文档文本内容
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
第36 讲 溶液中的粒子浓度及图像分析
1.理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。
2.掌握溶液中各组分之间的守恒关系与大小比较。
3.能正确识别图像，能从图像中找到曲线指代、趋势、关键点。
4.利用溶液中的平衡关系，学会分析不同类型图像中各粒子浓度之间的关系。
考点一 溶液中微粒浓度大小的比较
1．微粒浓度的大小比较理论依据
(1)电离理论——弱电解质的电离是微弱的
①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。
如氨水中：NH3·H2O、NH、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)。
②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。
如在H2S 溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
(2)水解理论——弱电解质离子的水解是微弱的
①弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中
c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。
如NH4Cl 溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)。
②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。
如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)> c(H2CO3)。
2．溶液中微粒种类的判断
我们在判断溶液中微粒浓度大小时，首先要判断溶液中微粒的种类，然后再进行比较。判断溶液中微
粒种类的方法是正确写出溶液中所有的电离方程式、水解方程式，然后结合溶液中的溶质即可判断溶液中
的微粒种类。
注意：在书写电离方程式时，不要丢掉水的电离方程式。
如：NaHCO3溶液中存在三种电离：NaHCO3===Na＋＋HCO、HCOH＋＋CO、H2OH＋＋OH－；
一种水解：HCO＋H2OH2CO3＋OH－，所以溶液中的离子为Na＋、CO、HCO、OH－、H＋，分子为
H2CO3、H2O。
3．溶液中粒子等量关系——三大守恒
(1)电荷守恒规律。
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所
任务目标
必备知识
1
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
带正电荷总数。如Na2CO3与NaHCO3混合溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)；K2S 溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)。
(2)物料守恒规律。
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，微粒种类增多，但原子个数总是守恒的。如K2S 溶液中S2
－、HS－都能水解，故硫元素以S2－、HS－、H2S 三种形式存在，则K2S 溶液中有如下守恒关系：c(K＋)＝
2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。
①如果我们把两个守恒进行相加减，可得到另一个守恒(质子守恒)，如把上述K2S 溶液中的两个守恒
相减可得：c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)＝c(OH－)。
②电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的计量数2 代表一个CO 带2 个单位负电荷，
不可漏掉。
(3)质子守恒规律
电解质溶液中，电离、水解等过程中得到的质子(H＋)数等于失去的质子(H＋)数。如NaHCO3溶液中：
即c(H2CO3)＋c(H＋)===c(CO)＋c(OH－)。
特别提醒：(1)掌握微粒浓度大小比较的常见类型及分析方法
(2)选好参照物
不同溶液中同一离子浓度的大小比较要选好参照物，分组比较各个击破。如25 ℃时，相同物质的量
浓度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由
大到小的顺序为⑤>④>③>①>②。分析流程为：
分组――→④⑤中c(NH)要大于①②③
2
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
1．室温下，取20 mL 0.1 mol·L−1某二元酸H2A，滴加0.1 mol·L−1 NaOH 溶液。已知：H2A
H+＋HA−，
HA−⇌H+＋A2−。下列说法不正确的是( )
A．0.1 mol·L−1 H2A 溶液中有c(H+)－c(OH−)－c(A2−)＝0.1 mol·L−1
B．当滴加至中性时，溶液中c(Na+)＝c(HA−)＋2c(A2−)，用去NaOH 溶液的体积小于10 mL
C．当用去NaOH 溶液体积10 mL 时，溶液的pH＜7，此时溶液中有c(A2−)＝c(H+)－c(OH−)
D．当用去NaOH 溶液体积20 mL 时，此时溶液中有c(Na+)＝2c(HA−)＋2c(A2−)
2． H2X 为二元弱酸。20℃时，向100mL0.1mol·L-1的Na2X 溶液中缓慢通入HCl(忽略溶液体积变化及H2X 的
挥发)。指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( )
A．通入HCl 前：c(X2-)＞c(HX-)＞c(OH-)＞c(H+)
B．若通入5×10-3molHCl，溶液呈碱性，则溶液中c(X2-)=c(HX-)
C．pH=7 时：溶液中c(HX-)＞c(Cl-)
D．c(Cl-)=0.1mol·L-1时：c(OH-)-c(H+)=c(H2X)-c(X2-)
3．已知：常温下，CN-的水解常数Kh=1.6×10-5。该温度下，将浓度均为0.1 mol•L-1的HCN 溶液和NaCN 溶液
