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第3 讲 盐类水解及应用
考点一 盐类水解及其规律
1．盐类的水解
定义
在水溶液中，盐电离出来的弱酸根阴离子或弱碱阳离子与水电离出来的H＋或OH－结合生成弱电
解质的反应，叫做盐类的水解
条件
可溶盐中必须有弱酸根阴离子或弱碱根阳离子，即有弱才水解，强酸强碱盐不水解
实质
生成弱酸或弱碱，使水的电离平衡被破坏而建立起新的平衡
盐电离
生成弱电解质
破坏了水的电离平衡
水的电离程度增大
特点
** 错误的表达式 **可逆：盐类的水解是可逆反应，
** 错误的表达式 **吸热：水解反应是酸碱中和反应的逆反应，是吸热反应
** 错误的表达式 **微弱：水解反应程度一般很微弱
2．盐类水解的规律
有弱才水解，无弱不水解；谁弱谁水解，谁强显谁性；越弱越水解，都弱双水解；同强显中性
盐的类型
强酸强碱盐
强酸弱碱盐
强碱弱酸盐
实例
NaCl、KNO3
NH4Cl、Cu(NO3)2
CH3COONa、Na2CO3
是否水解
否
是
是
水解的离子
无
NH、Cu2＋
CH3COO－、CO
溶液的酸碱性
中性
酸性
碱性
溶液的pH (25 ℃)
pH＝7
pH<7
pH>7
注意
1
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3．水解离子方程式的书写
书写形式
①盐中的离子＋水
弱酸＋OH－， 如：R－＋H2O
HR＋OH－ 显碱性
②盐中的离子＋水
弱碱＋H＋， 如：M+＋H2O
MOH＋H＋ 显酸性
书写要求
盐类水解程度一般很小，水解产物很少，不生成沉淀和气体，也不发生分解，因此书写水解
的离子方程式时，一般用“
”连接，产物不标“↑”或“↓”，也不把生成物(如
NH3·H2O、H2CO3等)写成其分解产物的形式
不同类型
盐的书写
①一元强酸弱碱盐水解：
如NH4Cl 水解的离子方程式为NH＋H2O
NH3·H2O＋H＋
②一元强碱弱酸盐水解：
如CH3COONa 水解的离子方程式为CH3COO－＋H2O
CH3COOH＋OH－
③多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主
如Na2CO3水解的离子方程式为CO＋H2O
HCO＋OH－，HCO＋H2O
H2CO3＋OH－
④多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步完成
如AlCl3水解的离子方程式为Al3＋＋3H2O
Al(OH)3＋3H＋
4．水解常数及应用
(1)含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示
(2)表达式
①对于A－＋H2O
HA＋OH－，Kh＝
②对于B＋＋H2O
BOH＋H＋，Kh＝
(3)意义：Kh表示水解反应趋势的大小，Kh数值越大，水解趋势越大
(4)影响因素：对于确定的离子，其水解常数只受温度影响。温度越高，水解常数越大
①“越弱越水解”指的是盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大，溶液的碱性(或酸性)越强，若酸性
HA>HB，那么相同浓度的NaA 和NaB 溶液，后者的碱性强 如：CH3COOH 的酸性比HClO 的酸性
强，则相同浓度时，CH3COO－的水解程度比ClO－小，后者的碱性强
②盐类发生水解反应后，其水溶液往往呈酸性或碱性， 但也有特殊情况，如CH3COONH4溶液呈中
性
2
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(5)与电离常数的关系
①强碱弱酸盐(NaA)：Kh与Ka的关系为Kh＝
A－＋H2O
HA＋OH－，Kh＝＝＝＝
②多元弱酸强碱盐(Na2B)：Kal(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB－)、Kh(B2－)的关系为 Kh1＝；Kh2＝
B2－＋H2O
HB－＋OH－，Kh1(B2－)＝＝＝
HB－＋H2O
H2B＋OH－，Kh2(HB－)＝＝＝
③强酸弱碱盐：Kh＝
NH4Cl：NH＋H2O
NH3·H2O＋H+
Kh＝＝＝＝
④水解常数(Kh)与溶度积常数(Ksp)的关系——强酸多元弱碱盐：Kh＝
如：AlCl3：Al3＋＋3H2O
Al(OH)3＋3H＋
Kh＝＝＝
(6)水解常数的应用
①计算盐溶液中c(H＋)或c(OH－)
a．对于A－＋H2O
HA＋OH－
起始： c 0 0
平衡：c－c(HA) c(HA) c(OH－)
Kh＝≈，c(OH－)＝
b．同理对于B＋＋H2O
BOH＋H＋，c(H＋)＝
②判断水解程度大小、盐溶液的酸碱性
a ．一定浓度的CH3COONH4 溶液：Ka(CH3COOH) ＝1.75×10 －5≈Kb(NH3·H2O) ＝1.71×10 －5 ，则
CH3COO－与NH 的水解常数近似相等，二者水解程度相同，因此CH3COONH4溶液呈中性
b．一定浓度的NH4F 溶液：Kb(NH3·H2O)＝1.71×10－5＜Ka(HF)＝6.3×10－4，则NH 的水解常数大于F－
水解常数，NH 的水解程度大于F－水解程度，因此NH4F 溶液呈酸性
c．一定浓度的NH4HCO3溶液：Kb(NH3·H2O)＝1.71×10－5＞Ka1(H2CO3)＝4.5×10－7，则NH 的水解常数
小于于HCO3
－水解常数，NH 的水解程度小于HCO3
－水解程度，因此NH4HCO3溶液呈碱性
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③判断酸式强碱盐的酸碱性
a．强酸的酸式盐只电离，不水解，一定显酸性，如NaHSO4：NaHSO4===Na+＋H+＋SO
b．弱酸的酸式盐(NaHA)存在两种趋势，既存在电离平衡又存在水解平衡
NaHA===Na+＋HA－ [H2A 的电离常数分别用Ka1和Ka2]
HA－
H+＋A2－ (电离，显酸性)
HA－＋H2O
H2A＋OH－ (水解，显碱性)
判断弱酸酸式盐的酸碱性，应比较HA－的电离常数(Ka2)和HA－的水解常数(Kh＝)的相对大小
若Ka2＞Kh，电离程度大于水解程度，则显酸性，常见的酸式盐中，显酸性的有：NaHSO3、
KHC2O4
若Ka2＜Kh，电离程度小于水解程度，则显碱性，常见的酸式盐中，显碱性的有：NaHCO3、
NaHS
NaHSO3溶液
HSO＋H2O
H2SO3＋OH－
HSO
H+＋SO
Ka1＝1.54×10－2，Ka2＝1.2×10－7，Kh＝＝≈6.5×10－13＜Ka2，HSO
的水解程度小于其电离程度，溶液呈酸性
NaHCO3溶液
HCO＋H2O
H2CO3＋OH－
HCO
H+＋CO
Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝5.6×10－11，Kh＝＝≈2.27×10－8＞Ka2，HCO
的水解程度大于其电离程度，溶液呈碱性
在酸式盐NaHA 溶液中，电离程度＞水解程度、c(H+)＞c(OH－)和c(A2－)＞c(H2A)是等价条件，都
表明溶液呈酸性，反之亦反
④判断混合溶液(共轭酸碱对)的酸碱性
a．物质的量浓度相等的CH3COOH 和CH3COONa 混合溶液
Ka(CH3COOH)＝1.75×10 －5，Kh＝＝≈5.7×10 －10＜Ka(CH3COOH)，CH3COO －的水解程度小于
CH3COOH 的电离程度，故溶液呈酸性
b．物质的量浓度相等的NH3·H2O 和NH4Cl 混合溶液
Kb(NH3·H2O)＝1.75×10－5，Kh＝＝≈5.7×10－10＜Kb(NH3·H2O)，NH 的水解程度小于NH3·H2O 的电离
程度，故溶液呈碱性
5．完全双水解反应：某些盐溶液在混合时，一种盐的阳离子和另一种盐的阴离子，相互促进对方的水
4
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解，使两种离子的水解趋于完全，这样的水解反应称为完全(彻底)双水解，此类反应的离子方程式用
“===”而不用“
”表示，并标“↑”和“↓”
(1)离子方程式书写技巧：书写离子方程式时，一般要根据水解的特征、水解生成的酸和碱的特点确定反
应物和生成物，以离子的电荷守恒和质量守恒相结合的方法进行配平
Na2S 与AlCl3溶液混合：2Al3+＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑
NH4Cl 和Na[Al(OH)4]溶液混合：NH4
+＋[Al(OH)4]－===Al(OH)3↓＋NH3·H2O
(2)常见的能发生双水解反应(因而不能大量共存)的离子组合有
①Al3+和CO3
2－、HCO、S2－、HS－、[Al(OH)4]－、SiO
②Fe3+和CO3
2－、HCO、[Al(OH)4]－、SiO
③NH4
+和[Al(OH)4]－、SiO
(3)NH 与S2－、HCO、CO、CH3COO－等组成的盐虽然水解相互促进，但水解程度仍然很小，离子间可以
大量共存，水解方程式仍用可逆符号表示，不标“↑”和“↓”，不稳定产物也忽略其分解。因此，
NH4
+和CO、NH4
+和HCO、NH4
+和CH3COO－在同一溶液中能大量共存，NH＋CH3COO－＋H2O
CH3COOH＋NH3·H2O
【逐点训练1】
1. 常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH 测定如表所示：
序号
①
②
③
④
溶液
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
下列说法正确的是( )
A．四种溶液中，水的电离程度：①>②>④>③
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同
C．将等浓度的CH3COOH 和HClO 溶液比较，pH 小的是HClO
D．Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
2.下列水解反应的离子方程式及有关说法正确的是( )
A．NaHC2O4溶于水显碱性是因为HC2O4
-+H2O
H2C2O4+OH-，HC2O4
-
H++ C2O4
2-，HC2O4
-
的水解程度大于其电离程度
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B．常温下，0.1 mol·L-1的一元酸HX 溶液的pH=3，可推知NaX 溶液中存在X-+H2O
HX+OH-
C．向K2CO3溶液中滴入酚酞溶液，溶液变红色的原因是CO3
2-+H2O=HCO3
-+OH-，滴加BaCl2溶液，
颜色无变化
D．NaHSO3溶于水显酸性是因为HSO3
-
SO3
2-+H+，HSO3
-+H2O
H2SO3+OH-，HSO3
-的电离
程度小于其水解程度
