第02讲水的电离和溶液的酸碱性(练习)(教师版)_05-化学-高考总复习_一轮复习_2025年_2025年高考化学一轮复习讲义+练习+课件（新教材新高考）_第八章水溶液中的离子反应与平衡

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第02 讲  水的电离和溶液的酸碱性
目录
01 模拟基础练
【题型一】水的电离平衡及影响因素
【题型二】水的电离平衡图象分析
【题型三】 溶液的酸碱性与pH
【题型四】酸碱中和滴定操作及误差分析
【题型五】 酸碱中和滴定图像
【题型六】酸碱中和滴定拓展
02 重难创新练
03 真题实战练
题型一 水的电离平衡及影响因素
1．下列条件变化会使H2O 的电离平衡向电离方向移动，且pH＜7 的是 (　　)
A．将纯水加热到100 ℃                    B．向水中加少量HCl
C．向水中加入少量NaOH                  D．向水中加少量Na2CO3
【答案】A 
【解析】A 项，H2O 的电离是吸热反应，加热，促进水的电离，pH＜7，A 正确；B 项，向水中加入
HCl，抑制水的电离，pH＜7，B 错误；C 项，向水中加入NaOH，抑制水的电离，pH＞7，C 错误；D 项，
向水中加入Na2CO3，促进水的电离，pH＞7，D 错误。
2．一定温度下，水存在H2O
H＋＋OH－　ΔH＝Q(Q＞0)的平衡，下列叙述一定正确的是(　　)
A．向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，Kw减小
B．将水加热，Kw增大，pH 减小
C．向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c(H＋)降低
D．向水中加入少量固体硫酸钠，c(H＋)＝10－7 mol·L－1，Kw不变
【答案】B
【解析】A 项，Kw只与温度有关；B 项正确；C 项，加入CH3COONa，促进水的电离，溶液呈碱性；
D 项，该题没有指明是常温下，所以c(H＋)不一定等于10－7 mol·L－1。
3．25°C 时，水的电离达到平衡：H2O
H++OH-，下列叙述不正确的是(   )
A．将纯水加热到95℃时，Kw变大，pH 减小，水仍呈中性
B．向纯水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH-)增大，Kw不变
1
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C．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H+)增大，平衡逆向移动，KW不变
D．向水中通入HCl 气体，平衡逆向移动，溶液导电能力减弱
【答案】D
【解析】A 项，水加热到95℃，水的离子积常数变大，氢离子浓度增大，pH 减小，但c(H+)=c(OH-)，
因此仍呈中性，A 不符合题意；B 项，向纯水中加入稀氨水，水的电离平衡逆向移动，溶液中c(OH-)增大，
但由于温度不变，所以水的离子积常数Kw不变，B 不符合题意；C 项，水中加入硫酸氢钠，硫酸氢钠电离
产生H+，使溶液中c(H+)增大，水的电离平衡逆向移动，但水温度不变，因此水的离子积常数Kw不变，C
不符合题意；D 项，水中通入氯化氢，HCl 电离产生H+，使溶液中c(H+)增大，水的电离平衡逆向移动，由
于溶液中自由移动的离子浓度增大，因此溶液的导电性增强，D 符合题意；故选D。
4．已知NaHSO4 在水中的电离方程式为NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。某温度下，向c(H＋)＝1×10－6 
mol·L－1的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的c(H＋)＝1×10－2 mol·L－1。下列对该溶液
的叙述不正确的是(　　)
A．该温度高于25 ℃
B．由水电离出来的H＋的浓度为1×10－10 mol·L－1
C．加入NaHSO4晶体抑制水的电离
D．取该溶液加水稀释100 倍，溶液中的c(OH－)减小
【答案】D
【解析】A 项，Kw＝1×10－6×1×10－6 mol2·L－2＝1×10－12 mol2·L－2，温度高于25 ℃；B、C 项，NaHSO4
电离出的H＋抑制H2O 电离，c(H＋)水＝c(OH－)＝1×10－10 mol·L－1；D 项，加H2O 稀释，c(H＋)减小，而
c(OH－)增大。
题型二 水的电离平衡图象分析
5．一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是(　　)
A．升高温度，可能引起由c 向b 的变化
B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13
C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b 向a 的变化
D．该温度下，稀释溶液可能引起由c 向d 的变化
【答案】C
【解析】A．c 点溶液中c(OH－)＞c(H＋)，溶液呈碱性，升温，溶液中c(OH－)不可能减小。B．由b 点
对应c(H＋)与c(OH－)可知，Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－7×1.0×10－7＝1.0×10－14。C．FeCl3溶液水解显酸性，
溶液中c(H＋)增大，因一定温度下水的离子积是常数，故溶液中c(OH－)减小，因此加入FeCl3溶液可能引
2
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起由b 向a 的变化。D．c 点溶液呈碱性，稀释时c(OH－)减小，同时c(H＋)应增大，故稀释溶液时不可能引
起由c 向d 的变化。
6．水的电离平衡曲线如图所示，下列说法不正确的是(   )
A．温度不变，向水中加入适量KHSO4固体可使A 点变到C 点
B．图中五个点的Kw间的关系：
C．若从A 点变到D 点，可采用在水中加入少量酸的方法
D．处在B 点时，将
的稀硫酸与
的KOH 溶液等体积混合后，溶液显中性
【答案】A
【解析】A 项，若从A 点到C 点，c(H+)变大，c(OH-)变大，Kw 增大，温度应升高，A 错误；B 项，
ADE 都处于25C 时，Kw 相等，由图像可知B 点c(H+)和c(OH-) 大于C 点的c(H+)和c(OH-) ，并且C 点的
c(H+)和c(OH-)大于A 点c(H+)和c(OH-)，c(H+)和c(OH-)越大，Kw 越大，故B>C>A=D=E，B 正确；C 项，
从A 点到D 点，温度不变，Kw 不变，加酸，c(H+)变大，c(OH-)变小，C 正确；D 项，若处在B 点时，
pH=3 的稀硫酸中c(H+) =10-3 mol·L−1， pH=9 的KOH 中c(OH)=
，溶液显中性，
D 正确；故选A。
7．常温下，向20.00 mL 0.1 mol·L－1 HA 溶液中滴入0.1 mol·L－1 NaOH 溶液，溶液中由水电离出的氢
离子浓度的负对数[－lg c(H+)水]与所加NaOH 溶液体积的关系如图所示，下列说法中不正确的是(　　)
A．常温下，Ka(HA)约为10－5          B．M、P 两点溶液对应的pH＝7
C．b＝20.00                     D．M 点后溶液中均存在c(Na＋)＞c(A－)
【答案】B
【解析】0.1 mol·L－1 HA 溶液中，－lg c(H＋)水＝11，c(H＋)水＝c(OH－)水＝10－11 mol·L－1，根据常温下
水的离子积求出溶液中c(H＋)＝10－3 mol·L－1，HAH＋＋A－，c(H＋)＝c(A－)＝10－3 mol·L－1，Ka(HA)＝ 
mol·L－1＝10－5 mol·L－1，A 项正确；N 点水电离出的H＋浓度最大，说明HA 与NaOH 恰好完全反应生成
NaA，P 点溶质为NaOH 和NaA，溶液显碱性，即P 点pH 不等于7，B 项错误；0～b 段水的电离程度逐渐
增大，当达到b 点时水的电离程度达到最大，即溶质为NaA，说明HA 和NaOH 恰好完全反应，b＝
20.00，C 项正确；M 点溶液pH＝7，根据溶液呈电中性，存在c(Na＋)＝c(A－)，M 点后，c(Na＋)＞c(A－)，
3
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D 项正确。
8．甲胺(CH3NH2)的性质与氨相似，250C 时向10mL 0.1mol·Lˉ1的甲胺中逐滴滴入0.1mol·Lˉ1稀盐酸。
溶液中水电离出的氢离子浓度的负对数[用pC 表示，
]与加入盐酸体积的关系如图所示。下列
叙述错误的是(    )
A．Kb(CH3NH2)的数量级为10-4
B．甲胺的电离方程式：CH3NH2·H2O= CH3NH3
++OH- 
C．b 点溶液的pH＞7
D．e 点溶液：c(Cl-)＞c(CH3NH3
+)＞c(H＋)＞c(OH―)
【答案】B
【解析】由图可知，e 点水的电离程度最大，说明盐酸与甲胺恰好反应生成盐酸甲胺，e 点为盐酸甲胺
