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第八章 水溶液中的离子反应与平衡
测试卷
时间：75 分钟 分值：100 分
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O16 Na 23 Al 27 S 32 Cl 35.5 K 39 Ca 40 Fe 56
Cu 64 Ag 108 Ba 137
一、选择题(每小题只有一个正确选项，共15×3 分)
1．(2024·陕西省榆林市高三模拟)常温下，取pH 均等于2 的HCl 和CH3COOH 各
分别稀释2 倍
后，再分别加入
锌粉，在相同条件下充分反应。下列有关说法正确的是( )
A．与Zn 反应速率：HCl＜CH3COOH
B．稀释后溶液的pH：HCl＜CH3COOH
C．稀释2 倍后，水的电离程度：HCl＜CH3COOH
D．与Zn 充分反应放出H2的质量： HCl＞CH3COOH
【答案】A
【解析】A 项，稀释后，醋酸中c(H＋)较大，反应速率较大，A 正确；B 项，稀释后，醋酸中c(H＋)较
大，pH 较小，B 错误；C 项，醋酸中c(H＋)较大，对水的电离抑制程度更强，C 错误；D 项，与锌粉反应
的H+的物质的量相同，放出氢气的质量相同，D 错误；故选A。
2．(2023·浙江省金华外国语学校质检)为探究浓度对醋酸电离程度的影响，用
计测定
时不同浓
度醋酸的
结果如下，下列说法正确的是( )
浓度/
0.0010
0.010
0.020
0.10
0.20
3.88
3.38
3.23
2.88
2.83
A．实验过程中可以改用广泛
试纸
B．
溶液稀释过程中，醋酸电离程度及溶液导电性都增大
C．
时，电离常数K(CH3COOH)的数量级为10-5
D．CH3COOH 溶液稀释过程中不可能出现c(H＋)＞c(OH―)＞c(CH3COO－)
【答案】C
【解析】A 项，广泛pH 试纸测得溶液的pH 为范围值，不是精确值，所以实验过程中不能改用广泛
pH 试纸测定不同浓度醋酸的pH，故A 错误；B 项，0.20mol/L 醋酸溶液稀释过程中，溶液中的离子浓度减
小，溶液导电性减弱，故B 错误；C 项，由表格数据可知，25℃时，0.0010mol/L 醋酸溶液pH 为3.88，则
电离常数约为
=10—4.76，电离常数的数量积为10—5，故C 正确；D 项，在极稀的醋酸溶液中，
氢氧根离子浓度大于醋酸根离子浓度，所以醋酸溶液稀释过程中可能出现c(H＋)＞c(OH―)＞c(CH3COO－)，
故D 错误；故选C。
3．室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL 溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确
1
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的是( )
加入的物质
结论
A．50 mL 1 mol·L－1 H2SO4
反应结束后，c(Na＋)＝c(SO)
B．0.05 mol CaO
溶液中增大
C．50 mL H2O
由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变
D．0.1 mol NaHSO4固体
反应完全后，溶液pH 减小，c(Na＋)不变
【答案】B
【解析】A 项，Na＋的物质的量为0.1 mol，而SO 的物质的量为0.05 mol，混合溶液中Na＋与SO 的浓
度不可能相等；B 项，加入0.05 mol CaO 后，会生成Ca(OH)2，Ca(OH)2与Na2CO3反应生成CaCO3沉淀和
NaOH，溶液中c(OH－)增大，CO 水解产生的HCO 减少，故溶液中增大；C 项，加入H2O 后，c(Na2CO3)减
小，CO 水解产生的c(OH－)减小，溶液中的OH－来源于水的电离，因水电离产生的c(OH－)＝c(H＋)，故由
水电离出的c(H＋)·c(OH－)减小；D 项，加入0.1 mol NaHSO4固体，溶液体积变化不大，但n(Na＋)变为原来
的2 倍，故c(Na＋)增大。
4．(2024·辽宁省丹东市高三二模)室温下，探究0.1mol·L-1NaHSO3溶液的性质，下列实验方案能达到
探究目的的是( )
(已知H2SO3：Ka1=1.4×10-2，Ka2=6.0×10-8；H2CO3：Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11)
选项
探究目的
实验方案
A
溶液中是否含有
Na+
用玻璃棒蘸取少量NaHSO3溶液，在酒精灯火焰上灼
烧，观察火焰颜色变化
B
溶液中HSO3
-是否
具有还原性
向2mL NaHSO3溶液中滴加几滴等浓度的酸性KMnO4
溶液，观察溶液颜色变化
C
溶液中HSO3
-是否
水解
向2mL NaHSO3溶液中滴加
滴酚酞，观察溶液颜
色变化
D
溶液中HSO3
-是否
显酸性
向2mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液中滴加几滴等浓度的
NaHSO3溶液，观察气泡产生的情况
【答案】B
【解析】A 项，普通玻璃成分为硅酸钠，玻璃棒中含钠元素，影响钠离子的检验，应用铂丝进行焰色
反应实验，A 错误；B 项，酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，能氧化还原性的物质，向2mL NaHSO3溶液
中滴加几滴酸性KMnO4溶液，如果高锰酸钾溶液褪色，说明HSO3
-具有还原性，B 正确；C 项，HSO3
-水解
常数
，电离程度大于水解程度，则NaHSO3溶液呈酸性，
加入酚酞，溶液呈无色，但不能说明HSO3
-未水解，C 错误；D 项，电离平衡常数越大，弱酸的酸性越强，
