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备战2026 年高考化学【一轮·夯基提能】精讲精练复习讲义
第44 讲 弱电解质的电离平衡（讲义）
讲义
夯基·知识精讲
【知识点1】弱电解质及电离方程式的书写+5 道例题
【知识点2】弱电解质的电离平衡及影响因素+5 道例题
【知识点3】电离平衡常数及应用+5 道例题
【知识点4】电离度及电离平衡常数的计算+5 道例题
【知识点5】一元强酸(碱)与一元弱酸(碱)的比较+5 道例
题
练习
提能·课后精练
选择题：
15
题
非选择题：
5
题
建议时长：
75
分钟
实际时长： 分钟
【知识点1】弱电解质及电离方程式的书写
1．弱电解质：在水溶液里部分电离为离子的电解质叫做弱电解质，包括弱酸、弱碱、水、极少数盐等。
H
强酸：
2SO4
HCl
HNO
、
、
3
HClO
、
4
HI
HBr
、
、
NaOH
Ca(OH)
强碱：
、
2
KOH
、
NaCl
KNO
大部分盐：
、
3
BaSO
、
4
AgCl
、
CuO
CaO
MgO
Na
金属氧化物：
、
、
、
2O
NaH
CaH
金属氢化物：
、
2
强电解质
H
弱酸：
2SO3
H
、
2CO3
NH
弱碱：
3 ·H2O
Cu(OH)
和难溶性的碱，
2
H
水：
2O
弱电解质
电解质
2．弱电解质电离方程式的书写
（1）弱电解质(包括弱酸的酸式酸根)的电离方程式中，用“
”连接。例如：HClO
H＋＋ClO－。
（2）多元弱酸的电离分步书写，多元弱碱的电离一步写完。例如：
H2CO3：H2CO3
H＋＋HCO，HCO
H＋＋CO；
Fe(OH)3：Fe(OH)3
Fe3＋＋3OH－。
（3）酸式盐的电离，强酸酸式盐与弱酸酸式盐的阴离子电离方程式不同。例如：
NaHSO4：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO(在水溶液中)；
NaHCO3：NaHCO3===Na＋＋HCO、HCO
H＋＋CO。
【例1】下列属于弱电解质的是
A．H3PO4
B．H2SO4
C．HNO3
D．HCl
【答案】A
【详解】A．
为中强酸，弱电解质，电离不完全，
，A 符合题意；
B．
为强酸，强电解质全电离，
，B 不符合题意；
C．
为强酸，强电解质全电离，
，C 不符合题意；
D．
为强电解质在溶液中全电离，
，D 不符合题意；
故答案为：A。
【例2】下列物质属于弱电解质的是
1
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A．氨水
B．
C．
D．KOH
【答案】C
【详解】A．氨水是混合物，既不是电解质也不是非电解质，故A 不选；
B．BaSO4虽然难溶于水，但溶于水的部分发生完全电离，所以BaSO4是强电解质，故B 不选；
C．H2O 只有一部分发生电离，所以H2O 为弱电解质，故C 选；
D．KOH 是强电解质，故D 不选；
故选：C。
【例3】下列物质不属于弱电解质的是
A．HI
B．
C．
D．
【答案】A
【详解】A．HI 为强电解质，故A 符合题意；
B．
是中强碱，为弱电解质，故B 不符合题意；
C．
为弱电解质，故C 不符合题意；
D．
为弱电解质，故D 不符合题意；
故选A。
【例4】中国传统文化对人类文明贡献巨大。下列说法错误的是
A．“丹砂（HgS）烧之成水银，积变又还成丹砂”，描述的是升华和凝华过程
B．“错把陈醋当成墨，写尽半生纸上酸”中陈醋里的醋酸是弱电解质
C．“独忆飞絮鹅毛下，非复青丝马尾垂”中飞絮的主要成分是多糖
D．黑火药在爆炸时
，体现氧化性的反应物有两种
【答案】A
【详解】A．“丹砂烧之成水银”描述的是HgS 的分解反应，“积变又还成丹砂”描述的是Hg 和S 的化
合反应，不是升华和凝华过程，A 错误；
B．醋酸（
）是弱电解质，B 正确；
C．飞絮的主要成分是纤维素，属于多糖，C 正确；
D．黑火药爆炸时发生的反应为
，化合价降低的元素有S、N 两种，S
和
体现了氧化性，D 正确；
故选A。
【例5】下列电离方程式中，正确的是
A．HClO 溶液： HClO =H+ + ClO-
B．熔融状态的硫酸氢钠：
C．NaHCO3溶液： NaHCO3=Na+ +H++ CO
D．次氯酸钙溶液：Ca(ClO)2=Ca2++2Cl-+2O2-
【答案】B
【详解】A．HClO 是弱酸，不能完全电离，应使用可逆符号，电离方程式为：
，A 错
误；
B．熔融状态下，硫酸氢钠电离出钠离子和硫酸氢根，电离方程式为：
，B 正确；
C．NaHCO3溶液电离出钠离子和碳酸氢根，电离方程式为：NaHCO3=Na+ +HCO ，C 错误；
2
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D．次氯酸钙溶液电离出钙离子和次氯酸根，电离方程式为：Ca(ClO)2=Ca2++2
，D 错误；
故选B。
【知识点2】弱电解质的电离平衡及影响因素
1．电离平衡的概念、建立与特征
在一定条件下(如温度、压强等)，当弱电解质电离的速率和离子结合成分子的速率相等时，电离过程
达到平衡状态。
（1）开始时，v(电离)最大，而v(结合)为。
（2）平衡的建立过程中，v(电离)v(结合)。
（3）当v(电离)v(结合)时，电离过程达到平衡状态。电离平衡是一种动态平衡，即1mol CH3COOH 电离同
时则有1mol CH3COOH 分子形成。
2．电离平衡的影响因素
电离平衡也属于平衡体系，具有平衡体系的一切特征，也受外界条件如温度、浓度等的影响，其变化
也适用平衡移动原理来解释。
（1）内因：电解质本身的性质决定了其电离程度的大小，通常电解质越弱，电离程度越小。
（2）外因：
温度
电离是吸热过程，升高温度使电离平衡向电离的方向移动，电离程度越大。
浓度
在一定温度下，同一弱电解质溶液，浓度越小，越易电离。(越稀越电离)
①同一弱电解质，稀释溶液时，电离平衡将向电离的方向移动，电离程度增
大，但溶液中离子浓度不一定变大，如：弱酸HA 溶液稀释时，c(HA)、c(H＋)、
c(A－)均减小(参与平衡建立的微粒)，但c(OH－)会增大。
②增大溶液的物质的量浓度，电离平衡将向电离方向移动，但电解质的电离程
度减小。
同离子效应
加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，可使电离平衡向结合成弱电解质分
子的方向（逆向）移动。
反应离子
加入能与电解质电离出的离子反应的离子时，电离平衡向电离方向移动。
（3）以0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液为例，填写外界条件对CH3COOH
CH3COO－＋H＋ ΔH>0 的影
响。
改变条件
平衡移动方向
n(H
＋)
c(H
＋)
c(CH3COO
－)
导电能力
Ka
加水稀释
向右
增大
减小
减小
减弱
不变
加入少量冰醋酸
向右
增大
增大
增大
增强
不变
通入HCl(g)
向左
增大
增大
减小
增强
不变
加NaOH(s)
向右
减小
减小
增大
增强
不变
加CH3COONa(s)
向左
减小
减小
增大
增强
不变
加入镁粉
向右
减小
减小
增大
增强
不变
升高温度
向右
增大
增大
增大
增强
增大
3．电离平衡移动过程中粒子浓度比值变化的判断
3
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（1）同一溶液，浓度比等于物质的量比。如HF 溶液：＝ (由浓度比变成物质的量比)。
（2）将浓度比换算成含有某一常数的式子，然后分析。如HF 溶液：＝＝ (由两个变量转变为一个变量)。
4．外界条件对电离平衡影响的四个“不一定”
（1）加水稀释电解质时，溶液中离子的离子浓度不一定减小。如因为温度不变，Kw＝c(H＋)·c(OH－)不变，
稀醋酸加水稀释时，溶液中的c(H＋)减小，故c(OH－)增大。
（2）电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小。如对于NH3·H2O
NH＋OH－，平衡后，通入氨
气，c(NH3·H2O)增大，平衡右移，根据勒夏特列原理，只能“减弱”而不能消除这种改变，再次达到平衡
时，c(NH3·H2O)比原平衡时大。
（3）电离平衡右移，离子的浓度不一定增大，如在CH3COOH 溶液中加水稀释或加少量NaOH 固体，都会
引起平衡右移，但c(H＋)比原平衡时要小。
（4）电离平衡右移，电离程度也不一定增大，如增大弱电解质的浓度，电离平衡向右移动，弱电解质的
电离程度减小。
【例1】氨水有下列平衡：
当其它条件不变时，改变下列条件，平衡向左移动，
且
增大的是
A．加NaOH
B．加盐酸
C．加
D．加同浓度氨水
【答案】C
【详解】A．加NaOH，增加c(OH-)，平衡向逆反应方向进行，c(
)减少，A 错误；
B．加盐酸，H＋消耗OH-，平衡向正反应方向进行，c(
)增大，B 错误；
C．加NH4Cl，c(
)增大，平衡向逆反应方向移动，C 正确；
