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备战2026 年高考化学【一轮·夯基提能】精讲精练复习讲义
第47 讲 盐类的水解及其应用 （讲义）
讲义
夯基·知识精讲
【知识点1】盐类的水解、水解方程式的书写+5 道例题
【知识点2】盐类水解的规律+5 道例题
【知识点3】盐类水解的影响因素+5 道例题
【知识点4】盐类水解的应用+5 道例题
【知识点5】水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用+5 道例题
练习
提能·课后精练
选择题：
15
题
非选择题：
5
题
建议时长：
75
分钟
实际时长： 分钟
【知识点1】盐类的水解、水解方程式的书写
1．盐类的水解的定义
在水溶液中，盐电离出来的离子与水电离出来的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应，使水的电离平
衡被破坏而建立起新的平衡。可溶盐中必须有弱酸根阴离子或弱碱根阳离子，即有弱才水解，强酸强碱盐
不水解。
→→促进水的电离→c(H＋)≠c(OH－)→溶液呈碱性或酸性。
2．水解的特点
①一般是可逆反应，水解反应程度很小，在一定条件下达到化学平衡。
②盐类水解反应是中和反应的逆反应。
③盐类水解是吸热反应。
3．盐类水解方程式的书写
盐类水解的离子方程式一般应用“
”连接，且一般不标“↑”“↓”等状态符号，且盐类水解
的离子方程式同样遵循质量守恒定律和电荷守恒规律。
盐的离子＋H2O
弱酸(或弱碱)＋OH－(或H＋)
（1）一元强酸弱碱盐水解：如NH4Cl 水解的离子方程式为NH＋H2O
NH3·H2O＋H＋。
（2）一元强碱弱酸盐水解：如CH3COONa 水解的离子方程式为CH3COO－＋H2O
CH3COOH＋OH－；
（3）多元弱酸盐水解：多元弱酸根离子水解的离子方程式应分步书写，水解是以第一步水解为主。如
Na2CO3水解的离子方程式为CO＋H2O
HCO＋OH－、HCO＋H2O
H2CO3＋OH－。
（4）多元弱碱盐水解：多元弱碱阳离子的水解比较复杂，一般一步写出。值得注意的是，其最终生成的
弱碱即使是难溶物也不标“↓”等状态符号，因其水解生成的量极少，不会生成沉淀。如AlCl3水解的离
子方程式常写成：Al3＋＋3H2O
Al(OH)3＋3H＋。
（5）阴、阳离子相互促进的水解(双水解)：
①若水解程度不大，用“
”表示。如CH3COONH4水解的离子方程式为
CH3COO－＋NH＋H2O
CH3COOH＋NH3·H2O。
②若双水解程度较大的，书写时用“===”“↑”“↓”。书写离子方程式时，一般要根据水解的特征、水解
生成的酸和碱的特点确定反应物和生成物，以离子的电荷守恒和质量守恒相结合的方法进行配平。如：
Al2S3水解的离子方程式为2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑。
AlCl3溶液和Na2CO3溶液混合：2Al3+＋3CO＋3H2O===2Al(OH)3↓＋3CO2↑
1
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NH4Cl 和NaAlO2溶液混合：NH4
+＋AlO2
－＋2H2O===Al(OH)3↓＋NH3·H2O
【例1】下列溶液因盐的水解而呈酸性的是
A．
溶液
B．
溶液
C．
溶液
D．
溶液
【答案】B
【详解】A．NaCl 是强酸强碱盐，不水解，溶液呈中性，A 错误；
B．AlCl3是强酸弱碱盐，Al3+水解生成H+，溶液因水解呈酸性，B 正确；
C．NaHSO3中
的电离（释放H+）强于水解，酸性主要来自电离而非水解，C 错误；
D．NaHSO4中
完全电离产生H+，酸性由电离导致，与水解无关，D 错误；
故选B。
【例2】在常温下，要使纯水的电离平衡向电离方向移动，并使H+浓度增大， 可加入的物质是
A．硫酸钠
B．硫酸铝
C．碳酸氢钠
D．醋酸钠
【答案】B
【详解】A．硫酸钠为强酸强碱盐，不能水解因此不能影响水的电离平衡，A 不符合题意；
B．硫酸铝为强酸弱碱盐，铝离子水解使水的电离平衡正向移动，且溶液呈酸性，溶液中氢离子浓度在增
大，B 符合题意；
C．碳酸氢钠为弱酸强碱盐，碳酸氢根离子水解使水的电离平衡正向移动，但溶液显碱性，溶液中氢离子
浓度减小，C 不符合题意；
D．醋酸钠为弱酸强碱盐，醋酸根离子根离子水解使水的电离平衡正向移动，但溶液显碱性，溶液中氢离
子浓度减小，D 不符合题意；
故选B。
【例3】下列离子方程式正确的是
A．
的水解反应：
B．
与醋酸反应：
C．
与硝酸反应：
D．苯酚钠水溶液中通入少量
气体：
【答案】D
【详解】A．
水解生成H2CO3和OH-，该反应的离子方程式为：
，原式是
的电离方程式，A 错误；
B．已知醋酸为弱酸，离子方程式书写时不能拆，故
与醋酸反应的离子方程式为：
，B 错误；
C．已知硝酸具有强氧化性，能够氧化Fe2+为Fe3+，故FeO 与硝酸反应的离子方程式为：
，C 错误；
D．苯酚的酸性介于碳酸和碳酸氢根之间，故苯酚钠水溶液中通入少量CO2气体反应生成苯酚和碳酸氢
钠，则离子方程式为：
，D 正确；
故答案为：D。
2
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【例4】下列实验操作和现象及得出的结论均正确的是
选项
实验操作
实验现象
结论
A
向
溶液中滴入2 滴酚酞
溶液由无色最终变为浅
红色
溶液呈碱性
B
往
溶液中加入过量稀
盐酸
最终有白色沉淀产生
稀盐酸促进了
的水
解
C
往
溶液中通入
产生黑色沉淀
酸性：
D
微热滴有酚酞的
溶液
溶液红色加深
温度升高，
的水解程度增
大
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．次氯酸钠是强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，而次氯酸钠溶液具有强氧化性，会使
有机色质漂白褪色，所以向次氯酸钠溶液中滴入2 滴酚酞，溶液会先变红后变为无色，A 错误；
B．氢氧化铝是两性氢氧化物，向四羟基合铝酸钠溶液加入过量稀盐酸发生的反应为四羟基合铝酸钠溶液
与过量稀盐酸反应生成氯化钠、氯化铝和水，不能生成氢氧化铝白色沉淀，B 错误；
C．氢硫酸的酸性弱于硫酸，向硫酸铜溶液中通入硫化氢气体产生黑色沉淀是因为硫化铜的溶解度小，不
能与稀硫酸反应，C 错误；
D．碳酸钠是强碱弱酸盐，在溶液中分步水解使溶液呈碱性，水解反应为吸热反应，升高温度，水解平衡
向正反应方向移动，碳酸根离子水解程度增大，溶液中氢氧根离子浓度增大，所以微热滴有酚酞的碳酸钠
溶液，溶液红色加深，D 正确；
故选D。
【例5】关于
和
的说法中不正确的是
A．
溶液显酸性，是因为
的电离程度大于其水解程度
B．两种物质的溶液中都存在
C．可以利用
除去
溶液中少量的
杂质
D．用盐酸酸化的
溶液，可以检验
和
是否变质
【答案】D
【详解】A．
溶液显酸性，是因为
的电离程度大于其水解程度，使得氢离子浓度大于氢氧根
离子浓度，A 正确；
B．溶液中，根据电荷守恒，两种物质的溶液中都存在
，B
正确；
C．二氧化硫能和亚硫酸钠生成亚硫酸氢钠，C 正确；
D．酸性条件下，硝酸根离子会氧化亚硫酸根离子、亚硫酸氢根离子生成硫酸根离子，干扰硫酸根离子的
鉴定，D 错误；
故选D。
【知识点2】盐类水解的规律
1、盐的类型
3
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盐的类型
实例
是否水
解
水解的离子
溶液的酸碱性
溶液的pH(25 ℃)
强酸强碱盐
Na2SO4、KNO3
否
中性
pH＝7
强酸弱碱盐
NH4Cl、Fe(NO3)3
是
NH、Fe3＋
酸性
pH<7
弱酸强碱盐
HCOONa、Na2CO3
是
HCOO－、CO
碱性
pH>7
弱酸弱碱盐
CH3COONH4
是
CH3COO－、NH
中性
pH＝7
2、盐类水解的规律：
有弱才水解，无弱不水解；
谁弱谁水解，谁强显谁性；
越弱越水解，都弱双水解；
同强显中性
（1）“谁弱谁水解，越弱越水解”：盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大，溶液的碱性(或酸性)越强。
如酸性：HCN＜CH3COOH，则相同条件下碱性：NaCN>CH3COONa。
（2）强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。
（3）弱酸的酸式酸根既能电离又能水解，盐溶液的酸碱性取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的
相对大小。
a. 若电离程度小于水解程度，则溶液显碱性，如HCO、HS－、HPO4
2-。
如NaHCO3溶液中：HCO
H＋＋CO(次要)，HCO＋H2O
H2CO3＋OH－(主要)。
(H2CO3：K1＝4.30×10－7 ，K2＝5.61×10－11)
