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第03 讲 盐类的水解
目录
01 模拟基础练
【题型一】盐类水解规律
【题型二】 盐类水解影响因素
【题型三】盐类水解的应用
【题型四】离子浓度大小比较
【题型五】粒子浓度变化曲线
02 重难创新练
03 真题实战练
题型一 盐类水解规律
1．NH4Cl 溶于重水(D2O)后，产生的一水合氨和水合氢离子为( )
A．NH2D·H2O 和D3O+ B．NH3·D2O 和HD2O+
C．NH3·HDO 和D3O+ D．NH2D·HDO 和H2DO+
【答案】C
【解析】NH4Cl 水解的实质是其电离出的NH 4
+与重水电离出的OD-结合生成一水合氨，即D2O
D++OD-，NH 4
++OD-→NH3·HDO，D+与D2O 结合生成D3O+。
2．下列说法及离子方程式正确的是( )
A．Na2S 水溶液显碱性：S2－＋2H2O
H2S＋2OH－
B．NH4Cl 水溶液显酸性：NH4Cl===NH3＋H＋＋Cl－
C．CuSO4水溶液显酸性：Cu2＋＋2H2O
Cu(OH)2↓＋2H＋
D．NaHCO3水溶液显碱性：HCO＋H2O
H2CO3＋OH－
【答案】D
【解析】S2－为多元弱酸根离子，水解方程式分步书写，A 错误；NH4Cl 溶液显酸性的原因是因为NH
的水解，B 错误；CuSO4水溶液水解程度小，水解后不能生成Cu(OH)2↓，C 错误。
3．室温下，0.1 mol·L－1的NH4CN 溶液的pH 等于9.32，据此，下列说法错误的是( )
A．上述溶液能使甲基橙试剂变黄色
B．室温下，NH3·H2O 是比HCN 更弱的电解质
C．上述溶液中CN－的水解程度大于NH 的水解程度
D．室温下，0.1 mol·L－1 NaCN 溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度
1
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【答案】B
【解析】室温下，溶液呈碱性，则溶液能使甲基橙试剂变黄色，A 正确；HCN 和NH3·H2O 均是弱电解
质，溶液呈碱性，说明CN－的水解程度大于NH 的水解程度，由越弱越水解知NH3·H2O 是比HCN 强的电解
质，B 错误，C 正确；CN－、NH 相互促进水解，所以0.1 mol·L－1NaCN 溶液中，CN－的水解程度小于同浓度
下NH4CN 溶液中CN－的水解程度，D 正确。
4．25 ℃时浓度都是1 mol·L－1 的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX 的溶液pH＝7 且溶液中
c(X-)=1 mol·L－1，BX 的溶液pH＝4，BY 的溶液pH＝6。下列说法正确的是( )
A．电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)
B．AY 溶液的pH 小于BY 溶液的pH
C．稀释相同倍数，溶液pH 变化BX 等于BY
D．将浓度均为1 mol·L－1的HX 和HY 溶液分别稀释10 倍后，HX 溶液的pH 大于HY
【答案】A
【解析】A 项，根据BY 溶液的pH＝6，B＋比Y－更易水解，则BOH 比HY 更难电离，因此电离平衡
常数K(BOH)小于K(HY)；B 项，根据AX、BX、BY 溶液的pH，则AX 为强酸强碱盐，BX 为强酸弱碱盐，
BY 为弱酸弱碱盐，则AY 为弱酸强碱盐，溶液的pH＞7，故AY 溶液的pH 大于BY 溶液的pH；C 项，稀
释相同倍数，BX、BY 溶液的pH 均增大，且BX 溶液的pH 变化大于BY 溶液；D 项，HX 为强酸，HY 为
弱酸，浓度相同时，稀释10 倍后，HY 的电离程度增大，但仍不可能全部电离，故HX 溶液的酸性强，pH
小。
5．室温下，有a mol·L-1NaX 和b mol·L-1NaY 两种盐溶液。下列说法正确的是( )
A．若a=b 且c(X-) +c(HX)=c(Y-)，则酸性HX＞HY
B．若a＞b 且c(X-)=c(Y-)，则酸性HX＞HY
C．若
且
，则酸性HX＜HY
D．若a＜b 且c(X-)＜c(Y-)，则酸性HX＜HY
【答案】C
【解析】A 项，若a=b 且c(X-) +c(HX)=c(Y-)，表明NaX 在水溶液中发生水解反应，离子方程式为X-
+H2O
HX+OH-，故在水溶液中的存在形式为X-和HX，所以HX 为弱酸，而NaY 不水解，故在水溶
液中只存在Y-，所以HY 为强酸，即酸性HX＜HY，A 错误；B 项，若a＞b，则表示NaX 的浓度大于
NaY，但是c(X-)=c(Y-)，表明X-减少也或者减少得更多，说明X-发生了水解而减少了，或者说X-发生水解
的程度更大，减少得更多，依据盐类水解“越弱越水解”的规律，可推断酸性HX＜HY，B 错误；C 项，
若
且
，即NaX 溶液浓度小，但是碱性强，表明X-发生了水解反应，或X-的水
解程度更大，依据盐类水解“越弱越水解”的规律，可判断酸性HX＜HY，C 正确；D 项，若a＜b 且c(X-)
＜c(Y-)，无法判断X-和Y-是否发生了水解，则无法判断HX 和HY 的酸性强弱，D 错误；故选C。
题型二 盐类水解影响因素
6．在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO3
2-＋H2O
HCO3
-＋OH－。下列说法正确的是(
)
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A．稀释溶液，水解平衡向逆反应方向移动，水解程度减小 B．通入CO2，平衡向正反应方向移动
C．升高温度，c(HCO3
-)/c(CO3
2-)减小 D．加入NaOH 固体，溶液pH 减小
【答案】B
【解析】A 项，稀释溶液，促进水解，水解平衡向正反应方向移动，水解程度增大，故A 错误；B 项，
CO2通入水中，生成H2CO3，可以与OH-反应，平衡向正反应方向移动，故B 正确；C 项，因水解是吸热的，
则升温可以促进水解，平衡正向移动，c(CO3
2-)减小，c(HCO3
-)增大，故c(HCO3
-)/c(CO3
2-)是增大的，故C 错
误；D． 项，加入NaOH 固体，碱性肯定增强，pH 增大，故D 错误。
7．一定条件下，CH3COONa 溶液中存在水解平衡：CH3COO-+H2O
CH3COOH+OH-。下列说法正确
的是( )
A．加入少量NaOH 固体，c(CH3COO-)增大
B．加入少量FeCl3固体，c(CH3COO-)增大
C．稀释溶液，溶液的pH 增大
D．加入适量醋酸得到的酸性混合溶液中：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
【答案】A
【解析】加入少量NaOH 固体，会增大溶液中OH-的浓度，使平衡向左移动，c(CH3COO-)增大，A 项
正确；加入少量FeCl3固体，FeCl3水解显酸性，CH3COONa 水解显碱性，在同一溶液中二者水解相互促进，
