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备战2024 年高考化学【一轮·夯基提能】复习精讲精练
第45 讲 溶液中微粒浓度的大小比较
本讲复习目标
1．理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。
2．掌握溶液中各组分之间的守恒关系与大小比较。
夯基·知识精讲
一、熟悉两大理论，构建思维基点
1．电离理论
(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：
NH3·H2O、NH、OH－浓度的大小关系是各粒子浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋)。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在
H2S 溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
2．水解理论
(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中
c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。
如NH4Cl 溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)。
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。
如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。
二、把握三种守恒，明确等量关系
1．电荷守恒
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳
离子所带正电荷总数。
如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋
1
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c(OH－)＋2c(CO)。
注意易失分点：
①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的化学计量数2 代表一个
CO 带2 个负电荷，不可漏掉。
②电荷守恒式的特点：一边全为阴离子，另一边全为阳离子。
2．物料守恒（元素质量守恒）
元素质量守恒是指由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，但该离子所含某种元
素的质量在变化前后守恒。
（1）单一元素守恒，如1 mol NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NH)＝1 mol，即氮元
素守恒。
（2）两元素守恒，如K2S 溶液中S2－、HS－都能水解，故S 元素以S2－、HS－、H2S 三种形式存在，它们之
间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)；NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋
c(CO)。
注意易失分点：
①元素质量守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S 溶液中的元素质量
守恒式c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]中，“2”表示c(Na＋)是溶液中硫原子浓度
的2 倍，不能写成2c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)。
②元素质量守恒式的特点：式子中有弱电解质分子和对应的离子，一般一边含一种
元素，另一边含另一种元素的离子和分子。
3．质子守恒
电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持
不变，称为质子守恒。
如NaHCO3溶液中：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－)。
注意：质子守恒可以通过电荷守恒与元素质量守恒加减得到。
注意易失分点：
①质子守恒式的特点：一边某微粒能电离出H＋，另一边微粒能结合H＋。
2
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②等式两边没有明显特征：三个守恒结合。
三、理顺解答思路，构建思维模型
【例题1】现有4 种混合溶液分别由等体积0.1 mol·L－1的两种溶液混合而成：①NH4Cl 与CH3COONa；
②NH4Cl 与HCl；③NH4Cl 与NaCl；④NH4Cl 与NH3·H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是(