酸性：H2SO3>H2CO3> HSO3
-> HCO3
-，Na2CO3溶液过量，二者反应生成NaHCO3、Na2SO3，没有气体生成，
D 错误；故选B。
2
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5．(2024·天津市部分区高三二模)常温下，一种解释乙酰水杨酸(用HA 表示，
)药物在人
体吸收模式如下：
假设离子不会穿过组织薄膜，而未电离的HA 分子则可自由穿过该膜且达到平衡。下列说法正确的是(
)
A．血浆中c(HA)大于胃中c(HA)
B．取胃中液体，加水稀释100 倍后，pH=3.0
C．在血浆中，
D．在血浆和胃中，HA 电离程度相同
【答案】C
【解析】A 项，血浆中pH 大，HA 向电离的方向移动，所以血浆中c(HA)小于胃中c(HA)，A 错误；B
项，取胃中液体，HA 是弱酸，加水稀释100 倍后，电离平衡正向移动，pH<3.0，B 错误；C 项，在血浆中，
，C 正确；D 项，氢离子抑制HA 电离，在血浆和胃中的pH 不同，HA
电离程度不相同，D 错误；故选C。
6．(2024·上海市洋泾中学高三模拟)H2C2O4为二元弱酸，Ka1(H2C2O4)=5.4×10-2，Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5，
NaHC2O4溶液显酸性。设H2C2O4溶液中c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O4
-)+c(C2O4
2-)。室温下用NaOH 溶液滴定
25.00mL0.1000mol·L-1H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的
是( )
A．0.1000mol·L-1H2C2O4溶液：c(H+)=0.1000mol·L-1+c(C2O4
2-)+c(OH-)+c(H2C2O4)
B．c(Na+)=c(总)的溶液：c(Na+)>c(H2C2O4)>c(H+)>c(C2O4
2-)
C．pH=7 的溶液：c(Na+)=0.1000mol·L-1+c(C2O4
2-)-c(H2C2O4)
D．c(Na+)=2c(总)的溶液：c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4
-)
【答案】D
【解析】A 项，0.1000mol·L-1H2C2O4溶液中c(H2C2O4)+c(HC2O4
-)+c(C2O4
2-)=0.1 mol·L-1，根据电荷守恒
c(HC2O4
-)+2c(C2O4
2-)+c(OH-)= c(H+)，所以c(H+)=0.1000mol·L-1+c(C2O4
2-)+c(OH-)-c(H2C2O4)，故A 错误；B 项，
根据物料守恒，c(Na+)=c(总)的溶液中溶质为NaHC2O4，HC2O4
-的电离常数为5.4×10-5、水解常数为
，HC2O4
-电离大于水解，c(C2O4
2-)>c(H2C2O4)，故B 错误；C 项，加入一定体积的氢氧
化钠溶液，c(H2C2O4)+c(HC2O4
-)+c(C2O4
2-)<0.1 mol·L-1，根据电荷守恒，pH=7 的溶液c(HC2O4
-)
+2c(C2O4
2-)=c(Na+)，c(Na+)>0.1000mol·L-1+c(C2O4
2-)-c(H2C2O4)，故C 正确；D 项，根据物料守恒
c(Na+)=2c(总)的溶液中溶质为Na2C2O4，根据物料守恒c(Na+)=2［c(H2C2O4)+c(HC2O4
-)+c(C2O4
2-)］，根据电
荷守恒c(HC2O4
-)+2c(C2O4
2-)+c(OH-)=c(Na+)+ c(H+)，所以c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4
-)，故D 正确；故
选D。
3
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7．某温度下，水溶液中CO2、H2CO3、HCO3
-和CO3
2-的物质的量分数随
变化如图所示。下列说法
不正确的是( )
A．碳酸的电离方程式为：H2CO3
H++HCO3
-，HCO3
-
H++CO3
2-
B．该温度下，H2CO3
H++HCO3
- Ka1＞1×10-8
C．该温度下，HCO3
H++CO3
2- Ka2=1×10-b
D．Na2CO3溶液中，2c(Na＋)+c(H＋)=c(HCO3
-)+c(OH―)+ c(CO3
2-)
【答案】D
【解析】A 项，碳酸为二元弱酸，分两步电离，其电离方程式为：H2CO3
H++HCO3
-，HCO3
-
H++CO3
2-，A 正确；B 项，由图可知pH =a 时，
，
，B 正确；C 项，由图可知pH =b 时，
，
，C 正确；D 项，根据电荷守恒有c(Na＋)
+c(H＋)=c(HCO3
-)+c(OH―)+2c(CO3
2-)，D 错误； 故选D。
8．(2024·江西省景德镇市高三二模)实验室可用离子交换法测定PbCl2溶液的浓度，取V1ml 待测液，加
入到交换柱中，待测液往下流的过程中会与氢型阳离子交换树脂(用RH 表示)发生反应：2RH+PbCl2
=R2Pb+2HCl；用锥形瓶承接交换液，控制交换液的流出速率约为每分钟20-25 滴。交换完成后，用c mol/L
NaOH 溶液滴定交换液至终点，消耗体积V2ml。(注：在滴定终点的pH，PbCl2和NaOH 不反应)下列说法错
误的是( )
4
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A．滴定时可选择酚酞作指示剂
B．
溶液的浓度为
mol/L
C．若交换液的流出速率过快，可能导致测得PbCl2溶液的浓度偏小
D．利用该方法可以准确测定
溶液的浓度
【答案】D
