下发生反应:Ni(s)+
4CO(g)
Ni(CO)4(g),已知该反应平衡常数与温度的关系如下表所示。下列说法不正确的是( )
温度/℃
25
80
230
平衡常数
5×104
2
1.9×10-5
A.上述生成Ni(CO)4(g)的反应为放热反应
B.25 ℃时,反应Ni(CO)4(g)
Ni(s)+4CO(g)的平衡常数为2×10-5
C.80 ℃时,测得某时刻Ni(CO)4、CO 的浓度均为0.5 mol·L-1,则此时v 正>v 逆
D.80 ℃达到平衡时,测得n(CO)=0.3 mol,则Ni(CO)4的平衡浓度为2 mol·L-1
【例题5】对于以下三个反应,从反应开始进行到达到平衡后,保持容器温度、容积不变,按要求回答下
列问题:
(1)PCl5(g)
PCl3(g)+Cl2(g),再充入PCl5(g),平衡向______方向移动,达到平衡后,PCl5(g)的转化率
______,PCl5(g)的百分含量______。
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(2)2HI(g)
I2(g) +H2(g) ,再充入HI(g) ,平衡向________ 方向移动,达到平衡后,HI 的分解率
________,HI 的百分含量________。
(3)2NO2(g)
N2O4(g),再充入NO2(g),平衡向________方向移动,达到平衡后,NO2(g)的转化率
________,NO2(g)的百分含量________。
提能·课后精练
1.(2023·广东广州·校考一模)研究发现,在牙膏中添加氟化物能起到预防龋齿的作用,这是因为氟离子
能与牙齿表面的釉质层{主要成分是羟基磷灰石[
]}发生反应生成氟磷灰石:
,下列说法正确的是
A.该反应的平衡常数表达式为
B.常温下,氟磷灰石的
比羟基磷灰石的大
C.羟基磷灰石和氟磷灰石相比,羟基磷灰石更能够抵抗有机酸对牙齿的侵蚀
D.羟基磷灰石的溶解速率等于氟磷灰石的生成速率时,反应达到平衡
2.(2023·全国·高三专题练习)在600K 下,按初始投料比
分别为1:1、1:2、1:3 投
料,发生反应为
。测得不同压强下,CO 平衡转化率如图所示。下
列叙述正确的是
A.曲线X 代表起始投料比为1:1
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B.
,该反应达到平衡状态
C.若其他条件不变,升高温度会使对应的曲线上移
D.m 点对应的
的平衡转化率为60%
3.(2023·全国·高三专题练习)下列描述的化学反应状态,不一定是平衡状态的是
A.
,恒温、恒容下,反应体系中气体的颜色保持不变
B.
,恒温、恒容下,反应体系中气体的压强保持不变
C.
,恒温、恒容下,反应体系中气体的密度保持不变
D.
,反应体系中
与
的物质的量之比保持3:1
4.(2023·全国·高三专题练习)温度为T1时,在三个容积均为1 L 的恒容密闭容器中仅发生反应:
2NO2(g)
2NO(g)+O
⇌
2(g)(正反应吸热)。实验测得:v 正=v(NO2)消耗=k 正·c2(NO2),v 逆=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k
逆·c2(NO)·c(O2),k 正、k 逆为速率常数,受温度影响。下列说法正确的是
容器编号
物质的起始浓度(mol·L-1)
物质的平衡浓度(mol·L-1)
c(NO2)
c(NO)
c(O2)
c(O2)
Ⅰ
0.6
0
0
0.2
Ⅱ
0.3
0.5
0.2
Ⅲ
0
0.5
0.35
A.设K 为该反应的化学平衡常数,则有K=
B.达平衡时,容器Ⅱ与容器Ⅲ中的总压强之比为20 17
∶
C.容器Ⅱ中起始时平衡正向移动,达到平衡时,容器Ⅱ中NO2的转化率比容器Ⅰ中的小
D.若改变温度为T2,且T2>T1,则k 正∶k 逆<0.8
5.(2023·江西·江西师大附中校联考模拟预测)络合平衡是广泛存在于自然界中的平衡之一,
、
、
之间存在络合平衡:
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①
,平衡常数为
;
②
,平衡常数为
,且
大于
。
298K 时,在水溶液中,
,
之间关系如图所示,其中,X 代表
、
,下列叙述错误的是
A.L2直线代表
与
关系
B.c 点条件下,能生成
,不能生成
C.在含相同浓度的
和
溶液中滴加稀
溶液,先生成
D.