)
A．pH：②<
<
<
①③④
B．溶液中c(H＋)：①<
<
<
③②④
C．溶液中c(NH)：①<
<
<
③②④
D．溶液中c(NH3·H2O)：①<
<
<
③④②
【例题2】次磷酸(H3PO2)是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH 完全反应后生成NaH2PO2，下列叙述
错误的是( )
A．NaH2PO2的水溶液加水稀释，增大
B．H3PO2溶液中存在电离平衡：H3PO2
H2PO＋H＋
C．NaH2PO2溶液中：c(Na＋)>c(H2PO)>c(OH－)>c(H＋)
D．NaH2PO2溶液中存在：c(H2PO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)
【例题3】常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
A．氨水中，c(NH)＝c(OH－)＝0.1 mol·L－1
B．NH4Cl 溶液中，c(NH)>c(Cl－)
C．Na2SO4溶液中，c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)＝c(H＋)
D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
【例题4】比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。
3
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(1)浓度均为0.1 mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S 和NaHS 混合液，溶液pH 从大到小的顺序是
______________。
(2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的顺序
是___________________________。
(3)c(NH)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl 溶液，其物质的量浓度
由大到小的顺序为______________________。
【例题5】
常温下，NaOH 和CH3COOH 等浓度按1 2∶体积比混合后pH＜7
(1)溶液中粒子浓度的大小关系：________________________________________________(水分子除外)。
(2)电荷守恒：________________________________________________________________。
(3)元素质量守恒：_______________________________________________________________。
(4)质子守恒：________________________________________________________________。
提能·课后精练
1．（2023·湖北黄冈·模拟预测）25 ℃时，用0.1 mol·L－1 NaOH 溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 HX 溶液，溶
液的pH 随加入的NaOH 溶液体积的变化如图所示。下列说法不正确的是
A．HX 为弱酸
B．V1＜20
C．M 点溶液中离子浓度由大到小的顺序：c（X－）＞c（Na＋）＞c（H＋）＞c（OH－）
D．0.1 mol·L－1 NaOH 溶液和0.1 mol·L－1 HX 溶液等体积混合后，溶液中c（Na＋）＝c（X－）＋c
4
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（OH－）
2．（2023·黑龙江哈尔滨·高三哈尔滨市第六中学校校考阶段练习）室温下，有下列四种溶液：①
氨水②
溶液③
盐酸与
溶液等体积混合④
NaOH 溶液与
氨水等体积混合，四种溶液中
由大到小排列正确的是
A．②③④①
B．④①②③
C．①④②③
D．③②①④
3．（2023·广东·统考二模）联氨
有弱碱性，与盐酸反应生成盐(
、
)，下列叙述正
确的是
A．
的
的水溶液的
B．
的
的水溶液加水稀释，
值降低
C．
在水溶液中的电离方程式：
D．
水溶液中：
4．（2023·全国·高三专题练习）常温下，向
的
溶液中滴入NaOH 溶液，随着pH 变化溶
液中浓度最大的含磷微粒如图所示。下列说法正确的是
A．
时，
B．
时，
C．
时，
D．若用
的
溶液进行实验，
将向左移动
5．（2023·全国·高三专题练习）将
溶液和
溶液等体积混合，下列对
该混合溶液的判断正确的是
A．
5
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B．