等体积混合。下列说法正确的是( )
A．混合溶液的
B．混合液中水的电离程度小于纯水的
C．混合溶液中存在c(CN-)＞c(Na+)＞c(HCN)＞c(OH-)＞c(H+)
D．若c
盐酸与0.6 mol•L-1 NaCN 溶液等体积混合后溶液呈中性，则
考点二 反应过程中溶液粒子浓度变化的图像分析
1.滴定过程中，粒子浓度动态分析
关键点
溶液中溶质成分及粒子浓度大小
关系
常温下，用0.100 0 mol·L－
1
NaOH 溶液滴定20.00 mL
V(NaOH)＝0(0 点)
溶质是CH3COOH
粒子浓度大小关系：
c (CH
3COOH)
＞
c (H
＋ ) ＞
要点突破
必备知识
3
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
0.100 0 mol·L－1
CH3COOH 溶液
c (CH
3COO
－ ) ＞
c (OH
－ )
V(NaOH)＝10 mL(点①)
溶质是等物质的量的CH3COOH
和CH3COONa
粒子浓度大小关系：c (CH
3COO
－ )
＞
c (Na
＋ ) ＞
c (CH
3COOH)
＞
c (H
＋ )
＞
c (OH
－ )
pH＝7(点②)
溶质是CH3COONa 和少量的
CH3COOH
粒子浓度大小关系：c (Na
＋ ) ＝
c (CH
3COO
－ ) ＞
c (H
＋ ) ＝
c (OH
－ )
V(NaOH)＝20 mL(点③)
溶质是CH3COONa
粒子浓度大小关系：c (Na
＋ ) ＞
c (CH
3COO
－ ) ＞
c (OH
－ ) ＞
c (H
＋ )
V(NaOH)＝40 mL
溶质是等物质的量的CH3COONa
和NaOH
粒子浓度大小关系：c (Na
＋ ) ＞
c (OH
－ ) ＞
c (CH
3COO
－ ) ＞
c (H
＋ )
2.分布系数曲线
透析分布曲线 遵定思维方向
分布曲线是指以pH 为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。
一元弱酸(以CH3COOH 为例)
二元酸(以H2C2O4为例)
注：pKa为电离常数的负对数
δ0为CH3COOH 的分布系数，δ1为CH3COO－
的分布系数
δ0为H2C2O4的分布系数，δ1为HC2O 的分布
系数，δ2为C2O 的分布系数
明确解题要领 快速准确作答
(1)读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势；
(2)“读浓度”——通过横坐标的垂线，可读出某pH 时的粒子浓度；
4
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
(3)“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K；
(4)“可替换”——根据溶液中的元素质量守恒进行替换，分析得出结论。
3. 对数图像中的粒子浓度关系
将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取常用对数，即lg c(A)或lg 得到的粒子浓度对数
图像。
(1)．破解对数图像的数据
①运算法则：lg ab＝lg a＋lg b、lg＝lg a－lg b、lg 1＝0。
②运算突破点：如lg＝0 的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0 的点有c(D)＝1 mol·L－1。
(2)．破解对数图像的步骤
①识图像：观察横坐标、纵坐标的含义，看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势，计算电离常
数时应利用两种粒子浓度相等的点，如lg＝0。
②找联系：根据图像中的坐标含义和曲线的交点，分析所给电解质的电离平衡常数或pH 与纵、横坐标之
间的联系。
③想原理：涉及电离平衡常数，写出平衡常数表达式，在识图像、想原理的基础上，将图像与原理结合起
来思考。
④用公式：运用对数计算公式分析。
1．取两份10mL 0.05mol·Lˉ1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·Lˉ1的盐酸，另一份滴加0.05mol·Lˉ1 NaOH
溶液，溶液的pH 随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是( )
A．由a 点可知：NaHCO3溶液中HCO3
-的水解程度大于电离程度
B．a→b→c 过程中：c(HCO3－)+2c(CO3
2-)+c(OH-)逐渐减小
要点突破
5
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
C．a→d→e 过程中：c(Na＋)＜c(HCO3－)+c(CO3
2-)+c(H2CO3)
D．令c 点的c(Na＋)+c(H＋)= x，e 点的c(Na＋)+c(H＋)=y，则x＞y
2．以酚酞为指示剂，用0.1000 mol·L−1的NaOH 溶液滴定20.00 mL 未知浓度的二元酸H2A 溶液。溶液中，
pH、分布系数δ随滴加NaOH 溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A2−的分布系数：
δ(A
2-)=c(A
2-)
c(H2A)+c(HA
-)+c(A
2-) ]
下列叙述正确的是( )
A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA-)
B．H2A 溶液的浓度为0.2000 mol·L−1
C．HA−的电离常数Ka=1．0×10−2
D．滴定终点时，溶液中c(Na+)＜2c(A2-)+c(HA-)
3．常温下，用一定浓度稀盐酸滴定某二元弱酸盐
溶液，溶液中
和
或
和
关系如图所示，下列说法正确的是( )
6
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
A．水的电离程度：M 点>N 点
B．滴定过程中，当pH=5 时，c(Na+)－3c(HA－)>0
C．若c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)，则pH 范围3.5<pH<5
D．NaHA 溶液中：c(H+)+c(A2－)=c(H2A)+c(OH－)
7