b. 若电离程度大于水解程度，则溶液显酸性，如HSO、HC2O、H2PO；
如NaHSO3溶液中：HSO
H＋＋SO(主要)，HSO＋H2O
H2SO3＋OH－(次要)。
(H2SO3：K1＝1.54×10－2，K2＝1.02×10－7)
（4）相同条件下的水解程度
a. 正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。
b. 水解相互促进的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。
如NH 的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
（5）盐类发生水解后，其水溶液往往显酸性或碱性，但也有特殊情况，如CH3COONH4溶液显中性。
【例1】下列根据相关数据做出的判断不正确的是
A．键的极性：
键
键，则沸点：
B．电负性：
，则酸性：
C．
，则相同温度相同浓度溶液的碱性：
D．C(石墨，s)
C(金刚石，s)
，则稳定性：石墨
金刚石
【答案】A
【详解】A．H2O、HF 都是分子晶体，沸点主要由分子间作用力决定；H2O 的沸点高于HF 是由于水分子
间形成更多氢键，故选A；
B．F 的电负性大于Cl，吸电子效应使CF3COOH 的羟基极性更强、更易电离出氢离子，酸性更强，故不选
B；
C．
，CH3COOH 的酸性大于HClO，酸性越弱，其酸根离子越易水解，NaClO
水解程度大于CH3COONa，所以相同温度相同浓度溶液的碱性：
，故不选C；
4
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D．C(石墨，s)
C(金刚石，s)
，正反应吸热，石墨的能量小于金刚石，则石墨更稳定，
故不选D；
选A。
【例2】AlCl3溶液与NaHCO3溶液混合后，盐的水解相互促进，可制得无定型Al(OH)3；只有在铝酸盐{如
}溶液中通入过量或少量CO2，才能得到真正的氢氧化铝白色沉淀，即正氢氧化铝。已知：
Al(OH)3是典型的两性化合物，其酸式电离方程式为
，25℃时，
。
下列说法错误的是
A．酸性：H2CO3＞Al(OH)3
B．
溶液中：
C．Al(OH)3溶液中：
D．25℃时，
水解能力强于Al(OH)3酸式电离能力
【答案】B
【详解】过量CO2通入
溶液中发生的反应为
，酸性较
强的酸制备酸性较弱的酸，酸性：
，A 项正确；
B．
会水解，水解方程式为
，
溶液中：
，B 项错误；
C．Al(OH)3溶液中存在：
、
，因此
，C 项正确；
D．25℃时，
水解常数为
，
D 项正确。
故答案选B。
【例3】在25℃时，浓度均为
的三种溶液①
、②
、③
溶
液中，铵根离子浓度由大到小的顺序是
A．①②③
B．③①②
C．②①③
D．②③①
【答案】B
【详解】三种溶液中，铵根离子浓度受其他离子水解的影响：
(NH
①
4)2SO4：
为强酸的酸根，不水解，故其对
水解无影响；
(NH
②
4)2CO3：
水解生成OH-，使溶液呈碱性，促进
水解；
(NH
③
4)2Fe(SO4)2：Fe2+水解生成H+，使溶液呈酸性，抑制
水解；
显然，
水解程度越大，剩余的
浓度越小，综上所述，铵根浓度顺序为③ >
>
①
②，对应选项B。
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【例4】下列有关离子方程式错误的是
A．
浓溶液稀释，绿色溶液变蓝：
B．铅酸蓄电池充电时的阳极反应：
C．少量氢氧化钡溶液与硫酸氢铵溶液反应：
D．
溶液和
溶液混合：
【答案】B
【详解】A．
浓溶液稀释，绿色溶液变蓝：
，
A 正确；
B．铅酸蓄电池充电时的阳极发生氧化反应，由难溶的硫酸铅生成氧化铅，阳极反应为
，B 错误；
C．少量氢氧化钡溶液与硫酸氢铵溶液反应氢氧化钡中的Ba2+和OH-均被消耗，消耗硫酸氢铵溶液中H+和
，
不被消耗，C 正确；
D．
溶液和
溶液混合后
与
发生双水解生成沉淀氢氧化铝和气体二氧化碳，离子方
程式配平正确，D 正确；
故选B。
【例5】已知室温下
，
，室温下浓度均为0.1
的
溶液和
溶液，两溶液中
(选填“A：>”、“B：<”或
“C：=”)。若要使两溶液的pH 相等，可 。
A．向
溶液中加适量水
B．向
溶液中加适量NaOH 固体
C．向
溶液中加适量
固体
D．向
溶液中加适量水
【答案】A BD
【详解】室温下
>
, 所以
的水解程度比
要小，则浓度相同的两种溶
液中
；浓度相同时
溶液的碱性更强，pH 更大。
A．向
溶液中加适量水，溶液被稀释，碱性减弱，故A 不符合题意；
B．向
溶液中加适量NaOH 固体，溶液碱性增强，可以使两溶液 pH 相等，故B 符合题意；
C．
水解使溶液显碱性，向
溶液中加
固体会使醋酸钠浓度变大，溶液碱性
增强，pH 更大，不会相等，故C 不符合题意；
D．向
溶液中加适量的水，溶液被稀释，碱性减弱，可以使两溶液 pH 相等，故D 符合题意；
故选BD。
【知识点3】盐类水解的影响因素
（1）内因：弱酸根离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱，就越易发生水解。
例如：酸性CH3COOH＞H2CO3――→相同浓度的NaHCO3、CH3COONa 溶液的pH 大小关系为
NaHCO3＞CH3COONa。
（2）外因
6
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因素及其变化
水解平衡
水解程
度
水解产生离子的浓度
温度
升高
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小(即稀释)
右移
增大
减小
外加酸碱
酸
弱碱阳离子水解程度减小
碱
弱酸阴离子水解程度减小
例如：不同条件对FeCl3水解平衡的影响 [Fe3＋＋3H2O
Fe(OH)3＋3H＋]
条件
移动方向
H＋数
pH
水解程度
现象
升温
向右
增多
减小
增大
颜色变深
通入HCl(g)
向左
增多
减小
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增多
增大
增大
颜色变浅
加NaHCO3
向右
减少
增大
增大
生成红褐色沉淀，放出气体
加入固体FeCl3
右移
增多
减小
减小
颜色变深
加少量NaF[
向右
减
升
增大
颜色变深
加少量NaOH
向右
减
升
增大
红褐色沉淀
（3）盐类水解平衡移动方向的理解
①水解形式相同的盐，相互抑制水解，如NH4Cl 和FeCl3水解相互抑制。
②水解形式相反的盐，相互促进水解，如Al2(SO4)3和NaHCO3水解相互促进。
③稀释盐溶液时，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H
＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性或碱性减弱。
④向CH3COONa 溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa 溶液水解产生的OH－反应，使平衡向
水解方向移动，原因是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2O
CH3COOH＋
OH－左移。
【例1】分别对
稀溶液进行下列操作，一定可使
增大的是
A．升温
B．恒温加少量水
C．恒温加入少量固体
D．恒温加入少量固体KOH
【答案】D
【详解】A．升温促进CH3COO-水解，c(CH3COO-)减小，而c(Na+)不变，比值减小，A 错误；
B．恒温加水稀释时，水解程度增大，c(CH3COO-)减少幅度大于c(Na+)，比值减小，B 错误；
C．加入NaHSO4会引入H+，促进CH3COO-水解使其浓度降低，同时增加c(Na+)，比值减小，C 错误；
D．加入KOH 抑制CH3COO-水解，c(CH3COO-)增大，而c(Na+)不变，比值增大，D 正确；
故选D。
【例2】室温时，下列溶液中的离子浓度关系正确的是
A．
溶液：
B．相同物质的量浓度的
和
溶液，
前者小于后者
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C．
加水稀释后，
和
均减小
D．
的
混合溶液：
【答案】B
【详解】A．
溶液中存在物料守恒：
，A 错
误；
B．
溶液中
水解产生OH-促进
的水解，
溶液中
电离产生的H+抑制
的水解，则相同物质的量浓度的
和
溶液，
前者小于后者，B 正确；
C．
溶液中
水解产生H+，溶液呈酸性，
加水稀释后，
减小，溶液酸性
减弱，c(H+)减小，
增大，C 错误；
D．
的
混合溶液呈碱性，c(OH-)＞c(H+)，结合电荷守恒c(
)+c(H+)=c(OH-)
+c(Cl-)，则
，D 错误；
故选B。
【例3】为使
溶液中
减小，下列措施可行的是
A．加热
溶液
B．加适量的稀盐酸