溶液，b 点为等浓度的甲胺和盐酸甲胺的混合溶液，c 点和d 点水的电离程度相等，但c 点为甲胺和盐酸甲
胺的混合溶液，溶液呈中性，d 点为盐酸甲胺和盐酸的混合溶液，溶液呈酸性。A 项，由a 点水电离出的
氢离子浓度为10—11.8mol/L 可知，溶液中氢氧根离子的浓度为
=10—2.2mol/L，则甲胺的电离常数为
=10—3.4，量级为10—4，故A 正确；B 项，由甲胺的性质与氨相似可知，
甲胺在溶液中的电离方程式为CH3NH2·H2O
CH3NH3
++OH-，故B 错误；C 项，甲胺的电离常数为10—
3.4，则盐酸甲胺的水解常数为
，由分析可知，b 点为等浓度的甲胺和盐酸甲胺的
混合溶液，溶液中甲胺的电离程度大于盐酸甲胺的水解程度，溶液呈碱性，pH＞7，故C 正确；D 项，由
分析可知，e 点为盐酸甲胺溶液，溶液呈酸性，溶液中c(H＋)＞c(OH―)，由电荷守恒关系c(Cl-)+ 
c(OH―)=c(CH3NH3
+)+ c(H＋)可知，溶液中c(Cl-)＞c(CH3NH3
+)，则离子浓度的大小顺序为，故c(Cl-)＞
c(CH3NH3
+)＞c(H＋)＞c(OH―)，故D 正确；故选B。
题型三   溶液的酸碱性与pH
9．常温下，关于pH=12 的NaOH 溶液，下列说法正确的是(　　)
A．溶液中c(H+)=1.×10-2 mol·L-1
B．溶液中由水电离出的c(OH-)=1.0×10-2 mol·L-1
C．加水稀释100 倍后，溶液的pH=10
4
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D．加入等体积pH=2 的醋酸溶液，溶液呈中性
【答案】C
【解析】pH=12 的NaOH 溶液，根据离子积可知，c(H+)=1．0×10-12 mol·L-1，A 项不正确；溶液中由
水电离出的c(OH-)=c(H+)=1．0×10-12 mol·L-1，B 项不正确；加水稀释100 倍后，溶液的pH=10，C 项正确；
由于醋酸为弱酸，大部分未发生电离，反应结束后，过量的醋酸电离，使溶液呈酸性，D 项不正确。
10．在室温下，等体积的酸和碱的溶液混合后，pH 一定小于7 的是(　　)。
A．pH=3 的HNO3溶液和pH=11 的KOH 溶液
B．pH=3 的盐酸和pH=11 的氨水
C．pH=3 的醋酸溶液和pH=11 的Ba(OH)2溶液
D．pH=3 的硫酸溶液和pH=11 的NaOH 溶液
【答案】C
【解析】A 项，pH=3 的HNO3溶液和pH=11 的KOH 溶液，c(H+)=c(OH-)=10-3 mol·L-1，等体积混合后
恰好反应生成硝酸钾，溶液呈中性；B 项，pH=3 的盐酸和pH=11 的氨水，等体积混合时碱过量，溶液pH
大于7；C 项，pH=3 的醋酸和pH=11 的Ba(OH)2溶液，等体积混合时酸过量，pH 一定小于7；D 项，pH=3
的硫酸和pH=11 的NaOH 溶液，c(H+)=c(OH-)=10-3 mol·L-1，等体积混合后恰好反应生成硫酸钠，溶液呈中
性。
11．将pH=1 的盐酸平均分成两份，一份加入适量水，另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量
NaOH 溶液，pH 都升高了1，则加入的水与NaOH 溶液的体积之比为(　　)
A．9
           B．10             C．11            D．12
【答案】C
【解析】设加入NaOH 溶液的体积为x L，一份盐酸的体积为1 L，将pH=1 的盐酸加适量水，pH 升
高了1，说明所加水的体积是原溶液体积的9 倍；另一份加入NaOH 溶液后，pH 升高了1，有关系式10-
1×1-10-1·x=10-2·(1+x)，解得x= 9
11，则加入的水与NaOH 溶液的体积之比为9∶9
11=11∶1。
12．现有室温下四种溶液，有关叙述不正确的是(　　)
序号
①
②
③
④
pH
11
11
3
3
溶液
氨水
氢氧化钠溶液
醋酸
盐酸
A．③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两溶液的pH 均增大
B．②③两溶液等体积混合，所得溶液中c(H＋)＞c(OH－)
C．分别加水稀释10 倍，四种溶液的pH：①＞②＞④＞③
D．V1 L ④与V2 L ①混合，若混合后溶液pH＝7，则V1＜V2
【答案】D
【解析】从平衡移动角度分析，CH3COONa 电离出的CH3COO－与盐酸中的H＋结合生成CH3COOH，
会使醋酸中平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋左移，两溶液中H＋浓度均减小，所以pH 均增大，A 项正确；
假设均是强酸强碱，则物质的量浓度相同，等体积混合后溶液呈中性，但③醋酸是弱酸，其浓度远远大于②，
即混合后醋酸过量，溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，B 项正确；分别加水稀释10 倍，假设平衡不移动，那么
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①②溶液的pH 均为10，但稀释氨水使平衡NH3·H2ONH＋OH－右移，使①pH>10，同理醋酸稀释后pH
＜4，C 项正确；假设均是强酸强碱，混合后溶液呈中性，则V1＝V2，但①氨水是弱碱，其浓度远远大于④
盐酸，所以需要的①氨水少，即V1>V2，D 项错误。
题型四  酸碱中和滴定操作及误差分析
13．下列有关滴定操作的说法正确的是(　　)
A．用25 mL 滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21．7 mL
B．用标准的KOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH 溶液进行滴定，则
测定结果偏低
C．用标准的KOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH 中含有NaOH 杂质，则测定
结果偏高
D．用未知浓度的盐酸滴定标准的KOH 溶液时，若读取读数，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导
致测定结果偏高
【答案】D
【解析】A 项，滴定管精确值为0.01 mL，读数应保留小数点后2 位，错误；B 项，由于滴定管没有润
洗，标准液浓度偏小，消耗标准液体积增加，则测定结果偏高，错误；C 项，等质量的NaOH 和KOH，
NaOH 的物质的量大于KOH，即所配溶液OH-浓度偏大，导致消耗标准液体积偏小可知，所测盐酸的浓度
偏小，错误；D 项，导致消耗的盐酸体积偏小，依据c 酸=c碱×V 碱
V 酸
可知测定结果偏高，正确。
14．准确移取20.00 mL 某待测HCl 溶液于锥形瓶中，用0.1000 mol·L-1 NaOH 溶液滴定，下列说法正
确的是(　　)
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH 溶液进行滴定
B．随着NaOH 溶液的滴入，锥形瓶中溶液的pH 由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定
D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
【答案】B
【解析】A 项，滴定管用蒸馏水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则会引起误差，错误；C 项，用酚
酞作为指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为粉红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D 项，
滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。
15．现有下列仪器或用品：①铁架台(含铁圈、各种铁夹)；②锥形瓶；③滴定管(酸式与碱式)；④烧杯
(若干个)；⑤玻璃棒；⑥天平(含砝码)；⑦滤纸；⑧量筒；⑨漏斗。
有下列药品：①NaOH 固体；②0.1000 mol·L-1的标准NaOH 溶液；③未知浓度的盐酸；④Na2CO3溶
液；⑤蒸馏水。
试回答以下问题：
(1)做酸碱中和滴定时，还缺少的试剂是___________。
(2)小明在做“研究温度对反应速率的影响”实验时，他往两支试管均加入4mL0.01 mol·L-1的KMnO4
酸性溶液和2mL0.1 mol·L-1H2C2O4(乙二酸)溶液，振荡，A 试管置于热水中，B 试管置于冷水中，记录溶液
褪色所需的时间。褪色所需时间tA___________tB(填“>”“=”或“＜”)。写出该反应的离子方程式：
6
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___________。
(3)实验室有瓶混有泥沙的乙二酸样品，小明利用这个反应的原理来测定其含量，具体操作为：
