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第03 讲 盐类的水解
目录
01 课标达标练
题型01 盐类的水解
题型02 盐类水解的方程式
题型03 单一溶液离子浓度大小比较
题型04 混合溶液离子浓度大小比较
题型05 中和滴定图像分析
题型06 分布系数图像分析
02 核心突破练
03 真题溯源练
01 盐类的水解及其应用
1.（24-25 高三上·辽宁大连·期末）下列物质的用途或事实与盐类的水解无关的是
A．用FeCl3溶液腐蚀印刷电路铜板
B．硫酸铝溶液和碳酸氢钠溶液用于泡沫灭火器
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C．明矾[化学式为KAl(SO4)2⋅12H2O]可用作净水剂
D．由FeCl3⋅6 H2O制取无水FeCl3固体时，需在HCl气流中蒸发
【答案】A
【解析】用FeCl3溶液腐蚀印刷电路铜板发生反应2Fe
3++Cu=2Fe
2++Cu
2+，与水解无关，故A 正确；硫酸
铝溶液和碳酸氢钠溶液用于泡沫灭火器是由于Al3+与HCO3
-发生双水解反应Al
3++3 HCO3
-=Al(OH)3↓+3CO2↑
，与水解有关，故B 错误；明矾(KAl(SO4)2⋅12H2O)用于净水是由于Al3+水解产生Al(OH)3胶体，使悬浊
物沉降，可以净水，与水解有关，故C 错误；Fe3+在水中会水解Fe
3++3 H 2O⇌
❑
❑
Fe (OH)3+3 H
+，加热会促
进Fe3+的水解，故由FeCl3⋅6 H2O制取无水FeCl3固体时，需在HCl 气流中蒸发，抑制Fe3+的水解，与水解
有关，故D 错误；故选A。
2.（2025·辽宁沈阳·一模）下列叙述内容正确且与盐类的水解有关的是
①常用可溶性铝盐、铁盐作做净水剂
②保存硝酸亚铁溶液时需加入少量硝酸
③将TiCl4加入到大量水中并加热制TiO2·xH2O
④常温下等物质的量浓度的NH4NO3溶液比Cu(NO3)2溶液酸性弱
⑤用SOCl2与CuSO4·5H2O 共热制取无水CuSO4
NaOH
⑥
、Al 粉的混合物作管道疏通剂
A．①③④
B．②③④
C．②③⑤
D．③⑤⑥
【答案】A
【解析】①可溶性铝盐、铁盐水解生成氢氧化铝胶体、氢氧化铁胶体，能加速水中悬浮颗粒沉降，故作做
净水剂，与盐类的水解有关；
②硝酸会氧化亚铁离子为铁离子，故保存硝酸亚铁溶液时为防止亚铁离子氧化，应加入铁粉而非加入少量
硝酸，错误；
TiCl
③
4加入到大量水中并加热，钛离子水解生成TiO2·xH2O 沉淀，与盐类的水解有关；
④常温下等物质的量浓度的NH4NO3溶液比Cu(NO3)2溶液酸性弱，是因为铜离子水解程度大于铵根离子水
解程度，与盐类的水解有关；
⑤用SOCl2与CuSO4·5H2O 共热制取无水CuSO4，是SOCl2能与CuSO4·5H2O 中的结晶水反应生成无水硫酸
铜，与盐类的水解无关；
2
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NaOH
⑥
、Al 粉的混合物作管道疏通剂是利用氢氧化钠碱性强，使油污水解，腐蚀性强，且氢氧化钠能与
Al 反应产生氢气，能促进残留物排除，与盐类的水解无关；故选A。
02 盐类水解的方程式
3.（24-25 高三上·哈尔滨三中·期末）下列式子能正确表示盐类的水解过程的是
A．S2−+2H2O
H
⇌
2S+2OH-
B．Al3++3H2O
Al(OH)
⇌
3+H+
C．HSO3
−⇌SO3
2−+H+
D．HCO3
−+H2O
H
⇌
2CO3+OH-
【答案】D
【解析】多元弱酸根离子分步水解，硫离子水解离子方程式为S2−+H2O⇌HS-+OH-，故A 错误；铝离子水
解的离子方程式为Al3++3H2O⇌Al(OH)3+3H+，故B 错误；HSO3
− ⇌ SO3
2−+H+是HSO3
−的电离方程式，故C
错误；HCO3
−+H2O⇌H2CO3+OH-是HCO3
−水解的离子方程式，故D 正确；故选D。
4.（24-25 高三上·吉林长春·期中）下列属于水解方程式且书写正确的是
A．HS
−+ H2O⇌S
2−+ H3O
+
B．CO3
2−+2H2O⇌H2CO3+2OH
−
C．CH3COO
−+ H2O=CH3COOH+OH
−
D．NH4
++ H2O⇌NH3⋅H2O+ H
+
【答案】D
【解析】HS
−水解生成H2S和OH-，水解方程式为：HS
-+H2O⇌H2S+OH
-，A 错误； 碳酸根离子的水解要
分步，CO3
2-+H2O⇌HCO3
-+OH
-、HCO3
-+H2O⇌H2CO3+OH
-，B 错误；醋酸根离子的水解是可逆的：
CH3COO
-+H2O⇌
❑
❑
CH3COOH+OH
-，C 错误； 铵根离子水解生成一水合氨和氢离子，D 正确；故选D 。
03 单一溶液离子浓度大小比较
5.（2025·黑龙江·一模）下列溶液中各微粒的浓度关系不正确的是
A．0.1mol⋅L
−1 FeCl3溶液：c(Cl
−)>3c(Fe
3+)
B．0.1mol⋅L
−1 KCl溶液：c (H
+)=c(OH
−)
3
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C．0.1mol⋅L
−1 NH4Cl溶液：c(Cl
−)>c(NH4
+)>c(OH
−)>c (H
+)
D．室温下，pH =7的NH4Cl、NH3⋅H2O混合溶液：c(Cl
−)=c(NH4
+)
【答案】C
【解析】0.1mol⋅L
−1 FeCl3溶液中，Fe
3+发生水解，则c(Cl
−)>3c(Fe
3+)，故A 正确；0.1mol⋅L
−1 KCl
溶液呈中性，c (H
+)=c(OH
−)，故B 正确；0.1mol⋅L
−1 NH4Cl溶液中NH4
+发生水解使溶液呈酸性，则溶液
中c(Cl
−)>c(NH4
+)>c (H
+)>c (OH
+)，故C 错误；室温下，pH =7的NH4Cl，NH3⋅H2O混合溶液中呈中性，
c (H
+)=c(OH
−)，由电荷守恒c(OH
−)+c(Cl
−)=c(NH4
+)+c (H
+)可知c(Cl
−)= c(NH4