C．加入适量蒸馏水
D．加入适量
固体
【答案】D
【详解】A．加热
溶液，
不变，温度升高促进
水解，使
减小，因此
增大，A 项
错误；
B．加适量的稀盐酸，发生反应
，
减小，
不变，
增
大，B 项错误；
C．加入适量蒸馏水，促进
水解，
减小，
不变，则
增大，C 项错误；
D．加入适量
固体，
不变，
增大，则
减小，D 项正确；
答案选D。
【例4】对于0.1mol∙L-1Na2SO3溶液，正确的是
A．加入 Na2SO3固体，
水解程度增大
B．忽略溶液体积变化和空气影响，升高温度，c(OH-)增大
C．
D．
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【答案】B
【详解】A．加入 Na2SO3固体，溶解后使溶液中
浓度增大，水解程度减小，A 不正确；
B．
水解过程吸热，升高温度，
水解程度增大，c(OH-)增大，B 正确；
C．Na2SO3溶液中，依据电荷守恒：
，C 不正确；
D．Na2SO3溶液中，依据物料守恒：
，D 不正确；
故选B。
【例5】下列陈述I 与陈述II 均正确，且具有因果关系的是
陈述I
陈述II
A
是强酸，
是弱酸
共价键极性：
B
键角：
N 原子的杂化方式：
C
熔融
可电解制备金属铝
难溶于水
D
加热
溶液，发现其
变小
温度升高，
的水解平衡逆向移动
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】B
【详解】A．
是强酸，
是弱酸，原因是
键键能远大于
键，水分子难以破坏
键使其
解离出
，且氟离子会与水分子形成氢键，抑制其电离，而氯化氢在水中能完全电离出氢离子和氯离子，
A 错误；
B．
中N 原子价层电子对数为
，中心原子N 采取
杂化（键角约107°），
中N 原子价
层电子对数为
，中心原子N 采取
杂化（键角120°），键角差异由杂化方式不同导致，陈述I 和
II 均正确且存在因果关系，B 正确；
C．电解熔融
制备金属铝是因熔融态
可电离出离子，与难溶于水无关，无因果关系，C 错误；
D．
是强碱弱酸盐，水解反应为：
，溶液中c(H+)=
，升高温度，
的水解平衡和水的电离平衡均正向移动，Ka、KW均增大，
c(CH3COO-)减小，则c(H+)增大，溶液pH 减小，D 错误；
故答案选B。
【知识点4】盐类水解的应用
1．盐类水解的应用
应用
举例
判断溶液的酸碱性
FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2O
Fe(OH)3＋3H＋
热的纯碱液去油污效果
更好
CO 在水中水解为CO＋H2O
HCO3－＋OH－，加热可使CO3
2－的水解程
度增大，产生c(OH－)较大，而油污中的油脂在碱性较强的条件下，水解
受到促进，故热的纯碱比冷的效果好
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盐溶液除锈
NH4Cl 与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂(NH 和Zn2+水解溶液显酸性)：
NH＋H2O
NH3·H2O＋H＋
Zn2＋＋2H2O
Zn(OH)2＋2H＋
分析某些活泼金属与强
酸弱碱盐溶液的反应
镁条放入NH4Cl、FeCl3、CuCl2溶液中产生氢气
分析盐溶液的酸碱性，
并比较酸碱性的强弱
等物质的量浓度的Na2CO3 、NaHCO3 溶液均显碱性，且碱性：
Na2CO3>NaHCO3；
等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ 三种盐溶液的pH 分别为8、9、10，
则酸性：HX>HY>HZ
判断盐溶液中粒子的种
类及浓度的大小
如Na2CO3 溶液中存在的粒子有Na＋、CO、HCO、H2CO3、OH－、H＋、
H2O，且c(Na＋)2c(CO)，c(OH－)>c(H＋)。
判断溶液中离子能否大
量共存
若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，
有的甚至水解完全。
常见的因相互促进水解不能大量共存的离子组合：
（1）Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。
（2）Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。
（3）NH 与SiO、AlO。
【注意】NH 与CH3COO－、HCO 虽能相互促进水解，但程度较小，能大
量共存。
配制或贮存易水解的盐
溶液
如配制FeCl3 溶液时，为防止出现Fe(OH)3 沉淀，常加几滴盐酸来抑制
FeCl3的水解；
配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解；
在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S、NaF 等溶液的试剂瓶不能用
磨口玻璃塞，应用橡胶塞。
胶体的制取
将饱和FeCl3 溶液滴入沸水中因水解而得到红褐色Fe(OH)3 胶体，制取
Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3＋＋3H2O
Fe(OH)3(胶体)＋3H＋
FeCl3溶液止血
在较小的伤口上，涂上FeCl3可有效止血。因为Fe3＋在水解时：Fe3++3H2O
Fe(OH)3+3H+产生的Fe(OH)3胶体，其胶粒带的正电荷中和了和血液
中带负电荷胶粒，发生聚沉，从而使血液凝固。
作净水剂
明矾溶于水，生成胶状物氢氧化铝，能吸附水中悬浮的杂质，并形成沉淀
使水澄清，离子方程式为Al3＋＋3H2O
Al(OH)3(胶体)＋3H＋
化肥的使用
铵态氮肥不能与草木灰混合使用，NH 与CO 水解相互促进放出氨气而降
低铵态氮肥的肥效。
泡沫灭火器的反应原理
(相互促进水解)
泡沫灭火器中分别盛装Al2(SO4)3溶液与小苏打溶液，使用时两者混合发生
水解相互促进反应，产生CO2气体和Al(OH)3沉淀，将燃烧物质与空气隔
离开，其水解的离子方程式为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
一些盐(如Al2S3)的制取
由于某些弱酸弱碱盐在水中强烈水解，因此这些弱酸弱碱盐的制取不能通
过溶液之间的反应而得到。
如：Al2S3的制取，若用含Al3＋的物质与含S2－的物质在溶液中进行反应，
则由于它们相互促进水解而生成Al(OH)3和H2S，得不到Al2S3，应用硫粉
和铝混合加热制取。
无水盐的制备
工业制备某些无水盐时，不能用蒸发结晶的方法。如：由MgCl2·6H2O 制
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无水MgCl2 要在HCl 气流中加热，否则：MgCl2·6H2O
Mg(OH)2＋
2HCl↑＋4H2O
判断盐溶液的蒸干产物
如AlCl3、FeCl3溶液蒸干后得到Al(OH)3、Fe(OH)3，灼烧后得到Al2O3、
Fe2O3，CuSO4溶液蒸干后得到CuSO4固体。
某些盐的分离除杂
如MgCl2溶液中混有少量Fe3＋杂质时，因Fe3＋水解的程度比Mg2＋的水解
程度大，可加入MgO、Mg(OH)2或MgCO3等调节溶液的pH，除去MgCl2
溶液中的FeCl3 杂质：Fe3 ＋＋3H2O
Fe(OH)3＋3H ＋，MgO＋2H ＋
===Mg2＋＋H2O，使Fe3＋水解平衡右移直至沉淀完全，生成Fe(OH)3沉淀
而除去。
利用水解反应来制纳米
材料(氢氧化物可变为
氧化物)
如利用TiCl4 水解制备TiO2·xH2O：TiCl4＋(x＋2)H2O
TiO2·xH2O＋
4HCl
制备时加入大量的水，同时加热，促进水解趋于完全，所得TiO2·xH2O 经
焙烧得TiO2
判断电解质的强弱
CH3COONa 溶液能使酚酞变红(pH>7)，说明CH3COOH 是弱酸
证明弱酸或弱碱的某些
实验可以考虑盐的水解
证明Cu(OH)2为弱碱时，可用CuCl2溶液能使蓝色石蕊试纸变红(显酸性)
来证明
比较非金属的非金属性
强弱
相同浓度时，硅酸钠、碳酸氢钠、硫酸钠的pH 依次减小，则非金属性：
Si＜C＜S
2．盐溶液蒸干灼烧时所得产物类型的判断
（1）盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如
Al2(SO4)3(aq)⃗蒸干Al2(SO4)3(s)；
CuSO4(aq)⃗蒸干CuSO4(s)；
（2）盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如
AlCl3(aq)⃗蒸干Al(OH)3⃗灼烧Al2O3。
（3）酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。
Na2CO3(aq)⃗蒸干Na2CO3(s)