【解析】A 项，滴定反应为盐酸和氢氧化钠反应，可以选择酚酞作指示剂，A 正确；B 项，由题干可
知，存在PbCl2~2HCl~NaOH，则PbCl2溶液的浓度为
mol/L，B 正确；C 项，若交
换液的流出速率过快，可能导致交换不充分，使得标准液用量偏小，测得PbCl2溶液的浓度偏小，C 正确；
D 项，HF 会和装置中玻璃纤维反应导致出现实验误差，D 错误；故选D。
9．一种测定水样中溴离子浓度的实验步骤如下：
①向锥形瓶中加入处理后的水样25.00mL，加入几滴NH4Fe(SO4)2溶液。
②加入V1 mL c1 mol∙L−1AgNO3溶液(过量)，充分摇匀。
③用c2 mol∙L−1KSCN 标准溶液进行滴定，至终点时消耗标准溶液V2mL 。
已知：Ksp(AgBr)=7.7×10−13，Ag++SCN－= AgSCN(白色)↓，Ksp(AgSCN)=1×10−12，下列说法不正确的是(
)
A．滴定终点时，溶液变为红色
B．该水样中溴离子浓度为：c(Br－)=
mol∙L−1
C．AgBr(s)+SCN－(aq)
AgSCN(s)+Br－(aq)的平衡常数K=0.77
D．该实验需要严格控制水样的pH，若pH 过高则测定结果将偏高
【答案】D
5
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【解析】A 项，加入几滴NH4Fe(SO4)2指示剂，滴定终点时，KSCN 过量，会与铁离子反应，因此溶液
变为红色，故A 正确；B 项，25mL 溶液中Br－物质的量n(Br－)= V1 ×10−3 L×c1 mol∙L−1− V2 ×10−3 L×c2
mol∙L−1=(V1c1 − V2 c2) ×10−3 mol，因此该水样中溴离子浓度为：c(Br－)=
mol∙L−1，故B 正确；
C 项，AgBr(s)+SCN－(aq)
AgSCN(s)+Br－(aq)的平衡常数
，故C 正确；D 项，该实验需要严格控制水样的pH，若pH
过高，银离子会与氢氧根反应，则得到的溴离子物质的量减少，则测定结果将偏低，故D 错误。故选D。
10．(2024·山东省临沂市二模)[Co(NH3)5Cl]Cl2(M=250.5g/mol)是一种易溶于热水，难溶于乙醇的紫红色
晶体。
(1)制备步骤：将适量氯化铵溶于浓氨水中，边搅拌边分批次加入ag 研细的CoCl2·6H2O(M=238g/
mol)，得到[Co(NH3)6]Cl2沉淀。边搅拌边慢慢滴入足量30%H2O2溶液，得到[Co(NH3)5H2O]Cl3溶液。慢慢
注入适量浓盐酸，得到沉淀，水浴加热，冷却至室温，得到紫红色晶体，减压过滤，洗涤，烘干，得到bg
产品。
(2)钴的测定：取5.0g 样品于锥形瓶中，加入NaOH 溶液并加热使钴(Ⅲ)完全沉淀，后加入H2SO4和
H2O2将其还原为钴(Ⅱ)，再加入V1mLc1mol/LEDTA，用c2mol/LZnCl2标准溶液滴定过量的EDTA，消耗
ZnCl2溶液平均体积为V2mL(EDTA 与金属阳离子1:1 反应)。
下列有关计算正确的是( )
A．[Co(NH3)5Cl]Cl2的产率为
B．[Co(NH3)5Cl]Cl2的产率为
C．样品中钴的质量分数为
D．样品中钴的质量分数为
【答案】C
【解析】A 项，根据Co 元素守恒可知，ag 研细的CoCl2·6H2O(M=238g/mol)完全反应理论上能够生成
的[Co(NH3)5Cl]Cl2的质量为：
=
，而实际生成bg[Co(NH3)5Cl]Cl2 ，故
[Co(NH3)5Cl]Cl2的产率为
×100%=
×100%，A 错误；B 项，由A 项分析可知，
[Co(NH3)5Cl]Cl2的产率为
×100%，B 错误；C 项，由题干步骤(2)信息可知，5.0g 样品中含有Co 的物
质的量为：(c1V1-c2V2)×10-3mol，故样品中钴的质量分数为：
=
，C 正确；D 项，由C 项分析可知，样品中钴的质量分数为
，D 错误；
6
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故选C。
11．(2024·浙江省七彩阳光新高考研究联盟三联考)常温下，某研究小组设计如下流程探究粗盐中的硫
酸钠杂质的转化：
已知：溶液混合时体积变化忽略不计，Ksp(BaSO4)= 1×10－10，Ksp(BaCO3)= 1×10－9。下列说法不正确的
是( )
A．在A 中有白色沉淀生成
B．在B 溶液中：c(SO4
2-)＜c(CO3
2-)+c(HCO3
-)·+c(H2CO3)
C．A→B 的过程中BaSO4全部转化为BaCO3
D．B→C 的过程中BaCO3全部溶解，沉淀消失
【答案】D
【解析】A 项，混合后A 中的
，
，
在A 中有BaSO4白色沉淀生成，A 正确； B 项，B 溶液中存在BaSO4 (s)＋CO3
2-(aq)
BaCO3 (s)+
SO4
2-(aq)平衡，故有
，所以c(SO4
2-)＜c(CO3
2-)
+c(HCO3
-)·+c(H2CO3)，B 正确；C 项，第一步恰好反应生成硫酸钡沉淀0.0001mol，溶液中
，第二步加入碳酸钠后初始
，发生反应
BaSO4 (s)＋CO3
2-(aq)
BaCO3 (s)+ SO4
2-(aq)，设反应的碳酸根离子浓度为a，则生成硫酸根离子浓度
为a，该反应的
，解得
，则反应的硫酸钡
为
，故约有
，故BaSO4全部转化为BaCO3，C 正确；D
项，BaCO3溶解与盐酸时，仍会产生BaSO4沉淀，故加入盐酸后仍会有沉淀，D 错误；故选D。
12．(2024·福建省福州市高三三模)向敞口容器中加入一定体积pH=13 的84 消毒液(NaClO 的浓度约为
1mol·L-1，不断搅拌，逐滴加入0.1mol·L-1FeSO4溶液，溶液pH 变化曲线如图1 所示(AB 段pH 快速下降的