+)，故D 正确；故选C。
6.（24-25 高三上·黑龙江哈尔滨·期中）亚磷酸H3PO3是二元弱酸，室温下，K a1=3.7×10
−2，
K a2=2.1×10
−7。在浓度为0.1mol⋅L
−1的NaH2PO3溶液中，下列说法正确的是
A．该溶液中浓度最大的离子是H2PO3
−
B．该溶液呈碱性
C．该溶液中c(H3PO3)+c(H2PO3
−)+c(HPO3
2−)+c(PO3
3−)=0.1mol⋅L
−1
D．该溶液中c (Na
+)+c (H
+)=c(H2PO3
−)+2c(HPO3
2−)+c(OH
−)
【答案】D
【解析】亚磷酸H3PO3
是二元弱酸，0.1mol⋅L
−1的NaH2PO3
溶液中H2PO3
-会发生水解和电离，则溶液中
c(Na+)>c(H2PO3
-)，该溶液中浓度最大的离子是Na+，A 错误；0.1mol⋅L
−1的NaH2PO3
溶液中H2PO3
-的水解
常数为Kh=KW
Ka1(H3PO3)
=10
-14
3.7×10
−2 <Ka2(H3PO3)=2.1×10
−7，说明H2PO3
-的水解程度小于电离程度，则溶
液呈酸性，B 错误；亚磷酸H3PO3是二元弱酸，0.1mol⋅L
−1的NaH2PO3溶液中存在物料守恒：
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c(H3PO3)+c(H2PO3
−)+c(HPO3
2−)=0.1mol⋅L
−1，C 错误；0.1mol⋅L
−1的NaH2PO3溶液中存在电荷守恒：
c (Na
+)+c (H
+)=c(H2PO3
−)+2c(HPO3
2−)+c(OH
−)，D 正确；故选D。
04 混合溶液离子浓度大小比较
7.（2025·黑龙江哈尔滨·一模）常温下，下列混合溶液中微粒的物质的量浓度关系，正确的是
A．将pH=9 的氨水溶液与pH=5 的盐酸等体积混合：c(Cl
−)>c(NH4
+)>c (H
+)>c(OH
−)
B．0.4 mol/LCH3COONa溶液与0.6 mol/LCaCl2溶液等体积混合：
c(CH3COO
−)+c(CH3COOH)+c(Cl
−)=c (Na
+)+2c(Ca
2+)
C．0.2mol/LNH4Cl与0.1mol/LNaOH等体积混合呈碱性：
c(Cl
−)>c(NH3⋅H2O)>c (Na
+)>c(NH4
+)>c(OH
−)
D．向含有4 mol的NaOH溶液中，通入3 molCO2气体，所得溶液中：
4 c (Na
+)=3c(CO3
2-)+3c(HCO3
-)+3c(H2CO3)
【答案】B
【解析】已知氨水是弱碱，而盐酸是强酸，故将pH=9 的氨水溶液与pH=5 的盐酸等体积混合则NH3·H2O
过量，使得混合溶液显碱性，故溶液中有c(NH4
+)>c(Cl
-)>c(OH
-)>c(H
+)，A 错误；0.4mol/LCH3COONa 溶
液与0.6mol/LCaCl2溶液等体积混合存在物料守恒，2c(Ca2+)=c(Cl-)，c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)，则
得到c(Na+)+2c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-)，B 正确；0.2mol/LNH4Cl 与0.1mol/LNaOH 等体积
混合后生成等物质的量浓度的NaCl 和NH4Cl、NH3·H2O 的混合溶液，溶液呈碱性说明溶液中NH3·H2O 的
电离程度大于铵根离子的水解程度，故溶液中有c(Cl
−)>c(NH4
+)>c (Na
+)>c(NH3⋅H2O)>c(OH
−)，C 错
误；根据反应：2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O、NaOH+CO2=NaHCO3可知，向含有4mol 的NaOH 溶液中，通
入3molCO2气体，所得溶液中含有2molNaHCO3和1molNa2CO3，故根据物料守恒可知，溶液中有：
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3c (Na
+)= 4 c(CO3
2-)+ 4 c(HCO3
-)+ 4 c(H2CO3)，D 错误；故选B。
8.（2025·辽宁沈阳·一模）下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
A．NH4 HSO3溶液中：c(NH4
+)+c (H
+)=c(OH
−)+c(SO3
2−)+c(HSO3
−)
B．等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液：2c (H
+)+c(HCO3
−)+3c(H2CO3)=2c(OH
−)+c(CO3
2−)
C．室温下，向0.01mol⋅L
−1 NH4 HSO4溶液中滴加NaOH 溶液至中性：
c(SO4
2−)>c (Na
+)>c(NH4
+)>c(OH
−)=c (H
+)
D．常温下，浓度均为0.1mol⋅L
−1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液(pH=4.76)：
c(CH3COO
−)+c(OH
−)<c(CH3COOH)+c (H
+)
【答案】B
【解析】依据电荷守恒，NH4 HSO3溶液中：c(NH4
+)+c (H
+)=c(OH
−)+2c(SO3
2−)+c(HSO3
−)，A 不正确；等
物质的量浓度的Na2CO3
和NaHCO3
的混合溶液中，依据物料守恒可得出2 c(Na+)=3[c(CO3
2−)+c(HCO3
−)
+c(H2CO3)]，依据电荷守恒可得出c(Na+)+ c(H+)=2c(CO3
2−)+c(HCO3
−)+c(OH-)，从而得出
2c (H
+)+c(HCO3
−)+3c(H2CO3)=2c(OH
−)+c(CO3
2−)，B 正确；室温下，向0.01 mol·L-1NH4HSO4溶液中滴
加NaOH 溶液，当二者等摩尔反应时，生成NaNH4SO4，此时由于NH4
+水解，溶液呈酸性，欲使溶液呈中