（4）考虑盐受热时是否分解，弱酸的铵盐溶液蒸干后无固体剩余。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl
固体受热易分解，因此蒸干灼烧后得到的物质分别为：
Ca(HCO3)2 →CaCO3(CaO)；NaHCO3 →Na2CO3；KMnO4 →K2MnO4＋MnO2；NH4Cl →NH3↑＋HCl↑。
（5）还原性盐在蒸干时会被O2氧化，如：
Na2SO3(aq)⃗蒸干Na2SO4(s)；FeSO4(aq)⃗蒸干Fe2(SO4)3(s)
【例1】化学与生活生产密切相关下列说法正确的是
A．血浆中存在
的缓冲体系，缓冲作用可以促使体系pH 出现大幅度变化
B．室温下时，若某酱油的pH=5，则该酱油中的
为
mol/L
C．实验室配制
溶液时常加适量的盐酸，目的就是通过增大
浓度来抑制
的水解
D．用润湿的pH 试纸分别测量等浓度的稀NaOH、稀氨水溶液的pH，稀NaOH 溶液的误差更大
【答案】B
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【详解】A．血液缓冲体系中存在
，缓冲作用可以避免体系pH 出现大幅度变化，A
错误；
B．pH=5，
mol/L，B 正确；
C．三氯化铁水解后生成氢氧化铁胶体和氢离子，加入盐酸是增大氢离子浓度，使平衡逆向移动，C 错
误；
D．用润湿的pH 试纸分别测量等浓度的稀NaOH、稀氨水溶液的pH，氨水溶液中存在电离平衡，相当于
加水稀释平衡正向移动，稀氨水溶液的pH 误差更小，D 错误；
答案选B。
【例2】
为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．
溶液中含阳离子的总数目为
B．
的
溶液中，
的数目为
C．
溶液中，
的数目小于
D．
的
溶液中，阴离子数小于
【答案】B
【详解】A．NaHCO3溶液中阳离子包括Na+和H+，Na⁺的物质的量为1.0L×0.1mol/L=0.1mol，所以阳离子
总数目应大于0.1NA，故A 错误；
B．pH=1 的CH3COOH 溶液中，c(H+)=0.1mol/L，体积为1L 时，H+的物质的量为0.1mol，数目为0.1NA，
故B 正确；
C．未明确溶液体积，无法计算Al3+的具体数目，故C 错误；
D．Na2CO3溶液中
水解生成
和OH⁻，阴离子总数增加，0.05mol
水解后阴离子数目应大于
0.05 NA，故D 错误；
选B。
【例3】实验室中使用硫酸、氢氧化钠和氨水时，对应关系错误的是
A．浓硫酸：乙酸乙酯的水解
B．氢氧化钠：配制
悬浊液
C．稀氨水：配制银氨溶液
D．稀硫酸：配制
溶液
【答案】A
【详解】A．乙酸乙酯在酸性条件下水解，需用稀硫酸，不能用浓硫酸，A 错误；
B．用NaOH 溶液和
溶液配制
悬浊液，B 正确；
C．用稀氨水和
溶液配制银氨溶液，C 正确；
D．实验室配制
溶液时，向其中加入少量的稀硫酸以抑制
水解，D 正确；
故选A。
【例4】下列实验，能达到实验目的的是
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A．验证Na2CO3固体和NaHCO3固体热稳定性：
试管A 中放NaHCO3，试管B 中放Na2CO3
B．反应速率①>②，可知催化效果
更好
C．制备无水
D．模拟侯氏制碱法制NaHCO3
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．验证Na2CO3固体和NaHCO3固体热稳定性，Na2CO3放在试管A 中直接加热，NaHCO3应放在
试管B 中间接加热，A 不能达到实验目的；
B．FeCl3和CuSO4的阴离子种类不同，未控制变量，不能论证催化效果Fe3+>Cu2+，B 不能达到实验目的；
C．直接加热MgCl2·6H2O，Mg2+会水解为Mg(OH)2，得不到无水MgCl2，而在干燥的HCl 气流中加热
MgCl2·6H2O，干燥的HCl 会抑制Mg2+水解、并带走结晶水，能得到无水MgCl2，C 能达到实验目的；
D．侯氏制碱法中，应是向NH3和NaCl 的饱和溶液中通入CO2，因为CO2的溶解度较小，饱和食盐水先溶
解NH3，创造碱性环境，可增大CO2的溶解度、吸收更多的CO2，D 不能达到实验目的；
故选C。
【例5】人们利用水解反应设计出泡沫灭火器。塑料内筒中装有浓
溶液，内筒与钢制外筒之间装
有
浓溶液，使用时将灭火器倒置，两溶液混合后发生剧烈反应，产生的大量气体和沉淀一起以泡
沫形式喷出，覆盖在燃烧物的表面隔绝氧气，从而达到灭火的效果。
(1)已知塑料内筒中装有浓
溶液。
溶液为什么不能装在钢制外筒中？请结合离子方程式
简要说明 。
(2)若把
溶液蒸干得到的固体产物是 。若把
溶液蒸干，灼烧，最后得到的主要
固体产物是 。
(3)泡沫灭火器的内、外筒溶液混合后，发生剧烈反应，达到灭火效果。请写出该反应过程的离子方程式：
。
【答案】
(1)
，所以
显酸性，能与钢中的铁发生反应
(2)
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(3)
【详解】（1）
溶液中铝离子发生水解反应
，溶液显酸性，而钢中含
有铁，能与酸反应。
（2）
为难挥发性硫酸形成的盐，溶液蒸干得到的固体产物是
；
为挥发性酸形成
的盐，加热时HCl 挥发，促进铝离子水解，最终蒸干、灼烧得到
。
（3 ）泡沫灭火器中外筒为钢桶盛放碳酸氢钠，内桶盛放硫酸铝，两者混合后发生反应：
，产生大量的二氧化碳，达到灭火的效果。
【知识点5】水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用
1．水解常数的概念
（1）含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。
（2）表达式：
①对于A－＋H2O
HA＋OH－，Kh＝；
②对于B＋＋H2O
BOH＋H＋，Kh＝。
（3）意义和影响因素
①Kh越大，表示相应盐的水解程度越大；
②Kh只受温度的影响，升高温度，Kh增大。
2．水解常数(Kh)与电离常数的定量关系
（1）强碱弱酸盐：Kh＝
如：CH3COONa：CH3COO－＋H2O
CH3COOH＋OH－
（2）强酸弱碱盐：Kh＝
如：NH4Cl：NH4
+＋H2O
NH3·H2O＋H+
（3）多元弱酸强碱盐：
Na2CO3： CO＋H2O
HCO＋OH－
，
HCO3
－＋H2O
H2CO3＋OH－
即Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw。
可以用电离平衡常数与水解常数的大小关系判断弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，以HCO 为例，已知：
Ka1＝：
电离方程式：HCO
H＋＋CO Ka2＝
水解方程式：HCO＋H2O
H2CO3＋OH－ Kh2＝＝，
只需比较Ka2和Kh2＝的大小即可判断弱酸的酸式盐溶液的酸碱性。
3．水解常数的应用
（1）计算盐溶液中c(H＋)或c(OH－)
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①对于A－＋H2O
HA ＋ OH－
起始 c 0 0
平衡 c－c(HA) c(HA) c(OH－)
Kh＝≈，c(OH－)＝。
②同理对于B＋＋H2O
BOH＋H＋，c(H＋)＝。
（2）判断盐溶液的酸碱性和比较微粒浓度的大小
A．单一溶液
①如一定浓度的NaHCO3溶液，Ka1(H2CO3)＝4.4×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10－11，Kh＝＝≈2.27×10－8＞
Ka2，HCO 的水解程度大于其电离程度，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，c(H2CO3)＞c(CO)。
②又如一定浓度的NaHSO3溶液，Ka1(H2SO3)＝1.54×10－2，Ka2(H2SO3)＝1.2×10－7，Kh＝＝≈6.5×10－13
＜Ka2，HSO 的水解程度小于其电离程度，溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，c(SO)＞c(H2SO3)。
③再如一定浓度的CH3COONH4溶液，由于Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5≈Kb(NH3·H2O)＝1.71×10－5，则
CH3COO－与NH 的水解常数近似相等，二者水解程度相同，CH3COONH4 溶液呈中性，c(CH3COO－)＝
c(NH)。
B．混合溶液
①如物质的量浓度相等的CH3COOH 和CH3COONa 混合溶液，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kh＝＝
≈5.7×10－10＜Ka(CH3COOH)，CH3COO－的水解程度小于CH3COOH 的电离程度，溶液呈酸性，c(H＋)＞