原因之一是Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓)。图2 表示NaClO 溶液中含氯微粒的物质的量分数与pH 的关系。
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关于上述滴定过程，下列说法正确的是( )
A．原84 消毒液中，HClO 的含量约为
B．AB 段Fe2+被氧化的反应5ClO-+2Fe2++5H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-+4HClO
C．CD 段较BC 段pH 下降快的主要原因是HClO 的氧化性强于ClO⁻
D．400s 后反应几乎停止
【答案】C
【解析】A 项，由图2 可知，HClO 的电离常数为Ka=10-7.5，原84 消毒液中，NaClO 的浓度约为
1mol·L-1，pH=13，则
，
，A 错误；B 项，AB 段溶液为
碱性环境，存在大量OH-，Fe2+被氧化的反应为ClO-+2Fe2++4OH-=2Fe(OH)3↓+Cl-，B 错误；C 项，当溶液中
原本存在的OH-反应完全后，BC 段发生反应5ClO-+2Fe2++5H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-+4HClO，生成弱酸HClO，
BC 段pH 缓慢下降，再滴入FeCl2溶液，由于HClO 的氧化性强于ClO⁻，CD 段HClO 氧化Fe2+，发生反应
HClO+2Fe2++5H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-+5H+，生成强酸HCl，所以CD 段pH 迅速下降，C 正确；D 项，反应进
行至400s 时，此时仍反应进行，生成的HClO 氧化Cl-产生Cl2，离子方程式为HClO+Cl-+H+=Cl2↑+H2O，D
错误；故选C。
13．(2022·河南省安阳市考前适应性测试)室温下，某混合溶液中c(M+) +c(MOH) =c(R-) +c(HR) ，
和
随pH 变化关系如图所示，已知pX = -lg X。下列说法错误的是( )
8
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A．曲线I 表示
与pH 关系曲线，pKa=pKb-2
B．b 点溶液中c(M+)＞c(R-)，x= - 2
C．MR 溶液显碱性，且MR 溶液溶液中c(MOH)＜c( HR)
D．等物质的量的NaR 与HR 混合溶液中，c(HR)＞c(Na+)＞c(R-)＞c(OH-)＞c(H+)
【答案】D
【解析】由
，当
=0 即c(M+)= c(MOH)时，Kb= c(OH-)，同理，Ka=
c(H+)，由lgX=0 时，pH 分别为6、10，则曲线I 表示
与pH 关系，曲线II 表示
与pH 关
系。A 项，由lgX=0 时，pH 分别为6、10，则曲线I 表示
与pH 关系，Ka= c(H+)=10-6，常温下c 点
c(OH-)=
，Kb= c(OH-)=10-4，则pKa=pKb-2，A 正确；B 项，b 点溶液pH=8，溶液呈碱性，
说明MOH 电离程度比HR 电离程度大，则c(M+) ＞c(R-)，c(OH-)=
，由
，则
，则lgx=-
=-2，B 正确；C 项，由Ka= 10-6，
Kb=10-4，相对而言MOH 碱性较强、HR 酸性较弱，则MR 溶液显碱性，由越弱越水解规律可知，R-水解程
度大于M+，则MR 溶液溶液中c(MOH) ＜c( HR)，C 正确；D 项，由Ka= 10-6，R-水解常数为
< Ka，则HR 电离程度大于R-水解程度，等物质的量的NaR 与HR 混合溶液中，c(R-)＞
c(Na+)＞c(HR)＞c(H+)＞c(OH-)，D 错误；故选D。
14．(2024·浙江省百校高三起点联考)298K 时，在H3PO4溶液中滴入NaOH 溶液，含磷元素的各物种的
分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示。下列说法不正确的是(
)
A．可依次选用甲基橙、石蕊作指示剂，标定反应终点
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B．Ka2(H3PO4)的数量级为10-8
C．等物质的量NaH2PO4和Na2HPO4溶于水，其pH 小于7.2
D．向Na2HPO4溶液中加入足量的CaCl2溶液，溶液碱性减弱
【答案】A
【解析】A 项，用NaOH 溶液滴定H3PO4，有两个滴定突跃，第一个用甲基橙作指示剂，第二个用酚
酞作指示剂，A 错误；B 项，H3PO4的第二步电离方程式为H2PO4
-
HPO4
2-+H+，从图中可知，B 点
c(H2PO4
-)=c(HPO4
2-)，此时Ka2=c(H+)=10-7.2，故其数量级为10-8，B 正确；C 项，H2PO4
-
HPO4
2-+H+，
Ka2=10-7.2，H2PO4
-的水解常数Kh=
=
=10-11.9，H2PO4
-的电离程度大于水解程度，HPO4
2-
PO4
3-
+H+，Ka3=10-12.2，HPO4
2-的水解常数Kh=
=10-6.8，等物质的量的NaH2PO4和Na2HPO4溶于水，因
为
的水解程度大于H2PO4
-的电离程度，因此H2PO4
-的浓度大于HPO4
2-，Ka2=
，
c(H2PO4
-)=c(HPO4
2-)时pH=7.2，现H2PO4
-的浓度大于HPO4
2-，Ka2不变，则c(H+)>10-7.2，pH<7.2，C 正确；D
项，向Na2HPO4溶液中加入足量的氯化钙溶液，HPO4
2-
PO4
3-+H+，磷酸根离子与钙离子生成磷酸钙
沉淀，消耗磷酸根离子使电离平衡正向移动，氢离子浓度增大，溶液碱性减弱，D 正确；故选A。
15．(2024·浙江省Z20 名校联盟)已知SrF2属于难溶于水、可溶于酸的盐。常温下，用HCl 调节SrF2浊
