第32讲弱电解质的电离平衡及影响因素（讲义）-（解析版）_05-化学-高考总复习_一轮复习_2024年_2024年高考化学一轮复习讲义+分层练习_资料

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第32 讲 弱电解质的电离平衡及影响因素
1.理解弱电解质在水溶液中的电离平衡。
2.理解电离平衡常数，掌握电离平衡常数的相关计算。
3.理解电离平衡常数的相关应用。。
考点一  弱电解质的电离平衡
1．强、弱电解质
(1)定义与物质类别
(2)与化合物类别的关系
强电解质主要是大部分离子化合物及某些共价化合物，弱电解质主要是某些共价化合物。
(3)电离方程式的书写——“强等号，弱可逆，多元弱酸分步离”
①强电解质：如H2SO4：H2SO4＝2H＋＋SO
②弱电解质：
a．一元弱酸，如CH3COOH：CH3COOHCH3COO－＋H＋。
b．多元弱酸，分步电离，分步书写且第一步电离程度远远大于第二步的电离程度，如H2CO3：
H2CO3H＋＋HCO　HCOH＋＋CO。
c．多元弱碱，分步电离，一步书写。如Fe(OH)3：Fe(OH)3Fe3＋＋3OH－。
③酸式盐：
a．强酸的酸式盐
如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO；熔融时：NaHSO4===Na＋＋HSO。
b．弱酸的酸式盐：“强中有弱”，如NaHCO3：NaHCO3===Na＋＋HCO、HCOH＋＋CO。
2．弱电解质的电离平衡
(1)电离平衡的建立
弱电解质的电离平衡是指在一定条件(温度、浓度)下，弱电解质分子电离成离子的速率和离子结合成
弱电解质分子的速率相等，溶液中各分子和离子的浓度都保持不变时的状态。
平衡建立过程的v－t 图像如图所示。
任务目标
必备知识
1
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(2)电离平衡的特征
1．下表中物质的分类组合完全正确的是（    ）
选项
A
B
C
D
强电解质
HClO4 
弱电解质
非电解质
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【解析】A．
为盐，属于强电解质，
为弱酸，属于弱电解质，
为非金属氧化物，
属于非电解质，A 正确；
B．
为盐，属于强电解质，
为单质，既不是电解质也不是非电解质，B 错误；
C．
属于弱电解质，C 错误；
D．
为盐，属于强电解质，D 错误；
要点突破
2
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2．室温下，对于1 L 0.1 mol·L－1醋酸溶液。下列判断正确的是(　　)
A．该溶液中CH3COO－的粒子数为6.02×1022
B．加入少量CH3COONa 固体后，溶液的pH 降低
C．滴加NaOH 溶液过程中，n(CH3COO－)与n(CH3COOH)之和始终为0.1 mol
D．与Na2CO3溶液反应的离子方程式为CO＋2H＋===H2O＋CO2↑
【答案】C
【解析】　醋酸属于弱电解质，则0.1 mol 醋酸中CH3COO－的粒子数小于6.02×1022，A 错误；加入少量
CH3COONa 固体，抑制醋酸的电离，溶液的pH 升高，故B 错误；根据元素质量守恒，n(CH3COO－)＋
n(CH3COOH)＝0.1 mol，故C 正确；醋酸的酸性强于碳酸，则根据强酸制取弱酸，醋酸与Na2CO3溶液反应
生成醋酸钠、二氧化碳和水，醋酸是弱电解质，离子反应中不能拆写，故D 错误。
3．H2S 水溶液中存在电离平衡：H2SH＋＋HS－和HS－H＋＋S2－。若向H2S 溶液中 (　　)
A．加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大
B．通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH 增大
