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第02 讲 水的电离和溶液的酸碱性
目录
01 课标达标练
题型01 考查水的电离平衡的影响因素
题型02 考查水电离出的c(H＋)和c(OH－)的计算
题型03 考查水的电离平衡曲线分析
题型04 考查溶液酸碱性的判断
题型05 考查pH 的计算
题型06 考查中和滴定的操作与指示剂的选择
题型07 考查中和滴定误差分析
题型08 考查中和滴定原理的应用
题型09 考查酸碱中和滴定图像分析
02 核心突破练
03 真题溯源练
01 考查水的电离平衡的影响因素
1.（24-25 高三上·天津·期中）25℃时，若溶液中由水电离产生的
，则下列说法正
确的是
A．该溶液一定是碱溶液
B．该溶液pH 一定为2
C．该溶液中水的电离被促进
D．该溶液中
【答案】D
【分析】25℃时，水的离子积常数
。题目中水电离产生的
，远低于
纯水的
，说明水的电离被抑制。抑制水电离的可能是强酸或强碱环境：强酸性溶液：溶液
1
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中
主要来自酸，水电离的
，此时
，
对应 pH = 2。强碱性溶液：溶液中
主要来自碱，水电离的
，此时
，对应 pH = 12。
【解析】A．由分析可知，溶液可能是酸或碱，A 错误；B．由分析可知，pH 可能是 2 或 12，B 错误；
C．由分析可知，水的电离被抑制，C 错误；D．无论酸碱性，25℃时，水的离子积
恒成立，D 正确；故选D。
2.（24-25 高三上·甘肃白银·期末）乙二胺
是二元弱碱，在水中的电离原理类似于氨。第
一级电离：
；第二级电离：
已知
，常温下，向乙二胺溶液中滴加某
浓度硫酸，调节
，测得溶液的
随X 变化关系如图所示。
[X 表示
或
]
下列说法错误的是
A．溶液中水的电离程度：a 点大于b 点
B．曲线G 代表
与
的变化关系
C．常温下，
的
的数量级为
D．等浓度等体积的
溶液与
溶液混合，所得溶液呈中性
【答案】D
【解析】A．a 点pOH=7，a 点到b 点的变化过程中pOH 越大，酸性越强，生成的盐越多，盐促进水的电
离，水的电离程度越大，溶液中水的电离程度：a 点大于b 点，A 正确；B．横坐标相同时，表示
与
相等，
=
，Kb2=
，第一步电离程度的
大，
大，
小，故曲线M 代表
与
2
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的变化关系，曲线G 代表
与
，B 正确；C．当
与
等于0 时，氢氧根离子浓度等于相应的K 值，常温下，d
点时
，
，数量级为10-5，同理可计算K2=10-7.15，C 正确；
D．
为强酸弱碱的正盐，与等体积等浓度的
溶液混合，产生
，
电离常数为
，水解常数为
，故
的电离程度大于水解程度，溶液呈碱性，溶液中
，选项D 错误；答案选
D。
02 考查水电离出的c(H＋)和c(OH－)的计算
3.（24-25 高三上·山东菏泽·期中）常温下，关于如下甲、乙、丙、丁四个烧杯中溶液的比较，其中正确的
是
甲
10mL pH=2 盐酸溶液
乙
甲中溶液加水稀释到100mL
丙
10mL pH=2 醋酸溶液
丁
丙中溶液加水稀释到100mL
A．pH：乙<丁
B．
：甲>丁
C．
：甲=丙
D．中和NaOH 的能力：乙>丙
【答案】C
【解析】A．甲和丙分别是等体积、等pH 的盐酸和醋酸溶液，均稀释10 倍，由于醋酸电离平衡正向移
动，故稀释后pH 比盐酸稀释后小，故pH：乙>丁，故A 错误；B．
只与温度有关，甲和丁温度都是常
温，故
都为
，故B 错误；C．甲和丙是pH 都为2 的酸溶液，故c(OH-)=
=
=
，故C 正确；D．乙通过甲稀释得到，乙中和碱的能力与甲相同，甲和丙分别是等体积、等pH
的盐酸和醋酸溶液，由于丙是醋酸，部分电离，故中和碱的能力丙更大，故中和NaOH 的能力：乙<丙，
故D 错误；答案选C。
4．（24-25 高三上·浙江杭州·期中）常温下，某浓度
溶液的
，其中水电离的
为
A．
B．
3
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C．
D．无法确定
【答案】B
【解析】常温下，某Na2CO3溶液的pH=10，c(H+)=10−10mol/L，由于在碳酸钠溶液中水电离出的氢离子被
碳酸根结合成碳酸氢根，所以该溶液中由水电离的c(OH−)就是溶液中的氢氧根，此时该溶液中由水电离的
c(H+)=c(OH−)=
=1×10−4mol/L；故本题选B。
03 考查水的电离平衡曲线分析
5．（24-25 高三上·湖南永州·期中）在水的电离平衡中，
和
的关系如图所示，下列说法正确
的是
A．
温度下，
的HCl 溶液和
的某BOH 溶液中，若水的电离程度分别用
表示，则
等于
B．
温度下将
的
溶液与等物质的量浓度的
溶液等体积混合，所得混合液的
C．降温可以使体系从A 点转移到D 点
D．图中A、B、D 三点处
的大小关系：
【答案】A
【解析】A．
温度下，
的HCl 溶液中
的某BOH 溶液中
，酸电离出的
、碱电离出的
都抑制水电离，若水的电离程度分别用
表
示，则
等于
，故A 正确；B．
温度下
，将
的
溶液与等物质的量浓度
的
溶液等体积混合，氢氧根离子有剩余，剩余
，
，所得混合液的
，故
B 错误；C．降温氢离子、氢氧根离子的浓度均减小，故C 错误；D．A、D 两点温度相等，所以A、D 两
点
相等，A 点
，B 点
，A、B、D 三点处
的大小关系：
，故
D 错误；答案选A。
4
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6．（24-25 高三上·安徽·期中）在