液的
，测得在不同
条件下，体系中pSr [ pSr = −lgc(Sr2+)]或
[pF = −lgc(F-)]与
的
关系如图所示(不考虑
的挥发等)。下列说法不正确的是( )
A．曲线Ⅰ代表pSr 与pX 的变化曲线
B．常温下，Ksp(SrF2)=10−8.4
C．c 点的溶液中存在关系：c(Sr2+)> c(Cl−)>c(H+)
D．d 点的溶液中存在关系：2c(Sr2+)=c(F-)+c(HF)
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【答案】C
【解析】物质难溶于水，可溶于酸，一般可用平衡原理进行解释，如SrF2浊液中存在溶解平衡SrF2
(s)
Sr2+(aq)+2F−(aq)，用HCl 调节溶液存在平衡：H++F-
HF，促进溶解平衡正向移动；随着
的增大，
减小，H++F-
HF 逆向移动，F−浓度增大，pF = −lgc(F-)变小，则Ⅱ
为pF 曲线，Ⅰ为pSr 曲线。A 项，由分析可知，曲线Ⅰ代表pSr 与pX 的变化曲线，A 正确；B 项，
为-1 时，−lgc(Sr2+)=4.0，c(Sr2+)=10−4 mol·L−1，−lgc( F−)=2.2，c( F−)=10−2.2mol·L−1，
Ksp(SrF2)=10−4×(10−2.2)2=10−8.4，B 正确；C 项，c 点处c(Sr2+)=c(F−)，结合SrF2物料守恒可知，
c(Sr2+)=c(F−)=c(HF)，由电荷守恒得2c(Sr2+)+c(H+)=c(Cl−)+c(OH−)+c(F−)，则c(Sr2+)+c(H+)=c(Cl−)+c(OH−)，溶
液呈酸性，得c(Cl−)>c(Sr2+)，c 点对应
值大于0，则
>1，即c(HF)>c(H+)，故溶液中存在
c(Cl−)>c(Sr2+)=c(HF)>c(H+)，C 错误；D 项，由物料守恒可知，d 点的溶液中存在关系：2c(Sr2+)=c(F-)
+c(HF)，D 正确；故选C。
二、非选择题(共5 小题，共55 分)
16．(9 分)亚磷酸(H3PO3)为二元酸，其酸性比磷酸稍强，可用作农药中间体以及有机磷水处理药剂的
原料。回答下列问题：
(1)Na2HPO3属于_____(填“正盐”“酸式盐”或“无法确定”)。
(2)设计一种实验方案，证明亚磷酸不是强酸：_____。
(3)某温度下，0.11mol·L-1的H3PO3溶液的pH 为2，该温度下H3PO3的电离平衡常数Ka1约为
_____(Ka2=2×10-7，H3PO3的二级电离和水的电离忽略不计)。
(4)向H3PO3溶液中滴加NaOH 溶液：
①当溶液呈中性时，所得溶液中c(Na+)_____c(H2PO3
-)+2c(HPO3
2-)(填“>”“<”或“=”)；
②若用甲基橙做指示剂，用NaOH 溶液滴定，达到滴定终点时，所得溶液中c(Na+)____c(H2PO3
-)
+2c(HPO3
2-)(填“>”“<”或“=”)。
【答案】(1)正盐(1 分)
(2)测Na2HPO3溶液的pH，若pH>7，则证明亚磷酸不是强酸；向等物质的量浓度的硫酸、亚磷酸溶液
中各滴入2 滴石蕊溶液，若次磷酸溶液中红色浅一些，则说明亚磷酸为不是强酸(答案合理即可) (2 分)
(3)1×10-3(2 分)
(4)= (2 分) <(2 分)
【解析】(1)亚磷酸(H3PO3)为二元酸，说明次磷酸中只有二个可电离的氢原子，说明Na2HPO3是正盐；
(2)若H3PO3不是强酸，则Na2HPO3是强碱弱酸盐，则该盐的水溶液呈碱性，故可以测定Na2HPO3溶液的酸
碱性，若溶液pH>7，则说明H3PO3不是强酸；还可以比较同浓度下二元强酸和H3PO3酸性的强弱：取等体
积等浓度的硫酸和亚磷酸溶液，各滴入2 滴石蕊溶液，若亚磷酸溶液中的红色浅一些，则可说明次磷酸不
是强酸； (3)忽略H3PO3的二级电离和水的电离，则c(H2PO3
-)=c(H＋)=1×10-2mol·L-1，c(H3PO3)=(0.11-1×10-2)
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mol·L-1=0.1mol·L-1，电离平衡常数Ka1=
=
=1×10-3； (4)①溶液中存在电
荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(H2PO3
-)+2c(HPO3
2-)+c(OH-)，当溶液呈中性时，c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒得
c(Na+)=c(H2PO3
-)+2c(HPO3
2-)；②溶液中的电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(H2PO3
-)+2c(HPO3
2-)+c(OH-)，用甲基橙
做指示剂，达到滴定终点时，溶液呈酸性，则c(H+)>c(OH-)，故c(Na+)< c(H2PO3
-)+2c(HPO3
2-)。
17．(10 分)(2024·上海市浦东新区一模)钠碱法的启动吸收剂为NaOH 溶液，捕捉SO2后生成Na2SO3和
NaHSO3的混合液。
(1)常温下进行“钠碱法”的模拟实验。用12gNaOH 固体配成一定浓度的溶液，这些NaOH 理论上最
多可吸收SO2的体积约为 L(折算成标准状况)。若实验时只吸收了0.10molSO2，则反应后的吸收液中，
所含负离子的浓度由大到小的顺序为 。
(2)当钠碱法的吸收液pH 达到4~6 时，混合液中含较多量NaHSO3.加热该溶液可回收得到较高纯度的
SO2，剩余溶液可循环使用，进一步吸收SO2，剩余溶液的主要溶质是 (填写化学式)。
(3)将SO2通入NaOH 溶液时，得到一组c(SO3
2-)+c(HSO3
-)+ c(H2SO3)=0.1 mol·L-1的混合溶液，溶液中
