文档文本内容
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第02 讲 水的电离和溶液的酸碱性
目录
01 考情解码·命题预警.........................................................................................................................2
02 体系构建·思维可视.........................................................................................................................3
03 核心突破·靶向攻坚.........................................................................................................................3
考点一 水的电离与离子积常数.....................................................................................................3
知识点1 水的电离及其影响因素..............................................................................................................3
知识点2 水的离子积常数及其应用..........................................................................................................4
考向1 考查水电离的影响因素..................................................................................................................5
思维建模 水电离的影响因素
考向2 考查水电离出的c 水(H＋)或c 水(OH－)的计算................................................................................7
思维建模 计算水电离的c 水(H＋)或c 水(OH－)的思维模型
考向3 考查水的电离平衡曲线分析........................................................................................................10
思维建模 水电离平衡曲线分析方法
考点二 溶液的酸碱性、pH 计算................................................................................................10
知识点1 溶液的酸碱性判断方法............................................................................................................12
知识点2 pH 及其测量.............................................................................................................................12
知识点3 溶液pH 的简单计算..................................................................................................................13
考向1 考查溶液酸碱性的判断................................................................................................................14
思维建模 溶液酸碱性的判断方法
考向2 考查pH 的计算.............................................................................................................................15
思维建模 溶液pH 的计算方法
考点三 酸碱中和滴定及其应用...................................................................................................17
知识点1 酸碱中和滴定............................................................................................................................17
知识点2 氧化还原滴定原理及应用........................................................................................................20
知识点3 沉淀滴定原理及应用................................................................................................................21
考向1 考查中和滴定的操作与指示剂的选择........................................................................................21
思维建模 指示剂选择的三要素