、
温度下，某溶液的
与
的关系如下图所示。
已知：
。下列叙述正确的是
A．温度：
B．
温度下，水的离子积
C．
温度下，
的溶液呈中性
D．若该溶液是
溶液，则加热时点向点迁移
【答案】C
【解析】A．观察图示可知，
温度下，
；
温度下，
，水的电离是吸热过程，故
，A 项错误；B．水的离子积只与温度有关，温度不变，水的离子积不变，即
，B 项
错误；C．
温度下，
，中性溶液中
，pH=6.5，C 项正确；D．加
热NaCl 溶液仍然呈中性，水的离子积增大，即b 点向d 点迁移，D 项错误；答案选C。
04 考查溶液酸碱性的判断
7.（24-25 高三上·河南洛阳·期中）常温下，关于pH=3 的盐酸，下列叙述错误的是
A．溶液中c(H+)=1.0×10-3mol·L-1
B．加水稀释100 倍后，溶液的pH=5
C．此溶液中由水电离出的H+和OH-浓度均为1.0×10-11mol·L-1
D．加入等体积pH=11 的Ba(OH)2溶液，溶液呈碱性
【答案】D
【解析】A．pH=-lgc(H＋)，其中c(H＋)表示溶液中c(H＋)，即常温下，pH=3 的盐酸，溶液中c(H＋)=1.0×10－
3mol·L-1，A 选项正确；B．稀释前后溶质的物质的量不变，假设稀释前溶液的体积为1L，稀释100 倍后，
溶液中c(H＋)=
mol·L-1=1×10-5mol·L-1，即pH=5，B 选项正确；C．盐酸中c(OH-)=
=
mol·L-1=10-11mol·L-1，水电离出的c(H＋)等于水电离出的c(OH-)，酸溶液中OH-全部来自水电离，即水电离
出的H＋和OH-浓度均为1.0×10-11mol·L-1，C 选项正确；D．pH=11 的Ba(OH)2溶液中c(OH-)=10-3mol·L-1，等
5
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体积混合后，H＋和OH-恰好完全反应，溶液为中性，D 选项错误；故选D。
8．（24-25 高三下·山东·开学考试）室温时，向
二元弱酸
的溶液中加入KOH 固体调节溶
液的pH（忽略溶液体积变化），
三种微粒浓度的负对数
随溶液pH 的
变化如图所示：
下列说法正确的是
A．
的
B．KHA 溶液呈酸性
C．
时，
D．水的电离程度：P 点大于Q 点
【答案】A
【分析】向
二元弱酸
的溶液中加入KOH 固体调节溶液的pH，随着KOH 的加入，
的含量降低，则p
增大，用图中的线②表示；
的含量先升高后降低，用线①表示，则线③表示
；
【解析】A．由图可知，线③和线①交叉时，pH=11，此时c(A2-)=c(HA-)，Ka2=
=c(H+)=10-11，故
A 正确；B．用上述A 项同样的方式可得，根据P 点可得Ka1=10-5，HA-的电离常数为10-11，水解常数为
=10-9，其水解常数大于电离常数，故KHA 溶液呈碱性，故B 错误；C．pH=5 时，c(H2A)=c(HA-)，溶
液中电荷守恒的等式为
，溶液显酸性，则
，又c(H2A)=c(HA-)，故有
，故C 错误；D．从P 点到Q 点，H2A 不断反应生成
HA-，水的电离程度不断增大，故Q 点水的电离程度大于P 点；故D 错误；答案选A。
05 考查pH 的计算
9．（24-25 高三上·黑龙江·期末）常温下，有关下列4 种溶液的叙述中正确的是
编号
①
②
③
④
6
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溶液
氨
水
NaOH 溶液
醋
酸
溶液
pH
11
11
3
3
A．向①中加入适量硫酸铵固体，则溶液中
增大
B．4 种溶液中水电离出的
：①=
=
=
②③④
C．
L 溶液②与
L 溶液③混合，若混合后溶液
，则
D．将aL 溶液④与bL 溶液②混合后，若所得溶液的
，则
【答案】B
【解析】A．向①中加入适量硫酸铵固体，铵根离子浓度增大，氨水电离平衡逆向移动，则溶液中
减小，故A 错误；B．氨水、氢氧化钠电离出的c(OH-)=10-3mol/L，醋酸、硫酸电离出的
c(H+)=10-3mol/L，酸碱都抑制水电离，4 种溶液中水电离出的
均为10-11mol/L，故B 正确；C．醋酸是
弱酸，pH=11 的氢氧化钠的浓度小于pH=3 的醋酸的浓度，等体积的溶液②与溶液③混合，醋酸有剩余，
溶液呈酸性，若混合后溶液
，氢氧化钠溶液的体积大于醋酸的体积，则
，故C 错误；D．将
aL 溶液④与bL 溶液②混合后，若所得溶液的
，
，所以
，故D 错
误；选B。
10．（24-25 高三上·山东·月考）向
溶液中缓慢滴加
盐酸，溶液中各离子的物质的
量随加入盐酸中
的物质的量的变化如图所示(
和
未画出)。碳酸的电离平衡常数
，
，不考虑
，已知
，
。下列说法错误的是
A．滴加至a 点时，
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B．点的
约为10.25
C．滴加至点时，
D．水的电离程度：
【答案】A
【分析】随加入盐酸的物质的量的变化，溶液中发生的离子反应为
、
，如图所示，n(K+)不变，n(Cl-)逐渐增大 ，n(
)逐渐减小，n(
)先增大后
减小，据此分析解答。
【解析】A．滴加至a 点时，根据电荷守恒可得，c(K+)+c(H+)=2c(
)+c(
)+c(OH-)+c(Cl-)，由图a 点
知c (Cl-)= c (
)>c (
)，此时溶液呈弱碱性c(H+)＜c(OH-)，则c(K+)＞4 c(
)，A 错误；B．滴
加到b 点，c(
)=c(
)，根据
=5.6×10-11可得，c(H+)=5.6×10-11，结合pH 定义、
已知
，则点的
