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第01 讲 电离平衡
目录
01 课标达标练
题型01 弱电解质的判断
题型02 电离平衡与溶液导电性综合判断
题型03 电离平衡及其影响因素
题型04 电离平衡常数的相关计算
题型05 电离平衡常数的应用
02 核心突破练
03 真题溯源练
01 弱电解质的判断
1.(23-24 高三上·安徽安庆·联考)根据下列实验不能证明一元酸HR 为弱酸的是
A.室温下,NaR 溶液的pH 大于7
B.加热HR 溶液时,溶液的pH 变大
C.HR 溶液中加入少量NaR 固体,溶解后溶液的pH 变大
D.20℃时,
溶液的
【答案】B
【详解】A.室温下,NaR 溶液的pH 大于7,说明NaR 为强碱弱酸盐,所以能证明HR 为弱酸,故A 不选;
B.加热HR 溶液时,水的电离程度也会变大,溶液中OH-离子浓度增大,溶液的pH 变大,不能说明HR 为
弱酸,故B 选;
C.HR 溶液中加入少量NaR 固体,溶解后溶液的pH 变大,说明HR 溶液中存在电离平衡,则HR 为弱酸,
故C 不选;
D.20℃时,0.01mol•L-1 的HR 溶液pH=2.8,说明HR 没有完全电离,可证明HR 为弱酸,故D 不选。
故选B。
1
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2.下列关于电解质的说法正确的是
A.硫酸可以导电,所以硫酸是电解质
B.有机物溶于水均不导电,所以有机物均是非电解质
C.CO2为非电解质但是溶于水形成的溶液能导电,是因为CO2与H2O 反应产生了H2CO3
D.强电解质的水溶液导电能力一定比弱电解质的水溶液导电能力强
【答案】C
【详解】A.硫酸是电解质,但题目中“硫酸可以导电”作为理由不准确,电解质指在水溶液或熔融态能
自身电离出阴阳离子而导电的化合物,硫酸的导电性源于其在水中电离出阴阳离子,而非液态硫酸本身导
电,A 错误;
B.并非所有有机物溶于水均不导电,如乙酸(CH3COOH)溶于水可电离出
,乙酸的水溶液能
导电,乙酸属于电解质,B 错误;
C.CO2本身不能电离,CO2是非电解质,其水溶液导电是因CO2与H2O 反应生成H2CO3,H2CO3能电离出阴
阳离子, C 正确;
D.溶液导电能力取决于离子浓度和离子所带的电荷量,强电解质溶液若浓度极低,导电性可能弱于高浓
度弱电解质溶液,D 错误;
故选C。
3.下列各组关于强电解质、弱电解质、非电解质的归类,完全正确的是
选项
A
B
C
D
强电解质
Cu
盐酸
弱电解质
HF
HClO
非电解质
蔗
糖
酒精
氯水
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】B
【详解】A.Cu 属于单质,既不是电解质也不是非电解质,A 错误;
B.各物质分类正确,B 正确;
C.氯水为混合物,既不是电解质也不是非电解质,C 错误;
D.盐酸属于混合物,既不是电解质也不是非电解质,
为弱电解质,D 错误;
故选B。
4.以下既可以导电又属于强电解质的是
A.氢氧化钠溶液
B.醋酸钠固体
C.熔融氯化钠
D.液态硫酸
【答案】C
2
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【详解】A.氢氧化钠溶液能导电,是电解质溶液,既不是电解质也不非电解质,故A 不选;
B.醋酸钠固体不导电,故B 不选;
C.熔融氯化钠能导电,属于电解质,故C 选;
D.液态硫酸不能导电,属于电解质,故D 不选;
故选:C。
02 电离平衡与溶液导电性综合判断
5.一定温度下,将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中,溶液的导电能力变化如图所示,下列说法正确的
是
A.
三点溶液的pH:
B.
三点
的电离程度:
C.向
溶液中分别加入足量的锌粒,化学反应速率大小:
D.
三点溶液用
溶液中和,消耗NaOH 溶液体积:
【答案】C
【分析】冰醋酸由分子组成,无自由移动离子不导电;加水的过程中,电离程度增大,电离大于稀释,离
子浓度逐渐增大,导电能力逐渐增加;当离子浓度达到最大后继续加水,稀释大于电离,离子浓度逐渐减
小,溶液导电能力逐渐降低,据此分析回答。
【详解】A.溶液的导电能力由离子浓度大小决定,由图可知导电能力:
, c(H+):
,故
pH:
,A 错误;
B.加水醋酸电离平衡正向移动, CH3COOH 电离程度增大,电离程度:
,B 错误;
C.醋酸与足量的锌粒反应,氢离子浓度越大,反应速率越快,由图可知导电能力:
, c(H+):
,化学反应速率大小:
, C 正确;
D.a、b、c 三点
相同,用NaOH 溶液中和时消耗
相同,故消耗NaOH 溶液体积:
,D 错误;
故答案为:C。
6.图为HB 在水中电离示意图,下列说法错误的是
3
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A.HB 在水中部分电离,属于弱电解质
B.水溶液中,
与
结合成
时形成O-H 共价键
C.与同浓度盐酸相比,HB 溶液导电能力更弱
D.加水稀释可促进HB 电离,增大
浓度
【答案】D
【详解】A.HB 在水中存在HB 分子,可知HB 部分电离,属于弱电解质,A 正确;
B.水分子内存在2 个O-H 共价键,水合氢离子内存在3 个O-H 共价键,B 正确;
C.与同浓度盐酸相比,HB 部分电离,离子浓度较小,溶液导电能力更弱,C 正确;
D.加水稀释可促进HB 电离正向移动,但溶液体积增大,导致
浓度减小,D 错误;
故选D。
7.一定温度下,向0.1
的
溶液中加入
晶体或加水稀释时,下列各量保持不变
的是
A.溶液的pH
B.
的电离程度
C.溶液的导电能力
D.