c(CH3COO-) 减小，B 项不正确；稀释溶液，c(OH-) 减小，溶液的pH 减小，C 项不正确；若
c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)，则有c(Na+)+c(H+)>c(OH-)+c(CH3COO-)，不符合电荷守恒，D 项不正确。
8．下列关于FeCl3水解的说法错误的是( )
A．在FeCl3稀溶液中，水解达到平衡时，无论加FeCl3饱和溶液还是加水稀释，平衡均向右移动
B．浓度为5 mol·L-1和0.5 mol·L-1的两种FeCl3溶液，其他条件相同时，前者Fe3+的水解程度小于后者
C．其他条件相同时，同浓度的FeCl3溶液在50 ℃和20 ℃时发生水解，50 ℃时Fe3+的水解程度比20
℃时的小
D．为抑制Fe3+的水解，更好地保存FeCl3溶液，应加少量盐酸
【答案】C
【解析】增大FeCl3的浓度，水解平衡向右移动，但Fe3+水解程度减小，加水稀释，水解平衡向右移动，
Fe3+水解程度增大，A、B 两项正确；盐类水解是吸热过程，温度升高，水解程度增大，C 项错误；Fe3+水
解后溶液呈酸性，增大H+的浓度可抑制Fe3+的水解，D 项正确。
9．常温下，滴有两滴酚酞溶液的Na2CO3溶液中存在CO＋H2O
HCO＋OH－平衡，溶液呈红色，
下列说法不正确的是( )
A．稀释溶液，
增大
B．通入CO2，或者加入少量氯化铵溶液，溶液pH 均减小
C．升高温度，红色变深，平衡常数增大
D．加入NaOH 固体，
减小
【答案】A
3
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【解析】稀释溶液，水解平衡常数Kh＝
不变，而溶液的碱性变弱，即c(H＋)增大，
故
变小，故A 错误；通入CO2，或者加入少量氯化铵溶液，均能消耗掉氢氧根，导致
c(OH－)减小，c(H＋)增大，故溶液pH 减小，故B 正确；盐类水解吸热，故升高温度，水解平衡右移，水解
平衡常数增大，且溶液中c(OH－)增大，故红色变深，故C 正确；加入氢氧化钠固体，增大了c(OH－)，而
水解平衡常数Kh＝
不变，故
减小，故D 正确。
10．某同学探究溶液的酸碱性对FeCl3水解平衡的影响，实验方案如下：配制50 mL 0.001 mol·L-1FeCl3
溶液、50 mL 对照组溶液X，向两种溶液中分别滴加1 滴1 mol·L-1HCl 溶液、1 滴1 mol·L-1NaOH 溶液，测
得溶液pH 随时间变化的曲线如图所示。
下列说法不正确的是( )
A．依据M 点对应的pH，说明Fe3+发生了水解反应
B．对照组溶液X 的组成可能是0.003 mol·L-1KCl 溶液
C．依据曲线c 和d 说明Fe3+水解平衡发生了移动
D．通过仪器检测体系浑浊度的变化，可表征水解平衡移动的方向
【答案】B
【解析】由图可知，0.001 mol·L-1FeCl3 溶液的pH<7，说明Fe3+发生了水解反应：Fe3++3H2O
Fe(OH)3+3H+，使溶液呈酸性，A 项正确；0.003 mol·L-1KCl 溶液的pH=7，而图中对照组溶液X 的pH 与
0.001 mol·L-1FeCl3溶液的pH 相同，故溶液X 不可能为0.003 mol·L-1KCl 溶液，B 项错误；在FeCl3溶液中
加碱或酸后，溶液的pH 变化均比对照组溶液X 的变化小，因为加酸或碱均引起Fe3+水解平衡的移动，溶
液的pH 的变化比较缓和，C 项正确；FeCl3溶液水解生成Fe(OH)3，溶液的浑浊程度变大，则Fe3+的水解被
促进，否则被抑制，D 项正确。
题型三 盐类水解的应用
11．下列根据反应原理设计的应用，不正确的是( )
A．CO＋H2O
HCO＋OH－ 用热的纯碱溶液清洗油污
B．Al3＋＋3H2O
Al(OH)3(胶体)＋3H＋ 明矾净水
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C．TiCl4＋(x＋2)H2O(过量)
TiO2·xH2O↓＋4HCl 制备TiO2纳米粉
D．SnCl2＋H2O
Sn(OH)Cl↓＋HCl 配制氯化亚锡溶液时加入氢氧化钠
【答案】D
【解析】配制SnCl2溶液时应加入稀盐酸抑制SnCl2水解，加入NaOH 会促进SnCl2的水解，而发生变
质。
12． 合理利用某些盐能水解的性质，能解决许多生产、生活中的问题，下列叙述的事实与盐类水解
的性质无关的是( )
A．金属焊接时可用NH4Cl 溶液做除锈剂
B．配制FeSO4溶液时，加入一定量Fe 粉
C．长期施用铵态氮肥会使土壤酸化
D．向FeCl3溶液中加入CaCO3粉末后有气泡产生
【答案】B
【解析】NH4Cl 水解溶液显酸性，能和铁锈反应从而除去铁锈，故和盐类水解有关，A 不合题意；亚
铁离子易被氧化，配制FeSO4溶液时，加入一定量Fe 粉的目的是防止Fe2＋被氧化，与盐类的水解无关，B
符合题意；铵根离子水解显酸性，所以长期施用铵态氮肥会使土壤酸化，与盐类的水解有关，C 不合题意；
FeCl3是强酸弱碱盐，水解显酸性，故加入碳酸钙后有气泡产生，和盐类的水解有关，D 不合题意。
513．化学在日常生活和生产中有着重要的应用。下列说法不正确的是( )
A．某雨水样品采集后放置一段时间，pH 由4.68 变为4.28，是因为溶液中的SO3
2-水解
B．明矾水解形成的Al(OH)3胶体能吸附水中悬浮物，可用于水的净化
C．将饱和FeCl3溶液滴入沸水中可制备Fe(OH)3胶体，利用的是盐类的水解
D．配制FeCl3溶液时加入少量的盐酸，抑制Fe3+水解
【答案】A
【解析】pH 由4.68 变为4.28，主要是雨水中溶解的二氧化硫转化为亚硫酸，亚硫酸被氧化为硫酸，
由弱酸转化为强酸，酸性增强，A 项错误。
14．下列叙述与盐类水解的性质无关的是( )
A．金属焊接时可用NH4Cl 溶液作为除锈剂
B．配制FeSO4溶液时，加入一定量Fe 粉
C．长期施用铵态氮肥会使土壤酸化
D．向FeCl3溶液中加入CaCO3粉末会有气泡产生
【答案】B
【解析】NH4Cl 水解使溶液显酸性，能和铁锈反应从而除去铁锈，和盐类水解有关，A 项不符合题意；
亚铁离子易被氧化，配制FeSO4溶液时，加入一定量Fe 粉的目的是防止Fe2+被氧化，与盐类水解无关，B
项符合题意；铵根离子水解显酸性，所以长期施用铵态氮肥会使土壤酸化，与盐类水解有关，C 项不符合
题意；FeCl3是强酸弱碱盐，水解显酸性，故加入碳酸钙会有气泡产生，和盐类水解有关，D 项不符合题意。
15．下列关于盐类水解的应用中，说法正确的是( )
A．加热蒸干Na2CO3溶液，最后可以得到NaOH 和Na2CO3的混合固体
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B．除去MgCl2中的Fe3＋，可以加入NaOH 固体
C．明矾净水的反应：Al3＋＋3H2O
Al(OH)3(胶体)＋3H＋
D．加热蒸干KCl 溶液，最后得到KOH 固体(不考虑CO2的反应)
【答案】C
【解析】A 项，加热蒸发Na2CO3溶液，得不到NaOH。虽然加热促进CO 水解，但生成的NaHCO3又