c(OH－)，c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)。
②又如物质的量浓度相等的HCN 和NaCN 混合溶液，Ka(HCN)＝4.9×10－10，Kh＝＝≈2.0×10－5＞
Ka(HCN)，CN－的水解程度大于HCN 的电离程度，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN
－)。
【例1】
为二元弱酸，常温下将
的
溶液滴入
的
溶液中，溶液
中
(或
)的分布系数、
溶液体积V 与
的关系如图所示。已知：
。下列叙述正确的是
A．曲线a、b 分别表示的是
和
的分布系数变化曲线
B．q 为滴定终点，此时溶液中的离子浓度：
C．
的水解平衡常数
D．n 点对应的溶液中：
【答案】C
【详解】A．初始时溶液为NaHA，HA-分布系数最大，随NaOH 加入HA-被中和为A2-，故HA-分布系数减
小（曲线a），A2-分布系数增大（曲线b），A 错误；
B．滴定终点为V=20mL（生成Na2A），A2-水解使溶液呈碱性，离子浓度应为
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c(Na+)>c(A2-)>c(OH-)>c(HA-)>c(H+)，B 错误；
C．m 点pH=4.2 时，δ(HA-)=δ(A2-)，即c(HA-)=c(A2-)，H2A 的K2=
，Na2A 的
Kh1=
，C 正确；
D．n 点时加入的NaOH 溶液是10 mL，此时溶液中的溶质有NaHA 和Na2A，且两物质浓度相等。电荷守
恒：
；物料守恒：
，
联立可得：
， D 错误；
故选C。
【例2】次磷酸
是一种精细磷化工产品，常温下，某实验小组以酚酞为指示剂，用
的
溶液滴定
未知浓度的次磷酸
溶液，溶液
、所有含磷微粒的分布系数
随滴
加
溶液体积
的变化关系如图所示。[比如
的分布系数：
]。下列叙述正确的是
A．曲线①代表
，曲线②代表
B．
溶液的浓度为
C．
水解常数
D．
是酸式盐，其水溶液显碱性
【答案】B
【详解】由图可知，曲线③有明显的pH 突跃，故曲线③代表溶液pH。随着NaOH 溶液的滴加，曲线①的
分布系数逐渐减小，曲线②的分布系数逐渐增大，且溶液中只存在两种含磷微粒，说明次磷酸（H3PO2）
为一元弱酸，其电离方程式为
。因此，曲线①代表δ(H3PO2)，曲线②代表δ(H2PO2
-)。
A．次磷酸H3PO2是一元弱酸，随着NaOH 溶液的加入，H3PO2逐渐被中和，δ(H3PO2)逐渐减小，δ(H2PO2
-)
逐渐增大。所以曲线①代表δ(H3PO2)，曲线②代表δ(H2PO2
-)， 不存在
，A 错误；
B．当加入
的NaOH 溶液时，溶液pH 发生突变，说明此时H3PO2与NaOH 恰好完全
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反应。根据反应
，n(H3PO2)=n(NaOH)，即
c(H3PO2)×V(H3PO2)=c(NaOH)×V(NaOH)，
，B 正确；
C．曲线①和②交点处，δ(H3PO2)=δ(H2PO2
-)，即c(H3PO2)=c(H2PO2
-)，此时pH=5，c(H⁺)=1.0×10-5mol/L。
H3PO2的电离常数
，H2PO2
-的水解常数
，
C 错误；
D．H3PO2为一元弱酸，NaH2PO2是其正盐，H2PO2
-水解使溶液显碱性，D 错误；
故答案选B。
【例3】下列说法正确的是
A．
溶液加水稀释后，溶液中的
值减小
B．酸碱中和滴定时，锥形瓶中放入待测液前残留少量蒸馏水，会使测定结果偏低
C．恒温恒容密闭容器中进行反应
，当体系压强不变时，说明该反应
已经达到平衡状态
D．石油管道外壳连接铜块可以减缓管道腐蚀速率
【答案】C
【详解】A．
为强碱弱酸盐，水解平衡常数：
，加水稀释过程中，
温度不变，水解平衡常数不变，
减小，溶液中的
值增大，A 错误；
B．锥形瓶中残留蒸馏水不会改变待测液的物质的量，因此不影响滴定结果，B 错误；
C．该反应为气体分子数增大的反应，反应过程中压强不断变化，当体系压强不变时，说明该反应已经达
到平衡状态，C 正确；
D．石油管道外壳连接铜块与铁形成原电池，较活泼的铁作负极被腐蚀，D 错误；
答案选C。
【例4】环境保护工程师研究利用
和
处理水样中的
。已知25℃时，
饱和溶液浓度约为
，
。当离子浓度小于
时，
认为该离子沉淀完全。下列说法错误的是
A．
溶液中：
B．
溶液中：
C．25℃时，
的平衡常数为
D．向
溶液通入
气体直至饱和，溶液中有
沉淀生成(计算时可忽略
二级电
离，
)
【答案】A
【详解】A．
溶液中，
水解使溶液呈碱性，其水解常数为
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，根据硫元素守恒可知
，所以
，则
，A 错误；
B．
溶液中只有5 种离子，分别是
，溶液是电中性的，存在电荷守恒，
，物料守恒：
，两式相减可得
，B 正确；
C．25℃时，
的平衡常数为
，C 正确；
D．向
溶液通入
气体直至饱和，忽略
二级电离，
，
，离子积
，故FeS 沉淀生成，D 正确；
故选D。
【例5】常温下，调节
溶液的pH，测得含碳微粒的摩尔分数［如
的摩尔分数为
］随pH 的变化如图所示。下列说法错误的是
A．曲线a 表示
的摩尔分数随pH 的变化
B．常温下，
的水解常数为
C．
点对应溶液的
D．
点对应溶液中：
【答案】C
【详解】
溶液中存在碳酸根离子水解平衡，随着酸性增强，pH 减小，
摩尔分数逐渐减小，
摩尔分数先增大，后减小，
摩尔分数逐渐增大，则曲线a 表示
的摩尔分数随pH 的变
化，曲线b 表示
的摩尔分数随pH 的变化，曲线c 表示
的摩尔分数随pH 的变化，根据曲线a、b
交点，
，根据曲线b、c 交点，
，
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据此回答，。
A．由分析知，曲线a 表示
的摩尔分数随pH 的变化，A 正确；
B．常温下，
的水解常数
，B 正确；
C．由分析知，
，
，
，带入N 点，解得
，pH=8.34，C 错误；
D．根据电荷守恒：
，则
，D 正确；
故选C。
第47 讲 盐类的水解及其应用 （练习）
一、选择题：本题共15 小题，每小题3 分，共45 分。在每小题给出的四个选项中，只有一项符合题目要
求．
1．下列物质因水解而呈碱性的是
A．
B．
C．
D．
【答案】B
【详解】A．
是弱碱，通过直接电离产生
使溶液呈碱性，而非水解，A 错误；
B．
是强碱弱酸盐，
水解生成
和
，溶液因水解呈碱性，B 正确；
C．
是强酸弱碱盐，
水解使溶液呈酸性，C 错误；
D．
是强酸强碱盐，不水解，溶液呈中性，D 错误；
故选B。
2．下列各组离子能大量共存的是
A．
B．
C．
D．
【答案】A
【详解】A．
和
均为弱酸、弱碱离子，两者水解相互促进，但水解程度不大，可以大量共
存，A 正确；
B．ClO-具有强氧化性，I-具有还原性，两者在溶液中发生氧化还原反应生成I2和Cl-，不能大量共存，B 错
误；
C．Al3+与
发生双水解反应生成Al(OH)3沉淀和CO2气体，不能大量共存，C 错误；
D．Fe3+与
-结合生成红色络合物Fe(SCN)3，不能大量共存，D 错误；
故选A。
3．下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是
A．键角：
B．熔、沸点：肼(
)>偏二甲肼[
]
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C．分子中
键与
键数目之比：
D．水溶液的pH：
【答案】B
【详解】A．键角：
，A 错误；
B．肼分子间氢键数目更多，肼的熔、沸点高于偏二甲肼，B 正确；
C．
分子中
键与
键数目之比为1：1，
分子中
键与
键数目之比为1:2，C 错误；
D．
溶液显中性，
溶液显碱性，D 错误；
故答案为B。
4．下列实验操作正确的是
A．除去苯甲酸
中的不溶性杂质
B．配制一定物质的
量浓度的NaOH 溶
液
C．用NaOH 溶液滴定未
知浓度的醋酸溶液
D．蒸干
溶液得到
晶体
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．过滤时漏斗颈应紧贴烧杯壁，A 错误；
B．NaOH 应先在烧杯中溶解，冷却后再转移到容量瓶中；引流时，玻璃杯底端应放在容量瓶刻度线以
下，B 错误；
C．NaOH 溶液应放在碱式滴定管中，滴定终点生成CH3COONa，溶液呈碱性，应选用酚酞作指示剂，C
错误；
D．Fe2(SO4)3水解时生成Fe(OH)3和H2SO4，H2SO4不易挥发，故不会促进Fe2(SO4)3的水解完全，最终可以
得到Fe2(SO4)3晶体，D 正确；
故选D。
5．下列化学用语或图示表述正确的是
A．反-2-丁烯的键线式：
B．BF3的价层电子对互斥模型：