①配制250mL 溶液：准确称量5.000g 乙二酸样品，配成250mL 溶液。
②滴定：准确量取25.00mL 所配溶液于锥形瓶中，加少量酸酸化，将0.1000mol·L-1KMnO4溶液装入酸
式滴定管中，进行滴定操作；当___________说明达到滴定终点。
③计算：重复操作2 次，记录实验数据如下。则消耗KMnO4溶液的平均体积为___________mL，此样
品的纯度为___________。(已知H2C2O4的相对分子质量为90)
序号
滴定前读数
滴定后读数
1
0.00
20.01
2
1.00
20.99
3
0.00
21.20
④误差分析：下列操作会导致测定结果偏高的是___________。
A．未用标准浓度的酸性KMnO4溶液润洗滴定管
B．滴定前锥形瓶有少量水
C．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视
【答案】(1)指示剂 
(2)＜    2 MnO4
-＋5H2C2O4＋6H＋===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O 
(3)滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由无色变成浅紫色，且30s 不褪色 
20.00    90.00%    A 
【解析】(1) 在酸碱中和滴定的过程中，需要的试剂有酸液、碱液和酸碱指示剂，需用蒸馏水洗涤滴
定管和锥形瓶，做酸碱中和滴定时，还缺少的试剂是指示剂。(2)温度越高反应速率越快，则褪色时间越短，
褪色所需时间tA<tB。酸性条件下，高锰酸根离子能氧化草酸生成二氧化碳，自身被还原生成锰离子，同时
生成水，该反应的离子方程式：2 MnO4
-＋5H2C2O4＋6H＋===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。(3)②进行滴定操作，
当滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由无色变成浅紫色，且30s 不褪色说明达到滴定终点。③第三次消耗体
积与第一次和第二次相差较大，所以要舍去，则消耗KMnO4溶液的平均体积为
，根据反应：
，
，此样品的纯度为
④误差分析：A 项，未用标准浓度的酸性KMnO4溶液润洗滴定管，会导致酸性
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高锰酸钾浓度偏小，需要高锰酸钾体积偏大，测定值偏大，故A 正确；B 项，滴定前锥形瓶有少量水，对
实验无影响，故B 错误；C 项，观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，导致测定高锰酸钾体积偏小，测
定值偏小，故C 错误。故选A。
16．某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH 溶液时，选择酚酞作指示剂。
请填写下列空白：
(1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH 溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛
________________________________。
(2)滴定终点的判断：____________________________________________。
(3)某学生根据3 次实验分别记录有关数据如表：
滴定次数
待测NaOH
溶液的体积
/mL
0.1000mol/L 盐酸的体积/mL
滴定前刻度
滴定后刻度
溶液体积/mL
第一次
25.00
0.00
26.11
26.11
第二次
25.00
1.56
30.30
28.74
第三次
25.00
0.22
26.31
26.09
根据表中数据该NaOH 溶液的物质的量浓度为______________。
(4)以下操作会导致测得的NaOH 溶液浓度偏高的是______________。
A．酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸
B．滴定前盛放NaOH 溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
D．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数
E.盛放碱液的碱式滴定管开始俯视读数，后来仰视读数
(5)氧化还原滴定实验的原理与中和滴定相同(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或
反之)。为测定某样品中所含晶体FeSO4•7H2O 的质量分数，取晶体样品ag，溶于稀硫酸配成100.00mL 溶
液，取出20.00mL 溶液，用KMnO4溶液滴定(杂质与KMnO4不反应)。若消耗0.2000mol•L-1KMnO4溶液
20.00mL，所得晶体中FeSO4•7H2O 的质量分数为_______________(用a 表示)。
【答案】(1)注视锥形瓶内颜色变化    (2)浅红色变为无色且半分钟内不恢复原色 
(3)0.1044mol/L    (4)AC    (5)
×100% 
【解析】(1) 用标准的盐酸滴定待测的NaOH 溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，
眼睛注视锥形瓶内颜色变化；(2)用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH 溶液时，选
择酚酞作指示剂，滴定前溶液为红色，滴定后呈中性，溶液为无色，则滴定终点的判断依据是浅红色变为
无色且半分钟内不恢复原色；(3)根据表中数据，第二次实验数据明显偏大，舍去，根据第一次、第三次实
验数据，平均消耗盐酸的体积是
 =26.10ml，则c()=
 =
8
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 =0.1044mol/L；(4) A 项，酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸，盐
酸浓度偏小，消耗盐酸体积偏大，测定氢氧化钠溶液浓度偏高；B 项，滴定前盛放NaOH 溶液的锥形瓶用
蒸馏水洗净后没有干燥，氢氧化钠的物质的量不变，消耗盐酸体积不变，测定氢氧化钠溶液的浓度无影响；
C 项，酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，消耗盐酸体积偏大，测定氢氧化钠溶液浓度偏高；
D 项，读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数，消耗盐酸体积偏小，测定氢氧化钠溶液浓
度偏低；E 项，盛放碱液的碱式滴定管开始俯视读数，后来仰视读数，氢氧化钠溶液体积偏小，消耗盐酸
体积偏小，测定氢氧化钠溶液的浓度偏低；故选AC。(5)亚铁离子会被高锰酸钾溶液氧化为铁离子，高锰
酸钾被还原成锰离子，根据电子守恒，即5FeSO4•7H2O~ KMnO4，所以晶体中FeSO4•7H2O 的质量分数为
 =
×100%。
题型五  酸碱中和滴定图像
17．室温下，向20.00 mL 0.1000 mol·L-1盐酸中滴加0.1000 mol·L-1 NaOH 溶液，溶液的pH 随NaOH
溶液体积的变化如图。已知lg 5=0.7。下列说法不正确的是(　　)
A．NaOH 与盐酸恰好完全反应时，pH=7
B．选择变色范围在pH 突变范围内的指示剂，可减小实验误差
C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大
D．V(NaOH)=30.00 mL 时，pH=12.3
【答案】C
【解析】NaOH 与盐酸恰好完全反应时，溶液中的溶质为NaCl，溶液呈中性，室温下pH=7，A 正确；
选择变色范围在pH 突变范围内的指示剂，可减小实验误差，B 正确；甲基橙的变色范围在pH 突变范围外，
误差更大，C 错误；V(NaOH)=30.00 mL 时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠，且c(NaOH)=
30 mL×10
-3 L·m L
-1×0.1000 mol· L
-1
(20 mL+30 mL)×10
-3 L·m L
-1
-20 mL×10
-3 L·m L
-1×0.1000 mol· L
-1
(20 mL+30 mL)×10
-3 L·m L
-1
=0.02 
mol·L-1，即溶液中c(OH-)=0.02 mol·L-1，则c(H+)=5×10-13 mol·L-1，pH=-lgc(H+)=12.3，D 正确。
18．用0.100 0 mol·L－1 的标准盐酸分别滴定20.00 mL 的0.100 0 mol·L－1 氨水和20.00 mL 的0.100 0 
mol·L－1氢氧化钠溶液的滴定曲线如图所示，横坐标为滴定百分数()，纵坐标为滴定过程中溶液pH，甲基
红是一种酸碱指示剂，变色范围为4.4～6.2，下列有关滴定过程说法正确的是(　　)