与NaOH 反应生成了Na2CO3；B 项，引入了新杂质Na＋，应用MgO 或MgCO3固体；D 项，KCl 不水解，
不可能得到KOH 固体。
题型四 离子浓度大小比较
16．下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
A．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L－1 NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞
c(HCO)＞c(OH－)
B．20 mL 0.1 mol·L－1 CH3COONa 溶液与10 mL 0.1 mol·L－1 HCl 溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：
c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)
C．室温下，pH＝2 的盐酸与pH＝12 的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH)＋c(OH
－)
D．0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液与0.1 mol·L－1 NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH－)＞c(H＋)
＋c(CH3COOH)
【答案】B
【解析】A 项，等浓度等体积的NaHCO3与NaOH 混合时，两者恰好反应生成Na2CO3，在该溶液中
CO 能进行两级水解：CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2O
H2CO3＋OH－，故溶液中c(OH
－)>c(HCO)，该项错误；B 项，CH3COONa 与HCl 混合时反应后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、
CH3COOH、NaCl，因溶液显酸性，故溶液中CH3COOH 的电离程度大于CH3COO－的水解程度，该项正确；
C 项，在混合前两溶液的pH 之和为14，则氨水过量，所得溶液为少量NH4Cl 和过量NH3·H2O 的混合溶液，
则c(Cl－)<c(NH)、c(H＋)<c(OH－)，故c(Cl－)＋c(H＋)<c(NH)＋c(OH－)，该项错误；D 项，CH3COOH 与
NaOH 混合时恰好生成CH3COONa，溶液中电荷守恒式为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，物料守
恒式为c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，由这两个式子可得c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)，该项错
误。
17．25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A．NaHCO3溶液中：c(H＋)=c(OH-)＋c(H2CO3)
B．室温下，pH=2 的盐酸与pH=12 的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl-)>c(H＋)>c(NH4＋)>c(OH-)
C．0.1mol/L Na2CO3与0.1mol/L NaHCO3溶液等体积混合： 2c(Na＋)=3c(CO3
2-)+3c(HCO3
-)+3c(H2CO3)
D．0.1mol/L Na2C2O4与0.1mol/L 的盐酸等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O4
2-)+c(HC2O4
-)
+c(OH-)=c(Na＋)+c(H＋)
【答案】C
【解析】A 项，NaHCO3溶液中：HCO3
-的水解程度大于其电离程度，所以溶液显碱性，根据质子守恒
可得c(OH-)=c(H＋)+c(H2CO3)，A 错误；B 项，HCl 是一元强酸，完全电离，c(H+)与盐酸的浓度相等，而
NH3·H2O 是一元弱碱，只有很少一部分电离，在溶液中存在电离平衡，所以c(NH3·H2O)>c(OH-)，室温下，
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将pH=2 的盐酸与pH=12 的氨水等体积混合，电离产生的OH-恰好与H+中和，但c(NH3·H2O)> c(OH-)，电
解质分子进一步电离产生OH-和NH4
+，因此溶液显碱性，所得溶液中：c(NH4＋)>c(Cl-)，c(OH-)>c(H＋)，盐
电离产生的离子浓度远大于弱碱电离产生的离子浓度所以微粒浓度关系为c(NH4＋) >c(Cl-)>c(OH-) >c(H＋)，
B 错误；C 项，0.1mol/L Na2CO3与0.1mol/L NaHCO3溶液等体积混合，根据物料守恒可得： 2c(Na＋)
=3c(CO3
2-)+3c(HCO3
-)+3c(H2CO3)，C 正确；D 项，0.1mol/L Na2C2O4与0.1mol/L 的盐酸等体积混合(H2C2O4
为二元弱酸，二者发生反应：Na2C2O4+HCl=NaCl+NaHC2O4，根据电荷守恒可得2c(C2O4
2-)＋c(HC2O4
-)＋
c(OH-)+c(Cl-)=c(Na＋)+c(H＋)，D 错误。
18．常温下，用0.1 mol·L-1氨水滴定10 mL 浓度均为0.1 mol·L-1的HCl 和CH3COOH 的混合液，下列
说法不正确的是( )
A．在氨水滴定前，HCl 和CH3COOH 的混合液中c(Cl-)>c(CH3COO-)
B．当滴入氨水10 mL 时，c(NH 4
+)+c(NH3·H2O)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
C．当滴入氨水20 mL 时，c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH 4
+)<c(Cl-)
【答案】D
【解析】HCl 是强电解质，完全电离，醋酸是弱电解质，部分电离，浓度相同的HCl 和CH3COOH 的
混合液中c(Cl-)>c(CH3COO-)，A 项正确；当滴入氨水10 mL 时，加入的氨水的体积、浓度和初始醋酸溶液
的体积、浓度均相等，由元素质量守恒可知，c(NH4
+)+c(NH3·H2O)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)，B 项正确；
当滴入氨水20 mL 时溶液中溶质为CH3COONH4和NH4Cl，根据电荷守恒c(NH4
+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(Cl-)
+c(OH-) ，元素质量守恒c(NH 4