的平衡常数K 为
6.(2023·浙江·高三统考专题练习)下列说法正确的是
A.同温同压下,
在光照和点燃的条件下
不同
B.298K 下,反应
不能自发进行,则该反应的
C.当温度、压强一定时,在原料气(
和
的比例不变)中添加少量惰性气体,有利于提高反应气的
平衡转化率
D.合成氨(
)在高温条件下进行符合勒夏特列原理
7.(2023·全国·高三专题练习)下列事实能用平衡移动原理解释的是
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A.
溶液中加入少量
固体,促进
分解
B.密闭烧瓶内的
和
的混合气体,受热后颜色加深
C.铁钉放入浓
中,待不再变化后,加热能产生大量红棕色气体
D.锌片与稀
反应过程中,加入少量
固体,促进
的产生
8.(2023·山东聊城·统考三模)实验是探究物质性质的重要方法,下列实验中,操作及现象与得出的结论
相一致的是
选项
实验目的
操作及现象
结论
A
探究不同催化剂的
催化效率
两支试管中分别盛相同温
度、相同浓度、相同体积的
溶液,分别滴加相同浓
度、相同体积的
溶液与
溶液,滴加
溶
液的试管中产生气体更快
对
分解的催
化效率更高
B
验证反应
是可逆反应
向
溶液中
加入
溶
液,充分反应。取反应后试
样,滴加
溶液,溶液
变为红色;另取反应后试
样,加入
溶
液,产生蓝色沉淀
反应
是可逆反应
C
检验
固体中
是否含有单质Cu
取样,加入足量稀盐酸,观
察现象
若有红色固体剩余,则
说明样品中有单质Cu
D
证明苯酚与溴水发
生反应
向苯酚饱和溶液中滴加少量
溴水,充分振荡
出现白色沉淀,说明苯
酚与溴发生了反应
A.A
B.B
C.C
D.D
9.(2023·全国·高三专题练习)
时,将足量某碳酸氢盐
固体置于真空恒容密闭容器中发生
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反应:
,该反应达到平衡时体系中气体的总浓度为
。下列说法正确的是
A.当混合气体中
的体积分数不变时,说明该反应达到平衡
B.向平衡体系中加入适量
增大
C.向平衡体系中充入适量
,逆反应速率增大
D.
时,该反应的化学平衡常数为
10.(2023 春·河北保定·高三河北安国中学校联考阶段练习)在密闭容器中充入一定量R,发生反应
。R(g)的平衡转化率与温度、压强的关系如图。下列说法正确的
是
A.X 表示温度
B.
C.
D.
时,反应达到平衡状态
11.(2023·全国·高三专题练习)
既是大气主要污染物之一,又在生产生活中具有广泛应用,如可生产
并进而制得硫酸等,其反应原理为:
。对于反应
,下列说法正确的是
A.该反应在任何条件下都能自发进行
B.
和
所含键能总和比
所含键能小
C.反应达平衡后再通入
的体积分数一定增加
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D.反应在高压、催化剂条件下进行可提高
的平衡转化率
12.(2023·全国·高三专题练习)温度为T℃时,向某密闭容器中分别加入足量活性炭和1 mol
,发
生反应:
,并达到平衡。下列说法正确的是
A.使用催化剂,可以改变该反应的
和活化能
B.粉碎活性炭固体,正反应速率增大,平衡正向移动
C.降低压强,平衡正向移动,平衡常数K 增大
D.恒压下,充入稀有气体,利于提高
的转化率
13.(2023·江苏·高三统考专题练习)能量、速率与限度是认识和研究化学反应的重要视角。下列说法正
确的是
A.天然气燃烧时,反应物总能量小于生成物总能量
B.化学平衡状态指的是反应物与生成物浓度相等的状态
C.通过调控反应条件,可以提高合成氨反应进行的程度
D.锌锰干电池工作时,电子由石墨棒通过外电路流向锌筒
14.(2023·高三校考阶段练习)对可逆反应
,下列叙述正确的是
A.达到化学平衡时,
B.单位时间内生成
的同时,消耗
,则反应达到平衡状态
C.达到化学平衡时,若增加容器体积,则正反应速率减小,逆反应速率增大
D.化学反应速率关系是:
15.(2022 秋·广东·高三校联考阶段练习)向体积均为1L 的两恒容密闭容器中分别充入
和
发生反应:
,其中甲为绝热过程,乙为恒温过程,两反应体系
的压强随时间的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
16
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A.