D．加同浓度氨水，c(
)不变，平衡不移动，D 错误；
故选C。
【例2】室温下，关于
溶液的说法正确的是
A．
的电离方程式：
B．加入水稀释后，
的电离程度和电离平衡常数均增大
C．滴加几滴稀盐酸的过程中，
增大
D．加入等体积等浓度盐酸后，溶液中的
【答案】C
【详解】A．一水合氨是弱碱，在溶液中部分电离出铵根离子和氢氧根离子，电离方程式为
，故A 错误；
B．向溶液中加水稀释时，电离平衡右移，一水合氨的电离程度增大，但电离常数不变，故B 错误；
C．向溶液中滴加几滴稀盐酸，氢离子中和溶液中的氢氧根离子，电离平衡右移，溶液中铵根离子浓度增
大，故C 正确；
D．等体积等浓度的氨水与盐酸恰好反应生成氯化铵和水，氯化铵在溶液中水解使溶液呈酸性，由电荷守
恒关系c(NH )+c(H+)=c(Cl—)+c(OH—)可知，溶液中氯离子浓度大于铵根离子浓度，故D 错误；
故选C。
【例3】下列实验事实不能用平衡移动原理解释的是
4
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A．
B．FeCl3饱和溶液颜色在20℃为棕黄色，100℃为红褐色
C．
D．0.1mol/L 的醋酸溶液的pH 为2.9，0.01mol/L 的醋酸溶液pH 为3.4
【答案】A
【详解】A．盐酸与Al 的反应不是可逆反应，加热的目的是加快反应速率，不能应用平衡移动原理解释，
故选A；
B．FeCl3溶液中存在Fe3+的水解平衡：Fe3++3H2O
Fe(OH)3+3H+，温度升高，平衡向正反应方向移动，
溶液颜色加深，故不选B；
C．AgCl 悬浊液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq)，向AgCl 沉淀中滴加Na2S 溶液，S2-与
Ag+结合，形成溶解度更小的Ag2S 黑色沉淀，AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡正向移动，白色沉淀变成黑
色，故不选C；
D．醋酸溶液中存在CH3COOH 的电离平衡CH3COOH
H++CH3COO-，随着溶液的稀释，醋酸电离平衡
向正方向移动，所以故稀释10 倍时，溶液pH 增大值小于1，故不选D；
选A。
【例4】关于
氨水，下列说法正确的是
A．加水稀释，氨水中所有的离子浓度都减小
B．加水稀释，氨水的电离平衡正向移动，
减小
C．加入浓氨水，氨水的电离平衡正向移动，
的电离度增大
D．加入浓氨水，水的电离平衡逆向移动，
不变
【答案】D
【详解】A．加水稀释，平衡正向移动，NH3·H2O 的电离程度增大，由于溶液体积增大占主导，故OH-浓
度减下，由于KW不变，故H+浓度增大，A 错误；
B．加水稀释，平衡正向移动，NH3·H2O 的电离程度增大，由于溶液体积增大占主导，溶液中c(NH )减
小，溶液中
增大，B 错误；
C．NH3·H2O 是弱电解质，溶液越稀电离度越大，当加入浓氨水的时候，溶液浓度变大，电离度变小，C
错误；
D．温度不变时，加浓氨水，抑制水的电离，水的电离平衡逆向移动，但Kw只与温度有关，温度不变时
Kw=c(H+) c(OH
⋅
−)不变，D 正确；
故答案为：D。
【例5】一定温度下，将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中，溶液的导电能力变化如图所示，下列说法正
确的是
5
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A．a、b、c 三点溶液的pH：
B．a、b、c 三点
的电离程度：
C．用湿润的pH 试纸测量a 处溶液的pH，测量结果偏小
D．a、b、c 三点溶液用
溶液中和，消耗NaOH 溶液体积：
【答案】C
【详解】A．其他因素相同时，离子浓度越大，溶液导电能力越大，由导电能力知
：
，故
：
，A 错误；
B．加水促进弱电解质的电离，加水体积越大，越利于
电离，故电离程度：
，B 错误；
C．用湿润的pH 试纸测量a 处溶液的pH，相当于稀释a 点溶液，
增大，pH 偏小，C 正确；
D．a、b、c 三点
相同，用NaOH 溶液中和时消耗
相同，故消耗
，D 错误；
故本题选C。
【知识点3】电离平衡常数及应用
1．概念及表达式
概念：在一定条件下，弱电解质达到电离平衡时，溶液里各组分的浓度之间存在一定的关系。对一元
弱酸或一元弱碱来说，溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积，与溶液中未电离分子的浓度之
比是一个常数，该常数叫做电离平衡常数，简称电离常数，用K 表示(弱酸的电离平衡常数用Ka表示，弱
碱的电离平衡常数用Kb表示)。
表达式（在此计算公式中，离子浓度都是平衡浓度）：
（1）对于一元弱酸HA：HA
H＋＋A－，电离平衡常数Ka＝。
【例如】CH3COOH 的电离平衡常数：CH3COOH
CH3COO－＋H＋ Ka＝
（2）对于一元弱碱BOH：BOH
B＋＋OH－，电离平衡常数Kb＝。
【例如】NH3·H2O 的电离平衡常数：NH3·H2O
NH＋OH－ Kb＝
（3）多元弱酸的电离平衡常数：多元弱酸的电离是分步进行的，每步各有电离平衡常数，通常用Ka1、
Ka2等来分别表示。
H2CO3
H＋＋HCO Ka1＝
HCO
H＋＋CO Ka2＝
多元弱酸各步电离常数的大小比较为Ka1≫Ka2，
第一级电离程度较大，第一步电离产生的H+，对
第二级、第三级电离起抑制作用，因此，多元弱
酸的酸性主要由第一步电离决定。
（4）多元弱碱的电离平衡常数：由于多元弱碱为难溶碱，所以一般不用电离平衡常数，而用难溶物的溶
度积常数。
2．意义：电离平衡常数反映弱电解质电离程度的相对强弱，K 越大，表示弱电解质越易电离，酸性或碱性
越强。
6
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→→
3．影响因素与特点
（1）某弱电解质的电离平衡常数只与温度有关，与该弱电解质的浓度、酸碱性无关，由于电离过程是吸
热的，故温度升高，K 增大。
（2）多元弱酸是分步电离的，各步电离平衡常数的大小关系为Ka1>Ka2>Ka3，通常Ka1≫Ka2，故多元弱酸的
酸性一般取决于其第一步电离，多元弱碱的情况与多元弱酸类似。
4．电离平衡常数的四大应用
（1）判断弱酸(或弱碱)的相对强弱：电离常数越大，酸性(或碱性)越强。
如常温下，CH3COOH 的Ka＝1.75×10－5，HClO 的Ka＝2.95×10－8，则酸性强弱为CH3COOH＞HClO。
（2）判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱：弱酸或弱碱的电离常数越大，对应盐的水解程度越小，盐溶液的碱
性(或酸性)越弱。
如醋酸的Ka＝1.75×10－5，次氯酸的Ka＝2.95×10－8，则相同浓度的醋酸钠和次氯酸钠溶液的pH：醋酸
钠＜次氯酸钠。
（3）判断反应能否发生或者判断产物是否正确：一般强酸能将弱酸从其盐溶液中置换出来。
如：常温下，H2CO3和HClO 的电离常数分别为
H2CO3：Ka1＝4.4×10－7，
Ka2＝4.7×10－11
HClO：Ka＝3.0×10－8
故酸性：H2CO3＞HClO＞HCO
因此：①HClO 与NaHCO3溶液不反应。
HClO
②
与Na2CO3溶液反应：CO＋HClO===HCO＋ClO－。
③向NaClO 溶液中通入CO2：ClO－＋H2O＋CO2===HClO＋HCO(反应方程式与通入CO2 的量无
关)。
（4）判断溶液微粒浓度比值的变化：利用温度不变，电离常数不变来判断。
如：0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液中加水稀释，＝＝，加水稀释时，c(H＋)减小，Ka不变，则增大。
【例1】室温下，用
的氨水吸收
，再向溶液中通入
。已知
、
，下列说法正确的是
A．
的氨水：
B．向
的氨水中通入适量
得
的溶液：
C．
溶液中：
D．向吸收了足量
的溶液中通
，反应过程中
的值增大
【答案】C
【详解】A．0.1mol/L 的氨水中，
浓度约为
，pH≈11.13，不在10~11 范围
内，A 错误；
B．电荷守恒为
，pH=7 时为
，即
，B 错误；
C．
中
水解能力（
）强于
水解（
7
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），溶液呈碱性，
，C 正确；
D．通入
后
被氧化为
，
浓度增大，
减小，D 错误；
故选C。
【例2】下表列出
时不同羧酸的
，根据标准数据推测，结论正确的是
羧酸
pKa
3.75
4.76
4.88
A．酸性强弱：
B．推电子效应：
C．
时的
：
D．
时
溶液的碱性强弱：
【答案】B
【详解】A．丙酸的
（4.88）大于乙酸的
（4.76），说明丙酸的酸性更弱，因此酸性强弱：
CH3CH2COOH＜CH3COOH，A 错误；
B．推电子效应越强的基团会降低羧酸的酸性（增大
），根据