+)+c(NH3·H2O)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-) ，可得c(CH3COOH)
+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)，C 项正确；恰好反应时，生成等物质的量的氯化铵和醋酸铵，此时溶液呈酸性，
若溶液呈中性，则氨水的滴入量大于20 mL，c(NH 4
+)>c(Cl-)，D 项错误。
19．有机酸的种类繁多，甲酸(HCOOH)是常见的一元酸，常温下，Ka=1.8×10-4；草酸(H2C2O4)是常见
的二元酸，常温下，Ka1=5.4×10-2，Ka2=5.4×10-5。下列说法正确的是( )。
A．甲酸钠溶液中：c(Na+)>c(HCOO-)>c(H+)>c(OH-)
B．草酸氢钠溶液中加入甲酸钠溶液至中性：c(Na+)=c(HC2O4
-)+c(C2O4
2-)+c(HCOO-)
C．Na2C2O4溶液中：c(HC2O4
-)+2c(H2C2O4)+c(H+)=c(OH-)
D．足量甲酸与草酸钠溶液反应：2HCOOH+Na2C2O4=H2C2O4+2HCOONa
【答案】C
【解析】甲酸为弱酸，甲酸钠为强碱弱酸盐，HCOO- 水解使溶液呈碱性，故
c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)，A 错误；B 项不符合元素质量守恒；足量甲酸与草酸钠溶液反应：
HCOOH+Na2C2O4=HCOONa+NaHC2O4，D 错误。
20．常温下，通过下列实验探究NaHCO3溶液的性质。
实验1：用 pH 计测量0.05mol·L-1 NaHCO3溶液的pH，测得pH 为8.3
实验2：向 0.05mol·L-1 NaHCO3溶液中逐滴滴加等体积同浓度的NaOH 溶液，溶液pH 逐渐上升至
11.3
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实验3：向0.05mol·L-1NaHCO3溶液中逐滴滴加等体积同浓度的盐酸，溶液pH 逐渐下降至4.3
下列说法正确的是( )
A．由实验1 可得出： Kw＜Ka1(H2CO3) ·Ka2(H2CO3)
B．实验2 过程中，c(OH- )+c(HCO3
- )+2c(CO3
2-- )逐渐增大
C．实验3 过程中，c(Na+)逐渐小于c(HCO3
- )+c(CO3
2-- )+c(H2CO3)
D．实验2 和3 结束时，用x 和y 依次表示两份溶液中c(Na+ )+c(H+)，则x＞y
【答案】D
【解析】A 项，HCO3
-水解平衡常数与水的离子积的关系Kh=
，根据实验1，碳酸氢钠溶液显碱性，
说明HCO3
-水解平衡常数大于HCO3
-电离平衡常数，有Kh=
＞Ka2，即有Kw＞Ka1·Ka2，故A 错误；B 项，
0.05mol/LNaHCO3溶液中存在c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3
-)+c(CO3
2--)=0.05+10-8.3，向0.05moL/LNaHCO3溶
液中加入等体积等浓度的NaOH 溶液，两种溶液恰好完全反应，生成Na2CO3，溶液中存在c(Na+)
+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3
-)+c(CO3
2--)=0.05+10-11.3，因此实验2 过程中c(OH-)+c(HCO3
-)+c(CO3
2--)逐渐减小，故B
错误；C 项，0.05mol/LNaHCO3溶液中存在c(Na+)= c(HCO3
-)+c(CO3
2--)+c(H2CO3)，向0.05moL/LNaHCO3溶
液中加入等体积等浓度的盐酸，两种溶液恰好完全反应，生成NaCl 和CO2，CO2能溶于水，使溶液显酸性，
因此有c(Na+)= c(HCO3
-)+c(CO3
2--)+c(H2CO3)+c(Cl-)，推出c(Na+)＞c(HCO3
-)+c(CO3
2--)+c(H2CO3)，实验3 过程
中，c(Na+)大于c(HCO3
-)+c(CO3
2--)+c(H2CO3)，故C 错误；D 项，实验3 结束后，溶液中存在c(Na+)
+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3
-)+c(CO3
2--)+c(Cl-)=0.025+10-4.3，根据B 选项分析，推出x＞y，故D 正确；故选D。
题型五 粒子浓度变化曲线
21．室温下，用0.1000 mol·L-1NaOH 溶液滴定0.1000 mol·L-1H3PO4溶液，滴定曲线如图所示，滴定分
数是指滴定剂与被滴定物质的物质的量之比。下列说法正确的是( )
A．当滴定分数为1.00 时，溶液中c(H3PO4)>c(H2PO4
-)
B．在滴定过程中，水的电离程度先增大后减小，水的电离程度最大时对应的滴定分数在1.00 和2.00
之间
C．当滴定分数为2.00 时，生成物的主要成分为Na3PO4
8
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D．当滴定分数为1.50 时，溶液中存在关系式：2c(H+)+3c(H3PO4)+c(H2PO4
-)=3c(PO4
3-)+c(HPO4
2-)
+2c(OH-)
【答案】D
【解析】A 项，当滴定分数为1 时，溶质为NaH2PO4，此时溶液显酸性，电离起主要作用，H2PO4
-电
离产生的HPO4
2-浓度大于水解产生的H3PO4，所以c (HPO4
2-) >c (H3PO4)，A 错误；B 项，溶液溶质为Na3
PO4时水的电离程度最大，只有在滴定分数为3 的时候溶质为Na3PO4，此时水的电离程度最大，故B 错误；
C 项，滴定分数为2 时溶质为Na2HPO4，只有在滴定分数为3 的时候溶质为Na3PO4，C 错误；D 项，滴定
分数为1.5 时，溶液中的溶质为等量的NaH2PO4和Na2HPO4。物料守恒： 2c (Na+) =3[c (H3PO4) +c (H2PO4
-)
+c (PO4
3-) ] ①，电荷守恒：：c (Na+) +c (H+) =c (H2PO4
-) +2c (HPO4
2-)+3c (PO4
3-) +c (OH-) ②，由2 ×②-①
可得出：2c(H+)+3c(H3PO4)+c(H2PO4
-)=3c(PO4
3-)+c(HPO4
2-)+2c(OH-)，D 正确。故选D。
22．常温下，用200 mL 0.1 mol·L -1NaOH 溶液吸收SO2与N2混合气体，所得溶液pH 与吸收气体体积
的关系如图所示，已知Ka1(H2SO3)=1.2×10-2，Ka2(H2SO3)=5.6×10-8。下列说法正确的是( )
A．吸收3 L 气体时溶液中主要溶质为NaHSO3
B．溶液pH=7 时2c(SO3
2-)>c(HSO3
-)
C．X 点呈酸性的原因是HSO3
-水解程度大于其电离程度
D．曲线上任意点均存在：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HSO3