【答案】D
【详解】A.向0.1mol/L CH3COOH 溶液中加入少量CH3COONa 晶体,醋酸根离子浓度增大,醋酸电离平衡
逆向移动,氢离子浓度减小,溶液的pH 增大,故A 错误;
B.CH3COONa 抑制CH3COOH 电离,加入醋酸钠晶体,CH3COOH 的电离程度减小,故B 错误;
C.CH3COONa 是强电解质,加入CH3COONa,离子浓度增大,溶液的导电能力增强,故C 错误;
D.醋酸的电离平衡常数
,电离常数只受温度影响,温度不变,Ka不变,
只与温度有关,温度不变,
不变,故D 正确;
故答案为D。
8.指示剂(
)在溶液中存在如下平衡:
(红色)
(蓝色)。已知:K 为
的电离平衡常数,
。下列有关
溶液说法中正确的是
A.常温下,向氨水中滴加
,溶液变红
B.常温下,向盐酸中滴加
,上述平衡向右移动
C.用电导仪测得其导电能力比同浓度的盐酸导电能力强
4
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D.当溶液中
时,
溶液中
【答案】D
【详解】A.常温下,向氨水中滴加
,氨水中氢氧根离子中和
电离出的氢离子,电离平衡向正反应
方向移动,溶液变为蓝色,故A 错误;
B.常温下,向盐酸中滴加
,盐酸中氢离子使
电离平衡左移,故B 错误;
C.盐酸是强酸,在溶液中完全电离,
为弱酸,在溶液中部分电离,则同浓度的盐酸溶液中离子浓度
大于
溶液,导电性强于
溶液,故C 错误;
D.由
的电离常数Ka=
可知,当溶液中
时,溶液中Ka=
= c(H+),
所以液中
,故D 正确;
故选D。
03 电离平衡及其影响因素
9.在
的
溶液中存在如下电离平衡:
。对于该平衡,下列叙述中
正确的是
A.加入
固体时,溶液中
减小
B.加入少量
的NaOH 溶液,平衡向逆向移动
C.通入少量HCl 气体,溶液中
增大
D.降低温度,溶液中
增大
【答案】A
【详解】A.加入NH4Cl 固体,c(NH )增大,电离平衡逆向移动,但电离
常数Kb不变。
根据
,比值
,c(NH )增大导致该比值减小,A 正确;
B.加入pH=11 的NaOH 溶液(OH-浓度低于原溶液),混合后OH-浓度降低,平衡正向移动,而非逆向,B
错误;
C.通入HCl 气体,H+与OH-反应,c(OH-)减少,同时NH3·H2O 电离补充OH-,但总体c(OH-)仍减小,C 错误;
D.降低温度,电离平衡逆向移动(电离为吸热反应),c(NH )减少,D 错误;
故答案选A。
10.体积、pH 均相同的盐酸和醋酸分别与足量的锌粉发生反应,产生的氢气体积(V)随时间(t)变化曲线正
确的是
5
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A.
B.
C.
D.
【答案】C
【分析】体积、pH 均相同的盐酸和醋酸,溶液中
相同,但盐酸为强酸溶液、醋酸为弱酸,溶液的浓
度不同(
),所含溶质的物质的量不同(
),与足量的锌粉
发生反应,随反应的发生,醋酸溶液中
电离平衡正移,
下降的缓慢,比
盐酸溶液中
大,醋酸与锌粉发生反应生成
的速率比盐酸快,醋酸完全反应生成
的体积比盐酸
生成
的体积大。
【详解】A.图中表示二者产生的氢气体积相同,与事实不符,A 项错误;
B.图中表示盐酸与锌粉反应生成
的速率快,且生成的
的体积大,与事实不符,B 项错误;
C.图中表示醋酸与锌粉反应生成
的速率快,且生成的
的体积大,符合事实,C 项正确;
D.图中表示盐酸与锌粉反应生成
的速率快,与事实不符,D 项错误;
故选C。
11.在已达到电离平衡的
的醋酸溶液中,欲使平衡向电离的方向移动,同时使溶液的
降低,
应采取的措施是
A.加少量氯化钠溶液
B.加热
C.加少量
的稀硫酸
D.加少量醋酸钠晶体
【答案】B
【详解】A.加氯化钠溶液会稀释溶液,虽然促进电离,但H+浓度降低,pH 升高,故A 不符合题意;
B.因为弱酸的电离吸热,所以加热使醋酸的电离平衡向右移动,H+浓度增大,pH 降低,故B 符合题意;
C.加稀硫酸,H+浓度增大,醋酸的电离平衡向左移动,抑制电离,但H+浓度增大使pH 降低,故C 不符合
题意;
D.加醋酸钠晶体增加CH3COO⁻浓度,平衡向左移动,抑制电离,H+浓度降低,pH 升高,故D 不符合题意;
故答案选B。
6
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12.甲酸(HCOOH)是一元弱酸,在水溶液中存在如下平衡:
,若使溶液中
增大且平衡正向移动,可采取的操作是
A.升高温度
B.加入
C.加
稀释
D.加入NaOH 固体
【答案】A
【详解】A.甲酸电离为吸热过程,升高温度电离平衡正向移动,溶液中
增大,A 符合题意;
B.在甲酸溶液中加入
溶液会使溶液中
增大,但平衡逆向移动,B 不符合题意;
C.加水稀释,平衡正向移动,但溶液中
减小,C 不符合题意;
D.加入NaOH 固体会使
减小,平衡正向移动,D 不符合题意;
故选A。
13.向稀氨水中分别加入①蒸馏水、②NH3、③NH4Cl(s),并维持室温,相关判断正确的是
A.加入①之后,
的电离平衡得到促进,
减小
B.加入②之后,
的电离平衡正向移动,电离程度增大
C.加入③之后,
增大,
维持不变
D.升高温度,
的电离平衡得到促进,
减小
【答案】C
【详解】A.加入蒸馏水之后,氨水的电离平衡得到促进,c(OH-)减小,电离常数不变,
,
增大,A 错误;
B.通入氨气之后,氨水的电离平衡正移,NH3·H2O 的电离程度减小,B 错误;
C.加入固体氯化铵之后,铵根离子浓度增大,氨水的电离平衡逆移,
增大,
,温度不变,比值维持不变,C 正确;
D.电离吸热,升高温度,
的电离平衡得到促进,
增大,D 错误;
故选C。
04 电离平衡常数的相关计算
14.(2024·安徽池州·三模)25℃时,用
溶液滴定同浓度的
溶液,
被滴定分数
7
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及微粒分布分数
表示
或
]的关系如图
所示:
下列说法正确的是
A.曲线2 代表
B.b 点溶液中:
C.d 点溶液的
为5.5
D.