数据：HCOOH（3.75）酸性最强
（无推电子基团），CH3COOH（4.76）次之（甲基推电子），CH3CH2COOH（4.88）最弱（乙基推电子更
强），因此推电子效应顺序为CH3CH2−＞CH3−＞H−，B 正确；
C．乙酸的
为4.76，而丁酸（CH3CH2CH2COOH）的烷基更长，推电子效应更强，其
应大于4.88
（丙酸的
），因此CH3COOH 的
＜CH3CH2CH2COOH 的
，C 错误；
D．酸性越强（
越小），其共轭碱的碱性越弱，甲酸（
=3.75）酸性强于乙酸（
=4.76），因此
HCOONa 的碱性弱于CH3COONa，即CH3COONa＞HCOONa，D 错误；
故选B。
【例3】根据实验操作及现象所得结论正确的是
选项
实验操作及现象
结论
A
相同温度下，用pH 计测定等浓度HClO 和HCN 溶液的pH，前者pH 小
B
向某溶液中滴加
溶液，产生白色沉淀
该溶液中一定含
C
向洁净试管中加入新制银氨溶液，滴入几滴乙醛，振荡，水浴加热，试管
壁上出现银镜
乙醛有还原性
D
乙醇和浓硫酸共热至170℃，将产生的气体通入溴水中，溶液褪色
乙醇发生了消去反应
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．相同浓度下HClO 的pH 更小，说明其酸性更强，故Ka(HClO) > Ka(HCN)，A 错误；
B．加入BaCl2产生白色沉淀可能由
、CO
或Ag+等引起，无法确定含
，B 错误；
8
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C．乙醛与银氨溶液反应生成银镜，说明乙醛被氧化，体现还原性，C 正确；
D．乙醇在170℃发生消去反应生成乙烯（可使溴水褪色），但反应过程中，乙醇遇浓硫酸可能部分发生
炭化(副反应)，浓硫酸再作氧化剂与碳反应生成二氧化碳气体和SO2（具有还原性，同样可使溴水褪色），
结论错误，D 错误；
故选C。
【例4】已知部分弱酸的电离平衡常数如下表所示。下列说法错误的是
弱酸
CH3COOH
HCN
H2CO3
电离平衡常数
(25℃)
A．常温下，物质的量浓度相同的四种溶液，pH 由大到小的顺序是
CH3COONa
B．将少量SO2通入 Na2CO3溶液中，离子方程式是
C．
的 Na2SO3溶液中，存在
D．向 NaCN 溶液中加水稀释，溶液的pH 增大
【答案】D
【详解】A．Ka越大，酸性越强，对应盐的碱性越弱，盐溶液的pH 越小，则pH：
CH3COONa，A 正确；
B．少量二氧化硫与碳酸钠生成亚硫酸钠和碳酸氢钠，将少量SO2通入 Na2CO3溶液中，离子方程式是
，B 正确；
C．Na2SO3溶液中存在质子守恒：
，C 正确；
D．稀释NaCN 溶液时，虽然水解程度增大，但溶液体积增加更多，导致OH⁻浓度降低，pH 减小，D 错
误；
故答案为D。
【例5】已知25℃时，醋酸、碳酸、氢氰酸的电离平衡常数如下表：
醋酸
碳酸
氢氰酸(HCN)
(1)写出碳酸的第一步电离方程式
(2)25℃时，
与
结合能力由强到弱的顺序为 ；写出足量氢氰酸与碳
酸钠溶液反应的离子方程式 。
(3)有
浓度相同的一瓶
溶液和一瓶HCN 溶液，回答下列两个问题：
①上述两溶液中，浓度
(填“>”“<”或“=”)。
②相同条件下，取等体积的上述两溶液，分别与足量
溶液反应，消耗NaOH 溶液的体
积：
(填“>”“<”或“=”)。
(4)下列方法中可以使
溶液中
值增大的措施是 (填序号)。
a．加水稀释 b．加入少量
固体 c．加入少量冰醋酸 d．通入少量HCl 气体 e．
9
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升高温度
【答案】
(1)
(2)
(3)< <
(4)ade
【详解】（1）碳酸属于二元弱酸，分步电离，第一步电离方程式为H2CO3
H++HCO ；
（2）根据电离平衡常数，电离出H+能力大小顺序是：CH3COOH＞H2CO3＞HCN＞HCO ，因此与H+结合
能力由强到弱的顺序是CO
＞CN-＞HCO ＞CH3COO-；足量HCN 与碳酸钠溶液反应的离子方程式为
HCN+CO
=HCO +CN-；
（3）①醋酸、HCN 为弱酸，且醋酸的酸性强于HCN，因此当c(H+)相同时，c(CH3COOH)＜c(HCN)；
②当c(H+)相同时，c(CH3COOH)＜c(HCN)，相同体积时，n(CH3COOH)＜n(HCN)，后者消耗氢氧化钠溶液
体积大，即V(CH3COOH)＜V(HCN)；
（4）醋酸的电离方程式为CH3COOH
H++CH3COO-，
a．加水稀释，促进CH3COOH 的电离，n(H+)增大，n(CH3COOH)减小，即
增大，故a 符合题意；
b．加入CH3COONa，c(CH3COO-)增大，抑制醋酸的电离，n(H+)减小，n(CH3COOH)增大，即
减小，故b 不符合题意；
c．
，加入冰醋酸，c(CH3COO-)增大，该比值减
小，故c 不符合题意；
d．通入少量HCl 气体，溶液中c(H+)增大，c(CH3COO-)减小，
增大，故d 符
合题意；
e．醋酸的电离是吸热过程，升高温度，促进醋酸的电离，n(H+)增大，n(CH3COOH)减小，该比值增大，故
e 符合题意；
答案为ade。
【知识点4】电离度及电离平衡常数的计算
1．电离度
（1）概念、表示方法、意义
在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时，已经电离的电解质分子数占原电解质分子总数的百分比。
α＝×100%＝×100%
电离度用来衡量弱电解质的电离程度，在相同条件下(浓度、温度相同)，不同弱电解质的电离度越
大，弱电解质的电离程度越大。
（2）影响因素
温度
升高温度，电离平衡向右移动，电离度增大；
降低温度，电离平衡向左移动，电离度减小。
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浓度
当弱电解质溶液浓度增大时，电离度减小；
当弱电解质溶液浓度减小时，电离度增大。
2、电离度(α)与电离平衡常数(Ka、Kb)之间的关系
（1）一元弱酸(以CH3COOH 为例)
设常温下，浓度为c mol·L－1的醋酸的电离度为α
CH3COOH
CH3COO－＋H＋
起始(mol·L－1) c 0 0
转化(mol·L－1) c·α c·α c·α
平衡(mol·L－1) c－cα≈c c·α c·α
Ka＝＝cα2、α＝，c(H＋)＝cα＝。
②一元弱碱(如NH3·H2O，电离常数为Kb)
同理可得：Kb＝cα2，c(OH－)＝cα＝。
3．有关电离常数计算的四种题型(以弱酸HX 为例)
（1）已知c 始(HX)和c(H＋)，求电离常数。
HX
H＋ ＋ X－
起始mol/L c 始(HX) 0 0
转变mol/L c(H＋) c(H＋) c(H＋)
平衡mol/L c 始(HX)－c(H＋) c(H＋) c(H＋)
则Ka＝＝
由于弱酸只有极少一部分电离，c(H＋)的数值很小，可做近似处理：c 始(HX)－c(H＋)≈c 始(HX)，则
Ka≈，代入数值求解即可。
（2）已知c 始(HX)和电离常数，求c(H＋)。
同理可得Ka＝≈，则c(H＋)＝，代入数值求解即可。
（3）特定条件下的Ka或Kb的有关计算
25 ℃时，a mol·L－1弱酸盐NaA 溶液与b mol·L－1的强酸HB 溶液等体积混合，溶液呈中性，则HA
的电离常数Ka求算三步骤：
第一步—电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)＋c(B－) → c(A－)＝c(Na＋)－c(B－)＝。
第二步—元素质量守恒：c(HA)＋c(A－)＝ → c(HA)＝－。
第三步—Ka＝＝。
（4）利用分布系数图像计算弱酸的电离常数
某二元弱酸(H2A)溶液中，H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(x)随pH 的变化如图所示：
二元弱酸中存在电离平衡：
H2A
H＋＋HA－ Ka1
HA－
H＋＋A2－ Ka2
a 点(pH＝1.5)：
δ(H2A)＝δ(HA－)即c(HA－)＝c(H2A)
Ka1＝＝c(H＋)＝10－1.5
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b 点(pH＝4)：
δ(HA－)＝δ(A2－)，即c(HA－)＝c(A2－)
Ka2＝＝c(H＋)＝10－4
【例1】醋酸溶液中存在电离平衡
，下列叙述不正确的是
A．升高温度，平衡正向移动，醋酸的电离常数K 增大
B．
溶液加入少量的
固体，平衡逆向移动
C．
的
溶液加水稀释，溶液中
减小
D．室温下，
溶液的浓度越大，
的电离程度越大
【答案】D
【详解】A．醋酸电离吸热，升温使平衡正向移动，Ka增大，A 正确；
B．加入CH3COONa 固体，c(CH3COO⁻)增大，平衡逆向移动，B 正确；
C．稀释时，溶液中c(H+)减小，
=
减小，C 正确； ∙