3．广义的水解观认为：无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物质和水分别解离成两
部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法错误的是( )
A．BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2 B．PCl3的水解产物是HClO 和H3PO4
C．Al4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4 D．CH3COCl 的水解产物是两种酸
4．25 ℃时浓度都是1 mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX 的溶液pH＝7 且溶液中c(X－)
＝1 mol·L－1，BX 的溶液pH＝4，BY 的溶液pH＝6。下列说法正确的是( )
A．电离平衡常数Kb(BOH)小于Ka(HY)
B．AY 溶液的pH 小于BY 溶液的pH
C．稀释相同倍数，溶液pH 变化BX 等于BY
D．将浓度均为1 mol·L－1的HX 和HY 溶液分别稀释10 倍后，HX 溶液的pH 大于HY
5．常温下，下列各组微粒在指定溶液中因水解反应而不能大量共存的是( )
A．纯碱溶液：K＋、SO、OH－、Cl－
B．含有大量AlO 的溶液中：Na＋、K＋、HCO、NO
C．NH、Na＋、CH3COO－、NO
D．中性溶液中：K＋、Al3＋、Cl－、SO
6．常温下，某酸HA 的电离常数Ka＝1×10－5，下列说法正确的是( )
A．HA 溶液中加入NaA 固体后，减小
B．常温下，0.1 mol·L－1 HA 溶液中水电离出的c(H＋)为10－13 mol·L－1
C．常温下，0.1 mol·L－1 NaA 溶液水解常数为10－9
D．NaA 溶液中加入HCl 溶液至恰好完全反应，存在关系：2c(Na＋)＝c(A－)＋c(Cl－)
7．相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH 由小到大的顺序如图所示，图中①②③④⑤代表的物质可
能分别为( )
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A．NH4Cl (NH4)2SO4 CH3COONa NaHCO3 NaOH
B．(NH4)2SO4 NH4Cl CH3COONa NaHCO3 NaOH
C．(NH4)2SO4 NH4Cl NaOH CH3COONa NaHCO3
D．CH3COOH NH4Cl (NH4)2SO4 NaHCO3 NaOH
8．如图为某实验测得0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液在升温过程中(不考虑水挥发)的pH 变化曲线。下列说法
不正确的是( )
A．ab 段，c(H＋)随温度升高而增大
B．a 点溶液和d 点溶液的c(OH－)相同
C．a 点时，Kw＞Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)
D．bc 段可能发生反应：2HCO(aq)
CO(aq)＋CO2(g)＋H2O(l)
考点二 影响盐类水解平衡的因素
1．内因：盐类水解程度的大小主要由盐的性质所决定的，生成盐的弱酸(或弱碱)越难电离(电离常数越
小)，盐的水解程度越大，即越弱越水解
如：酸性CH3COOH＞H2CO3，则相同浓度的NaHCO3、CH3COONa 溶液的pH 大小关系为NaHCO3＞
CH3COONa
2．外因
影响因素
水解平衡
水解程度
水解产物的浓度
温度
升高
右移
增大
增大
浓度
增大(加溶质)
右移
减小
增大
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减小(加水稀释)
右移
增大
减小
外加酸碱
酸
弱碱阳离子水解程度减小
碱
弱酸阴离子水解程度减小
以FeCl3水解为例[Fe3＋＋3H2O
Fe(OH)3＋3H＋]
条件
移动方向
H＋数
pH
水解程度
现象
升温
向右
增多
减小
增大
颜色变深
通入HCl(g)
向左
增多
减小
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增多
增大
增大
颜色变浅
加NaHCO3
向右
减少
增大
增大
生成红褐色沉淀，放出气体
加少量NaF[
向右
减
升
增大
颜色变深
加少量NaOH
向右
减
升
增大
红褐色沉淀
注意
【逐点训练2】
①相同条件下的水解程度
a．正盐＞相应的酸式盐，如 CO＞HCO
b．水解相互促进的盐＞单独水解的盐＞水解相互抑制的盐。如NH 的水解程度：(NH4)2CO3＞
(NH4)2SO4＞(NH4)2Fe(SO4)2
②稀释溶液时，盐溶液被稀释后浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解
产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱
③向CH3COONa 溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa 溶液水解产生的OH－反应，使平衡向
水解方向移动，主要原因是体系中c(CH3COOH)增大，会使平衡CH3COO－＋H2O
CH3COOH＋
OH－左移
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1．关于下列实验的说法不正确的是( )
A
B
C
D
CH3COO－的水
解程度增大
溶液的pH 减小是CH3COO－
水解平衡移动的结果
NH4Cl 可促进
CH3COO－的水解
混合液中c(CH3COO－)和
c(CH3COOH)之和大于c(Na＋)
2．已知Fe2(SO4)3溶液中存在平衡：Fe3＋＋3H2O
Fe(OH)3＋3H＋，下列说法中正确的是( )
A．加入适量水后平衡向右移动，c(H＋)增大
B．加热后平衡向左移动，c(Fe3＋)增大
C．加入CaCO3后有气泡产生，一段时间后可得到红褐色沉淀
D．加热蒸干溶液并灼烧可得Fe2O3
3. 在一定条件下，Na2S 溶液中存在水解平衡：S2－＋H2O
HS－＋OH－。下列说法正确的是( )
A．稀释溶液，水解平衡常数增大
B．加入CuSO4固体，HS－浓度减小
C．升高温度，减小
D．加入NaOH 固体，溶液pH 减小
4. 下列有关电解质溶液的说法不正确的是( )
A．向Na2CO3溶液中通入NH3，减小
B．将0.1 mol·L－1的K2C2O4溶液从25 ℃升温至35 ℃，增大
C．向0.1 mol·L－1的HF 溶液中滴加NaOH 溶液至中性，＝1
D．向0.1 mol·L－1的CH3COONa 溶液中加入少量水，增大
考点三 盐类水解的应用
1．盐类水解的应用
(1)判断溶液的酸碱性
如：FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2O
Fe(OH)3＋3H＋
(2)配制可水解的盐溶液：某些强酸弱碱盐在配制溶液时因水解而浑浊，需加相应的酸来抑制水解
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如：配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，抑制Cu2＋水解
(3)可水解盐溶液的贮存：某些弱酸强碱盐水解呈碱性，用玻璃试剂瓶贮存时，不能用玻璃塞
如：Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液等不能贮存于磨口玻璃瓶中，应贮存于带橡胶塞的试剂瓶中
(4)制备Fe(OH)3胶体：将饱和FeCl3溶液滴入沸水中因水解而得到红褐色Fe(OH)3胶体
如：制取Fe(OH)3胶体的离子反应为Fe3＋＋3H2O=====Fe(OH)3(胶体)＋3H＋
(5)分析某些活泼金属与强酸弱碱盐溶液的反应
如：镁条放入NH4Cl、FeCl3、CuCl2溶液中产生氢气
(6)判断溶液中离子能否大量共存：部分水解显酸性的离子与部分水解显碱性的离子之间因双水解相互促
进而不能大量共存
如：Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、[Al(OH)4]－；Fe3＋与HCO、CO、[Al(OH)4]－；NH 与[Al(OH)4]－、
SiO 因相互促进水解强烈而不能大量共存
(7)判断盐所对应酸的相对强弱
如：相同浓度的NaX、NaY、NaZ 溶液的pH 分别为8、9、10，则酸性：HX＞HY＞HZ
(8)证明弱酸或弱碱的某些实验可以考虑盐的水解
如：证明Cu(OH)2为弱碱时，可用CuCl2溶液能使蓝色石蕊试纸变红(显酸性)来证明
(9)比较非金属的非金属性强弱
如：相同浓度时，硅酸钠、碳酸氢钠、硫酸钠的pH 依次减小，则非金属性：Si＜C＜S
(10)制备无水盐：工业制备某些无水盐时，不能用蒸发结晶的方法
如：由MgCl2·6H2O 制无水MgCl2要在HCl 气流中加热，否则：MgCl2·6H2O=====Mg(OH)2＋2HCl↑＋
4H2O
(11)制备无机化合物
如：用TiCl4制备TiO2：TiCl4＋(x＋2)H2O(过量)
TiO2·xH2O↓＋4HCl。制备时加入大量的水，同时加
热，促进水解趋于完全，所得TiO2·xH2O 经焙烧得TiO2
(12)物质的提纯
如：MgCl2 溶液中混有少量FeCl3 杂质，因Fe3 ＋的水解程度比Mg2 ＋水解程度大，可加入MgO 或
Mg(OH)2或MgCO3，使Fe3＋的水解平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去
(13)FeCl3溶液止血：在较小的伤口上，涂上FeCl3可有效止血。因为Fe3＋在水解时产生的Fe(OH)3胶体，
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其胶粒带的正电荷中和了和血液中带负电荷胶粒，发生聚沉，从而使血液凝固
(14)一些盐(如Al2S3)的制取：由于某些弱酸弱碱盐在水中强烈水解，因此这些弱酸弱碱盐的制取不能通过
溶液之间的反应而得到
如：Al2S3的制取，若用含Al3＋的物质与含S2－的物质在溶液中进行反应，则由于它们相互促进水解而
生成Al(OH)3和H2S，得不到Al2S3，应用硫粉和铝混合加热制取
(15)热的纯碱液去油污效果更好：CO 在水中水解为CO＋H2O
HCO3
－＋OH－，加热可使CO3
2－的水解
程度增大，产生c(OH－)较大，而油污中的油脂在碱性较强的条件下，水解受到促进，故热的纯碱比冷
的效果好
(16)明矾(铝盐)用作净水剂
如：明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2O
Al(OH)3(胶体)＋3H＋，生成的Al(OH)3胶体吸附水中悬
浮的杂质而使水变澄清