B.气体总物质的量:
C.p 点对应的平衡常数:K>12
D.反应速率:
16.(2023·山东济南·山东师范大学附中校考模拟预测)
催化加氢合成二甲醚是
资源化利用的有
效途径之一,合成二甲醚的总反应可表示为:总反应:
(表示平衡常数,下同)
该反应可通过如下步骤来实现:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
请回答:
(1)
(用
表示),
(用
表示)。
(2)
、
的条件下,平衡时
转化率和
的选择性随温度变化如图1 所示。
其中:
的选择性
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①下列说法正确的是 。
A.
B.若反应在恒容密闭容器中进行,当体系压强不再变化,则反应Ⅰ、Ⅱ均达到平衡状态
C.提高氢碳比
,平衡时
的转化率增大,
的选择性减小
②
时,不考虑其他副反应,反应Ⅰ的平衡常数
为 。
③
、
的条件下,
催化加氢反应一段时间,不同温度下
实际转化率和
实际选择性数据如表:
温度/
220
240
260
280
300
实际转化率%
7.6
12.4
14.8
18.6
22.9
二甲醚实际选择性%
68.7
77.2
61.0
41.5
27.5
该体系合成二甲醚的最佳反应温度为 。
④由上表数据可知,
二甲醚的实际选择性逐渐减小,从化学反应速率角度分析原因
。
(3)
、
、
,平衡时
转化率和
的收率与进料气中
体积分数
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有关,其变化如图2 所示,其中:
的收率
的收率
请在图2 中选出
在
之间
平衡收率的变化趋势 (填“a”或“b”或“c”)
17.(2023·全国·高三专题练习)CO2的资源化利用和转化技术的研究对实现碳达峰和碳中和有重要意
义。
(1)在席夫碱(含“−RC=N−”有机物)修饰的纳米金催化剂上,CO2直接催化加氢生成甲酸。其反应历程如图
所示,其中吸附在催化剂表面上的物质用*标注,TS 为过渡态。
该历程中起决速步骤的化学方程式是 。
(2)我国科学家以Si/Bi 材料作光电阴极。CO2饱和的0.5 mol ·L-1的KHCO3溶液作电解液(pH =7.4) ,将CO2
转化为HCOO-,原理如图所示。根据图示,写出光电阴极的电极反应式: 。
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(3)CO2与H2在催化剂作用下可转化为CH3OH,主要反应如下:
反应1:CO2(g) +3H2(g)
CH3OH(g) +H2O(g) ΔH1
反应2:CO2(g) +H2(g)
CO(g) +H2O(g) ΔH2
①已知:在一定温度下,由稳定态单质生成1mol 化合物的焓变叫做该物质在此温度下的标准摩尔生成
焓。下表为几种物质在298 K 的标准摩尔生成焓:
物质
CO2(g)
CH3OH(g)
H2O(g)
H2(g)
标准摩尔生成焓/(kJ ·mol
-1)
−393.51
−201.17
−241. 82
0
则ΔH1 = 。
②若起始按
=3 投料,测得CO2的平衡转化率(X - CO2)和CH3OH 的选择性(S – CH3OH)随温度、压
强的变化如图所示
[已知:S –CH3OH =
i.p1 (填 “>”或“<”)p2。
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ii.温度高于350°C 后,在压强p1和p2下,CO2的平衡转化率几乎交于一点的原因是 。
iii.250 °C 时反应2 的压强平衡常数Kp= ( 结果保留2 位有效数字)。
(4)一定条件下,CO2可形成干冰,干冰的晶胞模型如图所示。在干冰中,与一个CO2分子紧邻的分子共有
个。若晶胞参数是a nm,干冰的密度为ρg· cm-3,则阿伏加德罗常数为 (用含a 、ρ 的代数式表
示)。
18.(2023·上海·模拟预测)
Ⅰ.H2S 与CH4重整,不但可以消除污染,还可以制氢。主要反应如下:
CH
①
4(g)+2H2S(g)
CS2(g)+4H2(g)+Q(Q<0)
(1)在恒温恒容条件下,可作为反应①达到平衡状态的判断依据是______(选填编号)。
A.混合气体密度不变
B.容器内压强不变
C.2v 正(H2S)=v 逆(CS2)
D.CH4与H2的物质的量分数之比保持不变
Ⅱ.在恒压条件下,以n(CH4) n(H
∶
2S)=1 2∶的组成的混合气体发生反应①,达到平衡状态时,四种组分物质的
量分数随温度的变化如图所示。
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(2)如图中表示CH4、CS2变化的曲线分别是 、 (选填编号)。