D．醋酸为弱电解质，浓度越大，电离程度（α）反而越小，D 错误；
故选D。
【例2】常温下，
溶液中
、
、
的分布分数[如
]与溶液pH 的关系如图所示。下列说法正确的是
A．0.1 mol/L
溶液呈碱性
B．反应
K=1000
C．pH=5.2 时，溶液中
D．pH=2.5 时，溶液中
【答案】B
【详解】常温下，随着pH 增大，
溶液中
、
、
的分布分数随着变化：
一直减小，
先增大后减小，
一开始很少后一直增大。根据(1.2，0.5)可知pH=1.2 时，
、
的分布分数相等，故
；根据(4.2，0.5)可知pH=4.2 时，
、
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的分布分数相等，故
。
A．0.1 mol/L
溶液的电离常数
，水解常数
，即
溶
液电离大于水解，溶液显酸性，A 错误；
B．反应
，B 正确；
C．pH=5.2 时，溶液中
，C 错误；
D．溶液中
、
分布分数相等时，
，可计算此时的
，即pH=2.7 时溶液中
、
分布分数相等，则pH=2.5 时
溶液中
，D 错误；
故选B。
【例3】计算
的
溶液中
的浓度 。电离度为 。(忽略二级电离，
保留两位小数)
【答案】
0.41
【详解】草酸为弱酸，忽略二级电离后，只考虑一级电离平衡：
，草酸一级电离常
数
，设电离度为
，则
，
。
浓度为：
。
【例4】
醋酸溶液中，存在电离平衡
。经测定溶液中
为
。
(1)此温度下醋酸的电离常数
。
(2)已知电离度
。求此温度下醋酸的电离度
。
【答案】(1)
(2)1.4%
【详解】（1）
；
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（2）
【例5】部分弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸
H2SO3
电离平衡常数(25℃)
Ka1=1.3×10−2，
Ka2=6.2×10−8
(1)将少量CO2气体通入NaClO 溶液中，写出该反应的离子方程式： 。
(2)25℃，将SO2通入2.0 mol·L-1氨水中(溶液的体积保持不变)，当c(OH−)降至1.0×10−7 mol·L−1时，溶液中
的
= ；
(3)用草酸(H2C2O4)溶液滴定未知浓度的
溶液。下列实验操作规范的是___________。
A．
配制草酸溶液
B．
润洗滴定管
C．
滴定
D．
读数
(4)25℃时，调节草酸(H2C2O4)溶液的pH，含碳微粒物质的量分数随溶液pH 变化如图。25℃草酸的电离平
衡常数
。
【答案】(1)ClO-+H2O+CO2=HClO+
(2)0.62 (3)D (4)103
【详解】（1）由分析可知，Ka1(H2CO3)＞Ka(HClO)＞Ka2(H2CO3)，将少量CO2气体通入NaClO 溶液中生
成HClO 和NaHCO3，则该反应的离子方程式为：ClO-+H2O+CO2=HClO+
；
（2）25℃，将SO2通入2.0 mol·L-1氨水中(溶液的体积保持不变)，当c(OH−)降至1.0×10−7 mol·L−1时，此时
溶液中H+浓度为1.0×10-7mol/L，根据题干Ka2(H2SO3)=6.2×10-8，溶液中的
=
=
=0.62；
（3）A．配制一定物质的量浓度的溶液转移、洗涤和定容步骤中应该通过玻璃棒引流到容量瓶，A 错误；
B．润洗滴定管的操作应该为向滴定管中加入少许待装溶液，将滴定管平放后转动滴定管，然后放掉溶
液，B 错误；
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C．滴定过程中左手转动活塞，右手握住锥形瓶瓶颈，摇动锥形瓶，C 错误；
D．滴定终点读数时应该保持视线和液面最低处水平相切，D 正确；
故答案为：D；
（4）已知H2C2O4溶液中随着pH 的增大，H2C2O4浓度不断减小，
浓度先增大后减小，
浓度逐
渐增大，即图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别为H2C2O4、
、
，图中信息可知，c(H2C2O4)=c(
)，
pH=1.2，故Ka1=
=10-1.2，c(
)=c(
)，pH=4.2，Ka2=
=10-4.2，
=103。
【知识点5】一元强酸(碱)与一元弱酸(碱)的比较
1．一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)的比较
（1）相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较
项目
酸
c(H＋)
pH
溶液的
导电性
中和碱
的能力
与活泼金属反应
产生H2的量
开始与金属反应
的速率
盐酸
大
小
强
相同
相同
大
醋酸溶液
小
大
弱
小
（2）相同pH、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较
项目
酸
c(H＋)
c(酸)
溶液的
导电性
中和碱
的能力
与活泼金属反应
产生H2的量
开始与金属反应
的速率
盐酸
相同
小
相同
小
少
相同，反应过程
中醋酸的快
醋酸溶液
大
大
多
2．一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)稀释图像比较
（1）相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，醋酸的pH 大
加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
（2）相同体积、相同pH 值的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，盐酸的pH 大
加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
3．一元弱酸和一元强酸与金属的反应(以盐酸和醋酸为例)图像
实验操作
同体积、同浓度的盐酸和醋酸分别
同体积、同pH 的盐酸和醋酸分别与
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与足量Zn 反应
足量Zn 反应
图像
4．实验设计判断强、弱电解质
实验设计思路：以判断室温下某酸(HA)是否为弱酸为例
实验方法
结论
①测0.01 mol·L－1 HA 溶液的pH
pH＝2，HA 为强酸
pH>2，HA 为弱酸
②测NaA 溶液的pH
pH＝7，HA 为强酸
pH>7，HA 为弱酸
③相同条件下，测相同浓度的HA 和HCl(强
酸)溶液的导电能力
若HA 溶液的导电能力比HCl(强酸)溶液的弱，则
HA 为弱酸
④测相同pH 的HA 溶液与盐酸稀释相同倍
数前后的pH 变化
若HA 溶液的pH 变化较小，则HA 为弱酸
⑤测等体积、等pH 的HA 溶液、盐酸分别
与足量锌反应产生H2的快慢及H2的量
若HA 溶液反应过程中产生H2较快且最终产生H2
的量较多，则HA 为弱酸
⑥测等体积、等pH 的HA 溶液和盐酸中和
等浓度碱溶液所需消耗的碱的量
若HA 溶液耗碱量大，则HA 为弱酸
** 错误的表达式 **从升高温度后pH 的变
化判断
若升高温度，溶液的pH 明显减小，则是弱酸；
若升高温度，溶液的pH 变化幅度小，则是强酸；
5．电解质溶液的导电能力
电解质溶液的导电能力取决于溶液中自由移动离子的浓度和离子所带电荷数，自由移动离子的浓度越
大、离子所带电荷数越多，导电能力越强。
比较对象
导电性
原因
同浓度的氢氧化钠溶液
与氨水溶液
氢氧化钠溶液大于氨水溶液
氢氧化钠是强电解质，完全电离；一
水合氨是弱电解质，部分电离；
同浓度的醋酸溶液与草
酸溶液
醋酸溶液小于草酸溶液
H2C2O4的Ka1＝5.9×10－2
CH3COOH 的Ka＝1.79×10－5
电离常数：H2C2O4＞CH3COOH
氢氧化钠极稀溶液与0.1
mol·L－1氨水溶液
氢氧化钠极稀溶液小于0.1
mol·L－1氨水溶液
氢氧化钠极稀溶液的离子浓度小于0.1
mol·L－1氨水溶液的离子浓度；
将冰醋酸和稀醋酸分别加水稀释，其导电能力随加水量的变化曲线如图所示：
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（1）OA 段随加水量的增多，导电能力增强，其原因是冰醋酸发生了电离，溶液中离子浓度增大。
（2）AB 段导电能力减弱，原因是随着水的加入，溶液的体积增大，离子浓度减小，导电能力减弱。
【例1】常温下，下列事实能证明浓度为0.1mol/L 的HA 是弱酸的是
A．用电导仪测得其导电能力比的1mol/L 盐酸弱
B．将该酸加水稀释10 倍后，测得溶液的pH=5
C．加入等体积0.1mol/L NaOH 溶液恰好完全中和
D．向该溶液中滴加甲基橙，溶液显红色
【答案】B
【详解】A．比较导电性时，1mol/L 盐酸浓度远高于0.1mol/L HA，导电能力差异主要由浓度差异导致，无