-)+c(SO3
2-)
【答案】B
【解析】0.1 mol·L -1NaOH 溶液吸收SO2，先后发生两个反应，即2NaOH+SO2= Na2SO3+H2O 和
Na2SO3+H2O+SO2=2 NaHSO3。由图中信息可知，当吸收3 L 气体时，得到Na2SO3溶液；当吸收6L 气体时，
得到NaHSO3溶液。A 项，由分析可知，吸收3 L 气体时，当吸收3 L 气体时，得到Na2SO3溶液，主要溶
质为Na2SO3，A 错误；B 项，pH=7 时，溶液呈中性，则c(H+)=110-7mol/L，由电荷守恒：c(H+)
+c(Na+)=c(OH-)+c(HSO3
-)+2c(SO3
2-)，Ka2(H2SO3)=
=5.6×10-8，则
，因此，
，则2c(SO3
2-)>c(HSO3
-)，B 正确；C 项，由图中信息可知，X 点为NaHSO3溶液，
HSO3
-电离方程式为HSO3
-
H++ SO3
2-，水解的离子方程式为HSO3
-+H2O
H2SO3+OH-，
9
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＜Ka2(H2SO3)=5.6×10-8，即HSO3
-的电离程度大于其水解程度，因此，X
点呈酸性，C 错误；D 项，由电荷守恒，曲线上除其起点外，其他任意点均存在c(H+)+c(Na+)=c(OH-)
+c(HSO3
-)+2c(SO3
2-)，D 错误；故选B。
23．边搅拌边向Na2CO3溶液中通入SO2制备NaHSO3溶液，水溶液中H2SO3、HSO3
-、SO3
2-的分布系数
δ 随pH 的变化关系如图所示。[比如H2SO3的分布系数： δ (H2SO3) =
]，下列
有关叙述错误的是( )
A．当溶液pH 范围为4~5 时，停止通入SO2
B．根据曲线数据计算可知Ka2(H2SO3)的数量级为10-7
C．a 点的溶液中c(H+)+c(Na+)=c(OH—)+c( HSO3
-)+2c(SO3
2-)+c( HCO3
-) +2c(CO3
2-)
D．pH=3 的溶液中，c(Na+)＜c(HSO3
-)+c(H2SO3)
【答案】B
【解析】A 项，由图可知，当溶液pH 范围为4~5 时，二氧化硫与碳酸钠恰好反应生成亚硫酸氢钠，
则当溶液pH 范围为4~5 时，停止通入二氧化硫，故A 正确；B 项，由图可知，当溶液中c(HSO3
-)=c(SO3
2-)
时，溶液pH 为7.2，则Ka2(H2SO3)=
= c(H+)=10—7.2，则Ka2(H2SO3)的数量级为10-8，故B 错
误；C 项，由图可知，a 点为亚硫酸氢钠、亚硫酸和碳酸的混合溶液，溶液中存在电荷守恒关系c(H+)
+c(Na+)=c(OH—)+c( HSO3
-)+2c(SO3
2-)+c( HCO3
-) +2c(CO3
2-)，故C 正确；D 项，由图可知，pH=3 的溶液为亚
硫酸氢钠、亚硫酸和碳酸的混合溶液，由物料守恒可知，溶液中c(Na+)＜c(HSO3
-)+c(H2SO3)，故D 正确；
故选B。
24．甘氨酸盐酸盐(HOOCCH2NH3Cl)的水溶液呈酸性，溶液中存在以下平衡：
HOOCCH2NH3
+
H++-OOCCH2NH3
+ K1
-OOCCH2NH3
+
H++-OOCCH2NH2
K2
常温时，向10mL 一定浓度的HOOCCH2NH3Cl 的水溶液中滴入同浓度的NaOH 溶液。混合溶液pH 随
加入NaOH 溶液体积的变化如图所示。下列说法正确的是( )
10
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A．水的电离程度：Q>X
B．X→P 过程中：
逐渐增大
C．P 点的溶液中：c(HOOCCH2NH3
+)+c(H+)=c(-OOCCH2NH2)+c(OH-)
D．当
时，混合溶液中的溶质主要为NaOOCCH2NH2和NaCl
【答案】D
【解析】A 项，由图示可知，X 点对应的溶液酸性小于Q 点，则溶液中氢离子浓度Q＞X，氢离子浓
度越大水的电离程度越弱，则水的电离程度Q＜X，A 错误；B 项，由K2=
可知，
=
，由题干图示可知，Q→P 过程中溶液pH 增大，即c(H+)减小，K2不变，则
逐渐减小，B 错误；C 项，由题干图示信息可知，P 点对应加入的NaOH 为15mL，此时
反应后的溶液中的溶质为等物质的量的NaOOCCH2NH3
+和NaOOCCH2NH2，则此时溶液中有电荷守恒式为：
c(HOOCCH2NH3
+)+c(H+)+c(Na+)=c(-OOCCH2NH2)+c(OH-)+c(Cl-)，且c(Na+)＞c(Cl-)，故c(HOOCCH2NH3
+)
+c(H+)＜c(-OOCCH2NH2)+c(OH-)，C 错误；D 项，当V(NaOH)=20mL 时，即甘氨酸盐酸盐
(HOOCCH2NH3Cl)和NaOH 的物质的量之比为1：2，反应方程式为：
HOOCCH2NH3Cl+2NaOH=NaOOCCH2NH2+NaCl+2H2O，故此时混合溶液中的溶质主要为NaOOCCH2NH2
和NaCl，D 正确；故选C。
25．25 ℃时，用0.1 mol·L－1 NaOH 溶液滴定某二元弱酸H2A，H2A 被滴定分数[]、pH 及微粒分布分
数δ[δ(X)＝，X 表示H2A、HA－或A2－]的关系如图所示：
11
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下列说法错误的是( )
A．a 点溶液中溶质为NaHA 和H2A
B．b 点溶液中：c(Na＋)>c(HA－)>c(H2A)>c(A2－)
C．c 点溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HA－)＋c(OH－)
D．a、b、c、d 四点溶液中水的电离程度：d>c>b>a
【答案】B
【解析】A 项，由图示可以看出，a 点H2A 被滴定分数为 0.5，即有一半H2A 与NaOH 反应生成
NaHA，因此 a 溶液中溶质为NaHA 和HA，A 正确；B 项，b 点H2A 被滴定分数大于 1，溶质为NaHA 和
Na2A，溶液中钠离子浓度最大，结合图可知：c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)，B 错误；C 项，根据电荷守
恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，由图示可知，c 点溶液中有：c(A2－)＝c(HA－)，故有
c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HA－)＋c(OH－)，C 正确；D 项，由图示可知，从a 点到d 点，溶液中H2A 越来越少，
而NaHA、Na2A 越来越多，故电离越来越弱，而盐类水解程度越来越大，盐类水解促进水的电离，故a、
b、c、d 四点溶液中水的电离程度：d>c>b>a，D 正确；故选B。
1．(2024·北京市丰台区高三二模)25℃时，有浓度均为