考向2 考查中和滴定误差分析................................................................................................................23
考向3 考查中和滴定的应用....................................................................................................................24
考向4 考查酸碱中和滴定曲线分析........................................................................................................25
思维建模 中和滴定曲线的“5 点”分析法
04 真题溯源·考向感知.......................................................................................................................27
1
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考点要求
考查形式
2025 年
2024 年
水的电离与离子
积常数
选择题
非选择题
——
——
溶液的酸碱性、
pH 计算
选择题
非选择题
T14
——
酸碱中和滴定及
其应用
选择题
非选择题
T16（4）
T16（1）（4）（5）（6）
考情分析：
分析近三年高考
，高考命
在本
有以下
律：
题
题
讲
试
规
1.从考
型和内容上看，高考命
以
和非
呈
，考
内容主要有以下两个方面：
查题
题
选择题
选择题
查
现
（1）以
解
溶液
背景，考
水的
离程度
化或比
等；
电
查
电
质
为
变
较
（2）
合
像考
溶液的酸碱性判断、
结
图
查
pH 的
算，以及离子
度的大小比
等；
计
浓
较
（3）与物
制
相
合，考
中和滴定及拓展滴定。
质
备
结
查
2.从命
思路上看，
重以
解
溶液
像、
合
、化工流程
体，考
水的
离程度、溶液酸碱性、
题
电
查
电
侧
质
图
综
实验
为载
pH
算、滴定分析。
计
3.
本考点依然会
合
像，考
水的
离平衡与溶液酸碱性的关系，以及
预测
查
电
结
图
pH 的相关
算等；
会基于中
计
还
和滴定，考
氧化
原滴定、沉淀滴定等有关
算，注意滴定
象、操作、滴定
点判断的
范表达，能
行
查
还
计
现
终
规
进
差分析。
误
4.根据高考命
的特点和
律，复
要注意以下几个方面：
题
规
习时
（1）
化
离平衡理
的理解，运用化学平衡移
原理和化学平衡常数
强
电
论
动
对水的
离平衡
行分析；
电
进
（2）
合
像
结
图
分析溶液的酸碱性判断、pH 的
算，以及离子
度的大小比
等。
计
浓
较
（3）滴定法在定量
定中的
用。
测
应
复习目标：
1.了解水的
离、离子
常数
电
积
(Kw)。
2.了解溶液pH 的含
及其
定方法，能
行
义
测
进
pH 的
算。
简单计
3.掌握酸碱中和滴定原理、操作和数据
理
差分析的方法。
误
处
4.掌握滴定法在定量
定中的
用。
测
应
2
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考点一 水的电离与离子积常数
知识点1 水的电离及其影响因素
1．水的电离
水是极弱的电解质，其电离过程 。水的电离方程式为H2O＋H2O
H3O＋＋OH－简写为
2．影响水电离平衡的因素
（1）温度：温度升高，水的电离平衡向 方向移动，c(H＋)和c(OH－)均 。
（2）加酸或碱会 水的电离。
（3）加能水解的盐，可与水电离出的 或 结合，使水的电离平衡 移动，会 水的
3
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电离。
（4）加Na、K 等积极活泼的金属，会
水的电离。
举例：外界条件对水电离平衡的具体影响
项目
电离
平衡
溶液中
c(H＋)
溶液中
c(OH－)
pH
溶液的
酸碱性
Kw
加酸
左移
增大
减小
减小
酸性
不变
加碱
左移
减小
增大
增大
碱性
不变
升高
温度
右移
增大
增大
减小
中性
增大
加醋
酸钠
右移
减小
增大
增大
碱性
不变
加氯
化铵
右移
增大
减小
减小
酸性
不变
得分速记
（1）给水加热，水的电离程度增大，c(H＋)＞10－7 mol·L－1，pH<7，但水仍显中性。
（2）酸、碱能抑制水的电离，故室温下，酸、碱溶液中水电离产生的c(H＋)<1×10－7 mol·L－1，而能水解
的盐溶液中水电离产生的c(H＋)[或c(OH－)]>1×10－7 mol·L－1。
知识点2 水的离子积常数及其应用
1．水的离子积常数表达式：Kw＝ 。
2．影响因素：Kw只与温度有关，温度不变，Kw不变。温度越高，Kw越 。25 ℃时，Kw约为 ，
100 ℃时，Kw＝ 。
3．适用范围：在任何水溶液中均存在H＋和OH－，Kw不仅适用于纯水，也适用于 、 、 的稀溶液。
4．Kw意义：Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw不变。
5．应用：水的电离平衡曲线分析
举例：水的电离平衡曲线如图所示，回答下列问题。
(1)图中A、B、C、D、E 五点Kw间的关系： 。
(2)在水中加少量酸，可实现A 点向 点移动。
(3)ABE 形成的区域中的点都呈现 性。
(4)若在B 点温度下，pH＝2 的硫酸溶液中，c 水(H＋)＝
mol·L－1。
得分速记
正确理解水的电离平衡曲线
4
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(1)曲线上的任意点的Kw都相同，即c(H＋)·c(OH－)相同，温度相同。
(2)曲线外的任意点与曲线上任意点的Kw不同，温度不同。
(3)实现曲线上点之间的转化需保持温度相同，改变酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定改变
温度。
6．水电离出的c 水(H＋)或c 水(OH－)的计算