法证明HA 是弱酸，A 不符合题意；
B．将0.1 mol/L 的HA 溶液稀释10 倍后，其浓度变为0.01 mol/L。若HA 为强酸，此时溶液的pH 应为2。
而测得溶液的pH=5，说明HA 为弱酸，在水中部分电离，B 符合题意；
C．等体积等浓度酸碱恰好中和，是根据化学计量关系，与HA 是否完全电离无关，C 不符合题意；
D．甲基橙显红色说明溶液pH＜3.1，但强酸（如0.1mol/L HCl）pH=1 也显红色，无法区分强弱酸，D 不
符合题意；
故选B。
【例2】常温下，将pH 均为3，体积均为
的HA 和HB 溶液，分别加水稀释至体积
随
的变化
如图所示。下列说法正确的是
A．稀释相同倍数时：
B．水的电离程度：
C．溶液中离子总物质的量：
D．酸性强弱：HB>HA
【答案】B
【详解】A．由图可知，
=2 时，HA 溶液的pH 为5 而HB 溶液的pH 小于5，说明HA 为强酸而HB 为
弱酸，稀释相同倍数时，即
相同时，此时HA 的pH 更大，则c(H+)：HB>HA，HA 为强酸完全电离，
c(A-)=c(H+)，HB 为弱酸部分电离，c(B-)≈c(H+)，故c(B-)>c(A-)，A 错误；
B．水的电离程度受溶液中c(H+)影响，c(H+)越小，水的电离程度越大，a 点pH 小于5，b、c 点pH=5，溶
液中c(H+)：b=c＜a，则水的电离程度：b=c>a，B 正确；
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C．a、c 点溶液体积相同，c 点pH 大于a 点，c 点溶液中c(A-)＜a 点溶液中c(B-)，溶液中离子总物质的
量：a＞c，b 点相对于a 点加水稀释，促进HB 的电离，溶液中离子总物质的量：b＞a，故溶液中离子总物
质的量：b＞a＞c，C 错误；
D．HA 稀释100 倍（lg=2）pH 由3→5(变化2 个单位)，为强酸，HB 稀释100 倍（lg=2）pH 变化小于2 个
单位，为弱酸，酸性：HA>HB，D 错误；
故选B。
【例3】下列实验操作及现象得出的结论正确的是
选项
实验操作及现象
结论
A
向酸性高锰酸钾溶液中加入乙醇，溶液褪色
乙醇被氧化为乙醛
B
向等体积等pH 的HCN 和HClO 溶液中加入NaOH 溶液至中
性，消耗NaOH 溶液的物质的量：
HClO
酸性：
C
向两支盛有
的
溶液的试管中，分别滴入5 滴等浓
度的
溶液和
溶液，前者气泡冒出的速率快
催化能力：
D
取
的
溶液，加入5mL
的KI 溶
液，充分反应后，再加入KSCN 溶液，溶液变红
与
的反应是
可逆反应
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】B
【详解】A．高锰酸钾是强氧化剂，乙醇不会被氧化停留在乙醛阶段，而是会进一步被氧化，氧化产物为
乙酸，A 错误；
B．向等体积等pH 的
和
溶液中加入
溶液至中性，消耗
溶液的物质的量：
，说明在pH 相等的条件下，HCN 溶液的初始浓度大于HClO 溶液，因此
的酸性大于
的酸性，B 正确；
C．催化剂为
和
，根据控制变量法，
和
也可能对
分解产生干扰，不能说明催化
能力：
，C 错误；
D．根据离子反应方程式：
，
和
反应之比为1：1，
溶液过量，不能说明
反应可逆，D 错误；
故答案选B。
【例4】体积、pH 均相同的盐酸和醋酸分别与足量的锌粉发生反应，产生的氢气体积(V)随时间(t)变化曲
线正确的是
A．
B．
C．
D．
【答案】C
【详解】体积、pH 均相同的盐酸和醋酸，溶液中
相同，但盐酸为强酸溶液、醋酸为弱酸，溶液的浓
度不同（
），所含溶质的物质的量不同（
），与足量的锌粉
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发生反应，随反应的发生，醋酸溶液中
电离平衡正移，
下降的缓慢，比
盐酸溶液中
大，醋酸与锌粉发生反应生成
的速率比盐酸快，醋酸完全反应生成
的体积比盐酸
生成
的体积大。
A．图中表示二者产生的氢气体积相同，与事实不符，A 项错误；
B．图中表示盐酸与锌粉反应生成
的速率快，且生成的
的体积大，与事实不符，B 项错误；
C．图中表示醋酸与锌粉反应生成
的速率快，且生成的
的体积大，符合事实，C 项正确；
D．图中表示盐酸与锌粉反应生成
的速率快，与事实不符，D 项错误；
故选C。
【例5】人类食用醋的历史已有10000 多年，有关醋的文字记载也至少有3000 年，醋和食盐一样属于最古
老的调味品。某兴趣小组为确定
是弱电解质并分析其中的变化。设计如下实验)方案：
方案一：如图所示，取纯度、质量、大小相同的锌粒放入两只相同气球中，同时将锌粒加入盛有10mL
和稀盐酸的试管中，充分反应。
方案二：用pH 计测定浓度为0.1
溶液的pH。
方案三：配制pH=3 的
溶液250mL，取5mL 稀释至500mL，再用pH 计测定pH。
回答下列问题：
(1)方案一中，说明
是弱电解质的实验现象是 (填字母)。
a．两个试管上方的气球同时鼓起，且体积一样大
b．装有盐酸的试管上方的气球鼓起慢
c．装有
的试管上方的气球鼓起慢
d．装有
的试管上方的气球鼓起体积小
(2)方案二中，测得0.1
的
溶液的pH 1(填“>”、“＜”或“=”)。
(3)方案三中，所测溶液的pH 5(填“>”、“＜”或“=”)，此方案不可行的理由是 。
(4)根据
在溶液中的电离平衡移动的原理分析，为使
的电离程度和
都减小，
增加，可以向0.1
的
溶液中，选择加入的试剂是 (填化学式)。
【答案】
(1)c
(2)＞
(3)＜ 难以配制配制pH=3 的CH3COOH 溶液
(4)
(或
)
【详解】（1）
是弱电解质，在水溶液中只有部分发生电离，相同浓度的
溶液与盐
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酸，盐酸中氢离子浓度大于
溶液中氢离子浓度，所以纯度、质量、大小相同的锌粒，分别与相
同浓度的
溶液以及盐酸反应，盐酸比
溶液反应速率快，装有盐酸的试管上方的气球
鼓起快；由于所用酸的浓度和体积以及锌粒的质量、纯度都相同，所以最终产生的气体的体积相同，故选
c；
（2）由于CH3COOH 为弱酸，在水溶液中只有部分电离，所以0.1mol/L 的CH3COOH 的pH＞1；
（3）CH3COOH 为弱酸，在稀释过程中会促进其电离，所以用pH=3 的CH3COOH 溶液5mL 加水稀释至
500mL 时，溶液的pH＜5；此方案不可行的理由是难以配制pH=3 的CH3COOH 溶液；
（4）由题意有CH3COOH
CH
⇋
3COO-+H+，要使的CH3COOH 电离程度和c(H+)都减小，c(CH3COO−)增加，
所以只能向的溶液中加固体醋酸盐且为醋酸的强碱盐，通过增大醋酸根浓度使得平衡左移，故答案为：
(或
)。
第44 讲 弱电解质的电离平衡（练习）
一、选择题：本题共15 小题，每小题3 分，共45 分。在每小题给出的四个选项中，只有一项符合题目要
求．
1．化学与生活密切相关。下列生活用品中对应物质分类错误的是
A．发酵粉—NaHCO3：酸式盐
B．大理石—CaCO3：弱电解质
C．白酒—C2H5OH：醇类
D．可乐—H2CO3：二元弱酸
【答案】B
【详解】A．NaHCO3在水中能电离出Na+和
，
可部分电离出氢离子和碳酸根离子，所以
NaHCO3是酸式盐，A 正确；
B．CaCO3虽然难溶于水，但溶解的部分可以完全电离，属于强电解质，B 错误；
C．乙醇含醇羟基，属于醇类，C 正确；
D．H2CO3在水中分步电离：
、
，是二元弱酸，D 正确；
答案选B。
2．将体积均为
均为3 的盐酸和醋酸加水稀释至
和
，测得稀释后溶液的
均为5，则
稀释后溶液的体积
A．
B．
C．
D．
【答案】C
【详解】醋酸是弱电解质，在水溶液里只有部分电离，加水稀释促进醋酸电离，氯化氢是强电解质，在水
溶液里完全电离；
pH 都等于3 的醋酸和盐酸，醋酸的浓度大于盐酸，加水稀释后醋酸还能电离出氢
离子，要使稀释后的溶液pH 仍然相等，则醋酸溶液中加入的水要大于盐酸溶液中加入的水，所以稀释后
醋酸的体积大于盐酸，即a<b；
故选C。
3．工业上常用NaClO 处理氨氮废水，其原理为：
，下列有关说法正
确的是
A．
和
互为同素异形体
B．
属于弱电解质
C．水分子的球棍模型：
D．NaCl 的电子式为：
【答案】D
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【详解】A．
和
是质子数相同、中子数不同的氯元素的不同原子，互为同位素，同素异形体是同
种元素形成的不同单质，A 错误；
B．
自身不能电离出离子，属于非电解质，其水溶液导电是因为与水反应生成的
电离，B 错
误；
C．水分子中氧原子半径大于氢原子，且分子构型为V 形，题中球棍模型氧原子和氢原子大小关系错误，
C 错误；
D．
是离子化合物，由
和
构成，电子式为
，D 正确；
故答案选D。
4．已知常温下，
。下列叙述错误的是
A．向
溶液中加入一定量的盐酸时，平衡
逆向
移动，
变小