C．滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH 减小
D．加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化)，溶液中所有离子浓度都减小
【答案】C
【解析】　加水促进电离，但氢离子浓度减小，A 项错误；通入过量SO2 气体发生反应：2H2S＋
SO2===3S↓＋2H2O，当SO2过量时溶液显酸性，而且酸性比H2S 强，pH 减小，B 项错误；滴加新制氯水，
发生反应：Cl2＋H2S===2HCl＋S↓，平衡向左移动，溶液pH 减小，C 项正确；加入少量硫酸铜固体，发生
反应：H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋，H＋浓度增大，D 项错误。
考点二  影响电离平衡的因素
因素
对电离平衡的影响
内因
电解质本身的性质决定电解质电离程度的大小
外
因
温度
由于电离过程吸热，温度改变，平衡移动，升温，促进
电离，电离平衡向右移动
浓度
电解质溶液浓度越小，电离程度越大
外加
电解
质
同离子效应
加入含弱电解质离子的强电解质，电离平衡逆向移动，
抵制电离，电离程度减小
含有可与弱电解
质反应的离子
电解质电离程度增大，促进电离
电离平衡向右移动
下面以0.1 mol·L－1CH3COOH 溶液为例(CH3COOHCH3COO－＋H＋ΔH>0)，用平衡移动原理分析电离
必备知识
3
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平衡的移动。
改变条件
平衡移
动方向
c(CH3CO
OH)
n(H＋)
c(H＋)
c(CH3CO
O－)
电离
程度
导电
能力
电离平
衡常数
加水稀释
右移
减小
增大
减小
减小
增大
减弱
不变
加少量冰醋酸
右移
增大
增大
增大
增大
减小
增强
不变
通入HCl 气体
左移
增大
增大
增大
减小
减小
增强
不变
加NaOH 固体
右移
减小
减小
减小
增大
增大
增强
不变
加CH3COONa
固体
左移
增大
减小
减小
增大
减小
增强
不变
加入镁粉
右移
减小
减小
减小
增大
增大
增强
不变
升高温度
右移
减小
增大
增大
增大
增大
增强
增大
特别提醒：
(1)稀醋酸加水稀释时，溶液中的各离子浓度并不是都减小，如c(OH－)是增大的。
(2)电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，如稀醋酸中加入冰醋酸。
(3)电离平衡右移，电离程度也不一定增大。
1．用水稀释1mol/L 氨水时，溶液中随着水量的增加而增加的是（  ）
A．c(H+)和c(OH-)的乘积
B．
C．OH-的物质的量浓度
D．H+的物质的量浓度
【答案】D
【解析】A.c(H+)和c(OH-)的乘积等于水的离子积常数，温度不变，水的离子积不变，A 错误；
B.在氨水中存在电离平衡：NH3·H2O
NH4
++OH-，
=
，加水稀释，平衡正
向移动， n(NH3·H2O)减小，n(OH-)增多，所以
减小，B 错误；
C.加水稀释，c(OH-)减小，C 错误；
D.加水稀释，c(OH-)减小，由于水的离子积不变，所以c(H+)增大，D 正确；
2．在0.2 mol·L－1的CH3COOH 溶液中，当CH3COOH
H＋＋CH3COO－已达平衡时，若要使CH3COOH
要点突破
4
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的电离程度减小，溶液中的c(H＋)增大，应加入(　　)
A．CH3COONa 固体  
B．氨水           C．HCl          D．H2O
【答案】C
【解析】A 项，向CH3COOH 溶液中加入CH3COONa 固体，CH3COONa 溶于水电离出CH3COO－，抑制
CH3COOH 的电离，CH3COOH 的电离程度减小，溶液中的c(H＋)减小，错误；B 项，向CH3COOH 溶液中