性，需再滴加一定量的NaOH，此时c(Na+)增大，c(NH4
+)减小，从而得出
c (Na
+)>c(SO4
2−)>c(NH4
+)>c(OH
−)=c (H
+)，C 不正确；常温下，浓度均为0.1 mol·L-1的CH3COOH、
CH3COONa混合溶液(pH=4.76)，存在物料守恒2c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，电荷守恒c(Na+)+
c(H+)=c(CH3COO-)+ c(OH-)，则c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-)，混合溶液的pH=4.76，则c(H+)
＞c(OH-)，c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)+ c(H+)-c(OH-)，从而得出
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c(CH3COO
−)+c(OH
−)＞c(CH3COOH)+c (H
+)，D 不正确；故选B。
05 中和滴定图像分析
9.（24-25 高三上·吉林长春二中·期中）常温下，用0.1000mol/L 的NaOH 溶液分别滴定20.00mL，浓度均为
0.1000mol/L 的CH3COOH 溶液和HCN 溶液，所得滴定曲线如下图。下列说法错误的是
A．常温下，CH3COOH 的电离常数Ka≈1×10-5
B．含有等物质的量的HCN 和NaCN 的混合溶液中：c(CN-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
C．②对应溶液中存在：2c(H+)+c(CH3COOH)=2c(OH-)+c(CH3COO-)
D．将④和⑤对应溶液混合，混合后的溶液中存在：c(CHCOO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH)
【答案】D
【分析】点①和点②为一半的点，溶质分别为HCN 和NaCN 等浓度混合、CH3COOH 和CH3COONa 等浓
度混合，点③为pH=7 的点，溶液呈中性，点④、点⑤是恰好完全反应的点，溶液呈碱性。
【解析】根据图知，未加NaOH 溶液时，0.1000mol/L 醋酸溶液的pH 值接近为3，则该溶液中c(H+)≈10-
3mol/L，CH3COOH 电离程度较小，则c(CH3COO-)≈c(H+)≈10-3mol/L、c(CH3COOH)≈0.1000mol/L，醋酸电离
平衡常数Ka=c(CH 3COO
−)c( H
+)
c(CH 3COOH )
= 10
−3×10
−3
0.1
≈10
−5，故A 正确；含有等物质的量的HCN 和NaCN
的混合溶液，即为①点对应的溶液，此时溶液呈碱性，说明CN-水解程度大于HCN 电离程度，则
c( Na
+)＞c(CN
−)，溶液以这两种离子为主，则c( Na
+)＞c(CN
−)＞c(OH
−)＞c( H
+)，故B 正确；
②点对应的溶液溶质为等物质的量的CH3COOH 和CH3COONa 混合溶液，根据电荷守恒，c(Na+) + c(H+)
=c(CH3COO-) + c(OH-)，根据物料守恒，联立可得2c(H+)+c(CH3COOH)=2c(OH-)+c(CH3COO-)，故C 正确；
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将④和⑤对应溶液混合，根据物料守恒得c(CH 3COOH )+c(CH 3COO
−)=c( HCN )+c( HCN
−)，所以
得c(CH 3COOH )−c( HCN
−)=c( HCN )−c(CH 3COO
−)，故D 错误；故选D。
10.（2025·重庆长寿·一模）常温下，用0.1000 mol⋅L
−1NaOH溶液分别滴定浓度均为0.1000 mol⋅L
−1HX
溶液和HY溶液各20.00 mL，得到2 条滴定曲线，如图所示。下列叙述正确的是
A．由图可推知，HX 是弱酸，而HY 是强酸
B．滴定HY 溶液时，应该选择甲基橙作为指示剂
C．滴定至B 点时，溶液中c(Y
−)>c (Na
+)>c (HY)>c (H
+)>c(OH
−)
D．若A、C 两点对应溶液的pH 分别为1、9，则两点处水电离出的c(OH
−)之比为1:10
4
【答案】C
【解析】根据图示，0.1000 mol⋅L
−1HX溶液pH=1，则HX 是强酸，0.1000mol/L 的HY 溶液pH=3，HY
是弱酸，故A 错误；HY 是弱酸，强碱滴定弱酸，滴定终点溶液为碱性，滴定HY 溶液时，应该选择酚酞
作为指示剂，故B 错误；滴定至B 点时，溶质为等浓度的NaY、HY，溶液显酸性，说明Y-水解小于HY
电离，则溶液中c(Y
−)>c (Na
+)>c (HY)>c (H
+)>c(OH
−)，故C 正确；A 点溶质为HX，HX 抑制水电离，A
点pH=1，水电离的c(OH
−)=10-13mol/L。若C 点在HX 线上，C 点氢氧化钠过量，抑制水电离，水电离的
c(OH
−)=10-9mol/L；若C 点在HY 线上，C 点溶质为NaY，Y-水解促进水电离，水电离的c(OH
−)=10-
5mol/L；则两点处水电离出的c(OH
−)之比为10-13：10-9=1:104或10-13：10-5=1:108，故D 错误；故选C。
06 分布系数图像分析
11.（2025·吉林松原·二模）常温下，用0.1000mol·L
-1的NaOH 溶液滴定20.00mL 未知浓度的二元酸H2A
溶液，溶液的pH、分布系数δ 随滴加NaOH 溶液体积V [NaOH (aq)]的变化关系如图所示[分布系数δ (X)=[
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c (X)
c(H2A)+c(HA
−)+c(A
2−)
，X 为H2A、HA
−或A
2−]。下列说法正确的是
A．曲线①代表δ (H2 A)的关系曲线，曲线②代表δ (HA
−)的关系曲线
B．该实验可选用酚酞或甲基橙为指示剂