B．中和等体积、等物质的量浓度的HCOOH 溶液和
溶液，所需氢氧化钠的物质的量相同
C．
溶液和
溶液相比，后者
大
D．
溶液与
溶液相比，前者
浓度大
【答案】A
【详解】A．电离常数与温度有关，温度不变，
不变，A 项错误；
B．中和等体积、等物质的量浓度的HCOOH 溶液和
溶液，所需氢氧化钠的物质的量相同，B 项
正确；
C．弱酸越稀越电离，两溶液中溶质物质的量相等，后者溶液稀，酸的电离程度更大，
更大，C 项
正确；
D．电离常数越大，弱电解质越易电离，
溶液与
溶液相比，前者
浓度大，D 项正确。
故选A。
5．常温下，常见弱电解质的电离平衡常数如下表，下列说法正确的是
弱酸
电离常
数
；
；
A．常温下
溶液中
约为1
B．由表可知
和
在溶液中可以大量共存
C．常温下等浓度的
和
溶液中离子浓度大小关系是
D．常温下向
溶液中通入少量
，发生反应
【答案】C
【详解】A．已知HClO
H++ClO-，Ka=
≈
=4.0×10-8，常温下
溶液
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中c(H+)=
=
＜10-1，故
＞1，A 错误；
B．由表中数据可知，Ka(HClO)＞Ka2(H2CO3)，故
和
能够反应生成ClO-和
，二者在溶液
中不可以大量共存，B 错误；
C．由A 项分析可知，常温下等浓度的
和
溶液中：c(
)≈
，c(HS-)≈
，故二者溶液中离子浓度大小关系是
，C 正确；
D．由表中数据可知，Ka1(H2CO3)＞Ka1(H2S)＞Ka2(H2CO3)＞Ka2(H2S)，即H2S 能与
反应生成
和
HS-，故常温下向
溶液中通入少量
，发生反应
，D 错误；
故答案为：C。
6．常温下，药物乙酰水杨酸(用HA 表示，
，且含A 粒子为药物有效部分)在胃内吸收模式如
图(只有HA 可自由穿过胃粘膜进入血液)，若不考虑溶液体积的变化，下列说法错误的是
A．酸性强的食物有利于药物吸收
B．HA 在血液中电离度小于胃中
C．在胃中，
D．血液与胃中药量之比约为
【答案】B
【详解】A．HA 的电离方程式为HA
H++A-，酸性增强，平衡逆向移动，有利于药物吸收，A 正确；
B．HA 的电离方程式为HA
H++A-，血液中pH=7.4，呈弱碱性，促进HA 电离，胃中pH=1.0，呈酸性，
抑制HA 的电离，血液中HA 的电离程度比胃中大，B 错误；
C．
，胃中pH=1.0，c(H+)=1×10-1.0mol/L，则胃中
，C 正确；
D．血液中存在
，则血液中药物有效部分以A-为主，HA 可以忽略不计；胃中存在
，则血液中药物有效部分以HA 为主，A-可以忽略不计；血液中HA 浓度由胃中扩散平
衡决定，故血液中和胃中
近似相等，则
，D 正确；
故选B。
7．一定温度下，冰醋酸加水稀释过程中溶液导电能力如图所示，则下列说法不正确的是
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A．“0”点不导电的原因是冰醋酸中无自由移动的离子
B．b 点时醋酸电离程度最大
C．c 点溶液中加入
固体可使
增大、
减小
D．a、b、c 三点溶液用1 mol/L 氢氧化钠溶液中和，消耗氢氧化钠溶液体积相等
【答案】B
【详解】A．“0”点为纯冰醋酸，以分子形式存在，无自由移动的离子，因此不导电，A 正确；
B．醋酸电离程度随稀释程度增大而增大，c 点加水多于b 点，电离程度更大，b 点是离子浓度最大点而非
电离程度最大点，B 错误；
C．c 点加入CH3COONa 固体，其完全电离使c(CH3COO-)增大，抑制醋酸电离导致c(H+)减小，C 正确；
D．a、b、c 三点醋酸总物质的量不变，中和时消耗NaOH 的量由总物质的量决定，故消耗体积相等，D 正
确；
答案选B。
8．石蕊(用
表示)是一种有机弱酸，在水中电离：
(红色)
(蓝色)。室温下，关于
的
溶液，说法不正确的是
A．溶液
B．溶液pH 随温度升高而减小
C．通入少量
气体，将抑制石蕊电离D．加水稀释过程中，
逐渐变大
【答案】A
【详解】A．HIn 是弱酸，不能完全电离，0.01mol/L 溶液中c(H+)<0.01mol/L，pH 应大于2，故A 错误；
B．电离吸热，升温促进弱酸电离，H⁺浓度增大，pH 减小，故B 正确；
C．通入HCl，c(H+)增大，平衡逆向移动，
(红色)
(蓝色)逆向移动，抑制
电离，故C 正
确；
D．加水稀释过程中K=
不变，c(H+)减小，所以
增大，故D 正确；
选A。
9．血液中存在
酸碱平衡，从而维持血液的pH 基本不变，可表示如下：
①
；
②
；
血红蛋白分子（Hb）也有调节酸碱平衡的作用，可表示为：
③
。
已知碳酸的
，
。下列说法不正确的是
A．若血液pH 为7.4，则血液中
浓度比
大
B．当血液pH 降低时，会促进人体更快更多地排出
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C．随pH 增大，
先增大后减小
D．高氧环境中，血红蛋白与
结合形成
，促使
释放
【答案】C
【详解】A．由题知Ka1=
=4.5×10-7，当pH=7.4 时，c(H+)=1×10-7.4，则c(
)/
c(H2CO3)=4.5×100.4>1，说明
浓度更大，A 正确；
B．pH 降低（酸性增强）时，H+增加会通过反应①和②促进CO2生成，身体通过加快呼吸排出CO2以缓解
酸中毒，B 正确；
C．Ka1=
，Ka2=
，故原式可化简为Ka1/Ka2≈9574，为常数，与pH 无关，因此
比值不随pH 变化，C 错误；
D．高氧环境中，反应③向右移动，HbO2生成并释放H+，D 正确；
故选C。
10．下列物质在水中的电离方程式书写正确的是
A．
B．
C．
D．
【答案】B
【详解】A．
是弱酸，在水中不能完全电离，应该用可逆符号，A 错误；
B．
在水中完全电离为
、
和
，B 正确；
C．
电离生成
和
，
为弱酸酸式根，不会完全离解为
和
，C 错误；
D．
电离生成
和
，
是整体，不会离解为
和
，D 错误；
故答案选B。
11．根据实验操作和现象，所得到的结论错误的是
选项
实验操作和现象
结论
A
溶液中滴加KSCN 溶液未出现红色
配离子稳定性强
B
取两份新制氯水，分别滴加
溶液和淀粉
溶液，前者有白色沉淀，后者溶液变蓝色
氯气与水的反应存在限度
C
将缺角的明矾晶体放入明矾饱和溶液中，得到有
规则几何外形的完整晶体
晶体具有自范性
D
相同条件下，向等体积
的HA 溶液和H B
溶液中，分别加入足量的Zn，HA 溶液放出的氢
气多
酸性：
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】B
【详解】A．FeCl3与NH4F 混合溶液中滴加KSCN 未显红色，说明Fe3+与F-形成了更稳定的[FeF6]3-配离
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子，阻止了Fe3+与SCN-的显色反应，A 正确；
B．新制氯水中加入AgNO3生成白色沉淀，加入淀粉-KI 溶液变蓝（有I2生成），但淀粉变蓝可能是ClO-
而非Cl2氧化I-所致，而ClO-是Cl2与水反应的产物之一，无法直接证明Cl2未完全反应，不能证明氯气与水
的反应存在限度，B 错误；
C．缺角明矾晶体在饱和溶液中恢复完整，说明晶体能自发形成规则外形，体现了自范性，C 正确；
D．相同条件下，向等体积
的HA 溶液和H2B 溶液中，分别加入足量的Zn，HA 放出的H2更多，说
明HA 浓度更高，而H2B 浓度更低，HA 的酸性弱于H2B，D 正确；
故选B。
12．已知常温下，几种物质的电离平衡常数如下表，下列说法正确的是
弱酸
HCOOH(甲酸)
HCN
(25℃)
A．
分别表示化学平衡常数、电离平衡常数，升高温度，则
增大，
增大
B．
的电离方程式为
C．向
溶液中通入HCN 气体：
D．等物质的量浓度的HCOOH 和
溶液的
：
【答案】D
【详解】A．化学平衡常数和电离平衡常数均受温度影响，但具体变化需看反应的热效应。若电离为吸热
过程，则Ky 增大；但Kx 的变化取决于对应反应，无法一概而论，A 错误；
B．多元弱酸分步电离，H2CO3应先电离为H⁺和
，而非直接生成2H⁺和
，B 错误；
C．HCN 的酸性（K=4.3×10-10）强于
（K2=5.6×10-11），但弱于H2CO3的K₁（4.5×10⁻⁷），故反应生成
而非CO2，C 错误；
D．HCOOH 的K（1.77×10⁻4）大于H2CO3的K₁（4.5×10⁻7），酸性更强，故同浓度下pH 更小，D 正确；
故选D。
13．常温下向二元酸
的溶液中滴加烧碱溶液，各种含R 微粒的分布系数(某含R 微粒的浓度占所有
含R 微粒总浓度的百分数)随
的变化如图。下列说法错误的是
A．
为弱酸
B．
的一级电离常数为
C．
的水溶液呈酸性
D．
时：
【答案】D
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【详解】由