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A．滴定氨水，当滴定分数为50%时，各离子浓度间存在关系：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
B．滴定分数为100%时，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻
C．从滴定曲线可以判断，使用甲基橙作为滴定过程中的指示剂准确性更佳
D．滴定氨水，当滴定分数为150%时，所得溶液中离子浓度有大小关系：c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH
－)
【答案】B
【解析】溶液中存在的电荷守恒应为c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，A 错误；滴定分数为100%时，
酸与碱的物质的量相等，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻，B 正确；从滴定曲线看甲基红变色范围更
接近于滴定终点，使用甲基橙显示偏晚，C 错误；滴定分数为150%时，即加入盐酸30.00 mL，此时溶质
是NH4Cl 和HCl，物质的量之比为2∶1，则c(NH)>c(H＋)，D 错误。
19．25 ℃时，用0.100 mol·L-1的NaOH 溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L-1的盐酸和20.00 mL 0.100 
mol·L-1的醋酸溶液，得到如图所示的滴定曲线：
下列说法不正确的是(　　)
A．图1 表示的是滴定盐酸的曲线
B．图2 滴定应选用甲基橙作指示剂
C．图中A、D 点水的电离程度：A<D
D．图2 中B 点：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
【答案】B
【解析】滴定开始时，0.100 mol·L-1盐酸的pH 为1，根据图示信息可知，图1 是盐酸的滴定曲线，A
正确；图2 是氢氧化钠溶液滴入醋酸溶液中，反应生成醋酸钠，恰好完全反应时溶液呈碱性，应选择酚酞
作指示剂，B 错误；达到图中A、D 点时，消耗氢氧化钠的物质的量是相等的，生成物分别是氯化钠和醋
酸钠，醋酸钠水解促进水的电离，故水的电离程度：A<D，C 正确；图2 的B 点溶液中溶质成分为醋酸钠
和醋酸，且物质的量之比为1∶1，溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，所以溶
液中浓度大小为c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)，D 正确。
20．298 K 时，向20.0 mL 0.10 mol·L－1 H2A 溶液中滴加0.10 mol·L－1 NaOH 溶液，滴定曲线如图所示。
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下列说法正确的是(　　)
A．该滴定过程应该选择石蕊溶液作指示剂
B．W 点到X 点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋2OH－===A2－＋2H2O
C．Y 点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)
D．反应H2A＋A2－
2HA－的平衡常数K＝1.0×107.4
【答案】D
【解析】石蕊不能用作酸碱中和滴定的指示剂，根据图示滴定终点的pH，可知第二反应终点应用酚酞
作指示剂，A 错误；X 点对应的溶液中溶质主要是NaHA，W 点到X 点发生的主要反应的离子方程式为
H2A＋OH－===HA－＋H2O，B 错误；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，因为Y
点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(A2－)，C 错误；H2A
HA－＋H
＋，Ka1＝，由于W 点c(HA－)＝c(H2A)，故Ka1＝c(H＋)＝1.0×10－2.3；HA－
A2－＋H＋，Ka2＝，由于Y
点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，故Ka2＝c(H＋)＝1.0×10－9.7；H2A
HA－＋H＋与HA－
A2－＋H＋
相减即得H2A＋A2－
2HA－，此时的平衡常数K＝＝＝1.0×107.4，D 正确。
21．室温时，体积均为25.00 mL，浓度均为 0.0100 mol·L-1的苯酚溶液、CH3COOH 溶液及盐酸分别用 
0.0100 mol·L-1 NaOH 溶液滴定，溶液的pH 随V(NaOH)变化的曲线如图所示，下列说法正确的是(　　)
A．三个滴定过程中，均可用甲基橙作指示剂
B．室温时，苯酚的电离平衡常数为1.0×10-11
C．X 点对应的溶液中存在：c(CH3COO-)<c(CH3COOH)
D．物质的量浓度相同时，由水电离产生的c(OH-)：C6H5ONa>CH3COONa>NaCl
【答案】D
【解析】甲基橙的变色点为溶液呈酸性，苯酚钠、醋酸钠溶液均呈碱性，氯化钠溶液呈中性，则苯酚
和醋酸的滴定应该用酚酞作指示剂，A 项错误；当溶液中c(C6H5O-)=c(C6H5OH)时pH=10.0，则室温时苯酚
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的电离平衡常数Ka=c( H
+)·c(C6 H 5O
-)
c(C6 H 5OH )
=c(H+)=1.0×10-10，B 项错误；X 点溶质为等物质的量的醋酸钠
和醋酸，且溶液pH<7 ，说明CH3COO- 的水解程度小于CH3COOH 的电离程度，则
c(CH3COO-)>c(CH3COOH)，C 项错误；含有弱离子的盐会促进水的电离，物质的量浓度相同的钠盐，钠盐
水解程度越大，溶液中由水电离出的c(OH-)越大，水解程度：C6H5ONa>CH3COONa，NaCl 不影响水的电
离，则物质的量浓度相同时，由水电离产生的c(OH-)：C6H5ONa>CH3COONa>NaCl，D 项正确。
题型六  酸碱中和滴定拓展
22．下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是(　　)
提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓
选项
滴定管中的溶液
锥形瓶中的溶液
指示剂
滴定终点颜色变化
A
NaOH 溶液
CH3COOH 溶液
酚酞
无色→浅红色
B
HCl 溶液
氨水
酚酞
浅红色→无色
C
酸性KMnO4溶液
K2SO3溶液
无
无色→浅紫红色
D
碘水
Na2S 溶液
淀粉
无色→蓝色
【答案】B
【解析】A 项，锥形瓶中为酸，加入酚酞无色，达到滴定终点，溶液显碱性，溶液变为浅红色，故现
象为无色→浅红色，正确；B 项，锥形瓶中为碱，达到滴定终点，溶液显酸性，应选择指示剂甲基橙，现
象是溶液由黄色变为橙色，错误。
23．白云石[CaMg(CO3)2]中钙含量测定常用KMnO4滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙，
过滤后用酸溶解，再用KMnO4滴定。则下列说法错误的是(   )
A．KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO4
-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
B．实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸
C．KMnO4滴定草酸过程中，标准状况下每产生448mLCO2气体理论上转移0.02mole-
D．滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应4MnO4
-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，将导致测定结果偏
高
【答案】B
【解析】A 项，草酸是弱酸，具有还原性，会被高锰酸钾氧化，根据质量守恒和化合价升降守恒等可
知KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO4
-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O，A 正确；B 项，
高锰酸钾具有强氧化性，会氧化盐酸产生氯气造成误差，所以实验过程中不可使用稀盐酸，B 错误；C 项，
KMnO4滴定草酸过程中，存在
关系，标准状况下448mLCO2气体物质
的量为
，根据关系式可知理论上转移0.02mole-，C 正确；D 项，根据质量守恒
定律和的失电守恒定律可以得出：
，滴定过程中若滴加KMnO4过
快会发生反应4MnO4