(17)泡沫灭火原理：泡沫灭火器中分别盛装Al2(SO4)3溶液与小苏打溶液，使用时两者混合发生水解相互促
进反应，产生CO2 气体和Al(OH)3 沉淀，将燃烧物质与空气隔离开，其水解的离子方程式为Al3＋＋
3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
(18)铵态氮肥不能与草木灰混合使用：NH 与CO 水解相互促进放出氨气而降低铵态氮肥的肥效
(19)除锈剂：NH4Cl 与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂，因为NH、Zn2＋水解，呈酸性，能溶解铁锈
如：NH＋H2O
NH3·H2O＋H＋、Zn2＋＋2H2O
Zn(OH)2＋2H＋
2．盐溶液蒸干时所得产物的判断
(1)金属阳离子易水解的挥发性强酸盐：蒸干时得到氢氧化物，灼烧时得到氧化物
如：AlCl3(aq)⃗蒸干Al(OH)3⃗灼烧Al2O3
(2)金属阳离子易水解的难挥发性强酸盐：蒸干得原溶质
如：Al2(SO4)3(aq)⃗蒸干Al2(SO4)3(s)，CuSO4(aq)⃗蒸干CuSO4(s)
(3)酸根阴离子易水解的强碱盐：蒸干得原溶质
如：Na2CO3(aq)⃗蒸干Na2CO3(s)
(4)不稳定的化合物的水溶液：加热时在溶液中就能分解，得不到原物质
如：Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl 固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为：
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Ca(HCO3)2
CaCO3(CaO)；NaHCO3
Na2CO3；KMnO4
K2MnO4＋MnO2；NH4Cl
NH3↑
＋HCl↑
(5)易被氧化的盐：蒸干后得不到原物质，蒸干后得其氧化产物
如：Na2SO3(aq)⃗蒸干Na2SO4(s)；FeSO4(aq)⃗蒸干Fe2(SO4)3(s)
(6)弱酸的铵盐：蒸干后得不到任何物质
如：(NH4)2S、(NH4)2CO3等蒸干后得不到任何物质
【逐点训练3】
1．《礼记·内则》记载：“冠带垢，和灰请漱；衣裳垢，和灰请浣。”古人洗涤衣裳冠带所用的就是草木
灰浸泡的溶液。下列说法错误的是( )
A．草木灰的主要成分是K2CO3 B．洗涤利用了草木灰溶液的碱性
C．洗涤时加热可增强去油污能力 D．草木灰作肥料时可与铵态氮肥混合施用
2．下列有关盐类水解的事实或应用、解释的说法不正确的是( )
事实或应用
解释
A
用热的纯碱溶液去除油污
纯碱与油污直接发生反应，生成易溶于水的物质
B
泡沫灭火器灭火
Al2(SO4)3与NaHCO3溶液反应产生CO2气体
C
施肥时，草木灰(主要成分K2CO3)与NH4Cl 不
能混合使用
K2CO3与NH4Cl 反应生成NH3，降低肥效
D
明矾[KAl(SO4)2·12H2O] 作净水剂
明矾溶于水生成Al(OH)3胶体
3．下列实验操作不能达到实验目的的是( )
选项
实验目的
实验操作
A
实验室配制FeCl3水溶液
将FeCl3溶于少量浓盐酸中，再加水稀释
B
由MgCl2溶液制备无水MgCl2
将MgCl2溶液加热蒸干
C
证明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小
将0.1 mol·L－1 MgSO4溶液滴入NaOH 溶液至不再有
沉淀产生，再滴加0.1 mol·L－1 CuSO4溶液
D
除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋
加入过量MgO 充分搅拌，过滤
4．下列说法不正确的是( )
A．某雨水样品采集后放置一段时间，pH 由4.68 变为4.28，是因为溶液中的SO 水解
B．TiO2化学性质稳定，制备时用TiCl4加入大量水，同时加热，生成物再经焙烧可得
C．将饱和FeCl3溶液滴入沸水中可制备Fe(OH)3胶体，利用的是盐类水解原理
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D．实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡胶塞，而不用玻璃塞
5．加热蒸干并灼烧下列盐溶液，可得到原溶质的是( )
A．FeCl3 B．Na2CO3 C．K2SO3 D．TiCl4
6. 按要求回答下列问题：
(1)把AlCl3溶液蒸干、灼烧，最后得到的主要固体是
，原因是
。(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。
(2)分析Mg 可溶解在NH4Cl 溶液中的原因：
。
(3)直接蒸发CuCl2溶液，能否得到CuCl2•2H2O 晶体？如果不能应如何操作？ 。
(4)向Na2SO3溶液中滴加酚酞，溶液变为红色，若再向该溶液中滴入过量的BaCl2溶液，现象是
，请结合离子方程式，运用平衡原理进行解释： 。
(5)已知SOCl2 是一种液态化合物，沸点为
，遇水剧烈反应，液面上产生白雾，并有能使品红溶
液褪色的刺激性气味的气体产生。
①写出SOCl2 与水反应的化学方程式：
。
②直接蒸干AlCl3溶液不能得到无水AlCl3，使SOCl2 与AlCl3·6H2O 混合并加热，可得到无水AlCl3，
试解释原因：
。
(6)辉铜矿石主要含有硫化亚铜(Cu2S)及少量脉石(SiO2)。一种以辉铜矿石为原料制备硝酸铜的工艺流
程如图所示：
“保温除铁”过程中，加入CuO 的目的是 ；“蒸发浓
缩、冷却结晶”过程中，要用HNO3溶液调节溶液的pH，其理由是
。
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考点三 溶液中粒子浓度大小关系
1．电离理论
(1)弱电解质(弱酸、弱碱)的电离是微弱的，电离产生的微粒较少，同时还要考虑水的电离，水的电离能
力远小于弱酸或弱碱的电离能力。如氨水中NH3·H2O 、NH4
+ 、OH- 的浓度大小关系是
c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NH 4
+)。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的，以第一步电离为主(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S 溶
液中，H2S、HS-、S2-、H+的浓度大小关系是c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)。
2．水解理论
(1)弱电解质离子的水解是微弱的(相互促进水解除外)，但由于水的电离，水解后酸性溶液中c(H+)或
碱性溶液中c(OH-)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl 溶液中，NH 4
+、Cl-、NH3·H2O、H+的
浓度大小关系是c(Cl-)>c(NH4
+)>c(H+)>c(NH3·H2O)。
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，以第一步水解为主，如在Na2CO3 溶液中，CO3
2-、
HCO3
-、H2CO3的浓度大小关系是c(CO3
2-)>c(HCO3
-)>c(H2CO3)。
【方法技巧】
1．比较时紧扣两个微弱。
(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如
在稀醋酸溶液中：CH3COOH
CH3COO-+H+，H2O
OH-+H+，溶液中微粒浓度由大到小的顺序：
c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)。
(2)弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的
CH3COONa 溶液中：CH3COONa=CH3COO-+Na+，CH3COO-+H2O
CH3COOH+OH-，H2O
H+
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+OH-，所以CH3COONa 溶液中：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)。
2．酸式盐与多元弱酸的强碱正盐溶液酸碱性比较。
(1)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一个更强，如
NaHCO3溶液中HCO3
-的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性。
(2)多元弱酸的强碱正盐溶液：多元弱酸根离子水解以第一步为主。例如，Na2S 溶液中：
c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+)。
3．电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带负电荷总数等于阳离子所带
正电荷总数。如NaHCO3溶液中，Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)
＋c(OH－)＋2c(CO)。其特点为表达式中包含溶液中的所有离子，没有弱电解质分子。
4．元素质量守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解或电离，因此离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S 溶
液中S2-、HS-都能水解，S 元素以S2-、HS-、H2S 三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K+)=2c(S2-)
+2c(HS-)+2c(H2S)。其特点为表达式中包含电解质对应的各种微粒，包括离子和弱电解质分子。
5．质子守恒规律
质子守恒是指在电离或水解过程中，会发生质子(H+)转移，在质子转移过程中其数量保持不变。如
Na2S 水溶液中的质子转移情况如图所示：
由图可知，Na2S 水溶液中质子守恒等式可表示为c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)。质子守恒等式也可以
由电荷守恒等式与元素质量守恒等式推导得到。
注意
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【逐点训练4】
1．室温下，下列指定溶液中粒子的浓度关系正确的是( )
A．0.1 mol·L－1(NH4)2SO4溶液：c(SO)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