被滴定分数为2 时,溶液中
【答案】C
【详解】A.曲线1、曲线2、曲线3 分别代表
,由图中a 点可知,
时,
为4,则
第一步电离平衡常数
,A 错误;
B.b 点溶液中溶质为
溶液中的
小于
的电离程度大于其水解程度,则
,B 错误;
C.由图中c 点可知,
时,
为7,则
第二步电离平衡常数
,则
,由d 点可知
,则
,C 正确;
D.由曲线3 可知
被滴定分数为2 时,
大于
,
+
<25%,
,D 错误;
8
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故选C。
15.25℃时,H2X 酸在水溶液中各含元素X 的微粒物质的量分数
随pH 变化关系如下图[例如
]:
下列有关说法正确的是
A.Ka1(H2X)=107
B.a 点溶液中c(H+)=c(HX)+c(OH)+2c(X2)
C.0.1mol•L1 NaHX 溶液中:c(Na+)=c(HX)+2c(X2)+c(H2X)
D.0.1mol•L1 Na2X 溶液中:c(Na+)>c(X2)>c(HX)>c(OH)>c(H+)
【答案】A
【分析】由图可知,下降的曲线表示H2X 物质的量分数随pH 的变化,先上升后下降的曲线代表HX-物质的
量分数随pH 的变化,上升的曲线表示X2-物质的量分数随pH 的变化;a 点时溶液中H2X 与HX-的浓度相等、
溶液pH 为7,由电离常数公式可知,电离常数Ka1(H2X)=
=c(H+)=10-7,同理可知,b 点时溶液
中X2-与HX-的浓度相等、溶液pH 为13,则电离常数Ka2(H2X)= 10-13。
【详解】A.a 点时溶液中H2X 与HX-的浓度相等、溶液pH 为7,由电离常数公式可知,电离常数Ka1(H2X)=
=c(H+)=10-7,A 正确;
B.a 点溶液显中性,除H+、HX-、OH-、X2离子外,还应该有其他阳离子,不符合电荷守恒,B 错误;
C.0.1mol•L-1 NaHX 溶液中存在物料守恒,即c(Na+)=c(HX-)+c(X2)+c(H2X),C 错误;
D.0.1mol•L-1 Na2X 溶液中c(Na+)>c(X2-)>c(OH-)>c(HX-)>c(H+),D 错误;
答案选A。
16.醋酸的电离方程式为
,25℃时,0.1mol/L 醋酸溶液
。下列说法不正确的是
A.向该溶液中滴加几滴浓盐酸,平衡逆向移动,
增大
B.向该溶液中加少量水,
增大
9
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C.该温度下0.01mol/L 醋酸溶液
D.升高温度,
增大,
变大
【答案】C
【详解】A.滴加浓盐酸,盐酸为强酸,溶液中c(H+)增大,根据勒夏特列原理,平衡逆向移动,故A 正确;
B.向该溶液中加少量水,
减小,根据溶液的离子积常数不变,则
增大,故B 正确;
C.
只和温度有关,温度不变,常数不变,故C 错误;
D.由于∆H>0,升温平衡正向移动,c(H+)增大,
变大,故D 正确;
答案选C。
17.已知室温下,醋酸的电离常数为
,一水合氨的电离常数为
。下列有关说
法错误的是
A.用
的醋酸滴定
氨水,可以选酚酞作指示剂
B.室温下,
溶液中
C.用氨水滴定醋酸的过程中存在
D.室温下,
的
的电离度约为
【答案】D
【详解】A.用0.1 mol/L 的醋酸滴定氨水,滴定终点时生成醋酸铵,由于醋酸和氨的Ka与Kb相等,滴定终
点呈中性,可以选酚酞作指示剂,A 正确;
B.
溶液中,
和
的水解程度相等(因Ka=Kb),溶液呈中性,溶液中
,B 正确;
C.用氨水滴定醋酸的过程中存在电荷守恒:
,C 正确;
D.0.1 mol/L 的醋酸电离度α=
≈1.32%,D 错误;
故选D。
18.戊二酸(用
表示)易溶于水,向
物质的量浓度为
的
溶液中少量多次加入
粉末,每
次加入后,使溶液冷却至室温,忽略溶液体积的变化,过程中测得
随溶液
的变化如图。已知;
,
为
、
或
。
10
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下列说法错误的是
A.曲线II 为
随
的变化曲线
B.开始时,戊二酸溶液的浓度
C.戊二酸的
D.
时,
【答案】C
【详解】A.向戊二酸溶液中加入NaOH 过程中,pH 增大,
减小,则
增大,故曲线Ⅲ为
随pH 的变化曲线,曲线Ⅰ、Ⅱ分别为
、
随pH 的变化曲线,A 正确;
B.
时,
,即
,此时,
,即
,因
此
,由元素守恒可知,开始时戊二酸溶液的浓度a
,B 正确;
C.P 点
,即
,
,
,Q 点
时,
,
则
,C 错误;
D.
时,
,即
,此时,
,即:
,D 正确;
故选C。
05 电离平衡常数的应用
19.
的电离分步进行,常温下
,
,
,下列说法不正确的
是
11
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A.加水稀释使电离程度增大,溶液pH 减小
B.
C.
溶液中,
D.浓度均为
的NaOH 溶液和
溶液按照体积比
混合,混合液的pH>7
【答案】A
【详解】A.加水稀释时,虽然H3PO4的电离程度增大,但溶液中H+浓度的降低幅度大于电离增加的幅度,
总体pH 会增大而非减小,A 错误;
B.电荷守恒式为:
,与选项B 完全一致,B 正确;
C.对于Na2HPO4溶液,质子守恒应满足:
,选项C 的等
式正确,C 正确;
D.0.1mol/L NaOH 与H3PO4按体积比2:1 混合,生成Na2HPO4。
的水解常数(Kh
≈1.6×10-7)大于
其电离常数(Ka3=4.8×10-13),溶液呈碱性,pH>7,D 正确;
答案选A。
20.常温下,常见弱电解质的电离平衡常数如下表,下列说法正确的是
弱酸
电离常
数
;
;
A.常温下
溶液中
约为1
B.由表可知
和
在溶液中可以大量共存
C.常温下等浓度的
和
溶液中离子浓度大小关系是
D.常温下向
溶液中通入少量
,发生反应
【答案】C
【详解】A.已知HClO
H++ClO-,Ka=
≈
=4.0×10-8,常温下
溶液中
c(H+)=
=
<10-1,故
>1,A 错误;
B.由表中数据可知,Ka(HClO)>Ka2(H2CO3),故
和
能够反应生成ClO-和
,二者在溶液中不
可以大量共存,B 错误;
C.由A 项分析可知,常温下等浓度的
和
溶液中:c(
)≈
,c(HS-)≈
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,故二者溶液中离子浓度大小关系是
,C 正确;
D.由表中数据可知,Ka1(H2CO3)>Ka1(H2S)>Ka2(H2CO3)>Ka2(H2S),即H2S 能与
反应生成
和HS-,
故常温下向
溶液中通入少量
,发生反应
,D 错误;
故答案为:C。
21.亚磷酸(
)是一种二元弱酸,常温下电离常数
,
。下列说法正确的是
A.