-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，消耗的KMnO4溶液体积会偏大，会导致测定结果偏高，
D 正确；故选B。
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24．(2024·浙江省镇海中学高三模拟)一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应
[(CH3CO)2O+ROH→CH3COOR+CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含
量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸
酐完全水解：(CH3CO)2O+H2O→2CH3COOH。
③加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1mL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2mL。根据上述实验原理，下列说法正确的是(  
)
A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
【答案】B
【解析】用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸，消耗标准溶液V2mL，则消
耗NaOH 的物质的量为(V2×c×10-3) mol，即乙酸酐的总物质的量为
，ROH 与乙酸酐反应
后剩余的乙酸酐的物质的量为
，所以与ROH 反应消耗的乙酸酐的物质的量为
。A 项，乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验，
A 项错误；B 项，若甲醇挥发，NaOH-甲醇溶液的浓度将偏大，滴定时消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小，
步骤④中所得V2偏小，而ROH 的物质的量为
，故将导致测定结果偏小，B
项正确；C 项，步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V1偏小，而
ROH 的物质的量为
，故将导致测定结果偏大，C 项错误；D 项，步骤④中，
若加水量不足，乙酸酐未完全水解，生成乙酸的物质的量偏小，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V2偏
小，而ROH 的物质的量为
，故将导致测定结果偏小，D 项错误；故选B。
25．使用硫酸亚铁铵晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]滴定法可以测定青铜中铬元素的含量。实验步骤如下：
步骤1：称量硫酸亚铁铵晶[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于稀硫酸，加水稀释配成1000 mL0.0200 mol/L 
(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液。
步骤2：称取1.00 g 青铜样品于250 mL 维形瓶中，加入适量稀硝酸使其完全溶解，再加入适量过硫酸
[(NH4)2S2O8]溶液，加热煮沸，使样品中的铬元素完全转化为H2CrO4，冷却后加蒸馏水配制成250 mL 溶液，
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摇匀。
步骤3：取25 mL 上述溶液置于锥形瓶中，加入硫酸酸化，滴入4 滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂，用
(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液满淀至终点。重复上述操作3 次。测得消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别为
18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL。发生反应的离子方程式为：H2CrO4+Fe2++H+→Cr3++Fe3++H2O (未配平)
下列说法不正确的是(    )
A．在“步骤1”中，用到的玻璃仪器有1000 mL 容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管
B．在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式为：3Cu+2NO3
-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O
C．青铜中铬元素的质量分数为6.344%
D．实验中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗，则测量结果将偏大
【答案】C
【解析】A 项，在“步骤1”中配制溶液需要的玻璃仪器：1000 mL 容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管，
故A 正确；B 项，在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式根据电子、电荷、原子守恒配平得方程式为：
3Cu+2NO3
-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O ，故B 正确；C 项，根据滴定过程(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别
为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL，因为第一组实验数据与第二、三组误差大而舍去，故平均消耗的溶液
体积为：V=
，反应关系式计算：
，
解得x=1.2×10-4mol，则铬元素的质量分数为：
= 6.24%，故C 不正确；D 项，实验
中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗，实际标准液被稀释，导致滴加的体积偏大，在计
算时导致测量结果偏大，故D 正确；故选C。
26．蛋壳是一种很好的绿色钙源，其主要成分为CaCO3。以蛋壳为原料制备葡萄糖酸钙晶体
{M[Ca(C6H11O7)2·H2O]=448 g·mol-1}，并对其纯度进行测定，过程如下：
步骤Ⅰ.葡萄糖酸钙晶体的制备
步骤Ⅱ.产品纯度测定——KMnO4间接滴定法
①称取步骤Ⅰ中制得的产品0.600 g 置于烧杯中，加入蒸馏水及适量稀盐酸溶解；
②加入足量(NH4)2C2O4溶液，用氨水调节pH 为4~5，生成白色沉淀，过滤、洗涤；
③将②洗涤后所得的固体溶于稀硫酸中，用0.02000 mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定，消耗KMnO4标准
溶液25.00 mL。
根据以上两个步骤，回答下列问题：
(1)以上两个步骤中不需要使用的仪器有　　　　(填字母)。 
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(2)步骤Ⅰ中“操作a”是　　　　、过滤、洗涤、干燥。 
(3)步骤Ⅱ中用氨水调节pH 为4~5 的目的为　　　　　。 
(4)用KMnO4标准溶液滴定待测液的反应原理为　　　　　　　　　　　　　(用离子方程式表示)，判
断滴定达到终点的现象为　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 
(5)根据以上实验数据，测得产品中葡萄糖酸钙晶体的纯度为　　　　(保留三位有效数字)。 
【答案】(1)C 
(2)蒸发浓缩、冷却结晶　
(3)中和溶液中的H+，增大溶液中C2O4
2-浓度，使Ca2+完全沉淀　
(4)5H2C2O4+2MnO4
-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O　滴入最后半滴KMnO4标准溶液，溶液由无色变为浅紫
色，且半分钟内不褪色
(5)93.3%
【解析】(1)过滤时要用到漏斗，灼烧时要用到坩埚，滴定时要用到酸式滴定管，则步骤Ⅰ和Ⅱ中不需
要使用的仪器是圆底烧瓶。(2)步骤Ⅰ中“操作a”是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。(3)加入蒸馏
水及适量稀盐酸溶解产品后所得溶液为酸性溶液，酸性溶液中加入饱和(NH4)2C2O4溶液，C2O4
2-会与H+反
应导致其浓度降低而不能生成CaC2O4沉淀，则向溶液中滴加氨水调节pH 为4~5 的目的是中和溶液中的氢
离子，增大溶液中C2O4
2-的浓度，有利于钙离子完全转化为草酸钙沉淀。(4)酸性条件下，高锰酸钾与草酸
发生氧化还原反应生成硫酸钾、硫酸锰、二氧化碳和水，离子方程式为5H2C2O4+2 MnO4
-+6H+=2Mn2+