的4 种溶液：
①盐酸 ②HF 溶液 ③NaOH 溶液 ④氨水
已知：25℃时，电离平衡常数
，
下列说法不正确的是( )
A．溶液pH：③>④>②>①
B．水电离出的
浓度：①=③<②<④
C．②和④等体积混合后的溶液中：
D．
①和
③混合后溶液
(溶液体积变化忽略不计)，则
【答案】C
【解析】A 项，盐酸为强酸、HF 为弱酸，NaOH 是强碱，NH3·H2O 是弱碱，因此等浓度的盐酸、HF
溶液、NaOH 溶液、氨水pH 由大小为NaOH 溶液、氨水、HF 溶液、盐酸，A 正确；B 项，四种溶液中水
的电离都受到抑制，
＞
，NaOH 是强碱、盐酸是强酸，因此抑
制程度由大到小为①=③＞②＞④，因此水电离出的氢离子浓度①=③<②<④，B 正确；C 项，②和④等体
积混合后溶质为NH4F，
＞
，则铵根离子水解程度大于氟离子，
溶液中：
，C 错误；D 项，
盐酸和
NaOH 溶液混合后溶液
，则
，求得
，D 正确；故选C。
12
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2．(2024·福建省泉州市高三第二次模拟考试)实验室模拟侯氏制碱碳酸化制NaHCO3的过程，将CO2通
入饱和氨盐水(溶质为NH3、NaCl)，实验现象及数据如图1，含碳粒子在水溶液中的物质的量分数(δ)与pH
的关系如图2。
下列说法正确的是( )
A．0 min，溶液中c(Na＋)+ c(NH4
+)=c(Cl－)
B．0~60 min，发生反应：2CO2+3 NH3·H2O =CO3
2-+HCO3
-+3NH4
++H2O
C．水的电离程度：
D．0~100 min，n(Cl-)、n(Na＋)均保持不变
【答案】C
【解析】A 项，0 min，为饱和氨盐水(溶质为NH3、NaCl)，溶液中存在c(Na＋)=c(Cl－)，故c(Na＋)+
c(NH4
+)＞c(Cl－)，A 错误；B 项，0~60 min，随着反应的进行，60 min 时pH=10.3，生成的少量白色固体为
NaHCO3，由图2 可知，溶液中CO3
2-和HCO3
-浓度相等，但无法知道沉淀的物质的量与溶液中两种离子的
物质的量之比，无法写出该反应的离子方程式，B 错误；C 项，0 min，为饱和氨盐水(溶质为NH3、
NaCl)，一水合氨抑制水的电离；60 min，为碳酸氢铵与碳酸铵按1：1 形成的溶液，促进水的电离；故水
的电离程度：0 min＜60 min，C 正确；D 项，0~100 min，随着反应的进行，产生碳酸氢钠晶体，故溶液中
n(Na＋)减少，n(Cl-)保持不变，D 错误；故选C。
3．(2024·安徽省滁州市高三二模)已知：①M++NH3
[M(NH3)]+ K1=103.32
②[M(NH3)2]+ +NH3
[M(NH3)2]+ K2
M+、[M(NH3)]+、[M(NH3)2]+ 的分布分数
与
关系如下图所示。下列说法正确的是( )
{分布分数
}
13
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A．K2=103.90
B．曲线b 代表
C．加水稀释，δ(M+)减小
D．当c(NH3)＜0.01mol·L-1 时，[M(NH3)2]+为含M 粒子的主要存在形式
【答案】A
【解析】由反应①②随c(NH3)改变的平衡移动和图可知，曲线a 代表M+离子的分布分数δ 与lgc(NH3)
关系、曲线b 代表[M(NH3)2]+离子的分布分数δ 与lgc(NH3)关系、曲线c 代表[M(NH3)]+离子的分布分数δ 与
lgc(NH3)关系，当M+离子与[M(NH3)2]+离子浓度相等时，氨分子的浓度为10−3.61mol/L，则反应M++2NH3
[M(NH3)2]+的平衡常数K'=
=
=107.22；将已知反应依次编号为①②，①+②可
得反应M++2NH3⇌[M(NH3)2]+，则平衡常数K'= K1K2，K2=
=103.90。A 项，K2=103.90，故A 正确；B 项，
曲线b 代表[M(NH3)2]+离子的分布分数δ 与lgc(NH3)关系，B 错误；C 项，根据勒夏特列原理，加水稀释，
①②平衡都逆向移动，δ(M+)增大，C 错误；D 项，由图可知，当c(NH3)>0.01mol⋅L−1时，[M(NH3)2]+为含M
粒子的主要存在形式，D 错误；故选A。
4．(2024·河南省河南名校联考高三联考)乙二胺四乙酸(通常用
表示)简称EDTA，因能与众多金属
离子络合而在化学分析与测定中有广泛应用，其结构简式为(HOOCCH2)2NCH2N(CH2COOH)2，EDTA 在水
溶液中总是以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-七种形式存在，常温下其分布系数与溶液
的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．EDTA 既能与酸反应又能与碱反应，曲线a 代表
B．常温下，电离常数
C．
时，溶液中
D．常温下，溶液中
【答案】D
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【解析】乙二胺四乙酸为四元酸，可以和碱反应，随和pH 的增大，EDTA 在水中的微粒中含有氢的量
逐渐减少，随着pH 减小，EDTA 中氮原子含有孤电子对，可以和氢离子反应，随着pH 减小结合的氢逐渐
增大，则a、b、c、d、e、f、g 分别表示H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-。A 项，由分析可知，
EDTA 既能与酸反应又能与碱反应，曲线a 代表
，A 正确；B 项，H4Y
H++H3Y-，
，由图像可知
的pH≈2，则H4Y 的电离常数≈10-2.0，B 正确；C 项，
由图可知，pH=1.4 时，溶液中
，C 正确；D 项，
，由图
可知，
，
，则
，D 错误；故选D。
105．(2024·福建省龙岩市高三模拟)室温下，将盐酸滴入Na3R 溶液中，测得混合溶液的pH 与
、
或
的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．L3表示 pH 与
的关系曲线
B．Na2HR 溶液呈碱性
C．水解常数Kh3的数量级为10-12
D．混合溶液的pH=7 时，c(Na＋)＞c(H2R－)+2c(HR2―)+3c(R3-)
【答案】C
【解析】25℃时，Ka1(H3R)=
，则溶液pH 相同
时，
，函数-lgx 为减函数，值越小说明分式越大，则-lg
＞-lg
＞-lg
，所以L1表示pH 与-lg
的关系曲线，L2表示pH 与-lg
的关系曲线，L3表示pH
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与-lg
的关系曲线。A 项，根据分析可知：L3表示pH 与-lg
的关系曲线，A 正确；B 项，L1
曲线表示pH 与-lg
的关系曲线，在溶液pH=8 时，-lg
=-5.2，则
=105.2，
=10-5.2，Ka3=