C．0.1 mol·L－1明矾溶液：c(SO)＞c(K＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋2c(CO)
2．弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡都是重要的化学平衡。已知H2A 在水中存在以下电离：
H2A===H＋＋HA－，HA－
H＋＋A2－。下列说法正确的是( )
A．0.01 mol·L－1H2A 溶液的pH 等于2
B．NaHA 溶液显酸性，溶液中所有微粒浓度大小：c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(A2－)＞c(H2A)＞c(OH－)
C．Na2A 溶液中部分微粒浓度大小：c(Na＋)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(HA－)＞c(H＋)
D．NaHA 溶液中水的电离度大于等浓度Na2A 溶液中水的电离度
3．下列有关说法正确的是( )
A．0.1 mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液中：c(SO)＞c(NH)＞c(Fe2＋)＞c(H＋)
B．pH＝2 的盐酸和pH＝2 的醋酸溶液等体积混合后，溶液的pH＞2
1．规避等量关系中的2 个易失分点。
(1)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的化学计量数2 代表1 个CO 带2 个负
电荷，不可漏掉。
(2)元素质量守恒式中，离子浓度的化学计量数不能漏写或颠倒。如Na2S 溶液中的元素质量守恒
式c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)] 中，“ 2” 表示c(Na+) 是溶液中硫原子浓度的2 倍，不能写成
2c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)。
2．根据粒子浓度关系式，套用合适守恒式。
(1)电荷守恒式的特点：一边全为阴离子，另一边全为阳离子。
(2)元素质量守恒式的特点：式子中有弱电解质对应的分子和离子，一般一边含一种元素，另一
边含另一种元素的离子和分子。
(3)质子守恒式的特点：一边某微粒能电离出H+，另一边微粒能结合H+。
(4)等式两边没有明显特征：三个守恒结合。
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C．向稀氨水中滴加稀盐酸至恰好完全反应：c(NH)＝c(Cl－)
D．25 ℃时，将pH＝11 的NaOH 溶液与pH＝3 的CH3COOH 溶液等体积混合后，溶液中：
c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
4．工业上可利用氨水吸收SO2 和NO2，原理如图所示。已知：25 ℃时，NH3·H2O 的Kb＝1.7×10－5，
H2SO3的Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.2×10－8，下列说法正确的是( )
A．向氨水中通入SO2恰好生成NH4HSO3：c(H2SO3)>c(NH3·H2O)＋c(SO)
B．向氨水中通入SO2至pH＝7；c(HSO)＞c(NH)＞c(H＋)＝c(OH－)
C．反应NH3·H2O＋H2SO3===NH＋HSO＋H2O 的平衡常数K＝2.21×107
D．NO2被NH4HSO3吸收的离子方程式：2NO2＋4SO===N2＋4SO
5. (2024·河南省部分名校大联考)含SO2的烟气会形成酸雨，工业上常利用Na2SO3溶液作为吸收液脱除烟
气中的SO2，随着SO2的吸收，吸收液的pH 不断变化。下列粒子浓度关系一定正确的是( )
A．Na2SO3溶液中存在：c(Na+)>c(SO3
2-)>c(H2SO3)>c(HSO3
-)
B．已知NaHSO3溶液的pH<7，该溶液中：c(Na+)>c(HSO3
-)>c(H2SO3)>c(SO3
2-)
C．当吸收液呈酸性时：c(Na+)=c(SO3
2-)+c(HSO3
-)+c(H2SO3)
D．当吸收液呈中性时：c(Na+)=2c(SO3
2-)+c(HSO3
-)
6. (2024·浙江杭州市高三一模)当 25℃时，向 10mL 某浓度新制氯水中滴入0.1 mol∙L−1的 NaOH 溶液，
滴定曲线如图所示。已知次氯酸的电离常数为
，下列说法正确的是( )
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A．甲到乙发生的离子反应为：Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O
B．乙到丁的过程中，水的电离程度一直增大
C．丙点溶液中： c(Na+)＞c(ClO-)＞c(Cl-)＞c(H＋)
D．氯水中存在平衡：Cl2(aq)＋H2O(l)
H+(aq)+ Cl-(aq)+HClO (aq)该反应的平衡常数K 约为10-5
1. (2024·安徽卷，13)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS 和H2S 处理水样中的Cd2+。已知
时，H2S
饱和溶液浓度约为0.1mol·L－1，Ka1(H2S)=10-6.97，Ka2(H2S)=10-12.90，Ksp(FeS)=10-17.20，Ksp(CdS)=10-26.10。下列
说法错误的是( )
A．Na2S 溶液中：cNa＋＋cH＋＝cOH－＋cHS-＋2cS2-
B．0.01mol·L-1Na2S 溶液中：cNa＋＞cS2-＞cOH－＞cHS-
C．向cCd2+=0.01mol·L-1的溶液中加入FeS，可使
D．向cCd2+=0.01mol·L-1的溶液中通入H2S 气体至饱和，所得溶液中：cH+＞cCd2+
2．(2022•海南省选择性考试，13)NaClO 溶液具有漂白能力，已知25℃时，Ka=(HClO)=4.0×10-8。下列关
于NaClO 溶液说法正确的是( )
A．0.01mol/L 溶液中，c(ClO-)＜0.01mol/L
B．长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱
C．通入过量SO2，反应的离子方程式为SO2+ClO-+H2O=HSO3
-+HClO
D．25℃，pH=7.0 的NaClO 和HClO 的混合溶液中，c(HClO)＞c(ClO-)=c(Na+)
3．(2022•福建卷，10)氨是水体污染物的主要成分之一，工业上可用次氯酸盐作处理剂，有关反应可表示
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为：①2NH3+3ClO-=N2↑+3Cl-+3H2O
②NH3+4ClO-+OH-=NO3
-+4Cl-+2H2O
在一定条件下模拟处理氨氮废水：将
的氨水分别和不同量的NaClO 混合，测得溶液
中氨去除率、总氮(氨氮和硝氮的总和)残余率与NaClO 投入量(用x 表示)的关系如下图所示。下列说法正
确的是( )
A．x1的数值为0.009
B．x＞x1时，c(Cl-)=4c(NO3
-)
C．x＞x1时，x 越大，生成N2的量越少
D．X=x1时，c(Na＋)+c(H＋)+ c(NH4＋)= c(Cl-)+ c(OH―)+c(ClO-)
4．(2022·浙江省6 月选考，23)
时，向
浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入
0.1mol·L－1的NaOH 溶液(醋酸的Ka=1.8×10-5；用0.1mol·L－1的NaOH 溶液滴定20mL 等浓度的盐酸，滴定
终点的
突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是( )
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加NaOH 溶液至pH=4.3 的过程中，发生反应的离子方程式为：H++OH-=H2O
C．滴定过程中，c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
D．
时，c(Na＋)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)
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5．(2022·浙江省6 月选考，17)
时，苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10，下列说法正确的是( )
A．相同温度下，等
的C6H5ONa 和CH3COONa 溶液中，c (C6H5O-)＞c(CH3COO-)
B．将浓度均为0.1mol·L－1的C6H5ONa 和NaOH 溶液加热，两种溶液的
均变大
C．
时，C6H5OH 溶液与NaOH 溶液混合，测得
，则此时溶液中c (C6H5O-)= c
(C6H5OH)
D．
时，0.1mol·L－1的C6H5OH 溶液中加少量C6H5ONa 固体，水的电离程度变小
6．(2022·浙江省1 月选考，1)水溶液呈酸性的盐是( )
A．NH4Cl
B．BaCl2
C．H2SO4
D．Ca(OH)2
7．(2022•重庆卷，11)某小组模拟成垢－除垢过程如图。
100mL0.1mol•L-1CaCl2水溶液
……
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是( )
A．经过步骤①，溶液中c(Ca2+)+c(Na+)=c(Cl-)
B．经过步骤②，溶液中c(Na+)=4c(SO4
2-)
C．经过步骤②，溶液中c(Cl-)=c(CO3
2-)+c(HCO3
-)+c(H2CO3)
D．经过步骤③，溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-)
8．(2022·浙江省1 月选考，23)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和
40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液，再分别用0.4mol·L-1盐酸滴定，利用pH 计和压力传感器检测，得到如图曲
线：
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下列说法正确的的是( )
A．图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸
B．当滴加盐酸的体积为V1mL 时(a 点、b 点)，所发生的反应用离子方程式表示为：HCO3
-
+H+=CO2↑+H2O