C．用电子式表示K2S 的形成：
D．
的水解方程式：
【答案】C
【详解】A．反-2-丁烯的结构简式为CH3-CH=CH-CH3，碳碳双键两端的甲基位于双键异侧，用键线式表示
为：
，A 错误；
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B．BF3中B 的价层电子对数=3+
=3，无孤对电子，因此BF3的价层电子对互斥模型为平面三角形，
不是图示的四面体形，B 错误；
C．K2S 为离子化合物，K 原子失去最外层的1 个电子变为K+，S 原子获得2 个电子形成S2-，2 个K+与S2-
通过离子键结合形成K2S，用电子式表示其形成过程为：
，C 正确；
D．
发生水解产生H2CO3、OH-，水解反应存在化学平衡，则
发生水解反应的离子方程式应
为：
+H2O
H2CO3+OH-，题给离子方程式为
的电离方程式，D 错误；
故合理选项是C。
6．下列方程式正确的是
A．氯化铝溶液中加过量氨水：
B．小苏打溶液与
溶液混合：
C．甲醛与足量的新制氢氧化铜悬浊液反应：
D．少量
气体通入苯酚钠溶液中：
【答案】B
【详解】A．氯化铝溶液中加过量氨水反应生成氢氧化铝沉淀，离子方程式为：
，A 错误；
B．小苏打溶液与
溶液混合：发生双水解反应生成氢氧化铁沉淀和二氧化碳，离子方程式为：
，B 正确；
C．碱性条件下，甲醛溶液与足量新制氢氧化铜共热反应生成碳酸根离子、氧化亚铜沉淀和水，反应的化
学方程式为：HCHO+4Cu(OH)2+2NaOH
Na2CO3+2Cu2O↓+6H2O，C 错误；
D．少量
气体通入苯酚钠溶液中反应生成苯酚和碳酸氢钠，离子方程式为：
，D 错误；
故选B。
7．直接排放含
的烟气会形成酸雨，危害环境。利用
溶液吸收
的过程中，pH 随
变化关系如下表：
吸收液
I
Ⅱ
Ⅲ
8.2
7.2
6.2
下列说法不正确的是
A．
溶液中存在水解平衡：
B．
溶液显酸性，
的电离程度大于其水解程度
C．当吸收液呈中性时，溶液中
D．三种吸收液中，水的电离程度：I
Ⅱ
Ⅲ
【答案】C
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【详解】A．亚硫酸钠是强碱弱酸盐，在溶液中水解生成氢氧化钠和亚硫酸氢钠，反应的离子方程式为
，故A 正确；
B．亚硫酸氢钠溶液显酸性数目亚硫酸氢根离子在溶液中的电离程度大于水解程度，故B 正确；
C．由表格数据可知，溶液pH 为7.2 时，溶液中亚硫酸根离子的物质的量等于亚硫酸氢根离子，pH 为6.2
时，亚硫酸根离子的物质的量远小于亚硫酸氢根离子，所以吸收液呈中性时，溶液中亚硫酸氢根离子浓度
大于亚硫酸根离子浓度，故C 错误；
D．强碱弱酸盐亚硫酸钠在溶液中水解促进水的电离，亚硫酸氢钠在溶液中电离出的氢离子抑制水的电
离，所以溶液中亚硫酸氢根离子浓度越大，水的电离程度越小，则三种吸收液中，水的电离程度为I
Ⅱ
Ⅲ，故D 正确；
故选C。
8．化学与生活密切相关。下列叙述正确的是
A．瓷器烧制前后颜色不同的现象称为“窑变”，“窑变”属于物理变化
B．古代制盐(NaCl)有“东晒西煮”之说，该说法体现了古代制盐利用了水解原理
C．“落红不是无情物，化作春泥更护花”蕴藏着自然界碳、氮的循环
D．在轮船外壳装上锌和锡等金属块可减缓钢铁的腐蚀
【答案】C
【详解】A．瓷器烧制时颜色变化由化学反应（如金属氧化物变化）引起，属于化学变化，A 错误；
B．“东晒西煮”是通过蒸发溶剂析出NaCl，属于物理过程，未涉及水解原理，B 错误；
C．落花分解为无机物（如氮、碳化合物），参与生态循环，体现碳、氮循环，C 正确；
D．锌作为活泼金属可保护钢铁（牺牲阳极），但锡不活泼会加速腐蚀，应仅用锌块，D 错误；
故选C。
9．常温下，下列关于电解质溶液的说法正确的是
A．pH=3 的
溶液与pH=11 的NaOH 溶液等体积混合后，溶液呈碱性
B．向0.1mol/L
溶液中滴加少量稀盐酸，
减小
C．0.1mol/L
溶液与0.1mol/L 氨水等体积混合(pH>7)，则
D．向AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量
，溶液中
增大
【答案】C
【详解】A．pH=3 的CH3COOH 溶液中H+浓度与pH=11 的NaOH 溶液中OH-浓度相等，但CH3COOH 为弱
酸，其浓度远大于0.001 mol/L，等体积混合后醋酸过量，溶液呈酸性，A 错误；
B．向Na2CO3溶液中加少量稀盐酸，
与H+反应生成
，导致
浓度减小，
浓度增大，
增大，B 错误；
C．0.1 mol/L NH4Cl 与0.1 mol/L 氨水等体积混合后，Cl-浓度均为0.05 mol/L。因pH>7，氨水电离程度大于
水解程度，
浓度略高于Cl-，而NH3·H2O 浓度最低，故
，C 正确；
D．AgCl 和AgBr 的饱和溶液中，
，Ksp只受温度的影响，故不变，
D 错误；
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故答案选C。
10．常温下，不同浓度的CH3COONa 溶液和NaHCO3溶液的pH—c 图像如图，下列说法正确的是
A．由图可计算出，
的水解常数Kh约为
B．常温下，相同浓度的CH3COONa 溶液pH 始终小于NaHCO3溶液
C．当溶液浓度均为y
时，存在
D．0.1
NaHCO3溶液和0.1
CH3COONa 溶液等体积混合，
变小
【答案】C
【详解】A．
发生
水解，
的水解常数Kh，需利用
水解平衡式
，图示中pH=8 时，c(OH-)=c(CH3COOH)=10-6mol/L，
c(CH3COO-)=10-3mol/L，可以计算出Kh=10-9，A 错误；
B．由图像可知，当浓度小于y 时，NaHCO3溶液pH 更高；浓度大于y 时，CH3COONa 溶液pH 更高，故
“始终小于”错误，B 错误；
C．浓度为y 时，两溶液pH 相同，即
、
相同，对CH3COONa，质子守恒：
；对NaHCO3，质子守恒：
，因此
，C 正确；
D．混合后CH3COONa 浓度稀释为0.05 mol/L，且HCO3
−水解会影响[OH−]，原0.1 mol/L CH3COONa 中
较高，混合后
减小（浓度降低主导），由
可知，
减小，
则
增大，D 错误；
故选C。
11．常温下，在
溶液中逐滴加入
醋酸溶液，曲线如图所示，有关粒子浓
度关系的比较中，错误的是
A．若A 点溶液的pH 为8.3，则溶液中由水电离出的
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B．在B 点：
C．A、B、C 三点其中C 点：水的电离程度最大
D．图中
【答案】C
【详解】A．A 点为CH3COONa 溶液（恰好完全反应），pH=8.3 时，溶液中OH-由水电离产生，
c(OH-)=108.3-14=10-5.7，水电离出的c(H+)=c(OH-)=10-5.7，A 正确；
B．B 点溶液pH=7，根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，因c(H+)=c(OH-)，故
c(Na+)=c(CH3COO-)，B 正确；
C．A 点为CH3COONa（水解促进水电离），B 点为中性混合液（少量CH3COOH 抑制），C 点醋酸过量
（酸性，H+抑制水电离），水的电离程度A 最大，C 错误；
D．初始0.1mol/LNaOH 溶液中c(OH-)=0.1mol/L，pH=13，即a=13，D 正确；
故选C。
12．将
溶液分别滴入
溶液和
溶液中，如图所示，Ⅰ、Ⅱ中均有沉淀产生。已知：
是白色难溶于水的固体。
下列说法正确的是
A．
溶液和
溶液中均存在
B．Ⅰ中的沉淀一定无
C．Ⅱ中生成
的反应：
D．Ⅰ和Ⅱ中加入
溶液后，pH 均降低
【答案】D
【详解】A．根据电荷守恒，溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数。对于溶液
和
溶液，阴离子
带2 个单位负电荷，其浓度前应乘以2，正确的电荷守恒式为
，A 错误；
B．Ⅰ中为
与
溶液反应，
溶液碱性较强，
易与
结合生成
，而
在空气中易被氧化为
，因此沉淀中可能含有
，B 错误；
C．Ⅱ中
与
反应生成
沉淀，由于
电离出的
会与另一分子
反应生成
和
，正确的离子方程式为
，C 错误；
D．Ⅰ中
溶液因
水解显碱性，加入
后，
与
反应生成沉淀，
浓度降低，水
解产生的
减少，pH 降低；Ⅱ中
溶液因
水解显碱性，加入
后，反应生成
和
，溶液酸性增强，pH 降低，D 正确；
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故答案选D。
13．25℃时，向25mL0.1mol·L-1邻苯二甲酸(
，二元弱酸)溶液中加入NaOH 固体或通入HCl 气体，混
合溶液的pH 与
以及
的关系如图所示(忽略溶液体积变化和邻苯二甲酸的挥发)。下列
有关叙述正确的是
A．ac 线代表pH 与