C．V [NaOH (aq)]=30mL 时，溶液中2c(A
2−)+c(HA
−)>c (Na
+)
D．HA
−的电离常数K a=1.0×10
-5mol-1·L
【答案】C
【分析】在未加NaOH 溶液时，曲线①的分布系数与曲线②的分布系数之和等于1，且曲线①中δ 一直在
减小，曲线②中δ 在一直增加，说明H2 A第一步完全电离，第二步存在电离平衡，即H2A = HA
−+ H
+，
HA
−⇌A
2−+ H
+，则曲线①代表δ (HA
−)的关系曲线，曲线②代表δ (A
2−)的关系曲线。
【解析】根据分析可知则曲线①代表δ (HA
−)的关系曲线，曲线②代表δ (A
2−)的关系曲线，A 错误；由图可
知，V (NaOH)= 40mL 时达到滴定终点，生成的Na2A溶液中A
2−发生水解使溶液呈碱性，则可选用酚酞为
指示剂，不能用甲基橙，B 错误；由曲线③得，V (NaOH)=30mL 时，溶液呈酸性，c (H
+)>c(OH
−)，再由
电荷守恒c (Na
+)+c (H
+)=2c(A
2−)+c(HA
−)+c(OH
−)，可得c (Na
+)<2c(A
2−)+c(HA
−)，C 正确；利用曲线
①、②的交点数据得，c(HA
−)=c(A
2−)，此时V (NaOH)=25mL，pH =2，c (H
+)=10
−2mol·L-1，则HA
−的电
离常数K a= c (H
+)c(A
2−)
c(HA
−)
=1.0×10
−2mol-1·L，D 错误；故选C。
12.（2025·内蒙古·一模）砷酸(H3 AsO4)为三元弱酸，常温下向20.00mL0.1mol·L
-1的H3 AsO4
溶液中滴加
NaOH 溶液，溶液中含砷微粒的物质的量分数δ(X)随pH 的变化如图所示。
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已知：①δ(X)=c(X)
c(H3 AsO4)+c(H2AsO4
−)+c(HAsO4
2−)+c(AsO4
2−)
；②lg5≈0.7。下列叙述正确的是
A．常温下，pH =7时c(AsO4
3−)
c(H3 AsO4)
=5
B．从开始滴加NaOH 溶液至过量，水的电离程度始终增大
C．当pH =6.8时，溶液中存在：c (Na
+)+c (H
+)+c(OH
−)
3
=c(H2AsO4
−)+c(AsO4
3−)
D．常温下，水解反应HAsO4
2−+ H2O⇌H2AsO4
−+OH
−的K =10
7.2
【答案】A
【分析】如图所示，图像第一个交点c(H2AsO4
−)=c(H3AsO4)，Ka1(H3AsO4)=c(H2AsO4
−)c(H
+)
c(H3AsO4)
=
c(H
+)=10
−2.2，同理：Ka2(H3AsO4)=10
−6.8，Ka3(H3AsO4)=10
−11.3。
【解析】Ka1⋅Ka2⋅Ka3=c(H
+)c(H2 AsO4
−)
c(H3 AsO4)
×c(H
+)c(HAsO4
2−)
c(H2 AsO4
−)
×c(H
+)c( AsO4
3−)
c(HAsO4
2−)
=
c
3(H
+)⋅c(AsO4
3−)
c(H3 AsO4)
=10−(2.2+6.8+11.3)，则当pH=7 时，c(AsO4
3−)
c(H3 AsO4)
=10
0.7≈5，A 正确；从开始滴加NaOH 溶
液至过量，溶质由砷酸(H3 AsO4)逐渐过渡到盐，盐的水解促进水的电离，此过程水的电离程度增大，当氢
氧化钠溶液过量时，会抑制水的电离，故水的电离程度先增大后减小，B 错误；pH=6.8 时，由图可知，
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c(HAsO4
2−)=c(H2 AsO4
−)，溶液中存在电荷守恒，：c (H
+)+c (Na
+)=3c(AsO4
3−)+2c(HAsO4
2−)+
c(H2 AsO4
−)+c(OH
−)，整理可得c (H
+)+c (Na
+)−c(OH
−)=3c(AsO4
3−)+3c(HAsO4
2−)，C 错误；水解反应
HAsO4
2−+ H2O⇌H2AsO4
−+OH
−的K=c(H2 AsO4
−)×c(OH
−)
c(HAsO4
2−)
=c(H2 AsO4
−)×c(OH
−)×c(H
+)
c(HAsO4
2−)×c(H
+)
=Kw
Ka2
= 10
−14
10
−6.8 =10
−7.2，D 错误；故选A。
13.（24-25 高三上·内蒙古包头·期中）下列问题与盐的水解无关的是
①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂
②NaHCO3
与Al2(SO4)3
两种溶液可作泡沫灭火剂
③草木灰(主要成分K2CO3)与铵态氮肥不能混合施用
④加热蒸干CuCl2溶液并灼烧，可以得到CuO固体
⑤配制FeSO4溶液时加少量铁粉
A．①②③
B．②④
C．④⑤
D．⑤
【答案】D
【解析】①NH4Cl和ZnCl2均为强酸弱碱盐，溶液水解成酸性，可作焊接金属时的除锈剂，与水解有关；
②HCO3
−与Al
3+在溶液中双水解，水解程度增大，可快速产生大量二氧化碳，两种溶液可作泡沫灭火剂，与
水解有关；
③K2CO3为强碱弱酸盐，溶液水解成碱性，与铵态氮肥不能混合施用，与水解有关；
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④CuCl2为强酸弱碱盐，溶液中存在水解平衡：Cu
2++2H2O⇌
❑
❑
Cu (OH)2+2H
+，加热蒸干溶液过程中HCl 挥
发，剩余Cu (OH)2并灼烧可以得到CuO固体，与水解有关；
⑤配制FeSO4溶液时加少量铁粉，可防止亚铁离子被氧化，与水解无关；故选D。
14.（24-25 高三上·黑龙江·期中）下列溶液中有关物质的浓度关系正确的是
A．物质的量浓度相等的(NH4)2SO4
、NH4 HSO4
、NH4Cl溶液中c(NH4
+)：(NH4)2SO4>NH4Cl>NH4 HSO4
B．向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na
+)>c(CH3COO