+10CO2↑+8H2O 。(5) 由题意可得如下关系式：5Ca(C6H11O7)2·H2O~5CaC2O4~5H2C2O4~2 MnO4
- ，则
Ca(C6H11O7)2·H2O 的物质的量为5
2×0.02000 mol·L-1×0.025 L=1.250×10-3 mol，产品中葡萄糖酸钙晶体的纯度
为1.250×10
-3mol×448 g·mol
-1
0.600 g
×100%≈93.3%。
1．(2024·安徽省亳州市高三联考)KHC2O4在分析实验中可用作标定标准溶液的基准物质，也可用于除
去墨水渍点，洁净金属、木材等。常温下，用pH 计测得0.1 mol·L-1 KHC2O4溶液的
约为5.6，下列有
关该溶液的说法正确的是(   )
A．常温下，由水电离出的c(H＋)＜10-7mol·L-1      B．滴加几滴石蕊溶液显红色
C．滴加几滴酚酞溶液显红色                   D．滴加几滴甲基橙溶液显红色
【答案】A
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【解析】A 项，常温下，用pH 计测得0.1 mol·L-1 KHC2O4溶液的pH 约为5.6，说明溶液显酸性，是
草酸氢根电离程度大于水解程度，因此抑制水的电离，则常温下，由水电离出的c(H＋)＜10-7mol·L-1，A 正
确；B．石蕊变色点为5.0～8.0，则滴加几滴石蕊溶液显紫色，B 错误；C．酚酞变色点为8.1～10.0，则滴
加几滴酚酞溶液显无色，C 错误；D．甲基橙变色点为3.1～4.4，则滴加几滴甲基橙溶液显黄色，D 错误。
故选A。
2．(2024·重庆市乌江新高考协作体高三模拟)化学中常用pH 表示水溶液的酸碱度，其定义为
。下列有关叙述不正确的是(   )
A．0.1mol/L 盐酸和0.1mol/L 醋酸分别加水稀释至pH=5，盐酸加水体积更多
B．等质量的NaOH 分别与pH 均为3 的盐酸和醋酸溶液恰好完全反应，消耗盐酸的体积更少
C．pH=3 的醋酸溶液加水稀释使其体积变为原来的10 倍，所得溶液pH 小于4
D．向pH=3 的醋酸溶液中加入等体积pH=3 的盐酸溶液，醋酸的电离平衡不移动
【答案】B
【解析】A 项，1L1mol/L 盐酸加水稀释至pH 为5 时，稀释后溶液的体积为
=105L，设稀释
后醋酸溶液的电离度为α，则1L1mol/L 醋加水稀释至pH 为5 时，稀释后溶液的体积为
＜
105L，所以0.1mol/L 盐酸和0.1mol/L 醋酸分别加水稀释至pH=5，盐酸加水体积更多，A 正确；B 项，设等
质量的氢氧化钠的物质的量为1mol，pH 为3 的盐酸与氢氧化钠完全反应时，消耗盐酸的体积为
=103L，设pH 为3 的醋酸溶液的电离度为α，则醋酸溶液与盐酸完全反应消耗醋酸溶液的体积为
=103αL＜103L，所以等质量的NaOH 分别与pH 均为3 的盐酸和醋酸溶液恰好完全反应，消耗醋酸的体积更
少，B 错误；C 项，设醋酸溶液的电离度为α，醋酸稀释时，电离平衡右移，醋酸的电离度增大，则pH 为
3 的醋酸溶液稀释10 倍后，溶液的浓度为
，溶液中的氢离子浓度为
＞10—4mol/L，
所以溶液pH 小于4，C 正确；D 项，pH 为3 的醋酸溶液中氢离子浓度与pH 为3 的盐酸溶液中氢离子浓度
相等，向pH 为3 的醋酸溶液中加入等体积pH 为3 的盐酸溶液时，溶液中的氢离子浓度不变，则醋酸的电
离平衡不移动，D 正确；故选B。
3．(2024·贵州省高三三模)化学兴趣小组同学进行某补血剂中铁元素含量测定的实验操作如下：
①取10 片补血剂样品，研磨，溶解除去不溶物(不损耗铁元素)，并配制成100mL 待测溶液；
②量取25.00mL 待测溶液于锥形瓶中；
③用酸化的c mol/L KMnO4溶液滴定至终点，记录消耗KMnO4溶液体积，重复一到两次实验。平均
消耗KMnO4溶液V mL。下列说法不正确的是(    )
A．步骤①研磨是为了溶解时加快溶解速率
B．步骤②待测溶液装入锥形瓶中，不需要加入指示剂
C．步骤③c mol/L KMnO4溶液应装入酸式滴定管
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D．每片补血剂中铁元素的质量为1.12cVg
【答案】D
【解析】补铁剂中的铁元素为+2 价，用酸性高锰酸钾测定时反应为高锰酸钾与亚铁离子的反应为：
5Fe2++MnO4
-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O，当滴入最后半滴酸性高锰酸钾溶液，溶液恰好变为浅红色时，半分钟
内不褪色，说明达到终点。A 项，研磨后可以增大固体与液体的接触面积，加快溶解速率，A 正确；B 项，
酸性高锰酸钾自身为紫红色，可以在反应过程中观察酸性高锰酸钾颜色的变化判断终点，B 正确；C 项，
酸性高锰酸钾溶液为强氧化性物质，会氧化橡胶管，因此用酸式滴定管，C 正确；D 项，高锰酸钾与亚铁
离子的反应为：5Fe2++MnO4
-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O，即5Fe2+~MnO4
-，则每片补铁剂含铁元素的质量为
，D 错误；故选D。
4．(2024·山东省泰安市高三三模)利用工业废液生产CuSCN 具有经济价值和社会效益。SCN⁻的测定方
法如下：
①准确称取CuSCN 样品mg 置于100mL 烧杯中，加入30mL 水，再加入20.00mL
溶
液充分反应，在不断搅拌下加热至微沸，保持5min；取下，趁热用中速滤纸过滤于100mL 容量瓶中，用
蒸馏水多次洗涤沉淀，至洗出液呈中性，并检查无SCN-，用去离子水稀释滤液到刻度，混匀，作为含
SCN-的待测试液。
②准确移取25.00mLSCN-待测试液于250mL 锥形瓶中，加入8mL 硝酸酸化，摇匀后，加入
V1mL0.1000mol·L-1AgNO3标准溶液和3~4 滴指示剂溶液，充分摇匀，再用0.0500 mol·L－1NH4SCN 标准溶
液滴定至终点，平行滴定3 次，记录平均消耗NH4SCN 标准溶液的体积为V2mL。
已知：CuSCN+NaOH=NaSCN+CuOH↓，2CuOH=Cu2O+H2O；Ag++SCN-=AgSCN↓(白色)。
CuSCN 样品中SCN-含量(质量分数)计算正确的是(    )
A．
B．
C．
D．
【答案】B
【解析】试液中的SCN-与过量的硝酸银溶液反应，使得SCN-全部沉淀；然后用NH4SCN 标准溶液返
滴定剩余的硝酸银。与NH4SCN 反应的
，
，根据反应：Ag++SCN-=AgSCN↓(白色)，
，
，称取CuSCN 样品中
，故选B。
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5．(2024·吉林省长春市高三三模)常温下，用
溶液滴定磷酸的稀溶液，溶液的pH 与
关系如
图所示，
为
、
、
。下列说法错误的是(    )
A．直线表示
与pH 的关系
B．
C．
的平衡常数为
D．
点溶液的pH =7.24
【答案】C
【解析】电离常数的表达式
，随着pH 增大，c(H+)减小，
减
小，
增大，图像中曲线a 表示lg
与pH 的关系；
，
，在pH 相等时，
，即lg
>lg
，
故曲线b 表示
与
的关系，曲线c 表示lg
与pH 的关系。A 项，直线b 表示
与pH 的关系，A 正确；B 项，
，在图像中找(0，2.12)的点，此
时c(H+)=1mol/L，故
=
=
，B 正确；C 项，在b 线上找(0，-
7.20)的点，
=
，根据c 线上(0，12.36)，
=
18
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，2H++PO4
3-
H2PO4
-的平衡常数K=
，
=
，则K=
=
，C 错误；D 项，Y 点
=
，
=
，
=
，即
=
，c(H+)=
=
=10-7.24，pH=7.24，D 正确。故选C。
6．(2024·山东省青岛市高三二模)弱酸H2A 在有机相和水相中存在平衡：H2A(环己烷)
H2A 
(aq)，平衡常数为
。25℃时，向VmL0.1 mol·L-1H2A 环己烷溶液中加入VmL 水进行萃取，用NaOH(s)或
HCl(g)调节水溶液pH。测得水溶液中H2A、HA-、A2-浓度、环己烷中H2A 的浓度
与水相萃取
率
随pH 的变化关系如图。下列说法正确的是(    )
已知：①H2A 在环己烷中不电离；②忽略体积变化；③
。
A．
B．
时，
C．若调节水溶液
，应加NaOH 固体调节
D．若加水体积为2VmL，则交点N 会由
移至
【答案】C
【解析】为方便分析，给曲线进行命名，如图：
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，
环己烷中H2A 的浓度
与水相萃取率
可知
，可
知曲线a 应为
，b 为水相萃取率，水溶液中的HA-会随着pH 的增大先增大后减小，曲线d 为水
溶液中的HA-，而A2-来源于HA-的电离，由图可知，pH=2 时，HA-浓度为0，即此时A2-为0，因此曲线f
为水溶液中的A2-，即c 为水溶液中H2A 的浓度，综上：a 为
、b 为水相萃取率、c 为水溶液中