C．
D．
6．（2023·广东惠州·统考模拟预测）
是一种弱碱，可与盐酸反应生成
。下列叙述正确的
是
A．常温时，0.1mol/L
水溶液的
B．0.1mol/L
水溶液加水稀释，
升高
C．0.1mol/L
水溶液中：
D．
水溶液中：
7．（2023·浙江温州·乐清市知临中学校考一模）在常温下，下列说法正确的是
A．
溶液中商加稀盐酸至溶液呈中性时：
B．
的氨水与
的盐酸等体积互混，
，则
的电离常数为
C．等浓度的
与
溶液，前者
大于后者(已知，
的
，
的
，
)
D．浓度均为
的
和
混合溶液，滴加
的
溶液，最先产
生的沉淀为
(
，
)
8．（2023 秋·天津红桥·高三统考期末）下列判断不正确的是
A．在
的
溶液中
B．
溶液和
溶液中所含微粒种类相同
C．氨水和
溶液混合，形成
的溶液中
6
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D．
的
溶液中
9．（2023·广西南宁·南宁二中校考模拟预测）常温下，用0.2 mol·L-1NaOH 溶液滴定20.00mL 一定浓度的
一元酸HR 溶液时，混合溶液的pH 变化情况如图所示，图中a 点为滴定终点。下列有关说法正确的是
A．图中x=7
B．常温下，HR 的电离常数Ka=5.0×10-5
C．a 点溶液中： c(R-)+ c(OH-)- c(H+)=0.1 mol·L-1
D．b 点溶液中： c(Na+)> c(R-)> c(OH-)> c(H+)
10．（2023·江苏南通·校考模拟预测）室温下，通过下列实验探究
的性质。已知：25℃时，
的
、
的
。
实验1：配制
溶液，测得溶液
约为12；
实验2：取
溶液，向其中加入少量
固体充分搅拌，一段时间后过滤。向滤渣
中加入足量稀盐酸，固体完全溶解；
实验3：取
溶液，向其中缓慢滴入等体积
稀盐酸。
下列说法正确的是
A．实验1 所得溶液中，
B．根据实验2，可推测
C．实验3 反应后溶液中存在：
D．25℃时，反应
的平衡常数
11．（2023·江苏·高三统考专题练习）室温下，用含少量
的
溶液制备
的过程如题图所
7
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示。已知
，
。下列说法正确的是
A．
溶液中：
B．“除镁”得到的上层清液中：
C．
溶液中：
D．“沉锰”后的滤液中：
12．（2023·陕西宝鸡·统考二模）室温下，滴加NaOH 溶液改变0.1
RCOOH 溶液的pH，溶液中
RCOOH、
的微粒分布分数
，甲酸(HCOOH)与乙酸(
)中酸分子的分布分数与pH 的关系如图所示。下列说法正确的是
A．酸性强弱：
B．pH=3 的
溶液中：
C．室温下
D．将1L 浓度均为1
的
和HCOOH 溶液混合后，加入80g NaOH 固体充分反应并恢
复至室温后，所得混合溶液中：
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13．（2023·湖南株洲·统考一模）草酸(H2C2O4)为二元弱酸，其电离过程为：
，
。常温下向
溶液中逐滴加入
溶液，混合溶液
中H2C2O4、
和
的物质的量分数(δ)随pH 变化关系如图所示，下列说法正确的是
A．草酸的一级电离平衡常数的数量级为
B．曲线I 表示
的物质的量分数
C．当加入NaOH 溶液的体积为20mL 时，溶液中存在如下关系：
D．a 点对应的溶液中存在关系：
14．（2023 秋·全国·高三校联考开学考试）常温下，向
(一元弱酸)溶液中滴加
氨水，溶液
与
的关系如图所示：
下列叙述正确的是
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A．a→e 变化中，水的电离程度一直增大
B．b 点溶液中：
C．与选择酚酞作指示剂相比，本实验选择甲基橙溶液作指示剂更合适
D．常温下，
的数量级为
15．（2023 春·湖北武汉·高三华中师大一附中校考阶段练习）常温下，向
溶液中滴
加
溶液，忽略溶液混合引起的体积变化，溶液中
与
或
与
的关系如图所示。下列说法错误的是
A．L1表示
与
的关系
B．当
时，溶液显酸性
C．pH=7 时，反应的离子方程式为：
D．滴定过程中有：
16．（2023·全国·高三专题练习）已知
分别表示化学平衡常数、弱酸的电离平衡常数、水
的离子积常数、难溶电解质的溶度积常数。
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(1)已知
时
溶液呈中性，则该温度下
溶液中水电离的
浓度为
，溶液中离子浓度大小关系为 。
(2)
溶液呈 (填“酸”“碱”或“中”)性，其原因是 。(用离子方程式表示)。
溶液呈 (填“酸”“碱”或“中”)性，其原因是 (用离子方程式表示)。
(3)常温下，
和
的
分别为
、
，向浓度均为
的
和
的混合溶液中加入碱液，要使
完全沉淀而
不沉淀，应该调节溶液
的范围是
(已知
，离子浓度低于
时认为沉淀完全)。