约为10.25，B 正确；C．由c 点知，此时加入n(HCl)=0.01 mol，此时溶质为
KCl 和KHCO3，且等浓度，由物料守恒得c(K+)=2c(
)+2c(
)+2 c (H2CO3)，根据电荷守恒可得，
c(K+)+c(H+)=2c(
)+c(
)+c(OH-)+c(Cl-)，二式合并可得
， C 正确；D．盐类水解促进水的电离，酸则抑制水的
电离，
的水解能力强于
，随着盐酸的加入，
浓度减小，
浓度增大，对水的电离促进
作用减弱水的电离程度变小，盐酸不断滴入，水的电离程度进一步减小，而碳酸的生成故水的电离程度：
， D 正确；选A。
06 考查中和滴定的操作与指示剂的选择
11．（2025·广东汕头·三模）下列关于配制
标准溶液并用其滴定草酸溶液浓度的操作正确的是
A．
B．
C．
D．
【答案】D
【解析】A．配制溶液不能在容量瓶中溶解固体，操作错误，A 错误；B．定容时，视线与凹液面最低处保
持水平，操作错误，B 错误；C．摇匀时，应该用右手拖住容量瓶底部，操作错误，C 错误；D．聚四氟乙
烯滴定管是酸碱通用型滴定管，强碱滴定弱酸，滴定终点为碱性，用酚酞做指示剂，操作合理，D 正确；
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故选D。
12.（24-25 高三上·湖南长沙·期末）常温下，等体积、等
的
和
的稀释图像和往溶液中滴加
后溶液
与粒子浓度比值的对数关系如图所示。下列说法正确的是
A．
的酸性比
弱
B．b 处溶液中水电离出的氢离子浓度大于
C．从图中数据可知
D．用
滴定
时使用甲基橙作为指示剂
【答案】C
【分析】从稀释倍数与pH 的关系图像可以看出，将相同pH 的HA 和HB 稀释相同倍数时，HB 的pH 变化
大，则HB 的酸性强于HA 的酸性，Ka(HA)＜Ka(HB)。对于HA 来说，当lg
=0 时，
=1，
c(H+)HA=Ka(HA)，同样，c(H+)HB=Ka(HB)，则c(H+)HA＜c(H+)HB，pH(HA)＞pH(HB)。从而得出M 表示HA、
N 表示HB 的pH 与粒子浓度比值的对数关系。
【解析】A．由分析可知，HB 的酸性比HA 强，A 错误；B．b 处lg
=0 时，
=1，此时
pH=4.5，则HB 的电离程度大于
的水解程度，因此抑制水的电离，则水电离出的氢离子浓度小于
，B 错误；C．b 处lg
=0 时，
=1，此时pH=4.5，Ka(HB)=
=c(H+)=10-
4.5，则
，C 正确；D．HA 为弱酸，NaA 为强碱弱酸盐，则溶液呈碱性，用NaOH 滴定HA
时使用酚酞作为指示剂，D 错误；选C。
07 考查中和滴定误差分析
13．（2025·山东·模拟预测） 某化学兴趣小组模拟酒驾的检测方法，设计如下实验：
①配制500mLc1mol/LK2Cr2O7标准溶液并加入少许稀硫酸酸化；②量取VmL 酒精溶液置于锥形瓶中；③加
入c1mol/LK2Cr2O7标准溶液V1mL，充分反应后，再加入过量的KI 溶液和指示剂；①用c2mol/LNa2S2O3溶
液滴定反应后的溶液，达到滴定终点时，重复三次，平均消耗Na2S2O3溶液的体积为V2mL。
已知有关反应为：16H++2
+3CH3CH2OH=4Cr3++3CH3COOH+11H2O、14H++
+6I-=2Cr3+
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+3I2+7H2O、I2+2
=2I-+
。
对上述实验，下列说法正确的是
A．若实验前锥形瓶中存在少量水，将导致测定结果偏小
B．若因酒精挥发造成消耗Na2S2O3溶液的体积偏大，将导致测定结果偏大
C．步骤③中加入K2Cr2O7溶液时，不慎有少量液体外洒，将导致测定结果偏大
D．步骤④中，滴定终点时，若俯视读数，将导致测定结果偏小
【答案】C
【分析】由题意知，重铬酸钾在酸性条件下氧化乙醇，剩余的重铬酸钾氧化碘离子为碘单质，产生的碘单
质用硫代硫酸钠进行测得，根据I2+2
=2I-+
可知，产生的碘单质为
，根据14H++
+6I-=2Cr3++3I2+7H2O 可知，消耗的重铬酸钾
为
，因此乙醇的量为
，据此作答。
【解析】A．若实验前锥形瓶中存在少量水，不影响测定结果，A 项错误；B．若酒精挥发，则与酒精反应
的K2Cr2O7溶液的量会减少，根据计算公式，故将导致测定结果偏小，B 项错误；C．K2Cr2O7溶液外洒，
会导致消耗Na2S2O3溶液的体积V，偏小，根据计算公式，故将导致测定结果偏大，C 项正确；D．滴定终
点时俯视读数，会导致V2偏小，根据计算公式，故将导致测定结果偏大，D 项错误；故答案选C。
14．
【结合新技术考查中和滴定误差分析】（2025·山东·一模）化学需氧量(Chemial Oxygen
Demand)是在一定条件下，用强氧化剂氧化一定体积水中的还原性物质时所消耗氧化剂的量，折算成氧气
的量(单位为mg/L)来表示。我国地表水可采用标准
法测定水中化学需氧量(COD)，即水体中还原性
物质每消耗
折算为
的消耗量。其操作步骤如下：
①取水样
，先加入足量稀硫酸酸化，再加入
的
标准液，煮沸30min(充分氧化
水中的还原性物质)，溶液呈稳定的红色，冷却至室温。
②向①中溶液中加入
的
标准液(过量)。
③用
的
标准液滴定②中溶液至滴定终点，消耗
标准液
。
根据上述实验原理，下列说法错误的是
A．若水样中
含量偏高，则所测水样中COD 偏大
B．步骤③滴定终点俯视读数，则所测水样中COD 偏大
C．步骤①中若煮沸时间过短，则所测水样中COD 偏小
D．步骤①煮沸后，若红色消失说明水样中COD 偏大，需补加
标准液
【答案】B
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【解析】A．