25 ℃时，计算c 水(H＋)或c 水(OH－)的思维方法：
(1)中性溶液：c 水(H＋)＝c 水(OH－)＝1.0×10－7 mol·L－1。
(2)酸的溶液：H＋来源于酸电离和水电离，而OH－只来源于水，故有c 水(OH－)＝c 水(H＋)＝c 溶液(OH－)。
(3)碱的溶液：OH－来源于碱电离和水电离，而H＋只来源于水，故有c 水(H＋)＝c 水(OH－)＝c 溶液(H＋)。
(4)水解呈酸性的盐溶液：c 水(H＋)＝c 溶液(H＋)。
(5)水解呈碱性的盐溶液：c 水(OH－)＝c 溶液(OH－)。
举例：
(1)室温下，0.01 mol·L－1的盐酸中，cH 2O(H＋)＝________________________。
(2)室温下，pH＝4 的亚硫酸溶液中，cH 2O(H＋)＝________________________。
(3)室温下，pH＝10 的KOH 溶液中，cH 2O(OH－)＝________________________。
(4)室温下，pH＝4 的NH4Cl 溶液中，cH 2O(H＋)＝________________________。
(5)室温下，pH＝10 的CH3COONa 溶液中，cH 2O(OH－)＝________。
考向1 考查水电离的影响因素
例1 （2025·安徽芜湖·一模）常温下，用浓度为
标准溶液滴定浓度均为
和
的混合溶液，滴定过程中溶液的pH 随
的变化曲线如
图所示。下列说法正确的是
A．
的数量级为
5
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B．点
C．a、b、c、d 四点中水的电离程度最大的为d
D．c 点：
【变式训练1·变考法】
为二元弱酸，在
时，溶液中
及
浓度的负对数
随溶液
变化的
关系如图所示[已知：溶液中始终保持
]。下列有关叙述错误的是
A．曲线
表示
随
变化的关系
B．
C．c 点：
D．由a 点到c 点的过程中，水的电离程度一直增大
【变式训练2·变题型】下列操作能促进水的电离且使溶液中
的是
A．将水加热煮沸
B．向水中加入Na2CO3固体
C．向水中通入氯化氢气体
D．向水中加入NH4Cl 固体
【变式训练3·
】常温下，向
溶液中滴加
的
溶液，溶液
中
[
，
，
或
]与
溶液体积的关系如图所示（已知：m、p 两点
的
分别为1.30、6.60）。
6
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下列说法错误的是
A．
点时，溶液的
B．
点时，
C．当
时，
D．
时，水的电离程度最大
思维建模 水电离的影响因素
1．抑制水电离的方法。
（1）外加酸或碱；
（2）加入强酸的酸式盐固体(如NaHSO4)；
（3）通入酸性气体(如CO2、SO2)或碱性气体(如NH3)；
（4）降温。
2．促进水电离的方法。
（1）升温；（2）加入强酸弱碱盐或强碱弱酸盐或弱酸弱碱盐。
考向2 考查水电离出的c 水(H＋)和c 水(OH－)的计算
例2 （24-25 高三下·安徽·月考）常温下，用0.1000mol/LNaOH 溶液分别滴定下列两种混合溶液：
Ⅰ．20.00mL 浓度均为0.1000mol/LHCl 和CH3COOH 溶液
Ⅱ．20.00mL 浓度均为0.1000mol/LHCl 和NH4Cl 溶液
两种混合溶液的滴定曲线如图。已知Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，下列说法错误的是
A．Ⅰ对应的滴定曲线为M 线
B．a 点水电离出的c(OH-)数量级为
C．V(NaOH)=30.00mL 时，Ⅱ中
D．pH=7 时，I 中
、
之和小于Ⅱ中
、
之和
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【变式训练1·变载体】某温度下，向20.00mL0.1000mol/L 的丙酸(以HA 表示)溶液中滴加0.1000mol/L 的
NaOH 溶液，测得混合溶液的温度T、pH 随加入NaOH 溶液的体积V 的变化关系如图所示。下列说法正确
的是
A．a 点溶液中，由水电离出的
B．c 点溶液中，
C．e 点溶液中，
D．滴加的过程中，可能出现
【变式训练2·变考法】室温下，一定浓度氨水的
为11.下列说法正确的是
A．此溶液中
B．将此溶液加水稀释10 倍，所得溶液
C．此溶液中，由水电离出的
D．将此溶液与等体积的
盐酸反应，恰好完全中和
【变式训练3·
】电位滴定法是根据滴定过程中电极电位的变化来确定终点的一种方法，被测离
子浓度突跃，电极电位(ERC)产生突跃，从而确定滴定终点。现向10.00ml 某浓度苹果酸溶液中，滴加0.20
NaOH 溶液，用电位滴定法测定的滴定曲线如图。(苹果酸C4H5O5属于二元弱酸，
，
)下列说法正确的是
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注：——表示电极电位曲线图
表示电极电压曲线图
A．水电离出的c(
)：d<c<b
B．苹果酸的浓度约为0.058
C．第一次产生突跃时溶液显碱性
D．c 点存在
思维建模 计算水电离的c 水(H＋)或c 水(OH－)的思维模型
1．溶质为酸的溶液：H＋来源于酸的电离和水的电离，而OH－只来源于水的电离：c(H＋)水＝c(OH－)溶液=
2．溶质为碱的溶液：H＋全部来源于水的电离，OH－来源于碱的电离和水的电离：c(OH－)水=c(H＋)溶液=。
3．水解呈酸性的盐溶液：H＋或OH－全部来源于水的电离c 水(H＋)=c 水(OH－)=c 溶液(H＋)。
4．水解呈碱性的盐溶液：H＋或OH－全部来源于水的电离：c 水(OH－)=c 水(H＋)=c 溶液(OH－)。
5.中性溶液：c 水(H＋)=c 水(OH－)=1.0×10－7 mol·L－1。
6.酸式盐溶液
酸式根以电离为主（溶液显酸性）：c 水(H＋)=c 水(OH－)=c 溶液(H＋)。
酸式根以水解为主（溶液显碱性）：c 水(OH－)=c 水(H＋)=c 溶液(OH－)。
考向3 考查水的电离平衡曲线分析
例2 一定温度下，水溶液中
和
的浓度变化曲线如下图所示，下列说法不正确的是
A．图中五点对应的
间的关系：
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B．从A 点到E 点，可采用在水中加入少量NaOH 或