17．（2022·全国·高三专题练习）醋酸溶液与氨水溶液都是高中化学中常见的电解质溶液。
(1)向0.1mol/L 的醋酸溶液中逐滴加入氨水至过量时，溶液的导电能力将发生相应的变化，其电流强(I)随加
入氨水的体积(V)变化的曲线关系是图中的 。
(2)往醋酸钠溶液中滴加几滴酚酞试液，然后将溶液加热片刻，整个过程中可观察到 ，产生该现
象的原因是 (用必要的文字和离子方程式加以解释)。
(3)现有常温下浓度均为0.1mol/L 的3 种溶液：①HCl；②氨水；③NH4Cl。
a．上述三种溶液的pH 值由小到大的顺序是 (用编号表示)。
b．上述三种溶液中水的电离程度由大到小的顺序是 (用编号表示)。
c．将①②混合后，溶液中的c(NH )=c(Cl-)，则盐酸的体积 氨水的体积(填 “>”、“<”或
“=”)。
(4)下列有关(NH4)2SO4溶液的说法正确的是____。
A．电离方程式：(NH4)2SO4=2NH +SO
B．水解离子方程式：NH +H2O=NH3·H2O+H+
C．离子浓度关系：c(NH )+c(H+)=c(SO
)+c(OH-)
D．微粒浓度大小：c(NH )>c(SO
)>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)
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18．（2023·全国·高三专题练习）
I.现有常温下浓度均为
的下列四种溶液：
溶液
溶液
溶液
溶液
溶液。
(1)这5 种溶液pH 由大到小的顺序是 ，其中由水电离的H+浓度最小的是
。(填序号)
(2)②中各离子浓度由大到小的顺序是 ，
的水解平衡常数
。已知碳
酸的电离常数
，
(3)向③中通入少量氨气，此时
的值 (填“增大”、“减小”或“不变”)。
(4)若将③和④混合后溶液恰好呈中性，则混合前③的体积 ④的体积(填“大于”、“小于”或“等
于”)。
(5)将②③④的溶液分别蒸干并灼烧，最终可得原溶质的是 (填序号)。
(6)100mL3mol/LH2SO4溶液与足量的Zn 反应，为减缓产生的H2速率但又不影响H2的总量，可采取的措施
是 (填字母)。
A．加
固体
B．加
固体
C．加
溶液
D．加氨水E.加
溶液
II.常温下，向
溶液中加入
溶液，可观察到的现象是 ，发生反应的离子方程式为
，若将所得悬浊液的pH 值调整为4，则溶液中
的溶液为 mol/L (已知常温下
。
19．（2023·全国·高三专题练习）某温度下，部分酸的电离平衡常数如下表：
酸
HCOOH
HClO
H2CO3
H2SO3
电离平衡常
数
Ka=1.77×10-4
Ka=4.0×10-8
Ka1=4.3×10-7
Ka2=4.7×10-11
Ka1=1.54×10-2
Ka2=1.02×10-7
(1)在温度相同时，各酸的Ka值与酸性的相对强弱的关系为 。
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(2)室温下①0.1 mol·L-1 HCOONa、②0.1 mol·L-1 NaClO、③0.1 mol·L-1 Na2CO3、④0.1 mol·L-1 NaHCO3
溶液中pH 由大到小的顺序为 。
(3)浓度均为0.1 mol·L-1的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中，SO
、CO
、HSO 、HCO 浓度由大到小的
顺序为 。
(4)下列离子方程式正确的是 (填字母)。
a．2ClO-+H2O+CO2=2HClO+CO
b．2HCOOH+CO
=2HCOO-+H2O+CO2↑
c．H2SO3+2HCOO-=2HCOOH+SO
(5)常温下，pH=3 的HCOOH 溶液与pH=11 的NaOH 溶液等体积混合后，溶液中离子浓度由大到小的顺序
为 。
20．（2022·全国·高三专题练习）磷能形成次磷酸(H3PO2)、亚磷酸(H3PO3)等多种含氧酸。
(1)次磷酸(H3PO2)属于元酸，是一种精细化工产品。设计一种实验方案，证明H3PO2是弱酸：
。(可选择的试剂为：0.1mol·L-1NaH2PO2溶液、0.1mol·L-1的H3PO2溶液、0.1ml·L-1的盐酸)
(2)亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸，常温下向1L0.5mol·LH3PO3溶液中滴加等浓度的NaOH 溶液，混合溶液中含
磷粒子的物质的量分数(δ)与溶液pH 的关系如图所示：
①当溶液pH 从6.54 变为7 时发生反应的离子方程式为 。
Na
②
2HPO3溶液显碱性，原因是(用离子方程式表示) 。
③室温下，H3PO3的电离平衡常数为Ka1和Ka2，则pKa2= (pKa2=lgKa2)。
0.1mol·L
④
-1NaH2PO3溶液中各离子浓度由大到小顺序为 。
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