也可被酸性
氧化，若水样中
含量偏高，则所测水样中COD 偏大，A 正确；
B．步骤③滴定终点俯视读数，则导致测得标准消耗偏少，则所测水样中COD 偏小，B 错误；C．步骤①
中若煮沸时间过短，反应不充分，则所测水样中COD 偏小，C 正确；D．步骤①煮沸后，若红色消失说明
水样中COD 偏大，
标准液用量不足，则需补加
标准液，D 正确；答案选B。
08 考查中和滴定原理的应用
15．
【结合环境保护测定技术考查中和滴定原理的应用】（2025·浙江·三模）化学小组用如下方
法测定经处理后的废水中苯酚的含量（废水中不含干扰测定的物质）。
已知：
下列说法不正确的是
A．步骤Ⅰ中发生反应的离子方程式为
B．若消耗的
溶液的体积为
，则废水中苯酚含量为
C．步骤Ⅱ中加入的
溶液不能过量
D．由于
有挥发性，可能会造成测定结果偏高
【答案】C
【分析】测定经处理后的废水中苯酚的含量的实验方法为：先用
加入用硫酸酸化的过
量KBr 溶液将
转化为
：
；再加入
的废水，利用
消耗废水
中的苯酚转化为三溴苯酚沉淀：
，进行过滤，在滤液中加入过量KI
溶液消耗剩余的
，发生反应：
，最后用
溶液滴定
，根据消耗的
溶液体积计算废水中苯酚的含量，据此分析解答。
【解析】A．根据分析，步骤Ⅰ是将
转化为
，则反应的离子方程式为：
，A 正确；B．根据步骤Ⅰ可知生成的
，由
得到当消耗的
溶液的体积为
时，则废水中苯酚含量为
，B 正确；C．如果
溶液过量，
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过量的
在后续的滴定过程中不与
溶液反应，对滴定结果不产生影响，C 错误；D．由于
的挥
发性，可能会导致最后滴定时消耗的
溶液体积
偏低，根据苯酚含量的计算公式
可知会造成测定结果偏高，D 正确；故答案为：C。
16.
【结合新技术考查中和滴定原理的应用】（2025·江西·一模）电位滴定是利用溶液电位突变指
示终点的滴定法。当溶液中被测离子浓度发生突跃，指示电极电位(ERC)也产生突跃，进而确定滴定终
点。常温下，用
盐酸标准溶液滴定
苏打样品溶液中小苏打的含量(其它物质均不反应)，
电位滴定曲线如图所示。下列说法错误的是
A．水的电离程度：
，且
之间存在一点溶液呈中性
B．苏打样品中碳酸钠质量为
C．
点存在
D．a 到b 过程的反应方程式：
【答案】B
【分析】b 点为第一个终点，
与盐酸恰好发生反应：
，d 点为第二个
终点，
与盐酸恰好发生反应：
，据此解答。
【解析】A．a 点的成分为
、NaCl 和
，b 点的成分为NaCl 和
，相比b 点，c 点加
入更多盐酸，
减少，c 点成分为NaCl 和
，d 点成分为NaCl，且含碳酸，
、
NaHCO3属于强碱弱酸盐，促进水的电离，且
的水解程度大于
，则水的电离程度：
，从b 到d 溶液从碱性逐渐变为酸性，则
之间存在一点溶液呈中性，A 正确；B．由图可
知，碳酸钠转化为碳酸氢钠消耗盐酸的体积为2.9 mL，根据反应
，n(
)=n(HCl)，所以
，
的摩尔质量为106g/mol，其质量
为
，B 错误；C．d 点成分为NaCl、
，溶液存在电荷守
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恒：
，C 正确；D．a 到b 过程中发生反应：
，其离子方程式为：
，D 正确；故选B。
09 考查酸碱中和滴定图像分析
17．（2025·河北石家庄·二模）
时，利用HCl 或NaOH 调节
某弱碱MOH 溶液的pH，
[X 表示
、
、
或
]随pH 变化的关系如图所示。
分别为MOH 的电离常
数和水的离子积常数，下列说法错误的是
A．
的数量级为
B．
的过程中，水的电离程度逐渐减小
C．P 点时，若溶液为MOH 与MCl 的混合溶液，则此时
D．N 点时，
【答案】C
【分析】随着pH 的增大，c(H+)减小，lgc(H+)减小，lgc(OH-)增大，常温下lgc(H+)+lgc(OH-)=-14，O、N 所
在线表示lgc(H+)，O 所在另一线表示lgc(OH-)；弱碱MOH 存在电离平衡
，加入HCl，反
应为MOH+HCl=MCl+H2O，MOH 浓度减小，M+浓度增大；加入NaOH，抑制MOH 电离，MOH 浓度增
大，M+浓度减小；N、P 所在线表示lgc(MOH)，P 所在另一线表示lgc(M+)，则N 点存在
=
，O 点为中性点
=
，P 点c(MOH)=c(M+)。
【解析】A．结合图像，P 点为
=
，P 点pH 在9~10 之间，
的数量级为
，A 正确；
B．N 点存在
=
，N 点溶质为MCl，M+水解使溶液显酸性，然后逐渐加入NaOH，M+逐渐转
化成MOH，MOH 电离抑制水的电离，
的过程中，水的电离程度逐渐减小，B 正确；C．P 点时
c(MOH)=c(M+)、c(OH-)＞c(H+)，若溶液为MOH 与MCl 的混合溶液，溶液中的电荷守恒为c(OH-)
+c(Cl-)=c(H+)+c(M+)，则此时
，C 错误；D．N 点
=
，
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，
，D 正确；故选C。
18．（2025·江西·二模）25℃时向10mL 某浓度新制氯水中滴入0.1
的NaOH 溶液，滴定曲线如图所
示。已知次氯酸的电离平衡常数为
。下列说法正确的是
A．该实验过程可以用pH 试纸测量溶液的pH 值
B．甲点溶液中存在：
C．丙点溶液中：
D．氯水中存在平衡：
该反应的平衡常数K 的数量级为
【答案】C
【分析】由图可知，用NaOH 溶液滴定氯水，滴定过程中有两个突变点，则从甲到乙，主要发生HCl 与