H2A 的浓度、d 为水溶液中的HA-、f 为水溶液中的A2-，c、d 交点的pH 为4，即H2A 的
，d、f 交点的pH 为7，即
。A 项，当pH=2 时，代入
数据得
，A 错误；B 项，pH=6 时，
，
，
，由于
，即
，
，根据
，可得
，B 错误；C 项，当水溶液
中H2A 的浓度为0.02mol/L 时，设电离出的H+浓度为x，即
，x=
，pH=2.85，若调节水溶液pH=3，应加NaOH 固体调节，C 正确；D 项，Kd、Ka1只与温度有关，
，当
时，
，pH=4.6，若
加水体积为2VmL，对交点N 的横坐标无影响，D 错误；故选C。
7．(2024·山东省德州市高三三模)工业碱的主要成分主要是NaOH 和Na2CO3或Na2CO3和NaHCO3(无
其他杂质)。实验室用盐酸做标准溶液，酚酞和甲基橙双指示剂来滴定测定工业碱的组成和含量。已知室温
下NaHCO3溶液的pH 为8.32，饱和H2CO3溶液的pH 为3.89。实验步骤如下：
①量取6.0
盐酸5.0mL 加入到245mL 蒸馏水中混合均匀备用。
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②称取1.06g 无水Na2CO3置于小烧杯中，加入适量蒸馏水溶解并转移到100mL 容量瓶中，定容摇匀后
转移到试剂瓶中备用。
③量取15.00mL Na2CO3溶液，加1～2 滴甲基橙，用标准盐酸滴定至溶液由黄色变橙色，3 次平行实
验所用盐酸平均体积为V mL，计算标准盐酸浓度。
④称取一定质量的工业碱置于烧杯中，加入适量蒸馏水溶解，配置成250mL 溶液。量取25.00mL 于锥
形瓶中，加入指示剂1，用标准盐酸滴定至终点1，记录所用盐酸体积；再加入指示剂2，继续用标准盐酸
滴定至终点2，记录所用盐酸体积。进行3 次平行实验，终点1 所用标准盐酸平均体积V1 mL，终点2 所用
标准盐酸平均体积为V2 mL。
下列说法正确的是(    )
A．标准盐酸的浓度为0.12
B．步骤③中V 可能等于12.50mL
C．若V1＞V2，试样的成分为NaOH 和Na2CO3
D．若V1=12.00 mL，V1=20.00 mL，则Na2CO3的质量分数为34.57%
【答案】C
【解析】根据步骤②，碳酸钠浓度为
,步骤③中用标准盐酸滴定至溶液由黄色变橙
色，说明发生Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2↑+H2O。A 项，如果盐酸5.0mL 加入到245mL 蒸馏水中混合是
250mL，标准盐酸的浓度为
，因为分子间有空隙，所以标准盐酸的浓度不为0.12 
mol·L-1，A 错误；B 项，
，因此如果标准盐酸的浓度
为0.12 mol·L-1，则步骤③中V 可能等于
，B 错误；C 项，如果试样的成分为NaOH 和
Na2CO3，用标准盐酸滴定至终点1，NaOH 与盐酸完全反应，Na2CO3与盐酸生成碳酸氢钠，继续用标准盐
酸滴定至终点2，发生碳酸氢钠与盐酸的反应，根据Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl，
NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O，可知V1＞V2，C 正确；D 项，若V1=12.00 mL，V1=20.00 mL，则成分是
Na2CO3和NaHCO3，用标准盐酸滴定至终点1，发生Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl，
，又生成NaHCO3物质的量为
，则
，继续用标准盐酸滴定至终点2，
NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O，
，则原来的
，原来的
,则Na2CO3的质量分数为
，D 错误； 故选C。
8．(2024·山东省聊城市高三二模)富马酸亚铁[Fe(OOCCH=CHCOO)]是一种治疗贫血的药物。其制备及
纯度测定实验如下：
I．制备
步骤1：将
富马酸HOOCCH=CHCOOH 固体置于
烧杯中，加水
，在加热搅拌下加
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入Na2CO3溶液
，使其
为
。
步骤2：将上述溶液转移至如图所示装置中(省略加热、搅拌和夹持装置)，通N2并加热一段时间后，
维持温度100℃，缓慢滴加
的FeSO4溶液，搅拌充分反应
；
步骤3：将反应混合液冷却后，通过一系列操作，得到粗产品
。
Ⅱ．纯度测定
取
样品置于
锥形瓶中，加入煮沸过的
硫酸溶液
，待样品完全溶解后，加入
煮沸过的蒸馏水
和2 滴邻二氮菲指示剂(邻二氮菲遇
呈红色，遇
呈无色)，立即用
标准溶液滴定至终点(反应的离子方程式为Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+)。平行测定三次，
消耗标准溶液的平均体积为
。
对于上述实验，下列说法正确的是(    )
A．“步骤1”中发生反应的离子反应为2H++CO3
2-=CO2↑+H2O 
B．为提高冷凝效果，仪器A 可改用直形冷凝管
C．锥形瓶溶液由红色变为无色即达到滴定终点
D．富马酸亚铁产品的纯度为
【答案】D
【解析】向富马酸( HOOCCH=CHCOOH )中加入Na2CO3溶液发生反应：HOOCCH=CHCOOH 
+Na2CO3= NaOOCCH=CHCOONa+CO2↑+H2O，中和酸，并调节溶液pH=6.5~6.7，再滴加FeSO4溶液可合成
得到富马酸亚铁，然后过滤、洗涤、干燥后得到产品；再根据由原子守恒可知，富马酸亚铁
[Fe(OOCCH=CHCOO)])中的Fe2+，全部参加反应Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+，可得关系式：富马酸亚铁~ Ce4+，根
据滴定消耗硫酸铈铵［(NH4)2Ce(SO4)3］标准液的体积计算富马酸亚铁的物质的量，再根据理论产量和产品
的实际质量计算产品纯度。A 项，“步骤1”中富马酸(HOOCCH＝CHCOOH)与Na2CO3发生反应，化学方
程式为： HOOCCH=CHCOOH +Na2CO3= NaOOCCH=CHCOONa+CO2↑+H2O，富马酸不能拆，离子方程式
为：HOOCCH=CHCOOH +CO3
2-= (OOCCH=CHCOO)2-+CO2↑+H2O，A 错误；B 项，球形冷凝管一般用于反
应物的冷凝回流实验中，冷凝时与蒸气的接触面积更大，改用直形冷凝管冷凝效果下降，B 错误；C 项，
由于邻二氮菲遇Fe2+呈红色，遇Fe3+呈无色，因此纯度分析实验中判断达到滴定终点的现象是：溶液由红
色变为无色，且半分钟不变色，C 错误；D 项，根据富马酸亚铁( C4H2O4Fe)有Fe2+，关系式为富马酸亚铁~ 
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Fe2+，溶液中的Fe2+被Ce4+氧化为Fe3+，Ce4+被还原为Ce3+，反应为： Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+，故富马酸亚铁
~Ce4+，富马酸亚铁的物质的量是
，故所得产品的纯度为：
，D 正确；故选D。
1． (2020·浙江7 月选考，17)下列说法不正确的是(　　)。
A．2.0×10-7 mol·L-1的盐酸中c(H+)=2.0×10-7 mol·L-1
B．将KCl 溶液从常温加热至80 ℃，溶液的pH 变小但仍保持中性
C．常温下，NaCN 溶液呈碱性，说明HCN 是弱电解质
D．常温下，pH 为3 的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液pH 增大
【答案】A 
【解析】盐酸的浓度为2.0×10-7 mol·L-1，完全电离，溶液接近中性，水电离出的氢离子浓度与HCl 电
离的氢离子浓度相差不大，则计算氢离子浓度时，不能忽略水电离的氢离子，其数值应大于2.0×10-7 
mol·L-1，A 项错误； KCl 溶液为中性溶液，常温下pH=7，加热到80 ℃时，水的离子积Kw增大，对应溶
液中氢离子浓度随温度升高而增大，pH 会减小，但溶液中溶质仍为KCl，则仍呈中性，B 项正确；NaCN
溶液呈碱性，说明该溶质为弱酸强碱盐，即CN-对应的酸HCN 为弱电解质，C 项正确；醋酸在溶液中会发
生电离平衡CH3COOH
CH3COO-+H+，向溶液中加入醋酸钠固体，根据同离子效应可知，该平衡会向生
成CH3COOH 的方向移动，使溶液中的氢离子浓度减小，pH 增大，D 项正确。
2．(2021•湖北选择性考试，14)常温下，已知H3PO3溶液中含磷物料的浓度之和为0.1 mol·L1，溶液中
各含磷物种的pc-pOH 关系如图所示。图中pc 表示各含磷物种的浓度负对数(pc＝－lgc)，pOH 表示OH的
浓度负对数[pOH＝－lgc(OH)]；x、y、z 三点的坐标：x(7.3，1.3)、y(10.0，3.6)、z(12.6，1.3)。下列说法
正确的是(   )
A．曲线①表示pc(H3PO3)随pOH 的变化
B．H3PO3的结构简式为