−)>c(H
+)>c(OH
−)
C．某二元弱酸酸式盐NaHA溶液中：c (H
+)+c(Na
+)=c(OH
−)+c(HA
−)+c(A
2−)
D．1.0mol/L Na2CO3
溶液：c(OH
−)=c(HCO3
−)+c (H
+)+2c(H2CO3)
【答案】D
【解析】物质的量浓度相等的(NH4)2SO4、NH4 HSO4、NH4Cl中，(NH4)2SO4电离出2 倍的铵根离子，浓度最
大；NH4 HSO4
电离氢离子抑制铵根离子水解，使得其铵根离子浓度大于NH4Cl中铵根离子浓度；故c(NH4
+)
：(NH4)2SO4>NH4HSO4>NH4Cl，A 错误；向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液，则以醋
酸的电离为主，所以离子浓度大小一定存在c(CH3COO
−)>c(Na
+)、c(H
+)>c(OH
−)，B 错误；某二元弱
酸酸式盐NaHA 溶液中由电荷守恒可知：c (H
+)+c(Na
+)=c(OH
−)+c(HA
−)+2c(A
2−)，C 错误；
由质子守恒可知，1.0mol/L Na2CO3溶液：c(OH
−)=c(HCO3
−)+c (H
+)+2c(H2CO3)，D 正确；故选D。
15.（24-25 高三上·内蒙古包头·期中）下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是
A．0.1mol⋅L
−1的NaHA溶液，其pH = 4：c(HA
−)>c (H
+)>c(H2A)>c(A
2−)
B．pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3
三种溶液：c (NaOH)<c(CH3COONa)<c(Na2CO3)
C．pH =2的HA溶液与pH =12的MOH溶液任意比混合：c (H
+)+c (M
+)=c(OH
−)+c(A
−)
D．等物质的量的CH3COOH和CH3COONa溶于水：c(CH3COO
−)+c(OH
−)=c (H
+)+c(CH3COOH)
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【答案】C
【解析】溶液pH = 4，说明HA
−电离程度大于水解程度，所以溶液中c(A
2−)>c(H2A)，A 错误；NaOH是强
碱，pH相等时其浓度最小，钠盐中酸根离子水解程度越大，相同pH的钠盐浓度越小，碳酸根离子水解程度
大于醋酸根离子，说明碳酸根离子浓度越小，则pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液：
c(NaOH)<c(Na2CO3)<c(CH3COONa)，B 错误；任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得
c(H
+)+c(M
+)=c(OH
−)+c(A
−)，C 正确；等物质的量的CH3COOH和CH3COONa溶于水形成水溶液，存在电荷
守恒：c(H
+)+c(Na
+)=c(OH
−)+c(CH3COO
−)，存在物料守恒：2c(Na
+)=c(CH3COO
−)+c(CH3COOH)，联立
得：c(CH3COO
−)+2c(OH
−)=2c(H
+)+c(CH3COOH)，D 错误；故选C。
16.（24-25 高三上·内蒙古赤峰·一模）以酚酞为指示剂，用0.1000mol/L 的NaOH 溶液滴定20.00mL 未知浓
度的二元酸H2A 溶液。溶液中，pH、分布系数δ 随滴加NaOH 溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。比如
A2-的分布系数：δ(A2-)=
c(A
2−)
c(H2A)+c(HA
−)+c(A
2−)
。下列叙述正确的是
A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA-)
B．HA-的电离常数Ka=1.0×10-5
C．H2A 溶液的浓度为0.2000mol/L
D．滴定终点时，溶液中c(Na+)˃2c(A2-)+c(HA-)
【答案】D
【分析】在未加NaOH 溶液时，曲线①的分布系数与曲线②的分布系数之和等于1，且δ 曲线①一直在减
小，曲线②在一直增加；说明H2A 第一步完全电离，第二步存在电离平衡，即H2A=HA-+H+，HA-
A
⇌
2-
+H+；曲线①代表δ(HA-)，曲线②代表δ(A2-)；
【解析】根据分析可知，曲线①代表δ(HA-)，曲线②代表δ(A2-)，A 错误；根据图中曲线①和曲线②交点，
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当HA-与A2-相等时，溶液的pH=2，即c(H+)=0.01mol/L，所以HA-的电离常数为
c(A
2−)⋅c(H
+)
c(HA
−)
=c(H
+)=1×10
−2，B 错误；当加入40.00 mLNaOH 溶液时，溶液的pH 发生突变，到达滴
定终点，说明NaOH 和H2A 恰好完全反应，根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，n(NaOH)=2n(H2A)，
c(H2A)=0.1000mol/L×40 mL
2×20 mL
=0.1000 mol/L，C 错误；滴定终点时溶质为Na2A 显碱性，c(OH
-)>c(H
+)，
根据电荷守恒可得c(Na
+)+c(H
+)=2c(A
2-)+c(HA
-)+c(OH
-)⇒c(Na
+)>2c(A
2-)+c(HA
-)，D 正确；故选D。
17.（24-25 高三上·内蒙古鄂尔多斯·期末）燃煤烟气脱硫的方法之一是常温下用氨水将SO2转化为NH4 HSO3
，再氧化成NH4 HSO4
。已知常温下，H2SO3
的电离平衡常数Ka1=1.5×10
−2,Ka2=1.0×10
−7,NH3⋅H2O的
电离平衡常数Kb=1.8×10
−5。下列说法不正确的是
A．NH4 HSO3溶液中：c(HSO3
−)<c(NH4
+)
B．NH4 HSO3溶液中：c(NH4