溶液加入
在溶液中各种含R 微粒的分布系数随
的变化曲线可知含R 的微粒
有三种，即转化过程为
，即可判断
为二元弱酸，且曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别
为：
、
、
的分布系数随
的变化曲线，就此回答。
A．根据分析，
在水溶液中不能完全电离，为弱酸，A 正确；
B．H3RO2的一级电离常数
，从曲线Ⅰ、Ⅱ交点可知
时
，则
， B 正确；
C．根据曲线Ⅱ、Ⅲ的交点的
可算出
的电离常数
，而
的水解常数
，则
的电离程度大于其水解程度，则
的水溶液呈酸性，C 正确；
D．根据曲线Ⅱ、Ⅲ的交点的
时
，根据电荷守恒可得
，又因
，则有
，D 错误；
故答案选D。
14．下列实验事实不能证明醋酸是弱电解质的是
A．常温下，测得
醋酸溶液的
B．常温下，将
的醋酸溶液稀释1000 倍，测得
C．相同pH 的醋酸溶液和盐酸分别与同样颗粒大小的锌反应时，产生
的起始速率相等
D．在相同条件下，0.1 mol/L 的醋酸溶液的导电性比0.1 mol/L 的盐酸的导电性弱
【答案】C
【详解】A．常温下，0.1 mol/L 醋酸溶液的pH=4（
），说明醋酸未完全电离，证明其
为弱电解质，A 正确；
B．稀释pH=1 的醋酸溶液1000 倍后pH<4，说明稀释过程中醋酸继续电离，证明其为弱电解质，B 正确；
C．相同pH 的醋酸和盐酸与锌反应起始速率相等，仅说明两者初始
相同，无法反映醋酸是否部分电
离，不能证明醋酸是弱电解质，C 错误；
D．0.1 mol/L 醋酸导电性弱于同浓度盐酸，说明醋酸溶液中离子电荷浓度小，电离程度低，证明其为弱电
解质，D 正确；
故选C。
15．25℃，用浓度为
的NaOH 溶液滴定20.00mL 浓度为
的三种酸HX、HY、
HZ，滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是
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A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力：HZ>HY>HX
B．将上述HX、HY 溶液等体积混合后，用NaOH 溶液滴定至HX 恰好完全反应时，溶液中存在：
C．滴定至终点时，消耗的NaOH 溶液体积相同
D．根据滴定曲线，可知
【答案】B
【详解】A．V(NaOH)=0 时，0.1000mol•L-1的三种酸HX、HY、HZ 的pH 依次减小，c(H+)由小到大顺序
为：HX＜HY＜HZ，相同浓度的这三种溶液，导电能力大小顺序是HZ＞HY＞HX，故A 正确；
B．酸性：HY＞HX，将上述HX、HY 溶液等体积混合后，用NaOH 溶液滴定至HX 恰好完全反应时，HY
已经完全反应，溶液中溶质为等物质的量浓度的NaX、NaY，水解程度：X-＞Y-，则溶液中c(X-)＜c(Y-)，
故B 错误；
C．三种酸都是一元酸且物质的量浓度、溶液体积都相等，滴定终点时消耗的n(NaOH)相等，c(NaOH)相
等，则V(NaOH)相等，故C 正确；
D．当NaOH 溶液滴到10mL 时，溶质等物质的量浓度的NaY、HY，溶液中c(HY)≈c(Y-)，HA 的电离平衡
常数Ka(HY)=
×c(H+)≈c(H+)=10-pH=10-5mol/L，故D 正确；
故选：B。
二、非选择题：本题共5 小题，共55 分。
16．已知：
时，
、
、
、
的电离平衡常数如表所示，
。请回答
下列问题：
物质
电离平衡常数
(1)写出在水溶液中
的第一步电离方程式： 。
(2)写出向次氯酸钠溶液中通入少量
发生反应的离子方程式： 。
(3)
时，将
的盐酸逐滴滴入
的亚硫酸钠溶液中，当溶液中
时，溶液
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的
。
(4)
时，取
的
溶液，将其稀释1000 倍。
①稀释前
的电离度(
)约为 %(保留3 位有效数字)。
②常温下，
的
溶液加水稀释过程中，下列数据变大的是 (填标号)。
A．
B．
C．
D．
(5)某温度下，
溶液的
，该温度下，将
的
溶液与
硫
酸溶液混合。若所得混合溶液呈中性，且
，
，则
；若
，且
，
，
则所得混合溶液的
。
【答案】
(1)
(2)
(3)5
(4)1.34 BD
(5)：1 10
【详解】（1）在水溶液中
为弱酸，部分电离，第一步电离方程式为
；
（2）酸性强弱关系：碳酸>次氯酸>碳酸氢根，向次氯酸钠溶液中通入少量
反应生成次氯酸和碳酸氢
根，离子方程式为
；
（3）
，
，溶
液的
5；
（4）①
，稀释前0.1mol/L
溶液中
，c(H+)=1.34×10-
3mol/L，则电离度=
；
②常温下，
的
溶液加水稀释过程中，
A．酸性减弱，
减小，A 错误；
B．
，醋酸根减小，整个值增大，B 正确；
C．
=Kw，温度不变，Kw不变，C 错误；
D．氢离子浓度减小，则氢氧根离子浓度增大，
变大，D 正确；
故选BD。
（5）某温度下，
溶液的
，说明该温度下Kw=1×10-13，将
的
溶液
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与
硫酸溶液混合若所得混合溶液呈中性且
，
，则
，
2:1；
若
，且
，
，则所得混合溶液碱过量，则c(OH-)=
，c(H+)=
=1×10-10mol/L，
10。
17．
是实验室常见的电解质，根据要求回答下列问题：
(1)下列物质中，与醋酸同属弱电解质的是_________。
A．氯化氢
B．醋酸铵
C．一水合氨
D．二氧化碳
(2)下列能说明醋酸是弱酸的是_________。
A．能电离出
B．能使酚酞呈无色
C．稀醋酸溶液导电性很弱D．
溶液呈碱性
(3)
时，
醋酸加水稀释至
，下列说法正确的是_________。
A．溶液中
的值增大
B．
增大2 个单位
C．溶液中
减小
D．
减小
(4)某些弱酸的电离常数如下：
化学式
电离常数
下列反应可以发生的是_________（不定项）。
A．
B．
C．
D．
(5)将等体积的
溶液和
溶液分别加水稀释，
随加水稀释倍数的变化如图所示。
I．比较电离平衡常数：
（填>、=或<，下同）
Ⅱ．c、d 两点时的溶液分别与
恰好中和，溶液中
：d 点 c 点。
【答案】(1)C (2)D (3)A (4)AB (5)< >
【详解】根据电离常数越大，电离程度越大，酸的酸性越强，可知酸性：
>
>
>
>
>
；pH 值相同的两种酸，加水稀释相同倍数，变化幅度大的酸性强。
（1）A．氯化氢为酸，水溶液中完全电离，属于强电解质，故A 不选；
B．醋酸铵属于盐，水溶液中完全电离，属于强电解质，故B 不选；
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C．一水合氨为弱碱，水溶液中部分电离，属于弱电解质，故C 选；
D．二氧化碳为非电解质，故D 不选；
故答案为：C；
（2）A．能电离出
， 说明醋酸是酸，A 不符合题意；
B．能使酚酞呈无色，说明醋酸溶液不呈碱性，B 不符合题意；
C．稀醋酸溶液导电性很弱，离子浓度小，因稀醋酸浓度小，无法说明醋酸是弱酸，C 不符合题意；
D．
溶液因醋酸根的水解导致溶液呈碱性，醋酸根水解说明醋酸是弱酸，D 符合题意；
故答案为：D；
（3）A．醋酸加水稀释，电离平衡正向移动，溶液中
增大，
减小，
的值增大，A 正确；
B．醋酸加水稀释100 倍，电离平衡正向移动，溶液中
大于原来浓度的
，
增大小于2 个单
位，B 错误；
C．醋酸加水稀释，电离平衡正向移动，溶液中
增大，溶液体积增加增大，使得
减小，温度
不变
不变，溶液中
增大，C 错误；
D．温度不变
不变，D 错误；
故答案为：A；
（4）根据电离常数越大，电离程度越大，酸的酸性越强，可知酸性：
>
>
>
>
>
。
A．利用强酸制弱酸原理，假如反应
发生，得出酸性
>
，和上述结论一致，A 正确；
B．利用强酸制弱酸原理，假如反应
发生，得出酸性
>
，
和上述结论一致，B 正确；
C．利用强酸制弱酸原理，假如反应
发生，得出酸性
>
，和上述
结论不一致，C 错误；
D．利用强酸制弱酸原理，假如反应
发生，得出酸性
>
，和上述
结论不一致，D 错误；
故答案为：AB；
（5）I．pH 值相同的两种酸，加水稀释相同倍数，变化幅度大的酸性强。pH=3 等体积的
溶液
和
溶液加水稀释相同倍数，变化幅度：
>
，酸性
>
，相同温度下
电离平衡常数：
<
，故答案为：<；
Ⅱ．酸性
>
，pH 相同体积相同的两种酸
， CH3COOH 反应时
消耗的 NaOH 更多，溶液中
：d 点>c 点，故答案为：>。
18．磷元素能形成多种含氧酸。已知：无机含氧酸非羟基氧越多，酸性越强；0 个非羟基氧是弱酸，1 个非
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羟基氧是中强酸，2 个非羟基氧是强酸，如
为中强酸，其结构简式可表示为
。
I.