与足量的
溶液反应生成
B.对亚磷酸溶液升温,溶液中
减小
C.向亚磷酸溶液中加入少量
固体,
减小
D.
的
溶液中
【答案】D
【详解】A.已知亚磷酸(
)是一种二元弱酸,故与足量的
溶液反应生成
,不能生成
,A 项错误;
B.弱酸的电离过程是一个吸热过程,升高温度促进弱酸的电离,平衡正向移动,故对亚磷酸溶液升温,
溶液中
增大,B 项错误;
C.向亚磷酸溶液中加入少量
固体,溶液中
减小,电离平衡正向移动,根据亚磷酸的电离方程
式
可知,
,则
,
不变,
减小,则
增大,C 项错误;
D.根据题给信息可知:
,
,则
,即
,D 项正确;
答案选D。
22.根据表中信息,判断下列说法错误的是
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酸
电离常数(常温下)
,
A.相同条件下结合氢离子的能力强弱顺序为:
B.往
溶液中加入足量
能生成
C.
溶液中,
D.
溶液中加水稀释过程中
增大
【答案】C
【分析】电离平衡常数越大,酸性越强,根据表中数据可知酸性:
>
>HS-;
【详解】A.酸性越弱,其对应酸根结合氢离子的能力越强,根据表中电离常数可知酸性
,
故结合氢离子的能力:
,A 正确;
B.由于酸性
,根据强酸制弱酸原理,故往
溶液中加入足量
能生成
,
B 正确;
C.
溶液中,
水解使溶液呈碱性,其水解常数
,根据硫元素守恒可知
,所以
,则
,C 不正确;
D.
,加水稀释过程中醋酸的电离常数
不变,
减小,故
增大,D 正确;
选C。
1.(2025·安徽·三模)常温下,用0.10 mol·L-1NaOH 溶液分别滴定20.00 mL 浓度均为0.10 mol·L-1的HX 溶液
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和HY 溶液,所得滴定曲线如图所示。下列说法错误的是
A.HY 的酸性强于HX 的酸性
B.点②所示溶液中:c(X-)>c(Na+)>c(HX)>c(OH-)>c(H+)
C.点④和点⑤所示溶液中:c(OH-)+c(Y-)=c(H+)+c(Na+)
D.点②和点③所示溶液中:c(X-)-c(Y-)=c(HY)-c(HX)
【答案】B
【详解】A.等浓度的酸溶液,酸性越强初始pH 越低。由滴定曲线可知,初始时(V=0)HY 的pH 低于
HX,说明HY 电离出的H⁺更多,酸性更强,A 正确;
B.点②为HX 溶液中加入10 mL NaOH,此时溶质为等物质的量的HX 和NaX,溶液显碱性
,
说明X⁻水解程度大于HX 电离程度,故c(HX)>c(X⁻),正确浓度顺序应为c(HX)>c(Na+)>c(X⁻)>c(OH⁻)>c(H+),B
错误;
C.点④和点⑤溶液中均含Na⁺、H⁺、OH⁻及酸根离子Y⁻,根据电荷守恒:
,C
正确;
D.点②(HX+10 mL NaOH)和点③(HY+10 mL NaOH)中,酸根离子总浓度相等,根据物料守恒:c(HX)
+c(X⁻)=c(HY)+c(Y⁻),移项即得c(X⁻)-c(Y⁻)=c(HY)-c(HX),D 正确;
故选B。
2.在
的
溶液中存在如下电离平衡:
。下列叙述错误的是
A.升高温度,平衡正向移动,
增大
B.加水稀释,平衡正向移动,
增大
C.加入少量
固体,平衡逆向移动,
增大
D.通入少量
,平衡正向移动,
增大
【答案】B
【详解】A.电离为吸热反应,温度升高,平衡正向移动,
)增大,A 项正确;
B.加水稀释,平衡正向移动,但
、
、
均减小,B 项错误;
15
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C.
固体溶于水电离出
,使溶液中
增大,平衡逆向移动,
增大,C 项正确;
D.HCl 溶于水电离出
,与
反应,
减小,平衡正向移动,
增大,
减小,
增大,D 项正确;
选B。
3.已知
时有关弱酸的电离平衡常数:则下列有关说法正确的是
弱酸化学式
电离平衡常数
A.等物质的量浓度的各溶液
关系为:
B.冰醋酸中逐滴加水,则溶液的导电性、醋酸的电离程度、
均先增大后减小
C.
中通入少量
发生的化学反应为:
D.稀释
溶液过程中,
减小
【答案】C
【详解】A.由电离常数
的关系可知,则酸性
,所以应有
,故A 错误;
B.冰醋酸中逐滴加水,电离产生的离子浓度增大,导电性增大,但随水的量增大,浓度变小,导电性减
小,而醋酸的电离程度一直增大,
先减小后增大,故B 错误;
C.由于
的电离平衡常数小于碳酸的一级电离平衡常数,大于碳酸的二级电离平衡常数,故
中
通入少量
发生的化学反应为:
,故C 正确;
D.稀释
溶液过程中,
的电离平衡正向移动,
的物质的量增加,
的物质的量减小,故
增大,故D 错误;
答案选C。
4.(23-24 高三下·安徽·联考)磷酸
、亚磷酸
、次磷酸
是化学工业生产中常用的
无机酸,
磷酸、亚磷酸、次磷酸最多消耗
的物质的量依次为
、
、
。亚磷酸易溶
于水和醇,加热到180℃时分解成磷酸和磷化氢
,经实验检测发现
溶液显碱性。已知:
25℃时
、
,
。下列说法正确的是
A.