(3)M 点对应温度下,H2S 的转化率是 。
Ⅲ.在研究反应发生的适宜条件时发现:过多的CH4会导致Al2O3催化剂失活;Co 助剂有稳定催化剂的作
用。如图表示800℃,Al2O3催化剂条件下投入等量H2S,投料比[n(CH4) n(H
∶
2S)]分别为1 1∶、1 3∶、12 1∶,达
平衡时H2S 转化率、平均反应速率。
(4)投料比n(CH4) n(H
∶
2S)=1 1∶为对应图中 组图像(选填“A”“B”或“C”);在三组图像中,C 组图
像中平均反应速率最低的可能原因是 。
(5)未添加Co 助剂时,无积碳,随着Co 添加量的变化,积碳量变化如图所示,Co 助剂可能催化原料气发
生反应的化学方程式为 。
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19.(2023·西藏日喀则·统考一模)氮及其化合物在人们的日常生活、生产工业中和环保事中属于“明星
物质”,目前最成功的应用就是“人工固氮”,在某特殊催化剂和光照条件下,N2与水反应可生成NH3 。
(1)已知:
4NH
①
3(g) + 3O2 (g)
2N2 (g) + 6H2O(g) ΔH1 =-1260 kJ/mol;
H
②
2O(l)= H2O(g) ΔH2=+44.0 kJ/mol。
则 2N2(g) + 6H2O(1)
4NH3(g)+ 3O2(g) ΔH3 = kJ / mol
(2)N2(g) + 3H2 (g)
2NH3 (g) ΔH=-92.4 kJ/mol。将1. 00 mol N2和3. 00 mol H2充入容积为3 L 的恒容密
闭容器中,发生上述反应。
①图甲是测得X、Y 的浓度随时间变化的曲线,反应达到平衡时的平均反应速率v(H2)= 。
②在不同温度和压强下,平衡体系中NH3的体积分数与温度、压强关系如图乙,则压强P2 P1
(填“大于”“小于”或“不确定”,下同),B、D 两点的平衡常数K(D) K(B),B 点N2的转化
率= (保留4 位有效数字)。
(3)在恒容密闭容器中充入NH3和NO2,在一定温度下发生反应:8NH3(g) + 6NO2(g)
7N2(g) +
12H2O(g)。下列表明该反应能达到平衡状态的是 (填字母)
a. 混合气体压强保持不变
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b. 混合气体密度保持不变
c. NO2和NH3的消耗速率之比为3:4
d. 混合气体颜色不变
(4)“绿水青山就是金山银山”,利用原电池原理(6NO2 + 8NH3 =7N2 + 12H2O),可以处理氮的氧化物和
NH3尾气,装置原理图如图丙,正极反应式为 ,当有标准状况下44.8 L NO2被处理时,转移电
子的物质的量为 mol。
20.(2023·浙江嘉兴·统考一模)甲烷水蒸气重整反应是工业制备氢气的重要方式,在催化剂(如镍)表面发
生的主要反应有:
①
kJ mol
⋅
-1
②
副反应:
,
,
Ⅰ.已知:
为标准摩尔生成焓,其定义为标准状态下,由稳定相态的单质生成1 mol 该物质的焓变。对
于稳定相态单质,其
为零。
例如C(石墨)
kJ·mol-1,则
的标准生成焓为-393.5 kJ mol
⋅
-1。
物质
CO
/kJ mol
⋅
-1
-285.8
-393.5
-110.5
(1)
kJ mol
⋅
-1,结合表中数据计算反应
。
(2)在镍催化剂表面甲烷和水蒸气发生反应,最后生成CO、
和
,反应机理如下,请补充其中的两个
反应方程式(Z 表示催化剂的活性中心)。
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a.
;
b. ;
c.
;
d. ;
e.
Ⅱ.在一体积可变的密闭容器中,投入一定量的
和
发生甲烷水蒸气重整反应。
(3)下列有关说法正确的是___________。
A.
浓度不变,说明体系已达平衡状态
B.反应②前后气体物质的量不变,所以此反应熵变为0
C.在催化剂表面,
、
分子中的化学键被削弱
D.在体系中通入适量的
,有利于减少积碳,从而有利于反应进行
(4)维持压强100 kPa,平衡时
、
、CO、
的体积分数分别为a、b、c、d,反应①的平衡常数
(用含字母的式子表示。
是以分压表示的平衡常数,分压=总压×体积分数)。
(5)500℃时,反应相同时间后测得
的转化率随压强的变化如图所示。则图中E 点和G 点CH4的浓度大
小关系为c(E) c(G)(填“>”“<”或“=”)。
(6)通过甲烷水蒸气重整反应的平衡含量计算,以及析碳条件的判断,该转化需适当增大水碳比[
],请分析可能的原因: 。
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