加入氨水，氨水和H＋反应，促进CH3COOH 的电离，CH3COOH 的电离程度增大，但溶液中的c(H＋)减小，
错误；C 项，向CH3COOH 溶液中加入HCl，c(H＋)增大，抑制CH3COOH 的电离，CH3COOH 的电离程度
减小，正确；D 项，稀释CH3COOH 溶液，促进CH3COOH 的电离，CH3COOH 的电离程度增大，但c(H＋)
减小，错误。
3．在氨水中存在下列电离平衡：NH3·H2O
NH＋OH－。
（1）下列情况能引起电离平衡正向移动的有____(填字母，下同)。
①加NH4Cl 固体②加NaOH 溶液　③通入HCl   ④加CH3COOH 溶液　⑤加水　⑥加热至沸腾（2）向含
有酚酞的0.1 mol·L－1氨水中加入少量的NH4Cl 晶体，则溶液颜色____。
a．变蓝色  b．变深  c．变浅  d．不变
（3）向0.1 mol·L－1醋酸溶液中逐滴加入氨水至过量时，溶液的导电能力将发生相应的变化，其电流强度
(I)随加入氨水的体积(V)变化的曲线关系是下图中的          。
A　　　　B　　　　C　　　　　D
【答案】（1）③④⑤⑥  （2） c （3）B
【解析】（1）①加入NH4Cl 固体相当于加入NH，平衡左移；②加入OH－，平衡左移；③通入HCl，相当
于加入H＋，中和OH－，平衡右移；④加CH3COOH 溶液，相当于加H＋，中和OH－，平衡右移；⑤加水稀
释，越稀越电离，平衡右移；⑥加热沸腾，氨气挥发，平衡左移。
（2）向氨水中加入NH4Cl 晶体，c(NH)增大，则NH3·H2O 的电离平衡逆向移动，c(OH－)减小，颜色变浅。
（3）由CH3COOH
CH3COO －＋H ＋知，0.1 mol·L －1 醋酸溶液的导电能力：I≠0，A 错误；根据
CH3COOH＋NH3·H2O===CH3COO－＋NH＋H2O，在逐滴加入氨水的过程中，c(CH3COO－)和c(NH)增大，
导电能力增强，I 逐渐增大，C 错误；完全反应后再加入氨水，由于NH3·H2O 是弱电解质，此时相当于溶
液的稀释，其溶液的导电能力I 逐渐降低，故B 正确，D 错误。
考点三  电离平衡常数
1．表达式
(1)对于一元弱酸HA：HAH＋＋A－，平衡常数
必备知识
5
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Ka＝。
(2)对于一元弱碱BOH：BOHB＋＋OH－，平衡常数
Kb＝。
2．特点
(1)电离平衡常数(也叫电离常数)只与温度有关，升高温度，K 值增大。
(2)多元弱酸的各级电离平衡常数的大小关系是第一步≫第二步≫第三步……，故其酸性取决于第一步
电离。
3．意义：相同条件下，K 值越大，表示该弱电解质越易电离，所对应的酸性或碱性相对越强。
4．电离度：
(1)概念：一定条件下，当弱电解质在溶液中达到电离平衡时，溶液中已经电离的电解质分子数占原来
弱电解质总分子数的百分数。
(2)表达式：α＝×100%。
(3)意义：衡量弱电解质的电离程度，在相同条件下(浓度、温度相同)，不同弱电解质的电离度越大，
弱电解质的电离程度越大。
(4)一元弱酸(HA)、一元弱碱(如NH3·H2O)中电离度(α)与c(H＋)、c(OH－)的关系。
设一定温度下，浓度为c mol·L－1醋酸的电离度为αa。
　　　　　　　 　　CH3COOHCH3COO－＋H＋
起始/mol·L－1　　     　c　　　　 　0　　 　0
变化/mol·L－1　　      c·αa　     　cαa　  　cαa
平衡/mol·L－1　    　c－cαa≈c　  　cαa　　  cαa
则c(H＋)＝cαa
Ka＝＝cα
同理：对于一元弱碱(如NH3·H2O)，c(OH－)＝cαb。
1.相同温度下，根据三种酸的电离常数，下列判断正确的是(　　)
酸
HX
HY
HZ
电离常数K/(mol·L－1)
9×10－7
9×10－6
1×10－2
A．三种酸的强弱关系：HX＞HY＞HZ
B．反应HZ＋Y－===HY＋Z－不能够发生