C．pH＝4 的溶液中：c(H2PO2)＜0.1 mol·L1－2c(HPO3
2)
23
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D．H3PO3＋HPO3
2
2H2PO3的平衡常数K＞1.0×105
【答案】D
【解析】图像中含P 的微粒只有3 种，说明H3PO3是二元弱酸，随着c(OH)增大，pOH 减小，依次发
生反应：H3PO3＋OH＝H2PO3＋H2O，H2PO3＋H2O＝HPO3
2＋H2O，c(H3PO3)逐渐减小，c(H2PO3)先增
大，后减小；c(HPO3
2)逐渐增大，即p(H3PO3)逐渐增大，p(H2PO3)先减小，后增大；p(HPO3
2)减小。观察
图像知，横坐标代表pOH，从左至右，pOH 增大；纵坐标代表pc，从下至上减小。pOH＝0 时，pc(H3PO3)
最大，pc(HPO3
2)最小，pc(H2PO3)居中。所以，曲线①代表pc(HPO3
2)，曲线②代表pc(H2PO3)，曲线③
代表pc(H3PO3)，A 项错误；依题意，亚磷酸是二元弱酸，羟基上氢能电离出氢离子，则其分子中含有两个
羟基，亚磷酸的结构简式为
，B 项错误；pH＝4，pOH＝10，pc(H3PO3)＝pc(HPO3
2)，推知
c(H3PO3)＝c(HPO3
2)，根据物料守恒知，c(H3PO3)＋c(H2PO3)＋c(HPO3
2)＝0.1 mol·L1，得：c(H2PO3)＝
0.1mol·L1 －2c(HPO3
2) ，C 项错误；x 点表示c(H2PO3) ＝c(HPO3
2) ，pOH ＝7.3 ，
，z 点表示c(H3PO3) ＝c(H2PO3) ，pOH ＝12.6 ，
，H3PO3 ＋HPO3
2
2H2PO3的平衡常数
，D 项正确。
3．(2012·新课标全国卷，11)已知温度T 时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为a mol·L－1的
一元酸HA 与b mol·L－1的一元碱BOH 等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是(　　)
A．a＝b
B．混合溶液的pH＝7
C．混合溶液中，c(H＋)＝ mol·L－1
D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)
【答案】C
【解析】判断溶液呈中性的依据是c(H＋)＝c(OH－)。A 项中，a＝b，酸碱恰好完全反应生成正盐和水，
由于酸碱强弱未知，不能确定溶液的酸、碱性；B 项中未说明温度为25 ℃，故混合溶液的pH＝7 时不一
定呈中性；C 项混合溶液中，c(H＋)·c(OH－)＝Kw，因为c(H＋)＝ mol·L－1，则c(OH－)＝ mol·L－1，c(H＋)＝
c(OH－)，故溶液呈中性；D 项中c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)，只能说明溶液中电荷守恒，无法判断溶
液的酸碱性。
4．(2022•广东选择性考试)食醋是烹饪美食的调味品，有效成分主要为醋酸(用HAc 表示)。HAc 的应
用与其电离平衡密切相关。25℃时，HAc 的Ka=1.75×105=10-4.76。
(1)配制
的HAc 溶液，需
溶液的体积为_______mL。
(2)下列关于
容量瓶的操作，正确的是_______。
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(3)某小组研究25℃下HAc 电离平衡的影响因素。
提出假设。稀释HAc 溶液或改变Ac-浓度，HAc 电离平衡会发生移动。设计方案并完成实验用浓度均
为0.1 mol·L-1的HAc 和
溶液，按下表配制总体积相同的系列溶液；测定
，记录数据。
序
号
V(HAc)/ mL
V(NaAc)/ mL
V(H2O)/ mL
n(NaAc)：n(HAc)
Ⅰ
40.00
/
/
0
2.86
Ⅱ
4.00
/
36.00
0
3.36
…
Ⅶ
4.00
a
b
3：4
4.53
Ⅷ
4.00
4.00
32.00
1：1
4.65
①根据表中信息，补充数据：
_______，
_______。
②由实验Ⅰ和Ⅱ可知，稀释HAc 溶液，电离平衡_______(填”正”或”逆”)
向移动；结合表中数据，给出判断理由：_______。
③由实验Ⅱ~VIII 可知，增大Ac-浓度，HAc 电离平衡逆向移动。
实验结论假设成立。
(4)小组分析上表数据发现：随着
的增加，c(H＋)的值逐渐接近HAc 的Ka。
查阅资料获悉：一定条件下，按
配制的溶液中，
的值等于HAc 的Ka。
对比数据发现，实验VIII 中
与资料数据Ka=10-4.76存在一定差异；推测可能由物质浓度准确
程度不够引起，故先准确测定HAc 溶液的浓度再验证。
①移取
溶液，加入2 滴酚酞溶液，用
溶液滴定至终点，消耗体积为
，则该HAc 溶液的浓度为_______ mol·L-1。在答题卡虚线框中，画出上述过程的滴定曲线示意图
并标注滴定终点_______。
②用上述HAc 溶液和
溶液，配制等物质的量的HAc 与
混合溶液，测定
pH，结果与资料数据相符。
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(5)小组进一步提出：如果只有浓度均约为
的HAc 和NaOH 溶液，如何准确测定HAc 的
Ka？小组同学设计方案并进行实验。请完成下表中Ⅱ的内容。
Ⅰ移取20.00mL HAc 溶液，用NaOH 溶液滴定至终点，消耗NaOH 溶液V140.00mL
Ⅱ_______，测得溶液的pH 为4.76
实验总结   得到的结果与资料数据相符，方案可行。
(6)根据Ka可以判断弱酸的酸性强弱。写出一种无机弱酸及其用途_______。
【答案】(1)5.0    (2)C
(3) 3.00     33.00     正     实验II 相较于实验I，醋酸溶液稀释了10 倍，而实验II 的pH 增大值
小于1
(4) 0.1104     
(5)向滴定后的混合液中加入20mL HAc 溶液
(6)HClO：漂白剂和消毒液(或H2SO3：还原剂、防腐剂或H3PO4：食品添加剂、制药、生产肥料)
【解析】(1)溶液稀释过程中，溶质的物质的量不变，因此250mL×0.1mol/L=V×5mol/L，解得
V=5.0mL；(2)A 项，容量瓶使用过程中，不能用手等触碰瓶口，以免污染试剂，故A 错误；B 项，定容时，
视线应与溶液凹液面和刻度线“三线相切”，不能仰视或俯视，故B 错误；C 项，向容量瓶中转移液体，
需用玻璃棒引流，玻璃棒下端位于刻度线以下，同时玻璃棒不能接触容量瓶口，故C 正确；D 项，定容完
成后，盖上瓶塞，将容量瓶来回颠倒，将溶液摇匀，颠倒过程中，左手食指抵住瓶塞，防止瓶塞脱落，右
手扶住容量瓶底部，防止容量瓶从左手掉落，故D 错误；综上所述，正确的是C 项。(3)①实验VII 的溶液
中n(NaAc)：n(HAc)=3：4，V(HAc)=4.00mL，因此V(NaAc)=3.00mL，即a=3.00，，由实验I 可知，溶液最
终的体积为40.00mL，因此V(H2O)=40.00mL-4.00mL-3.00mL=33.00mL，即b=33.00；②实验I 所得溶液的
pH=2.86，实验II 的溶液中c(HAc)为实验I 的
，稀释过程中，若不考虑电离平衡移动，则实验II 所得溶
液的pH=2.86+1=3.86，但实际溶液的pH=3.36<3.86，说明稀释过程中，溶液中n(H+)增大，即电离平衡正
向移动；(4)(i)滴定过程中发生反应：HAc+NaOH=NaAc+H2O，由反应方程式可知，滴定至终点时，
n(HAc)=n(NaOH)，因此22.08mL×0.1mol/L=20.00mL×c(HAc)，解得c(HAc)=0.1104mol/L；(ii)滴定过程中，
当V(NaOH)=0 时，c(H+)=
≈
mol/L=10-2.88mol/L，溶液的pH=2.88，当V(NaOH)=11.04mL 时，
n(NaAc)=n(HAc)，溶液的pH=4.76，当V(NaOH)=22.08mL 时，达到滴定终点，溶液中溶质为NaAc 溶液，
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Ac-发生水解，溶液呈弱碱性，当NaOH 溶液过量较多时，c(NaOH)无限接近0.1mol/L，溶液pH 接近13，
因此滴定曲线如图：
。(5)向20.00mL 的HAc 溶液中加入
V1mL NaOH 溶液达到滴定终点，滴定终点的溶液中溶质为NaAc，当
时，溶液中c(H+)的值等
于HAc 的Ka，因此可再向溶液中加入20.00mL HAc 溶液，使溶液中n(NaAc)=n(HAc)；(6)不同的无机弱酸
在生活中应用广泛，如HClO 具有强氧化性，在生活中可用于漂白和消毒，H2SO3具有还原性，可用作还
原剂，在葡萄酒中添加适量H2SO3可用作防腐剂，H3PO4具有中强酸性，可用作食品添加剂，同时在制药、
生产肥料等行业有广泛用途。
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