部分微粒的物质的量浓度随pH 的关系曲线如下图所示。
若溶液的pH=7，溶液中c(Na+)=c(
)＋ ，此时溶液中c(Na＋) 0.100mol·L-1.(选填“>”、
“<”或“=”)
(4)上述混合液中存在多个水解平衡，与化学平衡一样，水解平衡也有自己的平衡常数(Kh)。以醋酸钠
(CH3COONa)为例，其水解平衡常数存在以下定量关系：Kh=
=
(Kw为水的离子积常数，Ka为CH3COOH 的电离常数)亚硫酸为二元弱酸，25℃时，其电离常数
Ka1=1.54×10-2，Ka2=1.02×10-7。请结合相关数据说明NaHSO3溶液呈酸性的理由。 。
【答案】(1) 6.72(1 分) c(OH―)＞c(SO3
2-)＞c(HSO3
-)(2 分)
(2)Na2SO3(1 分)
(3) 2c(SO3
2-)(2 分) >(2 分)
(4) HSO3
-的水解常数
，小于HSO3
-的电离解常数
Ka2=1.02×10-7，所以溶液显酸性(2 分)
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【解析】(1)当生成亚硫酸氢钠时吸收的二氧化硫最多，因此
NaOH，最多吸收
0.3mol×22.4L/mol=6.72L 二氧化硫；当只吸收0.1mol 二氧化硫时，溶质包括0.1molNaOH、0.1molNa2SO3，
亚硫酸为弱酸，微弱的水解出亚硫酸氢根离子、亚硫酸和氢氧根离子，因此阴离子浓度从大到小顺序为：
c(OH―)＞c(SO3
2-)＞c(HSO3
-)；(2)加热时2NaHSO3
Na2SO3+SO2↑+H2O，因此剩余溶液主要溶质为Na2SO3；
(3)根据电荷守恒：c(Na＋)+ c(H＋)=2c(SO3
2-)+c(HSO3
-)+ c(OH―)，pH=7 时溶液中氢离子和氢氧根离子浓度
相等，则c(Na＋)=2c(SO3
2-)+c(HSO3
-)；c(SO3
2-)+c(HSO3
-)+ c(H2SO3)=0.1 mol·L-1，此时c(Na＋)= 0.1
mol·L-1+c(SO3
2-)- c(H2SO3)，从图中可以得出c(SO3
2-)-c(HSO3
-)＞0，则
；(4)Ka1=1.54×10-
2，Ka2=1.02×10-7，则
，因此亚硫酸氢根离子的电离程度
大于其水解程度，因此，NaHSO3溶液呈酸性。
18．(12 分)醋酸是日常生活中最常见的调味剂和重要的化工原料，醋酸钠是其常见的盐(已知：25℃，
Ka(CH3COOH)=1.69×10-5)
(1)醋酸钠溶液呈碱性的原因是_______________(写出有关的离子方程式)
(2)在CH3COONa 溶液中离子浓度由大到小的顺序为_____________________(用c(Bn+)表示相应离子浓
度)；
(3)25℃时，0.10mol/L 的醋酸溶液的pH 约为___________( 已知：lg1.3=0.114)；
(4)对于醋酸溶液和醋酸钠溶液的下列说法正确的是____________；
A．稀释醋酸溶液，醋酸的电离程度增大，而稀释醋酸钠溶液则醋酸钠的水解程度减小．
B．升高温度可以促进醋酸电离，也可以促进醋酸钠水解．
C．醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸抑制醋酸钠的水解、醋酸钠也抑制醋酸的电离．
D．醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸促进醋酸钠的水解、醋酸钠也促进醋酸的电离．
(5)物质的量浓度均为0.1mol/L 的CH3COONa 和CH3COOH 溶液等体积混合(注：混合前后溶液体积变
化忽略不计)，混合液中的下列关系式正确的是_______；
A．c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-)
B．c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
C．c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1mol/L
(6)常温时，有以下3 种溶液，其中pH 最小的是____________；
A．0.02mol•L-1CH3COOH 与0.02mol•L-1NaOH 溶液等体积混合液
B．0.03mol•L-1CH3COOH 与0.01mol•L-1NaOH 溶液等体积混合液
C．pH=2 的CH3COOH 与pH=12 的NaOH 溶液等体积混合液
(7) 用pH 试纸在常温下分别测定0.10mol/L 的醋酸钠溶液和0.10mol/L 的碳酸钠溶液，则
pH(CH3COONa)_______ pH(Na2CO3) (填：“>”、“<”或“=”)
【答案】(1)CH3COO−+H2O
CH3COOH+OH− (1 分)
(2)c(Na+)>c(CH3COO−)>c(OH−)>c(H+)或c(Na+)、c(CH3COO−)、c(OH−)、c(H+) (1 分)
(3)2.89 或2.886 (2 分)
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(4)BC(2 分) (5)ABC(2 分)
(6)C(2 分)
(7)＜(2 分)
【解析】(1)醋酸钠是强碱弱酸盐，弱阴离子CH3COO-水解使溶液呈碱性，离子方程式为：CH3COO−
+H2O
CH3COOH+OH−(2)醋酸根离子水解，溶液显碱性，则c(Na+)>c(CH3COO−)、c(OH−)>c(H+)，
又因为一般水解是微弱的，所以c(Na+)和c(CH3COO−)远大于c(OH−)和c(H+)，故CH3COONa 溶液中离子浓
度由大到小的顺序为：c(Na+)>c(CH3COO−)>c(OH−)>c(H+)或c(Na+)、c(CH3COO−)、c(OH−)、c(H+)(3)由已知，