=10-8×10-5.2=10-13.2；L2表示pH 与-lg
的关系曲线，在pH=7.1 时，-lg
=0，
=1，c(H+)=10-7.1 mol/L，Ka2=
=10-7.1 mol/L，Kh2=
，
Ka3＜Kh2，水解程度大于电离程度，所以Na2HR 的水溶液显碱性，B 正确；C 项，L3表示pH 与-lg
的关系曲线，在pH=3 时，-lg
=2.2，
=10-2.2，
=102.2，Ka1=
=10-
3×102.2=10-0.8，Kh3=
，则水解常数Kh3的数量级为10-14，C 错误；D 项，溶液中存在电荷
守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2R-)+2c(HR2-)+3c(R3-)+c(Cl-)，由于混合溶液pH=7，c(H+)=c(OH-)，所以
c(Na+)=c(H2R-)+2c(HR2-)+3c(R3-)+c(Cl-)，因此c(Na+)＞c(H2R-)+2c(HR2-)+3c(R3-)，D 正确；故选C。
6．(2024·广东省茂名市高三二模节选)某小组探秘人体血液中的运载氧平衡及酸碱平衡，回答下列问
题：
正常人体血液中主要含有H2CO3和形成的缓冲溶液，能缓解外界的酸碱影响而保持pH 基本不变。正
常人体和代谢性酸中毒病人的血气分析结果见表：
项目名称
结果浓度
参考范围
正常人
代谢性酸中毒病人
CO2分压/mmHg
40
50
35～45
24.2
19
23.3～24.8
血液酸碱度(pH)
7.40
7.21
7.35～7.45
(4)37℃时HCO3
-的水解常数
，
，已知某同学血浆中
，写
出人体血液中存在的水解平衡方程式 ；请判断该同学血液的pH 是否正常 。(填
“是”或“否”)
(5)人体酸碱平衡维持机制简要表达如下图：
16
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①当人体摄入酸过多时，肺通过呼吸排出的CO2会 (选填“增加”或“减少”)。
②对于重度代谢性酸中毒的病人应该采用什么治疗方法 。(选填字母)
A．口服0.9% KCl 溶液 B．口服5%葡
萄糖溶液
C．静脉注射5%
溶液 D．静脉注射
0.9% NaCl 溶液
【答案】
(4) HCO3
-+H2O
H2CO3+OH- CO3
2-+H2O
HCO3
-+OH-
(5) 增加 C
【解析】(4)水解平衡方程式：HCO3
-+H2O
H2CO3+OH-；CO3
2-+H2O
HCO3
-+OH-；由
=20×
，
得出c(H+)=
=10-7.4，该同学血液的pH=7.4 属于正常；(5)人体
摄入酸过多时HCO3
-与H+作用，肺通过呼吸排出的CO2增加；对于重度代谢性酸中毒的病人应该减少H+，
选用NaHCO3，故选 C。
1．(2022·浙江省1 月选考，1)水溶液呈酸性的盐是( )
A．NH4Cl
B．BaCl2
C．H2SO4
D．Ca(OH)2
【答案】A
【解析】A 项，NH4Cl 盐溶液存在NH4
++H2O
NH3·H2O+H+而显酸性，A 符合题意；B 项，BaCl2
溶液中Ba2+和Cl-均不水解，是强酸强碱盐，溶液显中性，B 不符合题意；C 项，H2SO4属于酸，不是盐类，
C 不符合题意；D 项，Ca(OH)2是碱类物质，溶液显碱性，D 不符合题意；故选A。
2．(2022•重庆卷，11)某小组模拟成垢－除垢过程如图。
100mL0.1mol•L-1CaCl2水溶液
……
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是( )
A．经过步骤①，溶液中c(Ca2+)+c(Na+)=c(Cl-)
B．经过步骤②，溶液中c(Na+)=4c(SO4
2-)
C．经过步骤②，溶液中c(Cl-)=c(CO3
2-)+c(HCO3
-)+c(H2CO3)
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D．经过步骤③，溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-)
【答案】D
【解析】A 项，经过步骤①，100mL0.1mol•L-1CaCl2水溶液和0.01molNa2SO4反应方程式为CaCl2+
Na2SO4=2NaCl+CaSO4↓，生成0.02mol NaCl 和0.01molCaSO4，CaSO4微溶，则溶液中含有SO4
2-和Ca2+，则
c(Ca2+)+c(Na+)>c(Cl-)，故A 错误；B 项，步骤②中，CaSO4(s)+Na2CO3(aq)=CaCO3↓+NaSO4(aq)，步骤②中
反应完全，则反应后的溶质为0.01mol Na2SO4、0.01mol Na2CO3和0.02molNaCl，则c(Na+)=6c(SO4
2-)，故B
错误；C 项，经过步骤②，反应后的溶质为0.01mol Na2SO4、0.01mol Na2CO3和0.02molNaCl，存在物料守
恒：c(Cl-)=2c(CO3
2-)+2c(HCO3
-)+2c(H2CO3)，故C 错误；D 项，步骤③中，
CaCO3+2CH3COOH=Ca(CH3COO)2+H2O+CO2↑，反应后的溶液中含有0.02molNaCl、0.01mol
Ca(CH3COO)2，则c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-)，故D 正确；故选D。
3．(2022·浙江省1 月选考，23)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液
和40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液，再分别用0.4mol·L-1盐酸滴定，利用pH 计和压力传感器检测，得到如图
曲线：
下列说法正确的的是( )
A．图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸
B．当滴加盐酸的体积为V1mL 时(a 点、b 点)，所发生的反应用离子方程式表示为：HCO3
-
+H+=CO2↑+H2O
C．根据pH—V(HCl)图，滴定分析时，c 点可用酚酞、d 点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)-c(CO3
2-)=c(OH-)-c(H+)
【答案】C
【解析】A 项，碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠，碳酸钠与盐酸反应
先生成碳酸氢钠，再产生二氧化碳气体，故图中甲、丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向
NaHCO3溶液中滴加盐酸，A 错误；B 项，当滴加盐酸的体积为V1mL 时(a 点、b 点)，所发生的反应为碳酸
根离子与氢离子结合生成碳酸氢根离子，离子方程式表示为：CO3
2-+H+= HCO3
-，B 错误；C 项，根据pH—