是一种中强酸，有较强的还原性。
(1)
的结构简式为 ；
与足量
溶液反应的离子方程式为 。
(2)写出
在水溶液中的电离方程式：
(3)工业上可用
将
溶液中的
还原为银，从而实现化学镀银，若氧化产物为
，则该反
应的氧化剂和还原剂的物质的量之比为 。
II.亚磷酸(
)是制造塑料稳定剂的原料。已知：25°C 时，
的
、̂
。
(4)在
溶液中，
(填“
”“<”或“=”)
。
(5)
，当
时，溶液
为 。
III.磷酸可用于生产肥料，天然磷酸盐都不溶于水。
(6)
能与
溶液反应生成铜单质、磷酸等，写出该反应的离子方程式： 。
(7)
是制备磷酸亚铁锂的原料之一、在
中，
的第一电离能由大到小的顺序为
。
【答案】
(1)
或
(2)
(3)
(4)<
(5)4.05
(6)
(7)N>O>P
【详解】（1）由
是一种中强酸可知，
中有1 个非羟基氧，结构简式为
或
；
由结构简式可知，
为一元酸，与足量NaOH 溶液反应的离子方程式为
；
（2）由
的结构简式可知，
为一元中强酸，在水溶液中的电离方程式
；
（3）用
将
溶液中的
还原为银，从而实现化学镀银，若氧化产物为
，
由+1 价
降低到0 价，
中P 由+1 价升高到+5 价，由电子守恒得氧化剂和还原剂的物质的量之比为4 1∶；
（4）已知：25°C 时，
的
、
。
即
，
，在
溶液中，
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，
，由于
，即
＜
。
（5）由
，
，当
时，
，
，溶液pH 为4.05；
（6）
能与
溶液反应生成铜单质、磷酸和硫酸，反应得离子方程式为
；
（7）N、P、O 三种元素中，N、P 位于同一主族，从上到下第一电离能减小，故P 的第一电离能最小，同
周期从左到右第一电离能呈递增趋势，N、O 位于同周期，但N 的2p 轨道为半满结构，第一电离能大，故
三种元素的第一电离能由大到小的顺序为
。
19．已知在25℃时，醋酸、次氯酸、碳酸和亚硫酸的电离平衡常数分别为：
醋
酸
次氯酸
碳
酸
亚硫酸
(1)写出亚硫酸的第一步电离平衡常数表达式
。
(2)相同条件下，CH3COOH、
、
、
的酸性由强到弱的顺序为 。
(3)在相同条件下，
、
、
和
结合
的能力由弱到强的顺序是 。
(4)若保持温度不变，在醋酸溶液中通入少量
气体，下列量会变小的是
A．
B．
C．醋酸的电离平衡常数
(5)下列离子方程式中错误的是 。
A．少量
通入次氯酸钠溶液中：
B．少量
通入次氯酸钙溶液中：
C．过量
通入氢氧化钠溶液中：
【答案】
(1)
(2)
>CH3COOH>
>
(3)
(4)A
(5)B
【详解】（1）根据电离平衡常数的含义可得亚硫酸的第一级电离平衡常数表达式
；
（2）酸的电离平衡常数越大，则相应的酸酸性就越强，酸性由强到弱的顺序为：
>CH3COOH>
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>
；
（3）如果对应的酸酸性越弱，则该离子越容易结合氢离子，由酸性：
可知，
、
、
和
结合
的能
力由弱到强的顺序是
；
（4）a．CH3COO－会与氯化氢电离出的氢离子结合形成CH3COOH，所以c(CH3COO－)变小，A 正确；
b．由于加入了HCl，所以c(H＋)会增大，B 错误；
c．醋酸的电离平衡常数只与温度有关，温度不变，所以电离平衡常数就不变，C 错误；
故选A；
（5）A．由于酸性H2CO3>HClO>HCO ，所以少量CO2通入次氯酸钠溶液中，会发生反应：CO2＋H2O＋
ClO－=HCO ＋HClO，A 正确；
B．由于HClO 有强氧化性，而H2SO3有还原性，所以少量SO2通入次氯酸钙溶液中，会发生氧化还原反
应：Ca2＋＋3ClO－＋SO2＋H2O=CaSO4↓＋2HClO+Cl-，B 错误；
C．过量CO2通入氢氧化钠溶液中生成碳酸氢钠，离子方程式是：CO2＋OH－=HCO ，C 正确;
故选B。
20．乙二酸
)俗称草酸，在实验研究和化学工业中应用广泛。
(1)室温下，测得
浴液的
，写出草酸的电离方程式： 。
(2)草酸溶液㳖中各粒子的物质的量分数随溶液pH 变化关系如下图所示：
①向草酸溶液中滴加KOH 溶液至
时发生的主要反应的离子方程式是 。
②
溶液中，下列粒子浓度关系正确的是 (填序号)。
A．
B．
C．
③草酸第二步电离方程式的电离常数为
(由图中数据表达)。
(3)工业上利用硫酸亚铁与草酸反应制备草酸亚铁晶体，其离子方程式为：
①制备时需添加氨水以提高
的产率，用化学平衡移动原理解释原因： 。
②测定草酸亚铁晶体
的
值，实验如下：
称取0.5400g 草酸亚铁晶体溶于一定浓度的硫酸中，用
酸性溶液滴定。到达滴定终点时，消耗
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的
酸性溶液18.00mL。
到达滴定终点的现象为 。
(3)已知：滴定过程中铁，碳元素被氧化为
，锰元素被还原为
，则
中
的摩尔质量是
。
【答案】
(1)
，
(2)
BC
(3)
与
反应，使
降低，使
平衡向正反应方向
移动，产生更多的
滴入最后半滴KMnO4酸性溶液，溶液由无色变为浅紫色，且半分钟
内不褪色 2
【详解】（1）室温下，测得0.1 mol/L H2C2O4，溶液的pH=1.3，c(H+)=10-1.3 mol/L＜0.2 mol/L，说明
H2C2O4是二元弱酸，在溶液中存在电离平衡，分步电离，其电离方程式为
，
；
（2）①根据图示中各种离子浓度大小变化关系可知：在草酸溶液中滴加KOH 溶液至pH=2.5 时，发生的
主要反应是H2C2O4与KOH 反应产生KHC2O4和水，该步反应的离子方程式是
；
A
②．在溶液中存在电荷守恒，可知有关系式
，A 错误；
B．在KHC2O4溶液中，盐电离产生K+、
，
在溶液中既发生电离，也发生水解而消耗，而
K+不反应，故c(K+)＞c(
)；根据图示可知此时溶液pH＜7，溶液显酸性，说明的电离作用大于其水
解作用，则溶液中
。但盐水解程度是微弱的，主要以盐电离产生的离子存在，则
，因此该溶液中微粒浓度大小关系为：
，B 正确；
C．在溶液中存在物料守恒，可得关系式为：
，C 正确；
故合理选项是BC；
③由图可知当
时，pH=4.2，草酸第二步电离方程式的电离常数为
；
（3）①添加氨水时，氨水电离出的OH-会中和溶液中的H+，使溶液中c(H+)降低，离子反应
的化学平衡正向移动，因而会产生更多草酸亚铁晶体(
)；
KMnO
②
4溶液本身有颜色，当高锰酸钾过量后显示为浅紫色，故滴定终点现象为：滴入最后半滴KMnO4
酸性溶液，溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色；
③根据氧化还原反应中得失电子守恒可得关系式：5FeC2O4·xH2O～3KMnO4，n(KMnO4)=0.10000
mol/L×0.018 L=1.8×10-3 mol，则n(FeC2O4·xH2O)=n(KMnO4)=3.0×10-3 mol，3.0×10-3 mol×(144+18x)
g/mol=0.5400 g，解得x=2。
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