、
、
都是酸式盐
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B.
溶液显碱性,说明
的水解大于电离
C.常温下,
的次磷酸溶液在加水稀释过程中,
的值减小
D.亚磷酸受热分解生成磷化氢的过程中,被氧化的亚磷酸和被还原的亚磷酸分子个数比为
【答案】C
【分析】
磷酸
、亚磷酸
、次磷酸
最多消耗
的物质的量依次为
、
、
,可知磷酸
、亚磷酸
、次磷酸
分别为三元酸、二元酸、一元酸,据
此作答。
【详解】A.磷酸为三元酸,
、NaH2PO4为酸式盐,次磷酸为一元酸,
为正盐,A 错误;
B.根据分析可知
属于正盐,水溶液呈碱性的原因是
水解,B 错误;
C.次磷酸为一元酸,
,加水稀释,氢离子浓度减小,水的离子积常数不变,则氢氧
根离子浓度增大,则
的值减小,C 正确;
D.由方程式
可知,亚磷酸受热分解的过程中,有3 个亚磷酸中磷元素化合价升
高被氧化,有1 个亚磷酸中磷元素化合价降低被还原,被氧化的亚磷酸和被还原的亚磷酸分子个数比为
,D 错误;
故答案选C。
5.常温下三种弱酸的电离常数如表所示:
弱酸
HF
HCN
电离常数
下列说法错误的是
A.HCN 的电离常数表达式为
B.酸性强弱:
C.与
结合的能力:
D.等pH 的三种弱酸溶液的物质的量浓度:
【答案】C
【详解】A.平衡常数等于生成物浓度系数次方之积与反应物浓度系数次方之积的比;HCN 的电离常数表
17
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达式为
,A 正确;
B.由K 值可知,酸性强弱:
,B 正确;
C.酸性越弱,对应酸根离子结合氢离子能力越大,故与
结合的能力:
,C 错误;
D.酸性越弱,电离出氢离子能力越弱,故等pH 的三种弱酸溶液的物质的量浓度:
,D 正确;
故选C。
6.已知次氯酸
和亚氯酸
是两种常见的弱酸,在常温时,
的
,
的
,现将
和体积都相同的次氯酸溶液和亚氯酸溶液分别加蒸馏水稀释,
随溶液体积的变化
如图所示,下列叙述正确的是
A.曲线I 为次氯酸稀释时
变化曲线
B.取a 点的两种酸溶液,中和相同体积、相同浓度的
溶液,消耗
的体积较小
C.点溶液中水的电离程度比点溶液中水的电离程度小
D.从点到
点,溶液中
变大(
代表
或
)
【答案】B
【分析】由电离常数可知,次氯酸的酸性弱于亚氯酸,酸的酸性越强,加水稀释时溶液的pH 变化越大,
则pH 相等的次氯酸和亚氯酸稀释相同倍数时,亚氯酸溶液的pH 变化大,则曲线I 为亚氯酸稀释时pH 变化
曲线、曲线Ⅱ为次氯酸稀释时pH 变化曲线。
【详解】A.由分析可知,曲线Ⅱ为次氯酸稀释时pH 变化曲线,故A 错误;
B.由分析可知,次氯酸的酸性弱于亚氯酸,则溶液pH 相等的次氯酸浓度大于亚氯酸,中和能力强于亚氯
酸,则中和相同体积、相同浓度的氢氧化钠溶液时,消耗次氯酸的体积较小,故B 正确;
C.酸电离出的氢离子抑制水的电离,溶液中氢离子浓度越大,水的电离程度越小,由图可知,b 点溶液中
氢离子浓度小于c 点溶液,水的电离程度大于c 点溶液,故C 错误;
D.溶液中
=
=
,温度不变,次氯酸的电离常数和水的离子积常数不变,
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则从点到
点,溶液中
的值不变,故D 错误;
故选B。
7.常温下,用浓度为
的
标准溶液滴定
浓度均为
的
和
的混合
溶液,溶液中所有含A 微粒的分布分数
随
变化曲线如图(忽略溶液混合后体积变化)。下列说法错误的
是
A.Ⅰ表示的微粒为
B.
的电离方程式:
C.点c:
D.
的
的数量级为
【答案】C
【详解】A.
越大,碱性越强,
的分布分数越大,
的分布分数越小,所以Ⅰ线为
,Ⅱ线为
,A 正确;
B.根据图像中含A 微粒只有两条线,所以对应的微粒为
和
,溶液中不存在
分子,则
为
强电解质,
为弱电解质,电离方程式为
,B 正确;
C.c 点对应溶液的溶质为
、
,根据电荷守恒可得
,根据物料守恒可得
,
联立两式可得
,C 错误;
D.当
为0.5 时,
,对应的
,
,根据
的表达式,
,
数量级为
,D 正确;
故选C。
8.常温下,向
酸溶液中滴加
的NaOH 溶液,溶液的酸度
与加入NaOH 溶
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液的体积
的关系如图所示。已知:
若忽略混合时溶液体积的变化,下列说法正确的是
A.若升高温度,
溶液的酸度将减小
B.水的电离程度:
C.c 点对应的溶液中:
D.常温下,
【答案】D
【详解】A.升高温度时水的电离程度增大,溶液中
增大,根据酸度的定义可知
溶
液的酸度将变大,故A 错误;
B.a 点时
、
,其
,同理b 点时
,c 点
时
,d 点时
,酸或碱抑制水的电离,
或
浓度越大,
抑制作用越强,则水的电离程度:
,故B 错误;
C.c 点对应溶液中溶质为NaA、
,则
,即c 点溶液中离子浓度大小关系为
,故C 错误;
D.a 点时
、
,可得HA 溶液中
,
,则
,故D 正确;
故选:D.