关系曲线
B．a 点溶液中：
C．b 点溶液中：
D．从b 点到e 点，水电离产生的
逐渐增大
【答案】C
【详解】A．对于二元弱酸H2A，随pH 增大，A2-浓度一直增大，-lg c(A2-)应单调减小；而HA⁻浓度先增大
后减小，-lg c(HA⁻)曲线呈“V”型（先降后升），图像中ac 线代表-lg c(HA⁻)，A 错误；
B．
mol·L-1，由
电离产生的
mol·L-1，而a 点
mol·L-1，则一定是向溶
液中通入了HCl 气体，则电荷守恒关系式中缺少
，B 错误；
C．b 点显酸性，且b 点为-lg c(HA⁻)曲线的最低点，即HA⁻浓度最大，此时溶液主要为NaHA。根据显酸性
可知HA⁻的电离常数K2大于水解常数Kh，故c(A2-)>c(H2A)，C 正确；
D．从b 点（NaHA，电离抑制水电离）到e 点（过量NaOH，强碱抑制水电离），中间生成Na2A 时A2-水
解促进水电离，水电离产生的c(H⁺)先增大后减小，并非逐渐增大，D 错误；
故选C。
14．下列有关实验操作、现象和解释或结论都正确的是
选项
实验操作
现象
解释或结论
A
向
溶液中通入
有白色沉淀产生
酸性：
B
等体积pH=3 的HA 和HB 两种酸溶液
分别与足量的锌反应
HA 放出的
多
酸性：HB>HA
C
加水稀释1 mol/L 的
溶液
绿色溶液逐渐变为
浅黄色
加水后
离子浓度减小
D
用pH 计分别测定0.1
NaClO
NaClO 溶液pH 大
结合
能力：
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溶液和0.1
溶液pH
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】B
【详解】A．向
溶液中通入
生成白色沉淀，两者反应生成碳酸钙沉淀，可能是因为碳酸钙的
溶解度较小导致，不能说明
的酸性强于
，A 错误；
B．等体积pH=3 的HA 和HB 溶液与足量锌反应，HA 放出的
多，说明HA 的浓度更高，而HB 的酸性
更强，结论“酸性：HB＞HA”正确，B 正确；
C．稀释
溶液时，
，平衡逆向移动，溶液变
蓝，C 错误；
D．
溶液的pH 大于
溶液，说明
的水解能力更强，结合
能力：
，D 错
误；
故答案选：B。
15．以酚酞为指示剂，用0.1000mol·L-1的NaOH 溶液滴定
的未知浓度
溶液。溶液中，pH 与分
布系数δ 变化关系如图所示。
[已知：
的分布系数：
]
下列叙述不正确的是
A．曲线①代表
B．
时，
C．NaHA 溶液显酸性
D．
的第二步电离平衡常数
【答案】C
【详解】根据图示，二个交点，说明
为二元弱酸，
，在曲线最左
边溶液酸性较强时，主要组分是
，所以曲线①代表
，曲线②代表
，曲线③代表
，以此解题。
A．由分析可知，曲线①代表
，曲线②代表
，故A 项正确；
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B．结合分析可知，曲线②代表
，曲线③代表
，由图可知，
时
，
故B 项正确；
C．a 点
，同理可知，
，
而
的
，水解大于电离，水溶液显碱性，故C 项错误；
D．结合C 的分析可知，
的第二步电离平衡常数
，故D 项正确；
故选C。
二、非选择题：本题共5 小题，共55 分。
16．已知25℃时，部分酸的电离平衡常数如下表所示：
酸
次氯酸(
)
醋酸(
)
碳酸(
)
氢硫酸(
)
电离平衡
常数
(1)以上四种酸中，酸性最强的是___________。
A．HClO
B．
C．
D．
(2)下列物质中不能与NaClO 反应的是___________。
A．
B．
C．
D．NaHS
(3)25℃时，向
的
溶液中加水稀释，下列说法正确的是___________。
A．溶液中
减小
B．溶液中导电粒子数目减少
C．
电离程度增大，
也增大
D．向溶液中加入
的NaOH 溶液后，
(4)碳酸钠和碳酸氢钠是两种非常重要的化工产品，下列关于两种物质的水溶液说法错误的是
___________。
A．均存在水解平衡和电离平衡
B．均呈碱性，加热后碱性都会增强
C．均存在
D．均存在
(5)通过计算并结合文字表述，说明
溶液呈碱性的原因： 。
【答案】(1)B (2)B (3)A (4)D (5)
，
的水解程度大于其电离程度
【详解】（1）同一温度下，弱酸的电离平衡常数越大，越易电离，其酸性越强，由表中数据可知：
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，即酸性：
，故酸性最
强的是
，故选B；
（2）由表中数据可知：
，则
酸性：
，根据“较强酸制较弱酸”的规律可知：CO2能与
NaClO 反应，
不能与NaClO 反应，且
、NaHS 均具有还原性，均能与具有强氧化性的NaClO
发生氧化还原反应，则不能与NaClO 反应的是
，故选B；
（3）A．加水稀释，酸性减弱，即
减小，温度不变
不变，即
增大，故
减小，A
正确；
B．醋酸是弱电解质，加水稀释醋酸溶液，会促进醋酸电离，醋酸电离产生的醋酸根离子和氢离子数目增
多，即溶液中导电粒子数目增多，B 错误；
C．加水稀释醋酸溶液，促进醋酸电离，
电离程度增大，但酸性减弱，即
减小，C 错误；
D．向
的
溶液中加入
的NaOH 溶液，因所加NaOH 溶液体积未知，无法确定
其
，D 错误；
故选A。
（4）A．碳酸钠和碳酸氢钠溶液中均存在
，
存在水解平衡，
既存在水解平衡也存
在电离平衡，即均存在水解平衡和电离平衡，A 正确；
B．碳酸钠和碳酸氢钠均为强碱弱酸盐，其溶液均呈碱性，加热促进水解，溶液碱性均增强，B 正确；
C．根据电荷守恒可知，两种溶液均存在：
，C 正确；
D．根据物料守恒可知，碳酸钠溶液中存在：
，碳酸氢钠溶液中
存在：
，D 错误；
故选D。
（5）
既存在水解平衡也存在电离平衡，且水解平衡常数为
，即
的水解程度大于其电离
程度，即
，故溶液呈碱性，则
溶液呈碱性的原因：
，
的水解程度大于其电离程度。
17．按要求填空：
(1)常温，
的①
②
③
④
⑤
⑥
溶液中
由小到大的顺序为： (填序号)。
(2)将
分别放入①
②
溶液 ③
溶液④
溶液中溶解至饱和，各溶液中
由大到小的顺序是 (填序号)。
(3)已知室温下浓度均为
的各溶液
如下表所示。
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溶
液
5.1
4.0
11.0
9.7
11.6
①上述5 种溶液中，水的电离程度最小的是 (填化学式)。
②已知室温时氢氰酸(
)的电离平衡常数
，同浓度、同体积的
与
的混合溶液呈
(填“酸”“碱”或“中”)性。
③向
溶液中加入过量的
溶液，写出反应的离子方程式： 。
④
溶液中，
(填“>”“<”或“=”)。
⑤在一定温度下，
溶液加水稀释至
过程中，下列数值变小的是 。
A．
B．
C．
D．
⑥
时，将
氨水与
盐酸等体积混合，反应平衡时溶液
，试用含a 的代数式表示
的电离常数
。
【答案】
(1)
<
<
<
<
<
①④②⑥③⑤
(2)
>
>
>
③①④②
(3)
碱
= CD
【详解】（1）常温，
下列溶液，①
为弱碱，电离程度很弱，铵根离子浓度最小；⑤
中铵根离子浓度大约为
，铵根离子浓度最大；③
中完全电
离出铵根离子、氢离子、硫酸根离子，氢离子抑制铵根离子水解，铵根离子浓度小于⑤；⑥
溶液中铝离子、铵根离子均水解出氢离子，但氢离子浓度较小，铵根离子浓度小于③；②
溶液中，
Cl-对
离子的水解无影响，铵根离子浓度小于⑥；④
中醋酸根离子和铵根离子水解相互促
进，铵根离子浓度小于②；则
由小到大的顺序①<
<
<
<
<
④②⑥③⑤；
（2）③
溶液中银离子浓度最大；①
中不含银离子、氯离子，银离子浓度
小于③；②
溶液中氯离子浓度为0.4mol/L，对氯化银溶解抑制最大，银离子浓度最
小；④
溶液中氯离子浓度为0.1mol/L，抑制氯化银溶解，银离子浓度小于①；故各溶
液中
由大到小的顺序是③>
>
>
①④②；
（3）①酸和碱都会抑制水的电离，上述5 种溶液中，NaHSO3溶液以电离为主，溶液显酸性，抑制水的电
离，水电离程度最小的是
；
②已知室温时氢氰酸(
)的电离平衡常数
，水解常数为
，则同浓
度、同体积的
与
的混合溶液呈碱性。
③由表，酸性碳酸大于HCN 大于碳酸氢根离子，向
溶液中加入过量的
溶液，HCN 和碳酸根
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离子生成碳酸氢根离子和
：
；
④
溶液中由质子守恒存在：
；
A
⑤．
，温度不变，值不变；
B．
，温度不变，值不变；
C．
水解溶液显碱性，加水稀释，NaCN 溶液浓度减小，溶液碱性变弱，
减
小；
D．
，加水稀释，NaCN 溶液浓度减小，比值减小；
故选CD；
⑥氯化铵溶液水解显酸性，
时，将
氨水与
盐酸等体积混合，反应平衡时溶液
，则反应后氨水略过量，结合溶液电中性，存在
，
，则
的电离常数
。