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V(HCl)图，滴定分析时，c 点的pH 在9 左右，符合酚酞的指示范围，故可用酚酞作指示剂；d 点的pH 在4
左右，符合甲基橙的指示范围，故可用甲基橙作指示剂指示滴定终点，C 正确；D 项，根据电荷守恒和物
料守恒，则Na2CO3中存在c(OH-)-c(H+)=2c(H2CO3)+c(HCO3
-)， NaHCO3溶液中满足c(H2CO3)-
c(CO3
2-)=c(OH-)-c(H+)，D 错误；故选C。
4．(2021•北京卷，12)以下4 个实验中均产生了白色沉淀。
下列说法不正确的是( )
A．Na2CO3溶液、NaHCO3溶液含有的微粒种类相同
B．Ca2+促进了CO3
2-、HCO3
-的水解
C．Al3+促进了CO3
2-、HCO3
-的水解
D．滴入溶液后，4 支试管内溶液的pH 都变小
【答案】B
【解析】A 项，Na2CO3溶液、NaHCO3溶液均存在Na+、CO3
2-、HCO3
-、H2CO3、H+、OH-、H2O，故含
有的微粒种类相同，A 正确；B 项，HCO3
-
H++ CO3
2-，加入Ca2+后，Ca2+和CO3
2-反应生成沉淀，促进
HCO3
-的电离，B 错误；C 项，Al3+与CO3
2-、HCO3
-都能发生互相促进的水解反应，C 正确；D 项，由题干
信息可知形成沉淀时会消耗碳酸根和碳酸氢根，则它们浓度减小，水解产生的氢氧根的浓度会减小，pH 减
小，D 正确；故选B。
5．(2021•浙江6 月选考，23)取两份10mL 0.05mol·Lˉ1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·Lˉ1的盐酸，
另一份滴加0.05mol·Lˉ1 NaOH 溶液，溶液的pH 随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是( )
A．由a 点可知：NaHCO3溶液中HCO3
-的水解程度大于电离程度
B．a→b→c 过程中：c(HCO3－)+2c(CO3
2-)+c(OH-)逐渐减小
C．a→d→e 过程中：c(Na＋)＜c(HCO3－)+c(CO3
2-)+c(H2CO3)
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D．令c 点的c(Na＋)+c(H＋)= x，e 点的c(Na＋)+c(H＋)=y，则x＞y
【答案】C
【解析】向NaHCO3溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH 将逐渐减小，向NaHCO3溶液中滴加
NaOH 溶液，溶液碱性增强，溶液pH 将逐渐增大，因此abc 曲线为向NaHCO3溶液中滴加NaOH 溶液，
ade 曲线为向NaHCO3溶液中滴加盐酸。A 项，a 点溶质为NaHCO3，此时溶液呈碱性，HCO3
-在溶液中电离
使溶液呈酸性，HCO3
-在溶液中水解使溶液呈碱性，由此可知，NaHCO3溶液中HCO3
-的水解程度大于电离
程度，故A 正确；B 项，由电荷守恒可知，a→b→c 过程溶液中c(HCO3－)+2c(CO3
2-)+c(OH-)= c(Na＋)+c(H
＋)，滴加NaOH 溶液的过程中c(Na＋)保持不变，c(H＋)逐渐减小，因此c(HCO3－)+2c(CO3
2-)+c(OH-)逐渐减小，
故B 正确；C 项，由物料守恒可知，a 点溶液中c(Na＋)=c(HCO3－)+c(CO3
2-)+c(H2CO3)，向NaHCO3溶液中滴
加盐酸过程中有CO2逸出，因此a→d→e 过程中c(Na＋)＞c(HCO3－)+c(CO3
2-)+c(H2CO3)，故C 错误；D 项，
c 点溶液中c(Na＋)+c(H＋)=(0.05+10-11.3)mol/L，e 点溶液体积增大1 倍，此时溶液中c(Na＋)+c(H＋)=(0.025+10-
4)mol/L，因此x>y，故D 正确；故选C。
6． (2020•江苏卷)室温下，将两种浓度均为0.1mol·L-1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变
化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A．NaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH=10.30)：NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO3
2-)＞c(OH－)
B．氨水-NH4Cl 混合溶液(pH=9.25)：c(NH)+ c(H＋)= c(NH3∙H2O)+c(OH－)
C．CH3COOH - CH3COONa 混合溶液(pH=4.76)：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(CH3COO−)＞c(H+)
D．H2C2O4-NaHC2O4混合溶液(pH=1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)= c(Na＋)+c(OH—)＋
c(C2O)
【答案】AD
【解析】A 项，NaHCO3水溶液呈碱性，说明HCO3
-的水解程度大于其电离程度，等浓度的NaHCO3和
Na2CO3水解关系为：CO3
2-＞HCO3
-，溶液中剩余微粒浓度关系为：c(HCO)＞c(CO3
2-)，CO3
2-和HCO3
-水解程
度微弱，生成的OH-浓度较低，由NaHCO3和Na2CO3化学式可知，该混合溶液中Na+浓度最大，则混合溶
液中微粒浓度大小关系为：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO3
2-)＞c(OH－)，故A 正确；B 项，该混合溶液中电荷守恒
为：c(NH)+ c(H＋)= c(Cl−)+c(OH－)，物料守恒为：c(CH3COOH)+c(NH)=2c(Cl−)，两式联立消去c(Cl-)可得：
c(NH)+2c(H＋)= c(NH3∙H2O)+2c(OH－)，故B 错误；C 项，若不考虑溶液中相关微粒行为，则
c(CH3COOH)=c(CH3COO-)=c(Na+)，该溶液呈酸性，说明CH3COOH 电离程度大于CH3COONa 水解程度，
则溶液中微粒浓度关系为：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)，故C 错误；D 项，该混合溶液中物料
守恒为：2c(Na＋)=c(H2C2O4)＋c(HC2O4
-)+c(C2O)，电荷守恒为：c(H＋)＋c(Na＋)=c(OH—)＋c(HC2O4
-)
+2c(C2O)，两式相加可得：c(H＋)＋c(H2C2O4)= c(Na＋)+c(OH—)＋c(C2O)，故D 正确；故选AD。
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