25℃时Ka(CH3COOH)=1.69×10-5 ，又因为Ka=
，其中c(H+)=c(CH3COO-) ，
c(CH3COOH)约为0.10mol/L，所以c(H+)=
=
=1.3×10-3mol/L，则
pH=-lgc(H+)=3-lg1.3=2.886(或2.89)(4)A 项，稀释对电离和水解都有促进作用，则稀释时醋酸的电离程度增
大，醋酸钠的水解程度增大，故A 错误；B 项，电离和水解均为吸热反应，所以升高温度，促进水解和电
离，故B 正确；C、D 两项，醋酸电离是产生CH3COO−，CH3COO−水解是产生醋酸，二者作用相反，所以
相互抑制，故C 正确、D 错误(5) 因为25℃，Ka(CH3COOH)=1.69×10-5 ，所以Kh(CH3COO-)=
=
，则Ka(CH3COOH)>Kh(CH3COO-) ，物质的量浓度均为0.1mol/L 的
CH3COONa 和CH3COOH 溶液等体积混合，溶液显酸性，电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，
物料守恒为c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)=2×(
×0.1mol/L) ，由上述两个式子可得c(CH3COOH)
+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-) ，综上分析A 、B 、C 都正确(6)A 项，0.02mol•L-1CH3COOH 与
0.02mol•L-1NaOH 溶液等体积混合，恰好生成醋酸钠，溶液显碱性；B 项，0.03mol•L-1CH3COOH 与
0.01mol•L-1NaOH 溶液等体积混合，得到醋酸和醋酸钠的混合溶液，剩余0.01mol/L 醋酸；C 项，pH=2 的
CH3COOH 与pH=12 的NaOH 溶液等体积混合，得到醋酸和醋酸钠的混合溶液，pH=2 的醋酸浓度远大于
0.01mol/L，所以剩余醋酸大于0.01mol/L，故C 酸性最强，pH 最小(7)弱酸酸性越强，对应的钠盐溶液中阴
离子越容易水解，因为CH3COOH 酸性强于HCO3
-，所以0.10mol/L 的醋酸钠溶液和0.10mol/L 的碳酸钠溶
液中，水解程度：CO3
2->CH3COO−，弱阴离子水解溶液显碱性，水解程度越大碱性越强，pH 越大，则
pH(CH3COONa)＜pH(Na2CO3)。
19．(12 分)(2024·陕西省西安市二模)EDTA(乙二胺四乙酸)是一种重要的络合剂，其结构简式为
(可简写为H4Y)。某实验小组以一氯乙酸(ClCH2COOH)和乙二胺
(H2NCH2CH2NH2)等为原料合成EDTA 并测定饮用水的硬度。步骤如下：
步骤Ⅰ：称取一氯乙酸94.50g 于一定规格的三颈烧瓶中，慢慢加入50％Na2CO3溶液至不再产生气泡
为止。
步骤Ⅱ：向三颈烧瓶中继续加入15.60g 乙二胺，摇匀，放置片刻，加入
溶液90mL，
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加水至总体积为400mL 左右，装上空气冷却回流装置，于50℃水浴上保温2h，再于沸水浴上保温回流
4h。
步骤Ⅲ：取下三颈烧瓶，将混合物冷却后倒入烧杯中，加入活性炭，搅拌、过滤。
步骤Ⅳ：用浓盐酸调节pH 至1.2，有白色沉淀生成，抽滤得EDTA 粗品。
请回答下列问题：
(1)三颈烧瓶最适宜的规格为 (填“500mL”或“1000mL”)。
(2)写出步骤Ⅰ中反应的化学方程式： 。
(3)步骤Ⅱ中需要配制
溶液，下列操作中正确的是 (填字母)；加入
NaOH 溶液的作用是 。
操作
选项
a
b
c
d
(4)使用活性炭的作用是脱色，一般加入活性炭的量为粗产品质量的1％～5％，加入量过多造成的影响
是 。
(5)步骤Ⅳ中若选用试纸控制pH，应选用 (填“精密”或“广泛”)pH 试纸。
(6)用Na2H2Y 溶液测定饮用水的总硬度。取饮用水样品250mL，加入掩蔽剂排除干扰、调节pH 等预
处理后，用0.0100 mol·L-1Na2H2Y 标准溶液进行测定。测定中涉及的反应有：M2++HIn2-(蓝色)
MIn-
(酒红色)+H+、MIn-(酒红色)H2Y2-
MY2-+ HIn2-(蓝色)+H+、M2++ H2Y2-
MY2-+2H+［M2+代表
Ca2+、Mg2+；铬黑T(HIn2-)为指示剂］。
①确认达到滴定终点的标志是 。
②平行实验三次，滴定终点时共消耗Na2H2Y 溶液的平均值为20.00mL，则该饮用水的硬度＝
度(水硬度的表示方法是将水中的Ca2+和Mg2+都看作Ca2+，并将其折算成CaO 的质量，通常把1L 水中含有
10mgCaO 称为1 度)。
【答案】(1)1000mL(1 分)
(2)2ClCH2COOH+ Na2CO3=2ClCH2COONa++CO2↑+H2O (2 分)
(3) a(1 分) 氢氧化钠和HCl 发生中和反应，可以促使反应正向进行(12 分)
(4)会吸附产品，导致产品产率降低(1 分)
(5)精密(1 分)
(6)滴入最后半滴EDTA 溶液，溶液颜色由酒红色变为蓝色，且半分钟内不恢复原色 (2 分)
4.48(2 分)
【解析】一定物质的量浓度溶液配制的操作步骤有计算、量取、稀释、移液、洗涤移液、定容、摇匀
等操作；滴定实验的步骤是：滴定前的准备：滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录，锥形瓶：
注液体→记体积→加指示剂；滴定：眼睛注视锥形瓶溶液颜色变化；终点判断：记录数据；数据处理：通
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过数据进行计算。(1)三颈烧瓶中加水至总体积为400mL 左右，则三颈烧瓶最适宜的规格为1000mL；(2)步