18．乙二酸(HOOC—COOH)俗名草酸，是一种有还原性的有机弱酸，在化学上有广泛应用。回答下列问
题：
(1)在恒温、恒容密闭容器中发生反应：H2C2O4(s)
H2O(g)+CO(g)+CO2(g)，下列描述能说明反应已经达到
平衡状态的是_____(填标号)。
A．压强不再变化
B．CO2(g)的体积分数保持不变
C．混合气体密度不再变化
D．混合气体平均摩尔质量保持不变
(2)草酸溶液中微粒的物质的量分数随溶液pH 变化如图所示：
①某温度下，测得0.1 mol·L-1H2C2O4溶液的pH=1.3，此时草酸的电离方程式为 。
②向10 mL0.1 mol·L-1H2C2O4溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1NaOH 溶液，当溶液中c(Na+)=2c(
)＋c(
)时，加入V(NaOH) 10 mL(填“>”“=”或“<”)，若加入NaOH 溶液体积为20 mL，此时溶液中阴离子
浓度的大小顺序为 ；当pH=2.7 时，溶液中
= 。
【答案】
(1)AC
(2)
>
103或1000
【详解】（1）H2C2O4(s)
H2O(g)+CO(g)+CO2(g)，反应为气体体积增大的反应。
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A．反应前后气体物质的量变化，在恒温、恒容密闭容器中发生反应，压强不再变化，说明平衡不再移
动，反应达到平衡状态，故A 正确；
B．根据方程式，CO2(g)的体积分数始终保持
不变，不能说明反应达到平衡，故B 错误；
C．反应前后气体体积不变而气体质量变化，当混合气体密度不再变化，说明反应达到平衡状态，故C 正
确；
D．生成气体物质的量的比例关系一定，混合气体平均摩尔质量始终保持不变，不能说明反应达到平衡状
态，故D 错误；
故选AC；
（2）①根据图像可知，当H2C2O4溶液的pH=1.3 时，溶液中主要存在
，则草酸的电离方程式为
；
②根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(
)＋c(
)，当溶液中c(Na+)=2c(
)＋c(
)，
则c(H+)=c(OH-)，所以溶液呈中性，由于草酸氢钠溶液呈酸性，要使溶液呈中性，则氢氧化钠需稍微过
量，故加入的V(NaOH)>10 mL，若加入NaOH 的体积为20 mL，此时恰好生成
，则溶液中阴离子
浓度的大小顺序为
，当pH=2.7 时，草酸溶液中存在电离平衡：H2C2O4
H+
+
、
H++
，则
，
，由
，又由图像可知，当H2C2O4
H++
电离平衡时，
pH=1.2，则Ka1=10-1.2，当
H++
电离平衡时，pH=4.2，则Ka2=10-4.2，因此
。
19．
应用广泛。利用工业废碱渣(主要成分
)吸收硫酸厂尾气中的
制备无水
的成
本低、优势明显，其流程如下：
已知：
①
溶液的pH 约为4.7。
②吸收过程中，当吸收塔中pH 约为5 时吸收液进入中和器。
(1)吸收塔中存在反应：
，结合已知信息解释该反应可以发生的原因
。
(2)中和器中发生的主要反应的离子方程式是 。
(3)为了促进
结晶，中和器中加入过量的NaOH。请结合化学用语，已知
结晶过程中存在溶
解平衡，从沉淀溶解平衡移动的角度解释 。(须结合溶解平衡表达式)
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(4)写出
溶液中离子浓度由大到小的顺序： 。
(5)已知25℃时，
的
，
的
，亚硫酸电离常数为
、
，改变0.1 mol/L 亚硫酸溶液的pH，其平衡体系中含硫元素微粒物质的量分数
与pH 的关系如图：
①
。
②将
通入氨水中，当
降至
mol/L 时，溶液中的
。
③常温下，体积为10 mL pH=2 的醋酸溶液与亚硫酸溶液分别加蒸馏水稀释至1000 mL，稀释后溶液的
pH，前者 后者(填“
”、“
”或“=”)。
【答案】
(1)亚硫酸的酸性强于碳酸
(2)
(3)
存在溶解平衡：
，NaOH 过量使
增大，上述平衡逆向
移动
(4)
(5)
(0.1 或
) ＜
【详解】碳酸钠溶解后，和含SO2的硫酸厂尾气一起加入吸收塔，碳酸钠溶液和二氧化硫反应主要生成亚
硫酸氢钠，中和器中加入氢氧化钠，氢氧化钠与亚硫酸氢钠反应得到亚硫酸钠，反应后的溶液经过结晶得
到亚硫酸钠晶体，干燥后得到成品，母液中含碳酸钠，可进入吸收塔循环使用；
（1）因为酸性：亚硫酸>碳酸，该反应符合以强酸制备弱酸的原理。
（2）根据已知信息可知，中和器中主要是将亚硫酸氢钠转化为亚硫酸钠，主要反应离子方程式为：
；
（3）
存在溶解平衡：
，NaOH 过量使
增大，上述平衡
逆向移动；
（4）
溶液中，主要为
和
，由于
在水中既发生电离，也发生水解，但电离程度大于
水解程度，溶液显酸性，故c(H+)>c(OH−)，同时H2O 也会电离出少量H+，故
；则离子浓
度由大到小为：
；
（5）①第一个交叉点，
，pH=2，
，
；
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第二个交叉点，
，pH=7，
，
，
；
②将
通入氨水中，当
降至
mol/L 时，溶液中的
(0.1
或
)
③由于醋酸的酸性需小于亚硫酸，pH 相同的醋酸和亚硫酸稀释相同倍数后，亚硫酸的pH 变化大，即：醋
酸的pH 小于亚硫酸，故答案为：＜。
20．弱酸及其盐在水溶液中存在相关平衡。常温下H2CO3、HCN 和H2S 的电离平衡常数如下表所示：
化学式
H2CO3
HCN
H2S
电离平衡常
数
Kal=4.3×10-7
Ka2=5.6×10-11
Ka=5.0×10-10
Kal=1.1×10-7
Ka2=1.3×10-13
(1)25℃时，某浓度的NaCN 水溶液的pH=8，原因是 (用离子方程式表示)。
(2)由表中数据可知，
、CN-、S2-、
结合质子的能力由强到弱的是 (填离子符号)。
(3)缓冲溶液是能缓解外加少量酸或碱而保持pH 基本不变的溶液。人体血液中H2CO3/
缓冲体系对稳
定pH 发挥着重要作用。当血液中CO2浓度上升，血液缓冲体系中
的值 (填“增大”、
“减小”或“不变”)。
(4)常温下，等pH 的三种溶液：A．NaHCO3；B．NaCN；C．Na2CO3，溶液的浓度由大到小的顺序是
(填编号)。
(5)向硫化钠溶液中通入足量CO2，写出化学反应方程式 。
(6)25℃时，向某浓度的草酸(H2C2O4)溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH 溶液，所得溶液中
H2C2O4、
、
三种微粒的物质的量分数( )与溶液pH 的关系如图所示。
①图中曲线2 所代表的微粒是 (填化学式)。
②制备的KHC2O4溶液中
的电离程度 水解程度(填“>”、“<”或“=”)。
③已知2
⇌
+H2C2O4，则该反应的平衡常数K= (填具体数值)。
【答案】
(1)CN-+H2O
HCN+OH
⇌
-
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(2)S2->
>CN->
(3)减小
(4)ABC
(5)Na2S+2CO2+2H2O=H2S+2NaHCO3
(6)
> 1×10-3
【详解】（1）NaCN 是强碱弱酸盐，CN-会发生水解反应，使溶液显碱性，从而pH = 8，水解反应的离子
方程式为CN-+H2O
HCN+OH
⇌
-；
（2）酸的电离平衡常数越小，酸性越小，其对应的酸根离子结合质子（H+）的能力越强，由电离平衡常
数可知，酸性：H2CO3>HCN>
>HS-，所以结合质子的能力：S2->
>CN->
；
（3）血液缓冲体系中
，当血液中CO2浓度上升，溶液的酸性增大，
c(H+)增大，Ka1不变，故
减小；
（4）酸性越弱，其对应的强碱盐的水解程度越大，溶液的碱性越强，等pH 时，水解程度小的盐溶液浓度
大，酸性：H2CO3>HCN>
，所以水解程度：NaHCO3< NaCN<Na2CO3，则等pH 时，溶液浓度由大到
小的顺序是NaHCO3> NaCN>Na2CO3，即A > B > C；
（5）酸的电离平衡常数越大，酸性越大，H2CO3的酸性大于H2S ，通入足量CO2，故生成NaHCO3，故反
应方程为Na2S+2CO2+2H2O=H2S+2NaHCO3；
（6）①向H2C2O4溶液中逐滴加入KOH 溶液，首先发生反应H2C2O4+KOH = KHC2O4+H2O，此时H2C2O4
浓度减小，
浓度增大；继续加入KOH 溶液，发生反应KHC2O4+KOH = K2C2O4+H2O，此时
浓度减小，
浓度增大，故曲线1 代表H2C2O4，曲线2 代表
，曲线3 代表
；②由图可
知，K2C2O4溶液的pH<7，溶液呈酸性，说明
的电离程度大于水解程度；③曲线1 与曲线2 相交
时，
，
，曲线2 与曲线3 相交时，
，
，2
⇌
+H2C2O4反应的平衡常数
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