+)+c(H
+)=c(HSO3
−)+2c(SO3
2−)+c(OH
−)
C．若溶液中c(SO3
2−)
c(H2SO3)
=0.15，则溶液的pH =5
D．向NH4 HSO3
溶液中通入空气发生反应的离子方程式：2HSO3
−+O2=2SO4
2−+2H
+
【答案】C
【解析】NH4 HSO3
溶液中，NH4 HSO3= NH4
+ + HSO3
−，由于HSO3
−电离常数Ka2=1.0×10
−7，NH4
+的水解常数
Kh=Kw
Kb
= 1×10
−14
1.8×10
−5 <1.0×10
−7，可知HSO3
−电离程度大于NH4
+水解程度，且HSO3
−还存在水解，则
c(HSO3
−)<c(NH4
+)，A 项正确；NH4 HSO3溶液中，根据电荷守恒，有
c(NH4
+)+c(H
+)=c(HSO3
−)+2c(SO3
2−)+c(OH
−)，B 项正确；
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Ka1=c(H
+)⋅c(HSO3
−)
c(H2SO3)
=1.5×10
−2,Ka2=c(H
+)⋅c(SO3
2−)
c(HSO3
−)
=1.0×10
−7，则
Ka1⋅Ka2=c
2(H
+)⋅c(SO3
2−)
c(H2SO3)
=1.5×10
−9，当c(SO3
2−)
c(H2SO3)
=0.15,c(H
+)=1.0×10
−4，即pH = 4，C 项错误；向
NH4 HSO3
溶液中通入空气，反应的离子方程式为2HSO3
−+O2=2SO4
2−+2H
+，D 项正确；故选C。
18.（2025·黑龙江双鸭山·一模）已知H3PO4是一种三元中强酸。25° C时，向某浓度H3PO4溶液中逐滴加入
NaOH溶液，滴加过程中各种含磷微粒的物质的量分数δ随溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法不正确
的是
A．常温下，H3PO4的Ka3的数量级为10
-13
B．常温下，NaH2PO4能促进水的电离
C．当c(HPO4
2−)=c(H3PO4)时，pH=4.65
D．pH=12.3时，溶液中存在：c(Na
+)=c(OH
-)-c(H
+)+c(H2PO4
-)+5c(PO4
3−)
【答案】B
【分析】起始时段浓度较高的为H3PO4，随着pH 缓慢增大，溶液中H3PO4浓度降低，H2PO4
-浓度增大；然
后H2PO4
-与NaOH 反应浓度降低，HPO4
2-浓度增大；生成的HPO4
2-与NaOH 反应浓度降低，PO4
3- 浓度增大，
所以曲线1 表示δ(H3PO4)，曲线2 表示δ(H2PO4
-)，曲线3 表示δ(HPO4
2-)，曲线4 表示δ(PO4
3-)；根据图象，
溶液中c(H3PO4)=c(H2PO4
-)时，溶液的pH=2.1，则H3PO4的电离常数K1=c(H
+)c(H2PO4
-)
c(H3PO4)
=c(H
+)=10
-2.1；
同理可得K2=10
-7.2，K3=10-12.3；
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【解析】由以上分析可知，K3=10-12.3，则Ka3的数量级为10
-13，A 正确；NaH2PO4的Kh=Kw
K1
= 10
−14
10
-2.1 =10
-11.9
＜K2=10
-7.2，即电离程度大于其水解程度，抑制水的电离， B 错误；当c(HPO4
2−)=c(H3PO4)时，
K1K2=c(H
+)c(H2PO4
-)
c(H3PO4)
c(H
+)c(HPO4
2-)
c(H2PO4
-)
=c
2(H
+)=10
-2.110
-7.2⇒c(H
+)=10
-4.65，pH=4.65，C 正确；
pH=12.3 时，电荷守恒：c(Na
+)+c(H
+)=c(OH
-)+c(H2PO4
-)+3c(PO4
3−)+2c(HPO4
2-)，溶液中δ(HPO4
2-)=δ(
PO4
3-)，可得c(Na
+)=c(OH
-)-c(H
+)+c(H2PO4
-)+5c(PO4
3−)，D 正确；故选B。
19.（2025·黑龙江齐齐哈尔·三模）常温下，向20.00 mL0.1000 mol/L二元酸H2A溶液中滴入等浓度的
NaOH 溶液，混合A 物种的分布系数δ[δ(某含A 物质)=
A
该含
物质的浓度
A
含
物体的总浓度
]随滴加NaOH 溶液体积的
变化关系如下图所示。已知H2A的电离平衡常数为Ka1=2×10
−6，Ka2=5×10
−11。下列说法错误的是
A．M 点与N 点溶液中c(HA
−)相等
B．N 点溶液中c(Na
+)>3c(A
2−)
C．Q 点溶液pH 为8
D．V2−V1>20.00
【答案】A
【解析】M 点与N 点δ(HA
−)相等，由元素守恒，n(HA
−)也相等，但加入NaOH 溶液的体积不相等使得溶
液体积不相等，故c(HA
−)不相等，A 错误；由电荷守恒，在溶液中有
c(Na
+)+c(H
+)=c(OH
−)+c(HA
−)+2c(A
2−)，N点时c(A
2−)=c(HA
−)，代入得
c(Na
+)+c(H
+)=c(OH
−)+3c(A
2−)，此时溶液呈碱性，有c(H
+)<c(OH
−)，故c(Na
+)>3c(A
2−)，B 正确；由
图示和题意，一直下降的曲线代表H2A，先上升后下降的曲线代表HA
−，开始很小后来一直上升的曲线代
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表A
2−，Ka1=c(HA
−)⋅c(H
+)
c(H2 A)
=2×10
−6，Ka2=c(A
2−)⋅c(H
+)
c(HA
−)
=5×10
−11，
Ka1⋅Ka2=c(A
2−)⋅c
2(H
+)
c(H2A)
=10
−16，Q点c(H2A)=c(A
2−)，则此时c
2(H
+)=10
−16，c(H
+)=10
−8 mol/L，
pH =8，C 正确；A
2−的水解平衡常数为Kh1=2×10
−4、Kh2=5×10
−9，当加入V (NaOH)=10.00 mL时溶液