【点睛】本题考查酸碱混合溶液的定性判断及pH 的简单计算,侧重考查学生对基础知识的理解能力和计
算能力,明确水的电离平衡及其影响因素、溶液中
或
及电离平衡常数计算是解题关键,题
目难度中等。
20
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9.室温下,用0.1mol/L 的NaOH 溶液滴定20mL0.1mol/LHA 溶液,测得混合溶液的pH 与1g
的关系
如图所示。下列说法正确的是
A.导电能力:a>b
B.室温下,Ka(HA)=10-3.8
C.b 点时,c(A-)+c(HA)=c(Na+)
D.c 点时,c(A-)>c(Na+)
【答案】B
【详解】A.由电荷守恒得:
,随NaOH 的加入,
和
增大,则溶液
中总离子浓度增大,溶液导电能力增大,导电能力:a<b,故A 错误;
B.
=2 时,pH=5.8,此时
=100,
,
,故B
正确;
C.b 点溶液显中性,则
,则
,故C 错误;
D.电荷守恒得:
,c 点溶液显碱性,则
,
,故D
错误;
故答案选B。
10.已知三种一元弱酸的相对强弱为:
,25℃时,在浓度均为
的
、
、
的混合溶液中,通入
气体,随着
增大,溶液中的与
与
(
表示三种弱酸、
代表三
种酸根离子)的分布系数变化如图所示,下列说法中正确的是
A.25℃时,
的电离常数
B.25℃时,反应
的平衡常数
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C.
时溶液中:
D.交点
、
处的
相等且值为3.70
【答案】D
【详解】A.在
时,当
,即图中E 点,此时pOH = 4.02,根据pH + pOH=14,可得pH = 14 -
4.02 = 9.98 ,而
,当
时,
,不是
,所以选项A 错误;
B.反应
的平衡常数
,由图可知,当
时,即图中C 点处,pOH =
11.34,pH = 14 - 11.34 = 2.66,
;当
时,即图中A 点处,pOH = 9.26,pH = 14 -
9.26 = 4.74,
,则
,所以选项B 错误 ;
C.通入HCl 气体后,溶液中的电荷守恒为
。当pOH = 7 时,
,但溶液中存在
,所以
,选项C 错误;
D.交点M 是X-与HY 分布系数相等的点,交点N 是HX 与Y-分布系数相等的点,HX 的
,HY 的
,根据电离平衡常数表达式可知
,可得
,所以交点M、N 处
的pH 相等且值为3.70 ,选项D 正确;
故答案选D。
11.
为二元弱酸,其电离常数分别为
且
。
时,浓度为
溶液
中pX 与
的关系如图所示[其中
,
代表
和
;
]。下列说法
正确的是
A.曲线③代表
B.
约为
C.
时,溶液中
D.
三点对应的溶液中水的电离程度:
【答案】B
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【分析】
,说明
水解程度大于电离程度,根据图像,选取
的点,
显碱性可知,①代表pH,因pH+pOH=14,故②代表pOH,因
水解程度大于电离程度,故③代表
,
④代表
,据此分析;
【详解】A.曲线③代表
,A 错误;
B.
,
,B 正确;
C.
时,曲线②低于③,溶液中
,C 错误;
D.盐的浓度越大,水解程度最小,水的电离程度越小,三点对应的溶液中水的电离程度:
,D 错
误;
故选B。
12.化合物HIn 在水溶液中存在以下电离平衡:
故可用作酸碱指示剂。现有浓度为0.02 mol·L-1的下列各溶液:①盐酸 ②石灰水 ③NaCl 溶液
④NaHSO4溶液 ⑤NaOH 溶液 ⑥氨水,其中能使指示剂显红色的是
A.①④⑤
B.②⑤⑥
C.①④
D.②③⑥
【答案】C
【详解】① 盐酸电离出H+,H+的浓度增大,平衡左移,可使指示剂显红色;
② 石灰水电离出OH-消耗H+,H+的浓度减小,平衡右移,指示剂显黄色;
③ NaCl 溶液呈中性,指示剂通常不呈红色;
④
电离出H+,H+的浓度增大,平衡左移,可使指示剂显红色;
⑤ NaOH 电离出OH-消耗H+,H+的浓度减小,平衡右移,指示剂显黄色;
⑥ NH3·H2O (氨水) 电离出OH-消耗H+,H+的浓度减小,平衡右移,指示剂显黄色;
综上,只有①(盐酸)和④(
溶液)能使指示剂显红色,故选 C。
13.戊二酸(用
表示)易溶于水,向
溶液中加入NaOH 固体,保持溶液为常温,忽略溶液体积
的变化,过程中测得pX 随溶液pH 的变化如图所示。已知:
[X 为
]。
下列说法错误的是
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A.曲线Ⅱ为
随pH 的变化曲线
B.开始时,戊二酸溶液的浓度
C.
时,
D.戊二酸的
【答案】D
【详解】A.向戊二酸溶液中加入NaOH 过程中,pH 增大,
减小,则
增大,故曲线Ⅲ为
随pH 的变化曲线,曲线Ⅰ、Ⅱ分别为
、
随pH 的变化曲线,A 正确;
B.
时,
,即
,此时,
,即
,因
此
,由元素守恒可知,开始时戊二酸溶液的浓度
,B 正确;
C.