的方法
C．从A 点到D 点，所得D 点溶液中水电离产生的
浓度不可能为
D．在B 点温度下，将
的硫酸溶液与
的KOH 溶液混合(忽略混合后溶液体积的变化)后
溶液
，则硫酸溶液与KOH 溶液的体积比为9:11
【变式训练1·变载体】常温下，分别向相同浓度的NaHCO3、Na2CO3溶液中逐滴加入盐酸，滴加过程中溶
液的pH 变化如下图所示。下列说法正确的是
A．曲线①表示盐酸滴入NaHCO3溶液的过程
B．d、e 点水的电离程度：d>e
C．a 点的KW大于d 点的KW
D．b、c、e 点均满足：
【变式训练2·变考法】水的电离常数如图两条曲线所示，曲线中的点都符合
常数。下列说
法正确的是
A．纯水中
时
大于
时
，则水的电离放热
B．曲线上任意点的溶液均呈中性，且一定是纯水
C．温度T：
；水的离子积常数
：D 点>C 点
D．B 点时，将pH=2 的稀硫酸与pH=11 的NaoH 溶液等体积混合后，溶液显碱性
【变式训练3·
】某温度下，向一定体积
一元弱酸
溶液中逐滴加入等浓度的
溶液，溶液中
与
的变化关系如图所示。下列说法正确的是
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A．该温度下，水的离子积常数为
B．
、
两点所示的溶液中，水的电离程度一定相同
C．
点消耗的
溶液的体积等于
溶液的体积
D．
点溶液加水稀释，
减小
思维建模 水的电离平衡曲线的分析方法
1．同一曲线上任意点的Kw都相同，即c(H+)·c(OH-)相同、温度相同，如Kw(A)=Kw(D)。
2．曲线外任意点与曲线上任意点的Kw不同、温度不同，如Kw(A)<Kw(C)<Kw(B)。
3．实现曲线上点之间的转化需保持温度不变，改变溶液的酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间的转化
必须改变温度。
考点二 溶液的酸碱性、pH 计算
知识点1 溶液的酸碱性判断方法
溶液的酸碱性取决于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小。在任何溶液中（25 ℃）：
溶液的酸碱性
c(H＋)与c(OH－)比较
常温下溶液pH
酸性溶液
c(H＋)＞c(OH－)
＜7
中性溶液
c(H＋)＝c(OH－)
＝7
碱性溶液
c(H＋)＜c(OH－)
＞7
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得分速记
（1）溶液中c(H＋)越大，c(OH－)越小，溶液的酸性越强，碱性越弱；溶液中c(H＋)越小，c(OH－)越大，溶
液的碱性越强，酸性越弱。
（2）pH＝7 或c(H＋)＝10－7 mol·L－1的溶液不一定呈中性，因水的电离与温度有关，常温时，pH＝7 的溶
液呈中性，100 ℃时，pH＝6 的溶液呈中性。
知识点2 pH 及其测量
1．计算公式：pH＝ 。
2．溶液的酸碱性与pH 的关系(25 ℃)：
3．pH 的测定方法
（1）pH 试纸法：粗略测量溶液的pH，测得的溶液pH 只能是 。
①操作方法：把小片试纸放在 上，用 蘸取待测液点在干燥的pH 试纸上，试纸变色后，
与 对比即可确定溶液的pH。
②适用范围：0～14。
（2）pH 计测定：可精确测定溶液的pH，测得的溶液pH 可以是 。
4．常用酸碱指示剂及变色范围
指示剂
变色范围的pH
石蕊
＜5.0 红色
5.0～8.0
>8.0
甲基橙
＜3.1
3.1～4.4 橙色
>4.4 黄色
酚酞
＜8.2 无色
8.2～10.0
>10.0
5．溶液酸碱性的另外一种表示方法——pOH
（1）pOH＝－lg c(OH－)；
（2）常温下(25 ℃)：pH＋pOH＝14。
得分速记
(1)测溶液的酸碱度时，不能先用蒸馏水将pH 试纸润湿，再向试纸上滴加待测液。如果润湿，可能会
带来误差，如果是测定气体的酸碱性，则需要把pH 试纸先润湿，再测定。
(2)广泛pH 试纸只能读出整数，比较粗略。
(3)不能用pH 试纸测具有漂白性、强氧化性试剂的pH。
pH
②
计：可精确测量溶液的pH。
知识点3 溶液pH 的简单计算
1．单一溶液pH 的计算
（1）强酸溶液：如HnA，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝nc mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝－lg (nc)。
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（2）强碱溶液(25 ℃)：如B(OH)n，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝14＋lg
(nc)。
2．混合溶液pH 的计算
（1）种强酸混合：直接求出c 混(H＋)，再据此求pH。
c 混(H＋)＝
（2）两种强碱混合：先求出c 混(OH－)，再据Kw求出c 混(H＋)，最后求pH。
c 混(OH－)＝
（3）强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的浓度，最后求pH。
c 混(H＋)或c 混(OH－)＝
3．稀释后溶液pH 的变化规律
（1）对于强酸溶液(pH＝a)每稀释10n倍，pH 增大n 个单位，即pH＝a＋n(a＋n<7)。
（2）对于强碱溶液(pH＝b)每稀释10n倍，pH 减小n 个单位，即pH＝b－n(b－n>7)。
（3）对于弱酸溶液(pH＝a)每稀释10n倍，pH 的范围是：a<pH<a＋na＋n<7)(即对于pH 相同的强酸和弱酸
稀释相同倍数，强酸pH 变化的程度大)。
④对于弱碱溶液(pH＝b)每稀释10n倍，pH 的范围是：b－n<pH<b(b－n>7)(即对于pH 相同的强碱和弱碱稀
释相同倍数，强碱pH 变化的程度大)。
考向1 考查溶液酸碱性的判断
例1 下列溶液一定呈碱性的是
A．溶液的pH=8
B．溶液中c(H+)<c(OH-)
C．溶液中含有OH-
D．KW>1.0×10-14
【变式训练1·变载体】下列溶液一定呈中性的是
A．pH=7 的溶液
B．c(H+)=c(OH-)=10-6mol·L-1溶液