NaOH 的反应；从乙到pH=10 的点，主要发生HClO 与NaOH 的反应。由图可知，加入20mL 氢氧化钠溶
液恰好生成氯化钠和次氯酸钠，结合元素守恒，氯原子总量为
，据此解答。
【解析】A．氯水中的次氯酸具有强氧化性，则氯水具有漂白性，玻璃棒蘸取该溶液滴至pH 试纸上会先变
色后褪色，所以该实验过程不可以用pH 试纸测量溶液的pH 值，A 错误；B．由分析可知，结合氯元素守
恒，甲点溶液中存在：
，B 错误；C．丙点溶液中含有
NaCl、NaClO、HClO，此时c(H+)=10-8mol/L， ，则
，
，结合反应
，则c(Cl-)=c(ClO-)+c(HClO)，所以丙点溶液
中：
，C 正确；
D．氯水中存在平衡：
，pH=10 时，Cl2与NaOH 刚好完
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全反应，由Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O，可求出
，根据起点
pH=2，有c(H+)=c(Cl-)=c(HClO)=0.01 mol/L，此时c(Cl2)=0.1-c(H+)，其平衡常数
，即该反应的平衡常数K 的数量级为10−6，D 错误；故选
C。
1．（24-25 高三上·山东德州·月考）已知在室温时纯水中存在电离平衡：
。下列叙述正
确的是
A．降低温度，水的电离程度减小，
减小，
，溶液显中性
B．向水中加入
固体，平衡逆向移动，水的电离受到抑制，
降低
C．向水中通入少量
增大，由水电离出的
D．向水中加入少量
，由水电离出的
，溶液显中性
【答案】A
【解析】A．水电离
是吸热的，降低温度，平衡逆向移动，水的电离程度减小，
减小，
，此时
=
溶液显中性，A 正确；B．向水中加入
固体，
升高，B
错误；C．向水中通入少量SO2与水反应生成H2SO3，c(H+)增大，平衡
逆向移动，由水电
离出的
，C 错误；D．向水中加入少量
，醋酸铵电离出的CH3COO-和
都水解促进水的电离，由水电离出的
，D 错误；答案选A。
2．（24-25 高三下·湖北·月考）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定浓度为
的
溶液，滴定过程中粒子浓度的对数值
，滴定分数
随
的变化曲线如图所示。
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下列说法错误的是
A．曲线③表示
随
的变化关系
B．
的电离平衡常数的数量级为
C．P 点时，存在
D．
从50%到100%的过程中，水的电离程度逐渐增大
【答案】C
【分析】醋酸溶液中存在电离平衡
，滴入NaOH 溶液，
增大、pH 增大，lgc(H+)减小，
增大，当
=1 时
得到醋酸钠溶液，显碱性，
＞lgc(H+)，当pH=7 时
=lgc(H+)，故曲线③表示
随
的变化关系，曲线②代表
随
的变化关系；电离平衡正向移动，
浓度减小，
lgc(
)减小，
浓度增大，lgc(
)增大，故曲线④表示lgc(
)，曲线①表
示lgc(
)
【解析】A．由分析可知②代表
随
的变化关系，③代表
随
的变化关系，A 正确；
B．由图可知，
和
相等时(虚线与实线相交的点)，
，根据
时，
，数量级为
，B 正确；C．P
点时，由电荷守恒：
，溶质组成为大量的
和少量
，
，故
，C 错误；D．
滴定分数从50%到100%的变化过程中，
的物质的量逐渐增加，
促进水的电离，水
的电离程度增大，D 正确；故答案为：C。
3．（24-25 高三上·天津·期中）常温下，将0.1 mol/LNaOH 溶液分别滴入20 mL0.1 mol/LHX 溶液与20
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mL0.1 mol/LHCl 溶液中，溶液pH 随滴入NaOH 溶液体积变化的图像如下图所示。下列说法错误的是
A．水的电离程度：a＞d＞c＞b
B．HX 的电离常数Ka为10-11
C．N 曲线代表HCl 溶液
D．a、d 点溶液混合后呈碱性
【答案】A
【分析】0.1 mol/L 的HCl 溶液pH=l，即N 曲线代表HCl 溶液；M 曲线代表HX 溶液，根据开始时的pH 值
可知：HX 是弱酸。当V(NaOH)=l0 mL，二者的溶质分别为等物质的量的HCl 和NaCl、HX 和NaX；当
V(NaOH) =20 mL，二者的溶质分别为NaCl、NaX。
【解析】A．根据上述分析可知：N 表示HCl，M 表示HX 溶液；从b 到c 再到d，随着NaOH 溶液的加
入，酸对水电离的抑制作用减弱，生成的盐NaX 对水电离的促进作用增强，因此水的电离程度逐渐增大，
水电离程度大小关系为：d＞c＞b；同时，a、b 两点比较，a 点溶液的酸性更强，其对水电离的抑制作用更
强，即水的电离程度b＞a，故水电离程度大小关系为：d＞c＞b＞a；A 错误；B．由图可知，0.1 mol/L 的
HX 溶液pH=6，即c(X-)=c(H+) =l×10-6 mol/L，其电离常数Ka=
=10-11，B 正确；C．
由分析可知，曲线N 代表HCl 溶液，C 正确；D．a、d 点溶液混合后所得为NaCl、HX 和NaX，且HX 和
NaX 等物质的量，结合选项B 可知，NaX 的水解常数约为10-3，HX 的电离程度小于NaX 的水解程度，故
混合溶液呈碱性，D 正确；故合理选项是A。
4．（24-25 高三上·天津北辰·月考）常温下，下列有关电解质溶液说法正确的是
A．
的
溶液：
B．
和相同浓度
溶液等体积混合，混合液中存在
C．
的
和
的
等体积混合后溶液中
D．
的
溶液中，由水电离的
【答案】A