时,
,即
,此时,
,即:
,C 正确;
D.P 点
,即
,
,
,Q 点
时,
,
则
,D 错误;
故选D。
14.已知液氨中存在与水相似的电离平衡:
。
下,液氨中
的平衡浓度为
。下列说法正确的是
A.液氨中能发生反应:
B.向液氨中加入氯化铵,电离平衡逆向移动,
减小
C.增加
,电离平衡正向移动,
增大
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D.仅改变温度,可以使液氨中
【答案】A
【详解】A.KNH2提供
,NH4Cl 提供
,两者在液氨中反应生成KCl 和NH3,符合酸碱中和规律,反
应式正确,A 正确;
B.加入NH4Cl 会增加
浓度,根据勒夏特列原理,平衡逆向移动,但总浓度仍会因外加
而增大,
而非减小,B 错误;
C.液氨为溶剂,其浓度视为常数,增加NH3的量不会改变其浓度,因此电离平衡不移动,c(
)不变,C
错误;
D.电离反应中
和
的浓度始终相等(1:1 生成),仅改变温度无法使两者浓度不等,D 错误;
故答案为:A。
15. 常温下,有关下列4 种溶液的叙述中错误的是
编
号
①
②
③
④
溶
液
氢氧化钠溶
液
氨
水
盐
酸
醋
酸
pH
11
11
3
3
A.等体积的③、④溶液分别与足量镁反应,生成H2的量:④>③
B.在溶液③④中分别加入适量的醋酸钠固体,两种溶液的pH 均增大
C.分别取1ml 稀释至10ml,四种溶液的pH:①>②>④>③
D.将aL 溶液③与bL 溶液①混合后,若所得溶液的pH=4,则a:b=11:9
【答案】C
【详解】A.醋酸为弱酸、盐酸为强酸,常温下等pH 的醋酸和盐酸,醋酸的物质的量浓度更大,等体积的
③、④溶液分别与足量镁反应,生成H2的量醋酸更多,即:④>③,故A 正确;
B.pH=3 的盐酸中加入醋酸钠固体,CH3COO-结合H+生成CH3COOH,溶液中H+浓度减小,溶液的pH 增大,
pH=3 的醋酸中加入醋酸钠固体,电离平衡
逆向移动,溶液中H+浓度减小,溶
液的pH 增大,故B 正确;
C.分别取1mL 稀释至10mL,促进弱电解质电离,则弱电解质pH 变化小于强电解质,但是稀释后酸的pH
都增大、碱的pH 都减小,所以稀释后溶液的pH 大小为:②>①>③>④,故C 错误;
D.pH=11 的氢氧化钠溶液中c(OH-)=
=10-3mol/L,pH=3 的盐酸中c(H+)=10-3mol/L,将aL 溶液③与
bL 溶液①混合后,若所得溶液的pH=4,c(H+)=
=10-4mol/L,解得a:b=11:9,故D 正确;
故选C。
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1.(2025·安徽·高考真题)
是二元弱酸,
不发生水解。
时,向足量的难溶盐
粉末中加
入稀盐酸,平衡时溶液中
与
的关系如下图所示。
已知
时,
。下列说法正确的是
A.
时,
的溶度积常数
B.
时,溶液中
C.
时,溶液中
D.
时,溶液中
【答案】A
【分析】MA 存在沉淀溶解平衡:
,向足量的难溶盐
粉末中加入稀盐酸,
发生反应
,继续加盐酸发生反应
,由,
可知,当
时,pH=1.6,
,则
时,pH=6.8,
,当
时,pH=4.2,则可将图像转化为
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进行分析;
【详解】A.溶液中存在物料守恒:
,当pH=6.8 时,
,
很低,可忽略不计,则
,
,
,则
,A 正确;
B.根据物料守恒:
,
,由图像可知,pH=1.6 时,
成立,由电荷守恒:
,结合物料守
恒,约掉
得到
,由图像可知,
且
,则
,故离子浓度顺序:
,B 错误;
C.由图像可知,
时,溶液中
,C 错误;
D.
时,
,根据电荷守恒关系:
,将物料守恒代入,约掉
得到
,化简得到
,D 错误;
故选A。
2.(2024·安徽·高考真题)环境保护工程师研究利用
、
和
处理水样中的
。已知
时,
饱和溶液浓度约为
,
,
,
,
。下列说法错误的是
A.
溶液中:
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B.
溶液中:
C.向
的溶液中加入
,可使
D.向
的溶液中通入
气体至饱和,所得溶液中:
【答案】B
【详解】A.
溶液中只有5 种离子,分别是
,溶液是电中性的,存在电荷守
恒,可表示为
,A 正确;
B.
溶液中,
水解使溶液呈碱性,其水解常数为
,根据硫元素守恒可知
,所以
,则
,B 不正确;
C.
远远大于
,向
的溶液中加入
时,可以发生沉淀的转化FeS(s)
+Cd2+(aq)
CdS(s)+Fe2+(aq),该反应的平衡常数为
,因此该反
应可以完全进行,当溶液中Cd2+完全沉淀时,溶液中c(Fe2+)约为0.01mol/L,此时溶液中c(Cd2+)=
mol/
L=10-10.9mol/L<10-8mol/L,C 正确;
D.
的平衡常数
,该
反应可以完全进行,因此,当向
的溶液中通入
气体至饱和,
可以完全沉淀,
所得溶液中
,D 正确;
综上所述,本题选B。
3.(2025·江苏·高考真题)室温下,有色金属冶炼废渣(含
等的氧化物)用过量的较浓
溶
液酸浸后,提取铜和镍的过程如下所示。
已知:
。下列说法正确的是
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A.较浓
溶液中:
B.
溶液中:
的平衡常数
C.
溶液中:
D.“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中:
【答案】B
【分析】有色金属冶炼废渣(含
等的氧化物)用过量的较浓
溶液酸浸后,浸取液主要含有
、
,加入
溶液提铜,滤液加入
溶液沉镍得到
。
【详解】A.若
两步均完全电离,则溶液中存在电荷守恒:
,但根据题
给信息
知,在较浓的
溶液中
仅第一步电离完全,电离出大量的
会抑
制第二步电离,第二步电离不完全,溶液中存在
,因此电荷守恒应表示为
,A 错误;
B.该反应的平衡常数
,B 正确;
C.
得到1 个
生成
,
得1 个
生成
得2 个
生成
,水电离出的
与
浓度相等,即
,则溶液中存在质子守恒
,C 错误;
D.考虑过程中溶液的少量损耗(吸附在沉淀表面被过滤除去),
,同时“沉镍”过程
中加入了
溶液,溶液体积增加,因此
,D 错误;
故选B。
4.(2024·浙江·高考真题)常温下、将等体积、浓度均为
溶液与新制
溶液混合,
出现白色浑浊;再滴加过量的
溶液,振荡,出现白色沉淀。
已知:
下列说法不正确的是
A.
溶液中存在
B.将
溶液稀释到
,
几乎不变
29
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C.