骤Ⅰ中一氯乙酸具有酸性，加入50％Na2CO3溶液反应生成二氧化碳和钠盐，反应为：2ClCH2COOH+
Na2CO3=2ClCH2COONa++CO2↑+H2O；(3)转移溶液过程中使用玻璃棒引流，a 正确；摇匀时不能用手指堵住
瓶口，b 错误；定容时视线与凹液面最低处水平，c 错误；用右手食指顶住瓶塞，另一只手五指托住容量瓶
底，将其倒立，翻转容量瓶而不是真的振摇，每次翻转要停留一小段时间，有一个短暂的停顿，使得瓶颈
的液体与瓶体内的液体有一个交换过程，图示中没有握住容量瓶底，d 错误；故选a；一氯乙酸和乙二胺发
生取代反应生成HCl，氢氧化钠和HCl 发生中和反应，可以促使反应正向进行，利于提高产品产率；(4)活
性炭具有吸附性，加入量过多会吸附产品，导致产品产率降低；(5)广泛pH 试纸只能测量pH 整数，故需要
选择精密pH 试纸；(6)①由题意可知，滴定前溶液为酒红色，滴定结束后为蓝色，则滴定终点现象为滴入
最后半滴EDTA 溶液，溶液颜色由酒红色变为蓝色，且半分钟内不恢复原色；②用0.0100 mol·L-1Na2H2Y
标准溶液进行滴定，滴定终点时共消耗Na2H2Y 溶液20.00mL，则n(M2+)=n(Na2H2Y)=0.0100mol/
L×20.00×10−3L=2.0×10−4mol，则250mL 水中m(CaO)= 56g/mol×2.0×10−4mol＝11.2mg，所以1L 水中
m(CaO)=11.2mg×
=448mg，通常把1L 水中含有10mg CaO 称为1 度，所以该地下水的硬度为
448÷10=4.48 度。
20．(12 分) (2024·江苏省南通市高三统考)制备锂离子电池的正极材料的前体FePO4的一种流程如下：
资料：i．磷灰石的主要成分是Ca5(PO4)3F
ii．Ca(H2PO4)2可溶于水，CaSO4·2H2O 微溶于水
iii．Ksp(FePO4)=1.3×10-22
(1)酸浸制粗H3PO4
用H3PO4溶液、H2SO4溶液浸取磷灰石生成HF、CaSO4·2H2O 和H3PO4。
①加入H3PO4溶液、H2SO4溶液的顺序为 。
②写出该反应的化学方程式： 。
③“酸浸”时能否要浓盐酸代替硫酸？ (判断并说明理由)。
(2)纯化制备H3PO4
已知纯磷酸(熔点为42℃，沸点261℃)，高于100℃时会脱水生成焦磷酸。则由85%的粗磷酸纯化制纯
磷酸的实验操作为 。
(3)制备FePO4
①已知25℃时H3PO4电离平衡常数Ka1=6.9×10-3，Ka2=6.2×10-8，Ka3=4.8×10-13，则Na2HPO4水解平衡常
数为 (保留2 位有效数字)。
②已知：制备FePO4反应原理为Fe2(SO4)3+ 2 NaH2PO4=2FePO4↓+2Na2SO4+ H2SO4，不同pH 对磷酸铁沉
淀的影响如图所示。请补充以酸性FeSO4 (含少量
)的溶液制备较纯净的FePO4的实验方案：取一定量
FeSO4溶液， ，固体干燥，得到FePO4。(须使用的试剂：
NaOH 溶液、1mol·L-1H2SO4
溶液、1mol·L-1 NaH2PO4溶液、3%H2O2溶液、FePO4溶液)
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【答案】(1)先加入H3PO4溶液，再加入H2SO4溶液 (2 分)
Ca5(PO4)3F+5H2SO4+2H2O=5CaSO4·2H2O+HF+3H3PO4 (2 分)
氯化钙易溶于水，硫酸钙微溶于水，无法得到CaSO4·2H2O(2 分)
(2)减压蒸馏除水、结晶除杂(2 分)
(3) 1.61×10-7 (2 分) 加入足量的3%双氧水溶液，充分反应，使FeSO4溶液全部被氧化为Fe2(SO4)3溶
液，边搅拌边将1 mol·L-1Na2HPO4溶液缓慢加入到Fe2(SO4)3溶液中，至溶液的pH 约为2.5，过滤，洗涤至
最后一次洗涤液加入BaCl2溶液无沉淀出现(2 分)
【解析】由题给流程可知：磷灰石用磷酸溶液和硫酸溶液分步浸取、过滤制得粗磷酸，粗磷酸经纯化
得到磷酸，向磷酸中加入硫酸亚铁溶液和过氧化氢溶液并调节溶液pH，充分反应、过滤得到磷酸铁。
(1)①因为Ca(H2PO4)2可溶于水，CaSO4·2H2O 微溶于水，磷灰石的主要成分是Ca5(PO4)3F，先加入H3PO4溶
液转化为可溶于水的Ca(H2PO4)2，再加入H2SO4溶液进行反应，故答案为先加入H3PO4溶液，再加入H2SO4
溶液；②用H3PO4 溶液、H2SO4 溶液浸取磷灰石生成HF、CaSO4·2H2O 和H3PO4，反应的化学方程式为
Ca5(PO4)3F+5H2SO4+2H2O=5CaSO4·2H2O+HF+3H3PO4：③“酸浸”时不能用浓盐酸代替硫酸，因为氯化钙
易溶于水，硫酸钙微溶于水，无法得到CaSO4·2H2O；(2)过饱和溶液暂时处于亚稳态，当加入一些固体的
晶体或晃动时可使此状态失去平衡，过多的溶质就会结晶，因此可向磷酸的过饱和溶液中加入磷酸晶种促
进其结晶，由85%的粗磷酸纯化制纯磷酸的实验操作为减压蒸馏除水、结晶除杂；(3)①已知25℃时H3PO4
电离平衡常数Ka1=6.9×10-3 ，Ka2=6.2×10-8 ，Ka3=4.8×10-13 ，Na2HPO4+H2O
NaH2PO4+ NaOH ，则
Na2HPO4水解平衡常数为
；②由题意可知，需先将亚铁离子氧化为铁离子，
再加入磷酸一氢钠调节pH 为2.5 使沉淀率最高，因此补充实验方案为：加入足量的3%双氧水溶液，充分
反应，使FeSO4溶液全部被氧化为Fe2(SO4)3溶液，边搅拌边将1 mol·L-1Na2HPO4溶液缓慢加入到Fe2(SO4)3
溶液中，至溶液的pH 约为2.5，过滤，洗涤至最后一次洗涤液加入BaCl2溶液无沉淀出现。
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