C．使石蕊试液呈紫色的溶液
D．酸与碱恰好完全反应生成正盐的溶液
【变式训练2·变考法】下列关于溶液酸碱性的说法中，正确的是
A．
的溶液一定显酸性
B．
的溶液一定显中性
C．
的溶液一定显中性
D．不能使酚酞试液变红的溶液一定显酸性
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【变式训练3·变载体】下列溶液肯定显酸性的是
A．pH<7 的溶液
B．含H⁺的溶液
C．
的溶液
D．加酚酞显无色的溶液
思维建模 溶液酸碱性的判断方法
考向2 考查pH 的计算
例2 常温下，0.1 mol·L-1硫酸和0.2 mol·L-1 Ba(OH)2溶液等体积混合，混合溶液的pH 等于
A．13
B．11
C．7
D．1
【变式训练1·变载体】常温下，将pH=2 的强酸溶液与pH=13 的强碱溶液混合后，所得溶液的pH=11，则
强酸和强碱的体积比为
A．1：9
B．9：1
C．1：11
D．11：1
【变式训练2·变考法】已知温度T 时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为amol•L-1的一元酸HA 与
bmol•L-1的一元碱BOH 等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是
a=b
①
②混合溶液的pH=7 ③混合溶液中c(OH-)=10-7mol•L-1 ④混合溶液中，c(H+)=
mol•L-1 ⑤混合溶液中，c(B+)=c(A-)
A．②③
B．④⑤
C．①④
D．②⑤
21．（2025·江苏苏州·三模）室温下，通过下列实验探究NaHC2O4的性质。已知：室温下，
Ka1(H2C2O4)=5.4×10-2，Ka2(H2C2O4)=5×10-5，Ksp(CaC2O4)=2.4×10-9。lg2=0.3。
实验1：往20mL0.10mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.10mol·L-1NaOH 溶液。
实验2：往20mL0.10mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.10mol·L-1CaCl2溶液。
假设溶液混合后体积变化忽略不计。下列说法不正确的是
A．实验1 可选用酚酞作指示剂，反应终点为无色变为浅红色
B．实验1 中pH=4.3 时，溶液中c(
)<c(HC2O )
C．实验2 中V(CaCl2)=10mL 时，溶液中c(H+)＋c(Na+)>c(Cl-)＋c(OH-)
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D．实验2 中V(CaCl2)=80mL 时，溶液中c(
)约为4.0×10-8mol·L-1
【变式训练3·
】常温下
的
溶液稀释过程中
、
、
与
关系的完整图像如图所示。已知
，
的分布系数
，
。下列说法正确的是
A．曲线
代表
B．
C．a 点溶液的
D．b 点溶液中，
思维建模 溶液pH 的计算方法
（1）计算原则
①若溶液为酸性，先求c(H＋)，再求pH＝－lg c(H＋)。
②若溶液为碱性，先求c(OH－)，再求c(H＋)＝KW/c(OH－)，最后求pH。
（2）计算的思维模型
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.
考点三 酸碱中和滴定及其应用
知识点1 酸碱中和滴定
1．实验原理
(1)酸碱中和滴定是利用酸碱中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。
(2)以标准盐酸滴定待测的NaOH 溶液，待测NaOH 溶液的物质的量浓度为c(NaOH)＝。
(3)酸碱中和滴定的关键
①准确测定标准液的体积；②选取适当 ；③准确判断 。
得分速记
(1)恰好中和＝酸碱恰好完全反应≠滴定终点≠溶液呈中性。
(2)滴定终点是通过指示剂颜色变化而实际控制的停止滴定的“点”，滴定终点与恰好中和越吻合，测定误
差越小。
2．实验用品
(1)仪器
式滴定管(图A)、 式滴定管(图B)、滴定管夹、铁架台、烧杯、锥形瓶。
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得分速记
①滴定管的精确度为0.01 mL。
②酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶管。
③碱性试剂一般用碱式滴定管，因为碱性物质易与玻璃反应生成具有黏性的物质，致使活塞无法打开。
(2)试剂
标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
(3)酸碱指示剂选择的基本原则
①一般不用石蕊作指示剂，因其颜色变化不明显。
②滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH 溶液滴定醋酸。
③滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。
(4)常用酸碱指示剂及变色范围
指示剂
变色范围的pH
甲基橙
＜3.1
3.1～4.4
>4.4
红色
橙色
黄色
酚酞
＜8.2
8.2～10.0
>10.0
无色
浅红色
红色
(5)中和滴定中，酸碱指示剂的用量及颜色变化
滴定种类
选用的指示剂
指示剂
用量
滴定终点
颜色变化
滴定终点
判断标准
强酸滴定强碱
甲基橙
2～3 滴
黄色→橙色
当指示剂恰好变
色并在 内
不恢复原色时，
即认为达到滴定
终点
酚酞
红色→无色
强酸滴定弱碱
甲基橙
黄色→橙色
强碱滴定强酸
甲基橙
红色→黄色
酚酞
无色→粉红色
强碱滴定弱酸
酚酞
无色→粉红色
得分速记
酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则
①强酸滴定强碱可以用甲基橙或酚酞。
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②滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂。
③滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂。