C．根据pH—V(HCl)图，滴定分析时，c 点可用酚酞、d 点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)-c(CO3
2-)=c(OH-)-c(H+)
9．(2021•浙江1 月选考，23)实验测得10 mL 0.50 mol·L-1NH4Cl 溶液、10 mL 0.50mol·L-1CH3COONa 溶液
的pH 分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25 ℃时CH3COOH 和NH3·H2O 的电离常数均为
1.8×10-5.下列说法不正确的是( )
A．图中实线表示pH 随加水量的变化，虚线表示pH 随温度的变化'
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B．将NH4Cl 溶液加水稀释至浓度
mol·L-1，溶液pH 变化值小于lgx
C．随温度升高，Kw增大，CH3COONa 溶液中c(OH- )减小，c(H+)增大，pH 减小
D．25 ℃时稀释相同倍数的NH4Cl 溶液与CH3COONa 溶液中：c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-c(NH4
+)
10．(2021•湖南选择性考试，9)常温下，用0.1000mol•L
1
﹣的盐酸分别滴定20.00mL 浓度均为0.1000mol•L
1
﹣的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是( )
A．该NaX 溶液中：c(Na+)＞c(X﹣)＞c(OH﹣)＞c(H+)
B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)
C．当pH＝7 时，三种溶液中：c(X﹣)＝c(Y﹣)＝c(Z﹣)
D．分别滴加20.00mL 盐酸后，再将三种溶液混合：c(X﹣)+c(Y﹣)+c(Z﹣)＝c(H+)
c(OH
﹣
﹣)
11．(2021•广东选择性考试，8)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl 表示)。已
知GHCl 水溶液呈酸性，下列叙述正确的是( )
A．0.001mol·L-1GHCl 水溶液的pH=3
B．0.001mol·L-1GHCl 水溶液加水稀释，pH 升高
C．GHCl 在水中的电离方程式为：GHCl=G+HCl
D．GHCl 水溶液中：c(OH-)+c(Cl-)=c(GH+)+c(G)
12．(2021•天津卷，10)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是( )
A．在0.1mol·L-1H3PO4溶液中c(H3PO4)＞c(H2PO4
-)＞c(HPO4
2-)＞c(PO4
3-)
B．在0.1mol·L-1Na2C2O4溶液中c(Na＋)+c(H＋)= c(OH―)+c(HC2O4
-)+c(C2O4
2-)
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C．在0.1mol·L-1NaHCO3溶液中c(H2CO3)+ c(HCO3
-)=0.1mol·L-1
D．氨水和NH4Cl 溶液混合，形成pH=9 的溶液中c(Cl－)＞c(NH4＋)＞c(OH―)＞c(H＋)
13．(2021•北京卷，12)以下4 个实验中均产生了白色沉淀。
下列说法不正确的是( )
A．Na2CO3溶液、NaHCO3溶液含有的微粒种类相同
B．Ca2+促进了CO3
2-、HCO3
-的水解
C．Al3+促进了CO3
2-、HCO3
-的水解
D．滴入溶液后，4 支试管内溶液的pH 都变小
14．(2021•浙江6 月选考，23)取两份10mL 0.05mol·Lˉ1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·Lˉ1的盐酸，另
一份滴加0.05mol·Lˉ1 NaOH 溶液，溶液的pH 随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是( )
A．由a 点可知：NaHCO3溶液中HCO3
-的水解程度大于电离程度
B．a→b→c 过程中：c(HCO3－)+2c(CO3
2-)+c(OH-)逐渐减小
C．a→d→e 过程中：c(Na＋)＜c(HCO3－)+c(CO3
2-)+c(H2CO3)
D．令c 点的c(Na＋)+c(H＋)= x，e 点的c(Na＋)+c(H＋)=y，则x＞y
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15． (2020•江苏卷)室温下，将两种浓度均为0.1mol·L-1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化
可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A．NaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH=10.30)：NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO3
2-)＞c(OH－)
B．氨水-NH4Cl 混合溶液(pH=9.25)：c(NH)+ c(H＋)= c(NH3∙H2O)+c(OH－)
C．CH3COOH - CH3COONa 混合溶液(pH=4.76)：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(CH3COO−)＞c(H+)
D．H2C2O4-NaHC2O4混合溶液(pH=1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)= c(Na＋)+c(OH—)＋
c(C2O)
答案及解析
【逐点训练1】
1.【答案】B
【解析】这几种盐都是强碱弱酸盐，弱酸根离子发生水解反应使溶液显碱性，当盐的浓度相同时，
酸的酸性越弱，酸根离子水解的程度就越大，水的电离程度就越大，溶液的碱性就越强。根据表格数据
可知四种溶液中，水的电离程度：①<
<
<
②④③，A 错误；在Na2CO3和NaHCO3溶液中，存在的粒子有
Na＋、HCO、CO、H2CO3、H2O、H＋、OH－，所以粒子种类相同，B 正确；根据盐的水解程度大小可知，
等浓度的CH3COOH 和HClO 溶液的酸性：CH3COOH>HClO，所以pH 小的是CH3COOH，C 错误；在
Na2CO3溶液中，根据物料守恒可得c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，D 错误。
【思维建模】
1.“ 谁弱谁水解，越弱越水解” 。如酸性：HCN<CH3COOH ，则相同条件下溶液的碱性：
NaCN>CH3COONa。
2.“越稀越水解”，盐溶液被稀释后浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故
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水解产生的H+或OH-的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。
3.水解程度：相互促进水解的盐>单独水解的盐>相互抑制水解的盐。如相同条件下NH4
+的水解程度：
(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如CO>HCO3
-。
2.【答案】A
【解析】NaHC2O4溶于水显碱性，说明HC2O4
-的水解程度大于其电离程度，离子方程式均正确，A
项正确；X-水解的离子方程式为X-+H2O
HX+OH-，B 项错误；CO3
2-水解的离子方程式为CO3
2-+H2O
HCO3
-+OH-，滴加BaCl2溶液，平衡逆向移动，颜色变浅，C 项错误；NaHSO3溶于水显酸性，说
明HSO3
-的电离程度大于其水解程度，D 项错误。
3．B。解析：该反应中Cl 元素化合价由－1 变为＋1，有电子转移，不符合水解原理，B 项错误。
4．A。解析：A 项，根据BY 溶液的pH＝6，B＋比Y－更易水解，则BOH 比HY 更难电离，因此电离平
衡常数Kb(BOH)小于Ka(HY)；B 项，根据AX、BX、BY 溶液的pH，则AX 为强酸强碱盐，BX 为强酸弱
碱盐，BY 为弱酸弱碱盐，则AY 为弱酸强碱盐，溶液的pH＞7，故AY 溶液的pH 大于BY 溶液的pH；C
项，稀释相同倍数，BX、BY 溶液的pH 均增大，且BX 溶液的pH 变化大于BY 溶液；D 项，HX 为强
酸，HY 为弱酸，浓度相同时，稀释10 倍后，HY 的电离程度增大，但仍不可能全部电离，故HX 溶液的
酸性强，pH 小。
5．D。解析：B 项，AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO，不是因水解反应而不能共存；C 项，CH3COO－
与NH 虽然发生相互促进的水解反应，但促进程度很小，能大量共存；D 项，Al3＋水解呈酸性，因而在中
性溶液中不能大量存在。
6．C。解析：为A－的水解常数，加入NaA 固体后，由于温度不变，则水解常数不变，故A 错误；由于
HA 为弱酸，则常温下0.1 mol·L－1 HA 溶液中氢离子浓度小于0.1 mol·L－1，水电离出的c(H＋)一定大于
10－13 mol·L－1，故B 错误；NaA 的水解常数Kh＝＝＝10－9，故C 正确；NaA 溶液中加入HCl 溶液至恰好
完全反应，NaA 和HCl 的物质的量相等，根据元素质量守恒可得：2c(Na＋)＝c(A－)＋c(Cl－)＋c(HA)，故
D 错误。
7．B。解析：相同温度、相同浓度下的溶液，其pH 从小到大的顺序为电离呈酸性＜水解呈酸性＜中性＜
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水解呈碱性＜电离呈碱性，B 项符合题意。
8．B。解析：随着温度升高，Kw增大，a 点溶液的pH 与d 点溶液的pH 相同，即c(H＋)相同，由于d 点溶
液中的Kw大，则a 点溶液的c(OH－)比d 点溶液的c(OH－)小，B 错误。
【逐点训练2】
1．B。解析：加热醋酸钠溶液促进CH3COO－的水解，使溶液的碱性增强，pH 增大，故B 错误。
2．C。解析：加入适量水后，促进Fe3＋水解，平衡向右移动，但稀释溶液使体积增大，c(H＋)减小，A 项
错误；Fe3＋水解反应是吸热反应，加热后，促进铁离子水解，平衡向右移动，c(Fe3＋)减小，B 项错误；根
据Fe3＋＋3H2O
Fe(OH)3＋3H＋可知，溶液显酸性，加入CaCO3后，CaCO3与H＋反应生成CO2，有气
泡产生，c(H＋)减小，平衡向右移动，一段时间后Fe(OH)3 增多，故可得到红褐色沉淀，C 项正确；