溶液与
溶液混合后出现的白色浑浊不含有
D.存在反应
是出现白色沉淀的主要原因
【答案】C
【详解】A.亚硫酸是二元弱酸,存在两步电离,电离方程式为:
,
,溶液中还存在水的电离,且水的电离比H2SO3的第二步电离还弱,则溶液中
,A 正确;
B.亚硫酸根离子是其二级电离产生的,则稀释的时候对氢离子的影响较大,稀释的时候,亚硫酸的浓度
变为原来的一半,另外稀释的平衡常数不变,对第二级电离影响很小,则稀释时亚硫酸根浓度基本不变,
B 正确;
C.加入双氧水之前,生成的白色浑浊为BaSO3沉淀,C 错误;
D.过氧化氢具有强氧化性,可以将+4 价硫氧化为+6 价硫酸根离子,则存在反应,
,则出现白色沉淀的主要原因生成BaSO4沉淀,D 正确;
故选C。
5.(2023·天津·高考真题)下表列出25℃时不同羧酸的
(即
)。根据表中的数据推测,结论正确的
是
羧
酸
pKa
4.76
2.59
2.87
2.90
A.酸性强弱:
B.对键合电子的吸引能力强弱:F<Cl<Br
C.25℃时的pKa大小:
D.25℃时0.1mol/L 溶液的碱性强弱:
【答案】C
【详解】A.根据电负性F>Cl>Br>I,CH2FCOOH、CH2ClCOOH、CH2BrCOOH 的酸性逐渐减弱,则酸性
CH2ICOOH<CH2BrCOOH,A 错误;
B.电负性越大,对键合电子的吸引能力越强,电负性:F>Cl>Br,对键合电子的吸引能力强弱:F>Cl>Br,B
错误;
C.F 是吸电子基团,F 原子个数越多,吸电子能力越强,使得羧基中O—H 键极性增强,更易电离,酸性增
强,则25℃时的pKa大小:CHF2COOH<CH2FCOOH,C 正确;
D.根据pKa知,相同浓度下酸性CH3COOH<CH2ClCOOH,酸性越强,其对应盐的水解程度越弱,碱性越弱,
则相同浓度下碱性:CH2ClCOONa<CH3COONa,D 错误;
故答案为:C。
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6.(2023·福建·高考真题)
时,某二元酸
的
、
。
溶液
稀释过程中
与
的关系如图所示。已知
的分
布系数
。下列说法错误的是
A.曲线n 为
的变化曲线
B.a 点:
C.b 点:
D.c 点:
【答案】B
【分析】
溶液稀释过程中,随着水的加入,因存在电离平衡HA-
H++A-和水解平衡HA-
+H2O
OH-+H2A;HA-的水解常数为
,其电离程度大于其水解程度,因此其以电
离为主,其分布系数先保持不变后减小,曲线n 为
的变化曲线,
的增大,
减小,
增大明显,故曲线m 为
的变化曲线,则曲线p 为
的变化曲线。
【详解】A.
溶液稀释过程中,随着水的加入,因存在电离平衡HA-
H++A-和水解平衡
HA-+H2O
OH-+H2A,HA-的分布系数开始时变化不大且保持较大,故曲线n 为
的变化曲线,选项A
正确;
B.a 点,
=1.0,则
=0.1mol/L,
=0.70,
=
=0.15,
,
,
,选项B 错误;
C.b 点,
=0.70,
=
=0.15,即
=
,根据物料守恒有,
,故
,选项C 正确;
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D.c 点:
=
,故
根据电荷守恒有
,故
,选项D 正确;
答案选B。
7.(2023·天津·高考真题)在浓度为
的
溶液中,如下说法正确的是
A.溶液中浓度最大的离子是
B.
C.
D.磷酸第二步电离平衡的平衡常数表达式为
【答案】B
【详解】A.
在水溶液中完全电离生成Na+和
,
又发生电离和水解,则溶液中浓度
最大的离子是Na+,故A 错误;
B.根据NaH2PO4溶液中的物料守恒可得:c(Na+)=c(
)+c(PO
)+c(HPO
)+c(H3PO4)=0.1mol/L,故B 正确;
C.根据NaH2PO4溶液中的电荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2PO )+2c(HPO
)+3c(PO
),故C 错误;
D.磷酸第二步电离方程式为:
,电离平衡的平衡常数表达式为
,
故D 错误;
故选B。
8.(2023·浙江·高考真题)草酸(
)是二元弱酸。某小组做如下两组实验:
实验I:往
溶液中滴加
溶液。
实验Ⅱ:往
溶液中滴加
溶液。
[已知:
的电离常数
,溶液混合后体积变化忽略不
计],下列说法正确的是
A.实验I 可选用甲基橙作指示剂,指示反应终点
B.实验I 中
时,存在
C.实验Ⅱ中发生反应
D.实验Ⅱ中
时,溶液中
【答案】D
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【详解】A.
溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液,为了减小实验误差要
选用变色范围在碱性范围的指示剂,因此,实验I 可选用酚酞作指示剂,指示反应终点,故A 错误;
B.实验I 中
时,溶质是
、
且两者物质的量浓度相等,
,,则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度,因此存在
,故B 错误;
C.实验Ⅱ中,由于开始滴加的氯化钙量较少而
过量,因此该反应在初始阶段发生的是
,该反应的平衡常数为
,因为平衡常数很大,说明反应能够完全进行,当
完全消耗后,
再和
发生反应,故C 错误;
D.实验Ⅱ中
时,溶液中的钙离子浓度为
,溶液中
,故D 正确。
综上所述,答案为D。
9.(2023·湖南·高考真题)常温下,用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液,滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线
如图所示。下列说法错误的是
A.
约为
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B.点a:
C.点b:
D.水的电离程度:
【答案】D
【分析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时,先与强酸反应,然后再与弱酸反应,由滴定曲线可知,
a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水,CH3COOH 未发生反应,溶质成分为NaCl 和
CH3COOH;b 点时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH,溶质成分为NaCl、CH3COOH 和 CH3COONa;c 点时
NaOH 溶液与CH3COOH 恰好完全反应,溶质成分为NaCl、CH3COONa;d 点时NaOH 过量,溶质成分为
NaCl、CH3COONa 和NaOH,据此解答。
【详解】A.由分析可知,a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH,c(CH3COOH)=0.0100mol/L,c(H+)=10-
3.38mol/L,
=
=10-4.76,故A 正确;
B.a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液,存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)
+c(CH3COO-),故B 正确;
C.点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH 和 CH3COONa,由于pH<7,溶液显酸性,说明CH3COOH 的
电离程度大于CH3COO-的水解程度,则c(CH3COOH)<c(CH3COO-),故C 正确;
D.c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离,d 点碱过量,会抑制水的电离,则水的电离程度c>d,故D 错误;
答案选D。
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