④石蕊不能做酸碱中和滴定的指示剂。
3．实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH 溶液为例)
（1）滴定前的准备
①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→排气泡→调液面→记录。
②锥形瓶：注待测液→记体积→加酸碱指示剂。
（2）滴定
（3）滴定终点
终点判断：等到滴入 标准液，指示剂变色，且在半分钟内 原来的颜色，视为滴定终点
并记录标准液的体积。
（4）数据处理：按上述操作重复 次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝
算。
计
（5）操作注意事项
①滴速：先 后 ，当接近终点时，应一滴一摇。
②终点：最后一滴恰好使指示剂颜色发生明显的改变且
内不变色，读出V(标)记录。
③在滴定过程中， 控制活塞或玻璃小球， 摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶内
的变化。
4．误差分析
（1）误差分析的方法
分析依据：cB＝(VB表示准确量取的待测液的体积，cA表示标准溶液的浓度)
若VA偏大，则cB ；若VA偏小，则cB 。
（2）常见误差分析
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例：
步骤
操作
V(标准)
c(待测)
洗涤
酸式滴定管未用标准溶液润洗
变大
偏高
碱式滴定管未用待测溶液润洗
变小
偏低
锥形瓶用待测溶液润洗
变大
偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
不变
无影响
取液
放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失
变小
偏低
滴定
酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失
变大
偏高
振荡锥形瓶时部分液体溅出
变小
偏低
部分酸液滴出锥形瓶外
变大
偏高
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴
NaOH 溶液无变化
变大
偏高
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读数
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数
变小
偏低
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数
变大
偏高
得分速记
1.读数引起的误差作图分析
俯视和仰视的误差，要结合具体仪器进行分析，不同量器的刻度顺序不同，如量筒刻度从下到上逐渐增大；
滴定管刻度从下到上逐渐减小。
（1）如图1，当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，视线与量筒的交点在凹液面的上侧，
读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。
（2）如图2，当用滴定管测量液体的体积时，由于仰视视线向上倾斜，视线与滴定管的交点在凹液面的下
侧，因滴定管“0”刻度在上，则仰视读数偏大。
2.滴定终点判断
当滴入最后一滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。
解答此类题目注意三个关键点：
（1）最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。
（2）颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
（3）半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
知识点2 氧化还原滴定原理及应用
1．原理
以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。
2．试剂
(1)常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、碘液、K2Cr2O7等。
(2)常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C、Na2S2O3等。
(3)指示剂：氧化还原滴定所用指示剂可归纳为三类：
①氧化还原指示剂；
②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变蓝；
③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
3．实例
(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
原理
2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O
指示剂
酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂
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终点判断
当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内
不褪色，说明到达滴定终点
(2)Na2S2O3溶液滴定碘液
原理
2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI
指示剂
淀粉溶液
终点判断
当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原
色，说明到达滴定终点
知识点3 沉淀滴定原理及应用
含义
沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，
但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反
应来测定Cl－、Br－、I－浓度
原理
沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的
溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。
如用AgNO3溶液滴定溶液中Cl－的含量时常以含CrO 的可溶性盐(如K2CrO4)为指
示剂，这是因为AgCl 比Ag2CrO4更难溶
考向1 考查中和滴定的操作与指示剂的选择
例1 下列滴定反应中，指示剂使用不正确的是
A．用强碱标准溶液滴定弱酸溶液，酚酞作指示剂
B．用标准
溶液滴定KI 溶液，KSCN 作指示剂
C．用
溶液滴定KI 溶液，淀粉作指示剂
D．用酸性
标准溶液滴定
溶液，无需指示剂
【变式训练1·变载体】某同学买来一瓶食醋，用标准NaOH 溶液对其滴定测醋酸的浓度。下列操作与结论
正确的是
A．滴定时所用装置如图所示
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B．该实验选用甲基橙作指示剂
C．在进行滴定操作中，眼睛应注视滴定管中液面变化
D．滴定前盛NaOH 溶液的滴定管中有气泡，滴定后气泡消失，会导致测定结果偏大
【变式训练2·变考法】下列对几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)中所用指示剂及滴定终点时的溶
液颜色的判断错误的是
选项
A
B
C
D
实验
酸性KMnO4标准液滴定
Na2SO3溶液
标准KSCN 溶液滴定
AgNO3溶液
标准FeCl3溶液滴
定KI 溶液
标准氢氧化钠溶液滴
定盐酸溶液
指示
剂
KMnO4
Fe(NO3)3
淀粉
酚酞
终点
颜色
浅红色
红色
蓝色
浅红色
A．A
B．B
C．C
D．D
【变式训练3·
】碳酸钠俗称纯碱，是一种重要的化工原料。工业制备的碳酸钠产品中通常含有
少量碳酸氢钠，某兴趣小组测定碳酸钠中碳酸氢钠含量的实验步骤如下：
步骤一：称取产品2.500g，用蒸馏水溶解，定容于250mL 容量瓶中；
步骤二：移取25.00mL 上述溶液于锥形瓶，加入2 滴指示剂M，用
盐酸标准溶液滴定至终点(第
一滴定终点)，消耗盐酸
；
步骤三：在上述锥形瓶中再加入2 滴指示剂N，继续用
盐酸标准溶液滴定至终点(第二滴定终点)，
又消耗盐酸
；
平行测定三次，
平均值为22.45，
平均值为23.51。
下列有关上述实验或滴定管的描述错误的是
A．指示剂M 可能为酚酞，N 可能为甲基橙
B．酸性高锰酸钾溶液、碘水均需用酸式滴定管
C．碱式滴定管可以通过挤压玻璃球下方的乳胶管放液
D．滴定管中装液时，应由试剂瓶直接灌入，不得借用任何别的器皿
思维建模 指示剂选择的三要素：
①变色范围与终点pH 吻合或接近；
②指示剂变色范围越窄越好；
③指示剂在滴定终点时颜色变化要明显，容易观察判断。规律为生成强酸强碱盐时可选择甲基橙或酚酞，
生成强酸弱碱盐时可选甲基橙，生成强碱弱酸盐时可选酚酞。
注意：酸碱恰好完全中和时溶液不一定呈中性，如果有弱酸或弱碱参加反应，完全中和时生成的盐可能因
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水解而使溶液呈碱性或呈酸性。
考向2 考查中和滴定误差分析
例2 下列有关滴定操作的说法正确的是
A．用25 mL 滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7 mL
B．用标准KOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH 溶液进行滴定，则测
定结果偏低
C．用标准KOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH 中含有NaOH 杂质，则测定结
果偏高
D．用未知浓度的盐酸滴定标准KOH 溶液时，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测
定结果偏高
【变式训练1·变载体】用0.1000 mol·L-1 HCl 溶液滴定未知浓度的NaOH 溶液。有关该实验说法中，不正
确的是
A．用未知浓度的NaOH 溶液润洗锥形瓶2～3 次
B．用酸式滴定管盛装0.1000 mol·L-1 HCl 溶液
C．本实验可选用酚酞作指示剂
D．滴定结束时俯视酸式滴定管读数，测量结果偏低
【变式训练2·变题型】下列有关滴定实验说法正确的是
A．锥形瓶使用前需用待
测液醋酸润洗
B．可用该滴定管量取一定体积的
溶液
C．碱式滴定管滴定前要
排气泡
D．用已知浓度的酸滴定未知浓度的碱，滴定前后酸式滴
定管读数方式如图所示，则测得碱的浓度偏大
A．A
B．B
C．C
D．D
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【变式训练3·变考法】用0.1000mol·L-1的NaOH 溶液来测定市售白醋的总酸量。下列操作会使实验结果偏
高的是
A．锥形瓶在滴定时剧烈摇动，有少量液体溅出
B．碱式滴定管在滴定时未用NaOH 标准溶液润洗
C．锥形瓶中加入待测白醋溶液后，再加少量水
D．碱式滴定管内滴定前无气泡，滴定后有气泡产生
考向3 考查中和滴定的应用
例3 实验室用如下方案测定Na2CO3和NaHCO3混合物的组成：称取一定质量样品溶解于锥形瓶中，加入2
滴指示剂M，用标准盐酸滴定至终点时消耗盐酸
mL；向锥形瓶中再加入2 滴指示剂N，继续用标准盐
酸滴定至终点，又消耗盐酸
mL。下列说法不正确的是
A．指示剂M、N 可依次选用酚酞、甲基橙
B．使用类似方法测定Na3PO4和NaOH 混合溶液中的含量，会得到4 个计量点
C．滴定至第一次终点时的溶液中：
D．样品中Na2CO3和NaHCO3物质的量之比为
【变式训练1·变载体】电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。在化学计量点附近，被测离子浓
度发生突跃，指示电极电位(ERC)也产生了突跃，进而确定滴定终点的位置。常温下，用
盐酸
标准溶液测定xmL 某
样品溶液中
的含量(其他杂质不参与反应)，电位滴定曲线如图所示。
下列说法错误的是
A．该滴定过程不需要加入甲基橙、酚酞等作指示剂
B．a 点溶液中：
C．a 到c 点过程中存在
，水的电离程度：
D．xmL 该
样品溶液中含有