Fe2(SO4)3溶液水解后产生硫酸，硫酸难挥发，会和水解产生的Fe(OH)3反应又生成Fe2(SO4)3，故加热蒸干
溶液并灼烧得到的是Fe2(SO4)3，D 项错误。
【例1】在一定条件下，Na2S 溶液中存在水解平衡：S2－＋H2O
HS－＋OH－。下列说法正确的
是( )
A．稀释溶液，水解平衡常数增大
B．加入CuSO4固体，HS－浓度减小
C．升高温度，减小
D．加入NaOH 固体，溶液pH 减小
【答案】B
【解析】水解常数只与温度有关，A 错误；Cu2＋＋S2－===CuS↓，平衡左移，HS－浓度减小，B 正确
水解为吸热反应，升高温度平衡右移，因而增大，C 错误；加入NaOH 固体，溶液pH 增大，D 错误。
【变式训练】下列有关电解质溶液的说法不正确的是( )
A．向Na2CO3溶液中通入NH3，减小
B．将0.1 mol·L－1的K2C2O4溶液从25 ℃升温至35 ℃，增大
C．向0.1 mol·L－1的HF 溶液中滴加NaOH 溶液至中性，＝1
D．向0.1 mol·L－1的CH3COONa 溶液中加入少量水，增大
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【答案】D
【解析】Na2CO3溶液中存在平衡CO＋H2OHCO＋OH－，通入NH3，NH3溶于水生成NH3·H2O，
存在电离NH3·H2O
NH＋OH－，抑制了CO 的水解，c(CO)增大，又因为c(Na＋)不变，所以减小，故
A 正确；K2C2O4溶液中存在C2O 水解，水解吸热，若从25 ℃升温至35 ℃，促进了C2O 的水解，c(C2O)减
小，又因为c(K＋)不变，所以增大，故B 正确；向0.1 mol·L－1的HF 溶液中滴加NaOH 溶液至中性，根据
电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(F－)＋c(OH－)，c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(F－)，即＝1，故C 正确；
CH3COOH 的电离常数Ka＝，所以＝，电离常数只受温度影响，温度不变则Ka不变，故D 错误。
【逐点训练3】
1．D。解析：草木灰的主要成分是K2CO3，A 项正确；K2CO3水解使溶液显碱性，能促进油脂的水解，洗
涤利用了草木灰溶液的碱性，B 项正确；K2CO3的水解是吸热反应，加热促进水解平衡正向移动，溶液的
碱性增强，去油污能力增强，C 项正确；K2CO3中的CO 能与铵态氮肥中的NH 发生相互促进的水解反
应，从而降低肥效，D 项错误。
2．A
3．B。解析：将MgCl2溶液加热蒸干时，镁离子的水解正向移动，加热可使HCl 挥发，蒸干、灼烧得到
MgO，B 项符合题意。
4．A。解析：pH 由4.68 变为4.28，主要是雨水中溶解的二氧化硫生成亚硫酸，亚硫酸被氧化为硫酸，酸
性增强，故 A 错误。
5．B
6. 【答案】(1) Al2O3 在AlCl3溶液中存在水解平衡：AlCl3+3H2O
Al(OH)3+3HCl，加热时水解
平衡右移，HCl 挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3，在灼烧时发生反应2Al(OH)3
Al2O3+3H2O
(2)在NH4Cl 溶液中存在水解平衡：NH4
++H2O
NH3·H2O+H+，加入Mg 粉，Mg 与H+反应放出
H2，使溶液中c(H+)降低，水解平衡右移，使Mg 粉不断溶解
(3)不能。应在HCl 气流中加热蒸发
(4) 产生白色沉淀，且溶液红色褪去 在Na2SO3溶液中存在SO3
2-的水解平衡：SO3
2-+H2O
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HSO3
-+OH-，加入BaCl2后，Ba2++SO3
2-=BaSO3↓(白色)，由于c(SO3
2-)减小，SO3
2-水解平衡左移，c(OH-)减
小，溶液红色褪去
(5) ①SOCl2+H2O= SO2↑+2HCl↑ ②SOCl2 与AlCl3·6H2O 中的结晶水反应，一方面消耗水，另一方面
生成酸抑制AlCl3的水解
(6)提升溶液的pH，促进Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀 抑制Cu2+水解
【解析】【思维建模】
利用平衡移动原理解释问题的思维模板
(1)解答此类题的思维过程
①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)
②找出影响平衡的条件
③判断平衡移动的方向
④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系
(2)答题模板
……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。
(5)①根据SOCl2 遇水剧烈反应，液面上产生白雾即氯化氢，并有能使品红溶液褪色的刺激性气味的气体
产生即二氧化硫，则SOCl2 与水反应的化学方程式为SOCl2+H2O= SO2↑+2HCl↑；②AlCl3溶液易水解，
AlCl3·6H2O 与SOCl2 混合并加热，SOCl2 与AlCl3·6H2O 中的结晶水作用，生成无水AlCl3、SO2和HCl 气
体，SO2和HCl 溶于水呈酸性抑制AlCl3水解。(6)置换过程过滤后，得到固体物质是Cu 和Fe，Cu 和Fe
与硝酸反应生成Cu(NO3)2和Fe(NO3)3，Fe3+水解：Fe3++3H2O
Fe(OH)3+3H+，加入CuO 的目的是调
节pH，促使Fe3+水解，生成氢氧化铁沉淀；Cu(NO3)2溶液中Cu2+发生水解，Cu2++2H2O=Cu(OH)2+2H+，
加入硝酸，抑制Cu2+水解。
【逐点训练4】
1．C。解析：0.1 mol·L－1(NH4)2SO4 溶液中铵根离子水解，溶液显酸性，但水解程度不大，则c(NH)＞
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c(SO)＞c(H＋)＞c(OH－)，A 项错误；根据质子守恒，应是c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)，B 项错
误；明矾溶液中Al3＋发生水解，C 项正确；由元素质量守恒知，c(CO)不应乘以2，D 项错误。
2．C。解析：0.01 mol·L－1 H2A 溶液缺少第二步电离平衡常数Ka2，pH 无法计算，A 错误；在NaHA 溶液
中，HA－发生电离而溶液显酸性，由于H2A 的第一步电离是完全电离，所以HA－不会发生水解，溶液中
不存在H2A，溶液中所有微粒浓度大小：c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(A2－)＞c(OH－)，B 错误；Na2A 溶液
中，A2－发生水解产生氢氧根离子和HA－，Na2A 溶液中部分微粒浓度大小：c(Na＋)＞c(A2－)＞c(OH－)＞
c(HA－)＞c(H＋)，C 正确；Na2A 溶液中A2－水解，水的电离度受到促进，NaHA 溶液中HA－电离，水的电
离度受到抑制；Na2A 溶液中水的电离度大于等浓度NaHA 溶液中水的电离度，D 错误。
3．A。解析：由于盐酸和醋酸溶液中氢离子浓度相等，混合后溶液中氢离子浓度不变，混合溶液的pH＝
2，B 错误；向稀氨水中滴加稀盐酸至恰好完全反应生成氯化铵，铵根离子部分发生水解，故c(NH)＜c(Cl
－)，C 错误；醋酸是弱酸，pH＝3 的CH3COOH 溶液中CH3COOH 的物质的量浓度远大于0.001 mol·L－1，
pH＝11 的NaOH 溶液中NaOH 的物质的量浓度为0.001 mol·L －1，pH＝11 的NaOH 溶液与pH＝3 的
CH3COOH 溶液等体积混合后醋酸过量，溶液显酸性，即c(H＋)＞c(OH－)，结合电荷守恒知c(Na＋)＜
c(CH3COO－)，D 错误。
4．C。解析：向氨水中通入SO2恰好生成NH4HSO3，由电荷守恒c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH
－)和元素质量守恒c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)，得c(H＋)＋c(H2SO3)＝c(SO)＋c(OH－)
＋c(NH3·H2O)，因为NH 水解显酸性，HSO 的水解程度小于电离程度，HSO 电离显酸性，故NH4HSO3溶
液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，故c(H2SO3)＜c(SO)＋c(NH3·H2O)，A 错误；向氨水中通入SO2至pH＝7：c(H
＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒c(H＋)＋c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，知c(NH)＞c(HSO)，B 错误；NO2
被NH4HSO3吸收的离子方程式：2NO2＋4HSO===N2＋4SO＋4H＋，D 错误。
5.【答案】D
【
解
析
】
Na2SO3
溶
液
呈
碱
性
，
溶
液
中
粒
子
浓
度
关
系
为
c(Na+)>c(SO3
2-)>c(OH-)>c(HSO3
-)>c(H+)>c(H2SO3)，A 错误；NaHSO3溶液pH<7，则该溶液中HSO3
-的电离
程度大于其水解程度，溶液中粒子浓度大小关系为c(Na+)>c(HSO3
-)>c(H+)>c(SO3
2-)>c(OH-)>c(H2SO3)，B 错
误；当吸收液呈酸性时可以是NaHSO3 溶液，溶液中存在元素质量守恒：c(Na+)=c(H2SO3)+c(SO3
2-)
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+c(HSO3
-)，也可以是NaHSO3和亚硫酸钠的混合溶液，则选项中的元素质量守恒关系式不再适用，C 错误；
当吸收液呈中性时，c(H+)=c(OH-)，溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO3
2-)+c(HSO3
-)，故
c(Na+)=2c(SO3
2-)+c(HSO3
-)，D 正确。
6.【答案】D
【解析】从图中可以看出，用NaOH 溶液滴定氯水，滴定过程中有两个突变点，则从甲到乙，主要
发生H+与OH-的反应；从乙到pH=10 的点，主要发生HClO 与OH-的反应。A 项，甲到乙发生的非氧化还
原反应主要为：H++OH-=H2O，A 错误；B 项，甲到丙的过程中，氯气与水反应的产物不断与NaOH 发生
反应，水的电离程度一直增大；从丙到丁的过程中，溶液中c(NaOH)不断增大，对水电离的抑制作用不
断增大，水的电离程度不断减小，B 错误；C 项，丙点溶液中，