【解析】A．NaHSO4在水溶液中完全电离，pH=1 时，水自身电离很弱，根据电荷守恒，c(H+)+c(Na+)=2c(
)+c(OH-)，另外根据物料守恒，c(Na+)=c(
)，故存在c(H+)=c(
)+c(OH-)，A 正确；B．0.01mol/
LCH3COOH 和相同浓度CH3COONa 溶液等体积混合，其中醋酸部分电离，醋酸钠会部分水解，根据物料
守恒，则混合溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.01mol/L，B 错误；C．NH3·H2O 为弱电解质，部分电
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离，pH=2 的HCl 和pH=12 的NH3·H2O 等体积混合，氨水过量，溶液呈碱性，由电荷守恒可知，c(Cl-)<c(
)，C 错误；D．pH=8 的NaHCO3溶液中c(H+)=
，则c(OH-)=
，
溶液中OH-全由水电离而来，弱酸盐可促进水的电离，故水电离的c(OH-)=
，D 错误；本题选
A。
5．（24-25 高三上·广东·期末）已知：pOH=
lgc(OH
﹣
﹣)，298K 时，向20.00mL0.10mol·L-1氨水中滴入
0.10mol·L-1的盐酸，溶液的pH 和pOH 与加入盐酸体积关系如图所示，下列说法不正确的是
A．曲线PJN 表示溶液中pOH 的变化
B．图中a+b=14
C．水的电离程度：M<J
D．交点J 对应的V(盐酸)>20.00mL
【答案】D
【分析】298K 时，向20.00mL0.10mol/L 氨水中滴入0.10mol/L 盐酸时，溶液中氢氧根离子浓度减小，pH
减小、pOH 增大，则曲线PJN 表示的是pOH 的变化、曲线MJQ 表示pH 的变化。
【解析】A．由分析可知，曲线PJN 表示的是pOH 的变化，故A 正确；B．由图可知，M 点pH=a，P 点
pOH=b，则溶液中氢离子浓度为10-amol/L=10-14+bmol/L，则a+b=14，故B 正确；C．由分析可知，曲线
MJQ 表示溶液中pH 的变化，由图可知，J 点为一水合氨和氯化铵的混合溶液，溶液中pH=pOH，说明溶液
显中性；M 点为一水合氨和氯化铵的混合溶液，pH>pOH，溶液呈碱性，水的电离被抑制；所以M 点水的
电离程度小于J 点，故C 正确；D．由分析可知，曲线MJQ 表示溶液中pH 的变化，由图可知，J 点为一水
合氨和氯化铵的混合溶液，且溶液呈中性，则交点J 对应的盐酸体积小于20mL，故D 错误；故选D。
1.（2025·黑吉辽蒙卷）化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一，以水样消耗氧化剂的
量折算成消耗
的量(单位为
)来表示。碱性
不与
反应，可用于测定含Cl⁻水样的COD，
流程如图。
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下列说法错误的是
A．Ⅱ中发生的反应有
B．Ⅱ中避光、加盖可抑制
被
氧化及
的挥发
C．Ⅲ中消耗的
越多，水样的COD 值越高
D．若Ⅰ中为酸性条件，测得含
水样的COD 值偏高
【答案】C
【分析】I 中KMnO4与水样中的有机物在碱性条件下反应得到MnO2，溶液中剩余有KMnO4，II 中在酸性
条件下KMnO4、MnO2与I-反应得到I2单质和Mn2+，III 中生成的I2再用Na2S2O3滴定。
【解析】A．II 中
和MnO2在酸性条件下与过量的KI 反应得到I2和Mn2+，存在MnO2+2I-+4H+=Mn2+
+I2+2H2O，A 正确；B．II 中避光防止I2升华挥发，加盖防止I-被氧气氧化，B 正确；C．整个反应中，
KMnO4得电子生成Mn2+，有机物和碘离子失去电子数目与KMnO4得电子数目相等，III 中消耗的Na2S2O3
越多，说明生成的I2单质越多，也说明有机物消耗的KMnO4的量少，水样中的COD 值越低，C 错误；
D．若I 中为酸性条件，Cl-会与KMnO4反应，水样中的COD 值偏高，D 正确；答案选C。
2.（2025·浙江卷）蛋白质中N 元素含量可按下列步骤测定：
下列说法不正确的是
A．步骤Ⅰ，须加入过量浓
，以确保N 元素完全转化为
B．步骤Ⅱ，浓
溶液过量，有利于氨的蒸出
C．步骤Ⅲ，用定量、过量盐酸标准溶液吸收
，以甲基红(变色的
范围：
)为指示剂，用
标准溶液滴定，经计算可得N 元素的含量
D．尿素
样品、
样品的N 元素含量均可按上述步骤测定
【答案】D
【分析】蛋白质中的N 元素以氨基或酰胺基形式存在，在浓硫酸、K2SO4和催化剂CuSO4作用下发生反应
生成
，再加入浓NaOH 溶液让
转化为NH3蒸出，NH3用一定量的盐酸吸收，多余的盐酸用标准
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NaOH 溶液通过滴定测定出来，从而计算出N 的含量。
【解析】A．步骤Ⅰ，加入过量浓
，使蛋白质中的氨基和酰胺基全部转化为
，确保N 元素完全
转化为
，A 正确；B．根据
+OH-
NH
⇋
3·H2O
NH
⇋
3+H2O，NaOH 过量，增大OH-浓度有利于氨的
蒸出，B 正确；C．步骤Ⅲ，用定量、过量盐酸标准溶液吸收
后，过量的HCl 用标准NaOH 溶液滴
定，反应后溶液中有NaCl 和NH4Cl，终点显酸性，用在酸性范围内变色的甲基红为指示剂，C 正确；D．
中的N 元素在浓硫酸、K2SO4和催化剂CuSO4作用下不会转化为
，不能按上述步骤测定，D 错
误；答案选D。
3.（2024·贵州卷）硼砂
水溶液常用于pH 计的校准。硼砂水解生成等物质的量的
(硼酸)和
(硼酸钠)。
已知：①
时，硼酸显酸性的原理