C．V 升HY 溶液，加入水使溶液体积为2V，则Q=K(HY)，平衡正向移动，促进HY 电离
D．0.1 mol·L－1 HX 溶液加水稀释，值变小
【答案】C
【解析】相同温度下，酸的电离常数越大，则酸的电离程度越大，酸的酸性越强，则酸根离子水解程度越
要点突破
6
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小，根据电离平衡常数知，这三种酸的强弱顺序是HZ＞HY＞HX，故A 错误；由A 知，HZ 的酸性大于
HY，根据强酸制取弱酸知，HZ＋Y－===HY＋Z－能发生，故B 错误；K(HY)＝，加水后Q= =K(HY)，Q＜
K，平衡正向移动，促进HY 电离，故C 正确；＝，加水稀释时，c(H＋)减小，Ka值不变，则增大，故D 错
误。
2．25℃时，将浓度为0.1 mol/LHF 溶液加水不断稀释，下列各量始终保持增大的是(    )
A．c(H+)
B．
C．
D．溶液的导电能力
【答案】C
【解析】HF 在水中的电离平衡为：HF⇌H++F-，加水稀释，平衡右移，c(H＋)、c(F-)、c(HF)均减小，结合
相关知识
A．加水稀释，酸性减弱，c(H＋)不断减小，A 错误；
B．c(H＋)不断减小，则c(OH-)增大，且c(F-)减小，所以
减小，B 错误；
C．HF 的电离常数Ka(HF)= 
，温度不变，Ka(HF)不变，c(F-)减小， 
增大，C 正确；
 
D．加水稀释，溶液中离子浓度减小，溶液导电能力减弱，D 错误；
答案选C。
3．已知 25℃时部分弱电解质的电离平衡常数数据如表所示，回答下列问题：
化学式
CH3COOH
H2CO3
HClO
电离平衡常数
Ka=1.8×10-5
  Ka1=4.3×10-7、Ka2=5.6×10-11
Ka=3.0×10-8
(1)表中三种酸酸性最强的是__________。
(2)常温下，0.1 mol L1 CH3COOH 溶液加水稀释过程中，下列表达式的数据变大的是__________（填字
母）。
A．c(H+)   B．
   C．
   D．
 
(3)写出向次氯酸钠溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式：__________。
(4)25℃时，将a mol L1 醋酸与b mol L1 氢氧化钠等体积混合，反应后溶液恰好显中性，这时钠离子浓
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度与醋酸根离子浓度相等，用 a、b 表示醋酸的电离平衡常数为__________。
【答案】（1）CH3COOH   （2）BC    （3）ClO- +CO2+H2O==HClO+
   （4） 
  
【解析】 (1)从表中电离常数的数据可以看出，CH3COOH 的电离常数最大，所以三种酸酸性最强的是
CH3COOH。答案为：CH3COOH；
(2)A．0.1 mol L1 CH3COOH 溶液加水稀释，c(H+)减小；
B．
为醋酸的电离度，0.1 mol L1 CH3COOH 溶液加水稀释，电离度不断增大，所以
增大；
C．CH3COOH 加水稀释，c(H+)减小，c(OH-)增大，所以
增大；
D．
为CH3COOH 的电离平衡常数，温度不变时，电离平衡常数不变；
综合以上分析，数据变大的是BC。答案为：BC；
(3)由于碳酸的第二步电离常数小于次氯酸的电离常数，所以碳酸氢根离子与次氯酸根离子不反应，向次氯
酸钠溶液中通入少量二氧化碳，生成HClO 和NaHCO3，离子方程式：ClO- +CO2+H2O==HClO+
。答
案为：ClO- +CO2+H2O==HClO+
；
(4) 醋酸与氢氧化钠反应，c(CH3COO-)= c(Na+)=
b mol L ，c(H+)=10-7mol/L ，c(CH3COOH)= 
(a-
b)mol/L，由此可求出电离平衡常数Ka=
=
。答案为：
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