=2.5×10-8，此时c(H+)=10-
8mol/L，则c(ClO-)=2.5c(HClO)，c(Cl-)=c(ClO-)+c(HClO)，c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)，所以c(Na+)＞c(ClO-)＞
c(Cl-)＞c(H＋)，C 正确；D 项，氯水中存在平衡：Cl2(aq)＋H2O(l)
H+(aq)+ Cl-(aq)+HClO (aq)，pH=10
时，Cl2与NaOH 刚好完全反应，由Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O，可求出c(Cl2)=0.05mol/L，根据起点
pH>2，有c(H+)=c(Cl-)=c(HClO)，c(Cl2)=0.05-c(H+)，其平衡常数
，数量级比10-5更小，D 错误；故选C。
【思维建模】
1．滴定曲线特殊点的分析
案例：常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH 溶液所得滴
定曲线如图：
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(1)pH—V 图 各特殊点粒子大小关系及变化趋势
点
溶质
离子浓度大小比较
A
CH3COOH
c (H
＋ ) ＞
c (CH
3COO
－ ) ＞
c (OH
－ )
B(1 1)
∶
CH3COOH、H3COONa
c (CH
3COO
－ ) ＞
c (Na
＋ ) ＞
c (H
＋ ) ＞
c (OH
－ )
C(pH＝7)
CH3COOH、CH3COONa
c (CH
3COO
－ ) ＝
c (Na
＋ ) ＞
c (H
＋ ) ＝
c (OH
－ )
D
CH3COONa
c (Na
＋ ) ＞
c (CH
3COO
－ ) ＞
c (OH
－ ) ＞
c (H
＋ )
E(2 1)
∶
CH3COONa、NaOH
c (Na
＋ ) ＞
c (CH
3COO
－ ) ＞
c (OH
－ ) ＞
c (H
＋ )
F(1 1)
∶
CH3COONa、NaOH
c (Na
＋ ) ＞
c (OH
－ ) ＞
c (CH
3COO
－ ) ＞
c (H
＋ )
(2)各特殊点对水电离程度的影响
点
溶质
水的电离情况
pH—V 图
A
CH3COOH
抑制
B
CH3COOH、CH3COONa
抑制
C
CH3COOH、CH3COONa
正常电离
D
CH3COONa
只促进
E
CH3COONa、NaOH
抑制
F
CH3COONa、NaOH
抑制
结论：水的电离程度大小顺序为： D ＞
C ＞
B ＞
A ＞
E ＞
F
2．分布曲线
分布系数图及分析[分布曲线是指以pH 为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为
纵坐标的关系曲线]
一元弱酸(以CH3COOH 为例)
二元弱酸(以草酸H2C2O4为例)
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δ0为CH3COOH 分布系数，δ1为
CH3COO－分布系数
δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O 分布
系数、δ2为C2O 分布系数
1．随着pH 增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据
分布系数可以书写一定pH 时所发生反应的离子方程式
2．同一pH 条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH 的微粒分布系数和酸的浓
度，就可以计算各成分在该pH 时的平衡浓度
1.【答案】B
【解析】A 项，Na2S 溶液中只有5 种离子，分别是H＋、Na＋、OH－、HS-、cS2-，溶液是电中性的，
存在电荷守恒，可表示为cNa＋＋cH＋＝cOH－＋cHS-＋2cS2-，A 正确；B 项，0.01mol·L-1Na2S 溶液
中，S2-水解使溶液呈碱性，其水解常数为
，根据硫元素守
恒可知
,所以
，则cOH－＞cS2-，B 不正确；C 项，Ksp(FeS)远远大
于Ksp(CdS)，向
的溶液中加入FeS 时，可以发生沉淀的转化，该反应的平衡常数
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为
，因此该反应可以完全进行，CdS 的饱和溶液中
，若加入足量FeS 时可使
，C 正确；
D
项
，
Cd2++H2S
CdS+2H+
的
平
衡
常
数
，该反应可以完全进行，因此，当向
cCd2+=0.01mol·L-1的溶液中通入H2S 气体至饱和，Cd2+可以完全沉淀，所得溶液中cH+＞cCd2+，D 正
确；故选B。
2.【答案】AD
【解析】A 项，NaClO 溶液中ClO-会水解，故0.01mol/L NaClO 溶液中c(ClO-)＜0.01mol/L，A 正确；
B 项，次氯酸钠溶液中的ClO-会发生水解生成HClO，HClO 长期露置在空气中会分解，为HCl 和O2，不
会释放Cl2，B 错误；C 项，将过量的SO2通入NaClO 溶液中，SO2被氧化：SO2+ClO−+H2O=Cl-+SO4
2-
+2H+，C 错误；D 项，25℃，pH=7.0 的NaClO 和HClO 的混合溶液中，存在电荷守恒：c(ClO-)
+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，则c(ClO-)=c(Na+)，又c(HClO)＞c(ClO-)，所以c(HClO)＞c(ClO-)=c(Na+)，D 正确；
故选AD。
3.【答案】C
【解析】A 项，x1时，氨的去除率为100%、总氮残留率为5%，
，95%的氨气参与反应①、有5%的氨气参与反应②，反应①消耗
，参与反应②消耗
，
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，A 错误；B 项，x>x1时，反应①也生成氯离子，所以c(Cl-)＞
4c(NO3
-)，B 错误；C 项，x>x1时，x 越大，氨总去除率不变，氮残余率增大，说明生成的硝酸根离子越
多，生成N2的量越少，C 正确；D 项，x=x1时，氨的去除率为100%，溶液中没有NH4
+和ClO-，含有
Na+、H+、NO3
-、Cl-和OH-，根据电荷守恒得c(Na＋)+c(H＋)= c(Cl-)+ c(OH―)+c(NO3
-)，D 错误；故选C。
4.【答案】B
【解析】A 项，恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，
A 正确；B 项，滴加NaOH 溶液至pH=4.3 的过程中，若只发生反应的离子方程式：H++OH-=H2O，则滴加
NaOH 溶液的体积为20mL，则根据电离常数，0.1mol·L－1的醋酸中，c(H+)≈c(CH3COO-)=
=
=
>1.0×10-4.3，故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子
方程式为：H++OH-=H2O 和CH3COOH+OH-=CH3COO-+H2O，B 错误；C 项，滴定前盐酸和醋酸的浓度相
同，故滴定过程中，根据物料守恒可知：c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)，C 正确；D 项，向20mL 浓度
均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH 溶液，当盐酸的体积为20ml 时，
溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再滴加适量的氢氧化钠，当加入的NaOH 溶液的体积为
30mL 时，溶液为NaCl 和等浓度的CH3COONa、CH3COOH，根据Ka=1.8×10-5＞Kh=
可知，
此时溶液仍然呈酸性，需继续滴加NaOH 溶液，故有c(Na＋)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)，D 正确；
故选B。
5.【答案】C
【解析】A 项，醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH 的
C6H5ONa 和CH3COONa 溶液中c(C6H5O-)<c(CH3COO-)，A 错误；B 项，C6H5ONa 溶液中，C6H5O-离子水
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解出氢氧根离子，升温促进C6H5O-离子的水解，氢氧根离子浓度增大，pH 变大，而氢氧化钠溶液中不存
在平衡，升温pH 不变，B 错误；C 项，当pH=10.00 时，c(OH-)=1.0×10-10，
，故c(C6H5O-)= c(C6H5OH)，C 正确；D 项，C6H5ONa 中的
C6H5O-可以水解，会促进水的电离，D 错误；故选C。
6.【答案】A
【解析】A 项，NH4Cl 盐溶液存在NH4
++H2O
NH3·H2O+H+而显酸性，A 符合题意；B 项，
BaCl2溶液中Ba2+和Cl-均不水解，是强酸强碱盐，溶液显中性，B 不符合题意；C 项，H2SO4属于酸，不
是盐类，C 不符合题意；D 项，Ca(OH)2是碱类物质，溶液显碱性，D 不符合题意；故选A。
7.【答案】D
【解析】A 项，经过步骤①，100mL0.1mol•L-1CaCl2水溶液和0.01molNa2SO4反应方程式为CaCl2+
Na2SO4=2NaCl+CaSO4↓，生成0.02mol NaCl 和0.01molCaSO4，CaSO4微溶，则溶液中含有SO4
2-和Ca2+，
则c(Ca2+)+c(Na+)>c(Cl-)，故A 错误；B 项，步骤②中，CaSO4(s)+Na2CO3(aq)=CaCO3↓+NaSO4(aq)，步骤②
中反应完全，则反应后的溶质为0.01mol Na2SO4、0.01mol Na2CO3和0.02molNaCl，则c(Na+)=6c(SO4
2-)，
故B 错误；C 项，经过步骤②，反应后的溶质为0.01mol Na2SO4、0.01mol Na2CO3和0.02molNaCl，存在
物料守恒：c(Cl-)=2c(CO3
2-)+2c(HCO3
-)+2c(H2CO3)，故C 错误；D 项，步骤③中，
CaCO3+2CH3COOH=Ca(CH3COO)2+H2O+CO2↑，反应后的溶液中含有0.02molNaCl、0.01mol
Ca(CH3COO)2，则c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-)，故D 正确；故选D。
8.【答案】C
【解析】A 项，碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠，碳酸钠与盐酸反