的质量为0.0084g
【变式训练2·变考法】海带中碘元素含量可按下列步骤测定：
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下列说法不正确的是
A．步骤①灼烧目的是除去有机物获得碘离子
B．步骤④在酸性条件下，有利于氧化剂将碘离子氧化为碘单质
C．步骤⑤中滴定的终点是：当滴入最后半滴Na2S2O3溶液时，溶液由蓝色恰好变为无色且半分钟内不
变色
D．由消耗的Na2S2O3可计算出I 元素的物质的量，也就是海带中I 元素的物质的量
【变式训练3·
】水果中维生素
（摩尔质量为
）的含量可用化学实验方法测定。酸
性条件下，向含维生素
的淀粉
溶液中加入
溶液，当
溶液刚刚加入时，
会与
迅速发生
氧化还原反应生成
；然后生成的
会与维生素
发生反应（二者以物质的量之比
反应），
被迅速
消耗；当溶液中的维生素
全部反应后，
与
继续反应生成的
会使淀粉变蓝色。实验步骤如下：
（1）称取
水果样品，切碎研磨，取其汁配成
溶液待用；
（2）取
该溶液于锥形瓶中，向其中加入适量盐酸和过量淀粉
溶液；
（3）向滴定管中装入
标准溶液，记录滴定管读数为
；
（4）用滴定管向锥形瓶中逐滴加入
标准溶液至终点，记录滴定管读数为
。
水果样品中维生素
的含量为
A．
B．
C．
D．
考向4 考查酸碱中和滴定曲线分析
例4 室温下，在实验室中用0.1mol/L 的NaOH 溶液滴定10mL 0.1mol/L 的盐酸，滴定曲线如图所示，
下列有关叙述错误的是
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A．V1=10mL
B．点A 处溶质为NaCl
C．点A 处曲线斜率最大
D．滴定开始前盐酸pH 为1
【变式训练1·变载体】向10mLHCOOH-NH4Cl 混合溶液(浓度均为0.1mol·L−1)中滴加0.1mol·L−1NaOH 溶液，
并监测溶液pH 变化，实验数据如图。由该实验可得到的结论是
A．HCOOH 电离方程式为HCOOH=H++HCOO−
B．由a 点数据可推出电离能力：HCOOH>NH3·H2O
C．b 点溶液中的OH−主要来自HCOO−水解
D．0.05mol·L−1氨水的pH<10.89
【变式训练2·变考法】某小组同学用
的
溶液滴定未知浓度的一种酸
，滴定过
程的曲线如图所示，B 点为两者恰好反应的点。下列有关说法正确的是
A．这种酸可能是醋酸
B．若用酚酞作指示剂，滴定终点在A 处，若用甲基橙为指示剂，滴定终点在C 处
C．若酸为硫酸，B 点溶液中有：
D．若酸为盐酸，C 处溶液离子浓度大小关系为：
【变式训练3·
】室温下，用
溶液滴定
马来酸(结构简式为
，可简写为
)的曲线如图：
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已知：
，
。下列说法错误的是
A．滴入10mLNaOH 溶液时，溶液中存在：
B．滴入20mLNaOH 溶液时，溶液中存在：
C．滴入30mLNaOH 溶液时，
D．第一次滴定终点时，可选用甲基橙作指示剂；第二次滴定终点时，可选用酚酞作指示剂
思维建模 中和滴定曲线的“5 点”分析法
抓反应的“起始”点
判断酸、碱的相对强弱
抓反应“一半”点
判断是哪种溶质的等量混合
抓“恰好”反应点
判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性
抓溶液的“中性”点
判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足
抓反应的“过量”点
判断溶液中的溶质及哪种物质过量
1．（2025·安徽卷）
是二元弱酸，
不发生水解。
时，向足量的难溶盐
粉末中加入稀盐酸，
平衡时溶液中
与
的关系如下图所示。
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已知
时，
。下列说法正确的是
A．
时，
的溶度积常数
B．
时，溶液中
C．
时，溶液中
D．
时，溶液中
2．（2025·安徽卷节选）侯氏制碱法以
、
和
为反应物制备纯碱。某实验小组在侯氏制碱法
基础上，以
和
为反应物，在实验室制备纯碱，步骤如下：
①配制饱和食盐水；
②在水浴加热下，将一定量研细的
，加入饱和食盐水中，搅拌，使
，溶解，静置，析
出
晶体；
③将
晶体减压过滤、煅烧，得到
固体。
回答下列问题：
(4)实验小组使用滴定法测定了产品的成分。滴定过程中溶液的
随滴加盐酸体积变化的曲线如下图所示。
i．到达第一个滴定终点B 时消耗盐酸
，到达第二个滴定终点C 时又消耗盐酸
。
，所得
产品的成分为 (填标号)。
27
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a．
b．
c．
和
d．
和
ii．到达第一个滴定终点前，某同学滴定速度过快，摇动锥形瓶不均匀，致使滴入盐酸局部过浓。该同学
所记录的
(填“>”“<”或“=”)。
3．（2024·安徽卷节选）测定铁矿石中铁含量的传统方法是
，滴定法。研究小组用该
方法测定质量为
的某赤铁矿试样中的铁含量。
【配制溶液】
①
标准溶液。
②
溶液：称取
溶于
浓盐酸，加水至
，加入少量锡粒。
【测定含量】按下图所示(加热装置路去)操作步骤进行实验。
已知：氯化铁受热易升华；室温时
，可将
氧化为
。难以氧化
；
可被
还原为
。回答下列问题：
(1)下列仪器在本实验中必须用到的有 (填名称)。
(4)步骤Ⅲ中，若未“立即滴定”，则会导致测定的铁含量 (填“偏大”“偏小”或“不变”)。
(5)若消耗
标准溶液
，则
试样中
的质量分数为 (用含a、c、V 的代数式
表示)。
(6)
滴定法也可测定铁的含量，其主要原理是利用
和
将铁矿石试样中
还
原为
，再用
标准溶液滴定。
①从环保角度分析，该方法相比于
，滴定法的优点是 。
②为探究
溶液滴定时，
在不同酸度下对
测定结果的影响，分别向下列溶液中加入1 滴
溶液，现象如下表：
溶液
现象
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空白实验
溶液
试剂X
紫红色不褪去
实验I
溶液
硫酸
紫红色不褪去
实验ⅱ
溶液
硫酸
紫红色明显变浅
表中试剂X 为 ；根据该实验可得出的结论是 。
29