②
。
下列说法正确的是
A．硼砂稀溶液中
B．硼酸水溶液中的
主要来自水的电离
C．25℃时，
硼酸水溶液的
D．等浓度等体积的
和
溶液混合后，溶液显酸性
【答案】B
【解析】A．
水解生成等物质的量浓度的
和
，硼酸遇水转换
，根据物料守恒，
，A 错
误；B．根据已知，硼酸遇水转换
，其中的H+是由水提供的，B
正确；C．25℃时，
，
，
，因
，
，C 错
误；D．
的电离平衡常数为
，
的水解平衡常数
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，水解程度大于电离程度，显碱性，D 错误；选B。
4.（2024·湖南卷）为达到下列实验目的，操作方法合理的是
实验目的
操作方法
A
从含有
的NaCl 固体中提取
用CCl4溶解、萃取、分液
B
提纯实验室制备的乙酸乙酯
依次用
溶液洗涤、水洗、分液、干燥
C
用
标准溶液滴定未知浓度的
溶液
用甲基橙作指示剂进行滴定
D
从明矾过饱和溶液中快速析出晶体
用玻璃棒摩擦烧杯内壁
【答案】D
【解析】A．从含有I2的NaCl 固体中提取I2，用CCl4溶解、萃取、分液后，I2仍然溶在四氯化碳中，没有
提取出来，A 错误；B．乙酸乙酯在氢氧化钠碱性条件下可以发生水解反应，故提纯乙酸乙酯不能用氢氧
化钠溶液洗涤，B 错误；C．用NaOH 标准溶液滴定未知浓度的CH3COOH 溶液，反应到达终点时生成
CH3COONa，是碱性，而甲基橙变色范围pH 值较小，故不能用甲基橙作指示剂进行滴定，否则误差较
大，应用酚酞作指示剂，C 错误；D．从明矾过饱和溶液中快速析出晶体，可以用玻璃棒摩擦烧杯内壁；
在烧杯内壁存在微小的玻璃微晶来充当晶核，用玻璃棒摩擦烧杯内壁，震动造成过饱和溶液的较不稳定平
衡态被破坏，平衡朝着析出晶体的方向移动，D 正确；本题选D。
5.（2024·湖南卷）常温下
，向
溶液中缓慢滴入相同浓度的
溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入
溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错
误的是
A．水的电离程度：
B．M 点：
C．当
时，
D．N 点：
【答案】D
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【分析】结合起点和终点，向
溶液中滴入相同浓度的
溶液，发生浓度改变
的微粒是Na+、
、
和
；当
，溶液中存在Na+、H+和
，
，随着加入
溶液，
减少但不会降到0，当
，
，随着加入
溶液，
会与
反应而减少，
当
，溶质为
，
，
，
很少，接近于0，则斜
率为负的曲线代表
；当
时，
中
=
，很
小，随着加入
溶液，溶质由
变为
和
混物，最终为
，
增加的
很少，而
增加的多，当
，溶质为
，
少部分水解，
，斜率为正的曲线代表
，即经过M 点在下降的曲线表示的是
浓度
的改变，经过M 点、N 点的在上升的曲线表示的是
浓度的改变。
【解析】A．N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，此时仅存在HCOONa 的水解，M 点
时仍剩余有未反应的NaOH，对水的电离是抑制的，故水的电离程度M＜N，故A 正确；B．M 点溶液中
电荷守恒有
，M 点为交点可知
，联合可得
，故B 正确；C．当
时，溶液中的溶质为
，根据电荷守恒有
，根据物料守恒
，两式整理可得
，故C 正
确；D．N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸根发生水解，因此
及
观察图中N 点可知，
，根据
，可知
，故D 错误；故答案选D。
6.（2023·重庆卷）
溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的
是
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A．
点
等于
点
B．
点
大于
点
C．
点降温过程中有2 个平衡发生移动
D．
点
【答案】B
【解析】A．温度升高，水的电离程度增大，则
点
小于
点
，A 错误；B．升高温度促进铵根离
子的水解，且N 点铵根离子浓度更大，水解生成氢离子浓度更大，N 点酸性更强，故
点
大于
点
，B 正确；C．
点降温过程中有水的电离平衡、铵根离子的水解平衡、硫酸铵的溶解平衡3 个平衡发
生移动，C 错误；D．
点为硫酸铵的不饱和溶液，由电荷守恒可知，
，D 错误；故选B。
7.（2023·浙江卷）草酸(
)是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往
溶液中滴加
溶液。
实验Ⅱ：往
溶液中滴加
溶液。
[已知：
的电离常数
，溶液混合后体积变化忽略不
计]，下列说法正确的是
A．实验I 可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验I 中
时，存在
C．实验Ⅱ中发生反应
D．实验Ⅱ中
时，溶液中
【答案】D
【解析】A．
溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要
选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验I 可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，故A 错误；B．
实验I 中
时，溶质是
、
且两者物质的量浓度相等，