溶质等效为H2A与NaHA 以1:1混合，因为H2A的第一步电离平衡常数大于HA
−的水解平衡常数，所以此时
c(H2 A)<c(HA
−)，M点时c(H2 A)=c(HA
−)，故V1<10.00，V (NaOH)=30.00 mL时溶液溶质等效为NaHA 与
Na2 A以1:1混合，因为A
2−的水解平衡常数大于HA
−的电离平衡常数，所以此时c(A
2−)<c(HA
−)，N 点时
c(A
2−)=c(HA
−)，故V2>30.00，故V2−V1>20.00，D 正确。故选A。
20.（2025·黑龙江哈尔滨·二模）25℃时，用0.1mol·L-1 NaOH 溶液滴定20.00mL 0.1mol·L-1 HA 溶液，体系
中lgc(A
−)、lgc(HA)、NaOH 溶液的体积与溶液pH 的关系如图所示。下列说法错误的是
A．图中曲线①表示lgc(A
−)与pH 的关系
B．25℃时，0.1 mol·L-1 NaA 溶液的pH 约为9
C．a 点溶液中，c(A
−)+c(HA)=2c(Na
+)
D．b 点时，V<20.00mL
【答案】A
【分析】随着NaOH 溶液的加入，溶液pH 逐渐增大，溶液中c(HA)或lgc(HA)逐渐减小、c(A -)或lgc(A -)
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逐渐增大，则曲线①②分别代表lgc(HA)、lgc(A-)与pH 的关系，当pc(A -)=pc(HA)即c(A -)=c(HA)时
pH=5，此时HA 的电离平衡常数Ka=c(A
-)
c(HA)
×c(H+)=c(H+)=10-5，结合电荷守恒、物料守恒关系分析解答该
题。
【解析】由上述分析可知，则曲线①②分别代表lgc(HA)、lgc(A-)与pH 的关系，故A 错误；HA 的电离平
衡常数Ka=10-5，A-的电离平衡常数Kh=Kw
Ka
=1×10
-14
10
-5
=10-9，0.1mol•L-1NaA 溶液中c(OH -)≈(A -)=√c×Kh=
√0.1×10
−9=10-5mol/L，pH=9，故B 正确；a 点溶液中溶质为HA 和NaA，且c(HA)=c(NaA)，物料守恒关
系为c(A
−)+c(HA)=2c(Na
+)，故C 正确；0.1mol•L-1NaOH 溶液滴定20.00mL0.1mol•L-1HA 溶液至终点时
消耗V(NaOH)=20.00mL，NaA 溶液呈碱性，图中b 点溶液呈中性，则HA 有剩余，消耗V(NaOH)＜
20.00mL，故D 正确；故选：A。
21.（2025·辽宁沈阳·一模）常温下，用0.10mol/L NaOH 溶液分别滴定20.00mL 起始浓度均为0.1mol/L 的
一元弱酸HX 和HY 溶液，已知HX 电离程度小于HY，且当K a≤10
−5时，可以认为弱酸达电离平衡时的浓
度近似等于起始浓度，其滴定曲线如图所示，下列说法正确的是
A．图中曲线Ⅰ对应的为HY，其电离常数K a约为10
−5
B．在B1和B2两点对应的溶液中，满足c (HX)−c (HY)=c(Y
−)−c(X
−)
C．两条曲线终点坐标分别为C1、C2，两曲线相比，曲线Ⅰ选用酚酞作终点指示剂误差更小
D．当溶液pH=7 时，曲线Ⅱ加入NaOH 的物质的量与剩余酸的物质的量之比为1 100
∶
【答案】B
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【分析】相同条件下，酸溶液的酸性越强，电离程度越大，电离常数越大，水的电离程度越小，已知HX
电离程度小于HY，则酸性HX<HY，再根据均为0.1mol/L 的一元弱酸HX 和HY 溶液在曲线上的坐标点
A1(0，5)和A2(0，3)可知HX 和HY 均为一元弱酸，且曲线I 和曲线Ⅱ对应的酸分别为HX 和HY，在B1和B2
两点对应的溶液中，剩余的酸和生成的盐的物质的量相等，根据物料守恒关系及两溶液中钠离子浓度相
等，从而得出浓度关系，两条曲线终点坐标分别为C1、C2，根据C1、C2对应的pH，再结合酚酞的显色范围
为8.2~10 来分析那个误差更小，当溶液pH=7 时，说明水解和电离程度相等，结合电荷守恒关系及电离常
数表达式可得结果；
【解析】相同条件下，酸溶液的酸性越强，电离程度越大，电离常数越大，水的电离程度越小，已知HX
电离程度小于HY，则酸性HX<HY，图中曲线I 对应的为HX，曲线Ⅱ对应的为HY，根据A2(0，3)可得
pH=3，KHY=c(Y
-)×c(H
+)
c(HY)
=10
-3×10
-3
0.1
=10
-5，A 项错误；在B1和B2两点对应的溶液中，剩余的酸和生
成的盐的物质的量相等，根据物料守恒关系可得B1中存在2c(Na
+)=c(X
-)+c(HX)，B2中存在
2c(Na
+)=c(Y
-)+c(HY)，根据钠离子浓度相等可得c(X
-)+c(HX)=c(Y
-)+c(HY)，所以
c(HX)−c(HY)=c(Y
-)−c(X
-)，B 项正确；两条曲线终点坐标分别为C1、C2，根据C1对应的pH 接近
11，而C2对应的pH 在8~9 之间，结合酚酞的显色范围为8.2~10 来分析曲线Ⅱ选用酚酞作终点指示剂误差
更小，C 项错误；已知Ⅱ电离常数为K a=10
−5，当溶液pH=7 时，存在电荷守恒关系
c(Na
+)+c(H
+)=c(Y
-)+c(OH
-)，又因为pH=7，所以c(Na
+)=c(Y
-)，根据HY 酸的电离常数
KHY=c(Y
-)×c(H
+)
c(HY)
，所以c(Y
-)
c(HY) =KHY
c(H
+)
，即c(Na
+)
c(HY) =KHY
c(H
+)
=10
-5
10
-7 =100
1
，所以曲线Ⅱ加入NaOH 物
质的量与剩余酸的物质的量之比为100：1，D 项错误；故选B。
22.（24-25 高三上·吉林长春·期中）25℃时，用0.1mol⋅L
−1 KOH溶液滴定同浓度的H2 A溶液，H2A被滴定
分数[
n (KOH)
n(H2A)]
与pH 值、微粒分布分数δ[δ (X)=
n (X)
n(H2A)+n(HA
−)+n(A
2−)
，X 表示H2A、HA
−或A
2−]的关系
如图所示，下列说法正确的是