应先生成碳酸氢钠，再产生二氧化碳气体，故图中甲、丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表
示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，A 错误；B 项，当滴加盐酸的体积为V1mL 时(a 点、b 点)，所发生的反应
为碳酸根离子与氢离子结合生成碳酸氢根离子，离子方程式表示为：CO3
2-+H+= HCO3
-，B 错误；C 项，根
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据pH—V(HCl)图，滴定分析时，c 点的pH 在9 左右，符合酚酞的指示范围，故可用酚酞作指示剂；d 点
的pH 在4 左右，符合甲基橙的指示范围，故可用甲基橙作指示剂指示滴定终点，C 正确；D 项，根据电
荷守恒和物料守恒，则Na2CO3中存在c(OH-)-c(H+)=2c(H2CO3)+c(HCO3
-)， NaHCO3溶液中满足c(H2CO3)-
c(CO3
2-)=c(OH-)-c(H+)，D 错误；故选C。
9.【答案】C
【解析】由题中信息可知，图中两条曲线为10 mL 0. 50 mol·L-1 NH4Cl 溶液、10 mL
0.50mol·L-1CH3COONa 溶液的pH 分别随温度与稀释加水量的变化曲线，由于两种盐均能水解，水解反应
为吸热过程，且温度越高、浓度越小其水解程度越大。氯化铵水解能使溶液呈酸性，浓度越小，虽然水
程度越大，但其溶液的酸性越弱，故其pH 越大；醋酸钠水解能使溶液呈碱性，浓度越小，其水溶液的碱
性越弱，故其pH 越小。温度越高，水的电离度越大。因此，图中的实线为pH 随加水量的变化，虚线表
示pH 随温度的变化。A 项，由分析可知，图中实线表示pH 随加水量的变化，虚线表示pH 随温度的变化，
A 说法正确；B 项，将NH4Cl 溶液加水稀释至浓度
mol·L-1时，若氯化铵的水解平衡不发生移动，则
其中的c(H+)变为原来的
，则溶液的pH 将增大lgx，但是，加水稀释时，氯化铵的水解平衡向正反应方
向移动，c(H+)大于原来的
，因此，溶液pH 的变化值小于lgx，B 说法正确；C 项，随温度升高，水的
电离程度变大，因此水的离子积变大，即Kw增大；随温度升高，CH3COONa 的水解程度变大，溶液中
c(OH-)增大，因此，C 说法不正确；D 项， 25℃时稀释相同倍数的NH4C1 溶液与CH3COONa 溶液中均分
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别存在电荷守恒，c(Na+ ) +c(H+) =c(OH-)+c(CH3COO- ) ，c(NH4
+)+c(H+ ) =c(Cl-)+c(OH- )。因此，氯化铵
溶液中，c(Cl-)-c(NH4
+) =c(H+ )-c(OH- )，醋酸钠溶液中，c(Na+ )-c(CH3COO- )= c(OH-) -c(H+) 。由于25
℃时CH3COOH 和NH3·H2O 的电离常数均为1.8 ×10-5，因此，由于原溶液的物质的量浓度相同，稀释相同
倍数后的NH4C1 溶液与CH3COONa 溶液，溶质的物质的量浓度仍相等，由于电离常数相同，其中盐的水
解程度是相同的，因此，两溶液中c(OH-) -c(H+)(两者差的绝对值)相等，故c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-
c(NH4
+)，D 说法正确。故选C。
10.【答案】C
【解析】A 项，因为HX 为弱酸，NaX 溶液存在水解：X﹣+H2O
HX+OH
⇌
﹣，所以c(Na+)＞c(X﹣)＞
c(OH﹣)＞c(H+)，故A 正确；B 项，根据盐类水解的规律：越弱越水解可知，相同浓度的强碱弱酸盐溶液
中，一元弱酸越弱，则其盐溶液碱性越强，结合图片可知溶液碱性强弱为：NaX＜NaY＜NaZ，则酸性强
弱为：HX＞HY＞HZ，一元弱酸中，酸性越强，电离程度越大，电离平衡常数K 越大，所以有：Ka(HX)
＞Ka(HY)＞Ka(HZ)，故B 正确；C 项，当pH＝7 时，c(H+)＝c(OH﹣)，根据电荷守恒，NaX 溶液中有：
c(H+)+c(Na+)＝c(OH﹣)+c(X﹣)+c(Cl﹣)，则有：c(X﹣)＝c(Na+)
c(Cl
﹣
﹣)，同理有：c(Y﹣)＝c(Na+)
c(Cl
﹣
﹣)，
c(Z﹣)＝c(Na+)
c(Cl
﹣
﹣)，又因三种溶液滴定到pH＝7 时，消耗的HCl 的量是不一样的，即溶液中的c(Cl﹣)
是不一样的，所以c(X﹣)≠c(Y﹣)≠c(Z﹣)，故C 错误；D 项，分别滴加20.00mL 盐酸后，再将三种溶液混合
后存在电荷守恒：c(X﹣)+c(Y﹣)+c(Z﹣)+c(OH﹣)+c(Cl﹣) ＝c(H+)+c(Na+) ，又混合溶液中c(Na+)
=0.1mol/L×20mL×3
40mL×3
=0.05mol/L，混合溶液中c(Cl﹣)=0.1mol/L×20mL×3
40mL×3
=0.05mol/L，代入电
荷守恒表达式，有c(X﹣)+c(Y﹣)+c(Z﹣)＝c(H+)
c(OH
﹣
﹣)，故D 正确。故选C。
11.【答案】B
【解析】A 项，GHCl 为强酸弱碱盐，电离出的GH+会发生水解，弱离子的水解较为微弱，因此
0.001mol/L GHCl 水溶液的pH>3，故A 错误；B 项，稀释GHCl 溶液时，GH+水解程度将增大，根据勒夏
特列原理可知溶液中c(H+)将减小，溶液pH 将升高，故B 正确；C 项，GHCl 为强酸弱碱盐，在水中电离
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方程式为GHCl=GH++Cl-，故C 错误；D 项，根据电荷守恒可知，GHCl 溶液中c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)
+c(GH+)，故D 错误；故选B。
12.【答案】A
【解析】A 项，由于磷酸为多元酸，第一步电离大于第二步电离大于第三步电离，所以在
0.1mol·L-1H3PO4溶液中，离子浓度大小为：c(H3PO4)＞c(H2PO4
-)＞c(HPO4
2-)＞c(PO4
3-)，故A 正确；B 项，
在0.1mol·L-1Na2C2O4溶液中，根据电荷守恒得到c(Na＋)+c(H＋)= c(OH―)+c(HC2O4
-)+2c(C2O4
2-)，故B 错误；
C 项，在0.1mol·L-1NaHCO3溶液中，根据物料守恒得到c(H2CO3)+ c(HCO3
-)+ c(CO3
2-)=0.1mol·L-1，故C 错
误；D 项，氨水和NH4Cl 溶液混合，形成pH=9 的溶液，则c(OH―)＞c(H＋)，根据电荷守恒c(Cl－)
+c(OH―)=c(NH4
＋)+c(H＋)，则c(Cl－)＜c(NH4
＋)，故D 错误；故选A。
13.【答案】B
【解析】A 项，Na2CO3溶液、NaHCO3溶液均存在Na+、CO3
2-、HCO3
-、H2CO3、H+、OH-、H2O，故
含有的微粒种类相同，A 正确；B 项，HCO3
-
H++ CO3
2-，加入Ca2+后，Ca2+和CO3
2-反应生成沉淀，
促进HCO3
-的电离，B 错误；C 项，Al3+与CO3
2-、HCO3
-都能发生互相促进的水解反应，C 正确；D 项，由
题干信息可知形成沉淀时会消耗碳酸根和碳酸氢根，则它们浓度减小，水解产生的氢氧根的浓度会减小，
pH 减小，D 正确；故选B。
14.【答案】C
【解析】向NaHCO3溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH 将逐渐减小，向NaHCO3溶液中滴加
NaOH 溶液，溶液碱性增强，溶液pH 将逐渐增大，因此abc 曲线为向NaHCO3溶液中滴加NaOH 溶液，
ade 曲线为向NaHCO3溶液中滴加盐酸。A 项，a 点溶质为NaHCO3，此时溶液呈碱性，HCO3
-在溶液中电
离使溶液呈酸性，HCO3
-在溶液中水解使溶液呈碱性，由此可知，NaHCO3溶液中HCO3
-的水解程度大于
电离程度，故A 正确；B 项，由电荷守恒可知，a→b→c 过程溶液中c(HCO3
－)+2c(CO3
2-)+c(OH-)= c(Na＋)
+c(H＋)，滴加NaOH 溶液的过程中c(Na＋)保持不变，c(H＋)逐渐减小，因此c(HCO3
－)+2c(CO3
2-)+c(OH-)逐
渐减小，故B 正确；C 项，由物料守恒可知，a 点溶液中c(Na＋)=c(HCO3
－)+c(CO3
2-)+c(H2CO3)，向
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NaHCO3溶液中滴加盐酸过程中有CO2逸出，因此a→d→e 过程中c(Na＋)＞c(HCO3
－)+c(CO3
2-)+c(H2CO3)，
故C 错误；D 项，c 点溶液中c(Na＋)+c(H＋)=(0.05+10-11.3)mol/L，e 点溶液体积增大1 倍，此时溶液中c(Na
＋)+c(H＋)=(0.025+10-4)mol/L，因此x>y，故D 正确；故选C。
15.【答案】AD
【解析】A 项，NaHCO3水溶液呈碱性，说明HCO3
-的水解程度大于其电离程度，等浓度的NaHCO3
和Na2CO3水解关系为：CO3
2-＞HCO3
-，溶液中剩余微粒浓度关系为：c(HCO)＞c(CO3
2-)，CO3
2-和HCO3
-水
解程度微弱，生成的OH-浓度较低，由NaHCO3和Na2CO3化学式可知，该混合溶液中Na+浓度最大，则混
合溶液中微粒浓度大小关系为：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO3
2-)＞c(OH－)，故A 正确；B 项，该混合溶液中电
荷守恒为：c(NH)+ c(H＋)= c(Cl−)+c(OH－)，物料守恒为：c(CH3COOH)+c(NH)=2c(Cl−)，两式联立消去
c(Cl-)可得：c(NH)+2c(H＋)= c(NH3∙H2O)+2c(OH－)，故B 错误；C 项，若不考虑溶液中相关微粒行为，则
c(CH3COOH)=c(CH3COO-)=c(Na+)，该溶液呈酸性，说明CH3COOH 电离程度大于CH3COONa 水解程度，
则溶液中微粒浓度关系为：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)，故C 错误；D 项，该混合溶液中物
料守恒为：2c(Na＋)=c(H2C2O4)＋c(HC2O4
-)+c(C2O)，电荷守恒为：c(H＋)＋c(Na＋)=c(OH—)＋c(HC2O4
-)
+2c(C2O)，两式相加可得：c(H＋)＋c(H2C2O4)= c(Na＋)+c(OH—)＋c(C2O)，故D 正确；故选AD。
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