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，，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在
，故B 错误；C．实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而
过量，因此该
反应在初始阶段发生的是
，该反应的平衡常数为
，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当
完全消耗后，
再和
发生反应，故C 错误；D．实验Ⅱ中
时，溶液
中的钙离子浓度为
，溶液中
，故D 正确。综上所述，答案为D。
8.（2023·山东卷）一定条件下，乙酸酐
醇解反应
可进行完全，利用此反应定量测定有机醇
中的羟
基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完
全水解：
。
③加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。根据上述实验原理，下列说法正确的是
A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
【答案】B
【分析】步骤④消耗
的物质的量为
，即乙酸酐的总物质的量为
，
步骤③消耗
的物质的量为
，即醇解反应和水解反应生成的乙酸物质的量为
，由醇解反应和水解反应生成乙酸的比例关系可知，n(ROH)+[
-n(ROH)]
2=
，解得n(ROH)=
，因此ROH 的物质的
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量为
。
【解析】A．乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验，A 错误；B．若甲醇挥发，
NaOH-甲醇溶液的浓度将偏大，滴定时消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小，使
随NaOH-甲醇溶液浓度
增大而减小，ROH 的物质的量为
也随之减小，故将导致测定结果偏小，B 正确；C．
步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V1偏小，而ROH 的物质的
量为
，故将导致测定结果偏大，C 错误；D．步骤④中，若加水量不足，乙酸酐未完全
水解，生成乙酸的物质的量偏小，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V2偏小，而ROH 的物质的量为
，故将导致测定结果偏小，D 错误；故选B。
9.（2023·山东卷）一定条件下，乙酸酐
醇解反应
可进行完全，利用此反应定量测定有机醇
中的羟
基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完
全水解：
。
③加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。
样品中羟基含量(质量分数)计算正
确的是
A．
B．
C．
D．
【答案】A
【解析】由题中信息可知，量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，发生醇解反应
，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解
，加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准
溶液
；在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解，用
-甲醇标准溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸，消耗标准溶液
；两次实验消耗标准
溶液的差值为
，由反应原理可知，该差值产生的原因是因为醇解产物
不消耗
，则R 守恒可知，n(ROH)=n(
)=
，因此，
样品中羟基质量分数=
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， A 正确，故选A。
12．（2023·山东卷）一定条件下，乙酸酐
醇解反应
可进行完全，利用此反应定量测定有机醇
中的羟
基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完
全水解：
。
③加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。对于上述实验，下列做法正确的是
A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可
B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点
C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管
【答案】C
【解析】A．进行容量瓶检漏时，倒置一次，然后玻璃塞旋转180 度后再倒置一次，故A 错误；B．滴入半
滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，且半分钟内不变回原色，才是达到滴定终点，故B 错误；C．滴定读数
时，应单手持滴定管上端无刻度处，并保持其自然垂直，故C 正确；D．滴定读数时，应单手持滴定管上
端无刻度处，并保持其自然垂直，不能一上一下拿持滴定管，会造成误差，故D 错误；答案为C。
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