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A．25℃时，H2 A第一步电离平衡常数Ka1≈10
−7
B．e 点对应溶液的pH≈2
C．KHA溶液HA
−电离大于水解，溶液呈酸性
D．a、b、c、d 四点溶液中水的电离程度；a>b>c>d
【答案】C
【分析】由图可知，a、b、c、d 所在实线为0.1 mol•L-1KOH 溶液滴定二元弱酸H2A 的滴定曲线，当
n (KOH)
n(H2A) ＜1 时，H2A 部分反应，溶液中溶质为KHA 和H2A；当n (KOH)
n(H2A) =1 时，反应生成KHA，KHA 溶液
显酸性；当2＞n (KOH)
n(H2A) ＞1 时，溶液中溶质为KHA 和K2A；当n (KOH)
n(H2A) =2 时，反应生成K2A，K2A 溶液显
碱性。
【解析】根据图示，c(HA
−)=c(A
2−)时，pH =7，25℃时，H2A第二步电离平衡常数Ka2≈10
−7，H2A第一
步电离平衡常数大于第二步，即Ka1＞10
−7，故A 错误；结合滴定图像，e 点对应的溶液滴定曲线位于e
的上方，e 点对应溶液的pH 远大于2，故B 错误；H2A被滴定，分数[
n (KOH)
n(H2A)]
=1 时生成KHA，由图可知
此时溶液呈酸性，KHA溶液HA
−电离大于水解，故C 正确；H2 A电离出的氢离子抑制水电离，随着滴入
KOH 的体积增大，H2A浓度减少、对水电离的抑制程度减小，最终生成的K2A为强碱弱酸盐，K2A水解促
进水电离，d 点酸碱恰好完全反应生成K2A，此时对水的电离促进程度最大，所以a、b、c、d 四点溶液中
水的电离程度，a<b<c<d，故D 错误；故选C。
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23.（24-25 高三上·辽宁·期中）常温下，0.1mol⋅L
−1H2R二元弱酸溶液中滴加NaOH 溶液，H2R、HR
−、
R
2−三者所占物质的量分数(分布系数δ)随pH 变化的关系如图1 所示，所得混合溶液的pH 与P[
P=lgc(HR
−)
c(H2R)
lg
或
c(HR
−)
c(R
2−)
]变化关系如图2 所示。下列说法正确的是
A．水的电离程度：c>d>b>a
B．a 点溶液中：c (H
+)−c(OH
−)=c(R
2
−)+c(HR
−)−c (Na
+)
C．图1 中M 点即为图2 中N 点，对应的pH=2.8
D．交点N 的溶液中：c(H2R)=c(R
2−)>c(HR
−)>c (H
+)>c(OH
−)
【答案】C
【分析】随着pH 增大，H2R减小、HR
−先增大后减小、R
2−增大，lgc(HR
−)
c(H2R)
增大、lgc(HR
−)
c(R
2−)
减小，所以
图1 中1 代表H2R、2 代表HR
−、3 代表R
2−，图2 中L1代表lgc(HR
−)
c(H2R)
随pH 变化曲线，L2代表lgc(HR
−)
c(R
2−)
随
pH 变化曲线。由图1，Ka1=c(H
+)c(HR
−)
c(H2R)
=10
-1.3、Ka2=c(H
+)c(R
2-)
c(HR
−)
=10
- 4.3；
【解析】 H2R、HR
− (HR
−水解常数Kh= Kw
Ka1
= 10
-14
10
-1.3 =10
-12.7<10
- 4.3，则电离大于水解)会抑制水电离，R
2−
会促进水电离，随着pH 增大，浓度为H2R减小、HR
−先增大后减小、R
2−增大，dc 两点均为3，为同一溶
21
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液，所以水的电离程度c=d>b>a，A 错误；
B．a 点溶液中由电荷守恒：c (H
+)+c (Na
+)=c(OH
−)+2c(R
2
−)+c(HR
−)，则
c (H
+)−c(OH
−)=2c(R
2
−)+c(HR
−)−c (Na
+)，B 错误；由图2 知，N 点为L1与L2的交点，有lgc(HR
−)
c(H2R)
=
lgc(HR
−)
c(R
2−)
，解得c(H2R)=c(R
2-)，即图2 中N 点为图1 中M 点，又由
Ka1Ka2=c(H
+)c(HR
−)
c(H2R)
×c(H
+)c(R
2-)
c(HR
−)
=c
2(H
+)=10
-1.3×10
- 4.3，解得c(H
+)=10
-2.8mol/L，即pH=2.8，C 正
确；
D．由C 选项分析，交点N 的溶液中c(H2R)=c(R
2-)、pH=2.8，结合图1，溶液中R 元素主要以HR
−存在，
则HR
−浓度最大，D 错误；故选C。
24.（2025·黑龙江吉林·一模）常温下，K b(NH3⋅H2O)=1.75×10
−5。向20 mL0.10 mol⋅L
−1HNO3
溶液中缓
慢滴入相同浓度的氨水，混合溶液中某两种离子的浓度随加入氨水体积的变化如图所示。下列说法错误的
是
A．水的电离程度：a<b
B．a 点：2c (H
+)=c(OH
−)+c(NO3
−)
C．V (氨水)=10 mL时，有c (H
+)=c(OH
−)+c(NH4
+)+2c(NH3⋅H2O)
22
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D．b 点：c(NO3
−)>c(NH4
+)>c (H
+)>c(OH
−)>c(NH3⋅H2O)
【答案】D
【分析】硝酸是强电解质，0.1mol/LHNO3溶液中氢离子浓度=硝酸根离子浓度=0.1mol/L，向
20mL0.10mol L
⋅
−1 HNO3溶液中缓慢滴入相同浓度的氨水，发生H++NH3·H2O=NH 4
++H2O，氨水体积为
20mL 时恰好完全反应得到0.05mol/LNH4NO3溶液，故随氨水体积增大浓度逐渐减小的是H+，逐渐增大是
NH 4
+。
【解析】向硝酸中滴加氨水，发生反应NH3⋅H2O+ H
+= NH4
++ H2O，随着加入氨水体积增大，氢离子浓度降
低，铵根离子浓度增大。a 点溶液中溶质是HNO3和NH4 NO3，b 点溶液中溶质是NH4 NO3，硝酸抑制水电离，
故水的电离程度a<b，故A 正确；由图像可知，a 点有c (H
+)=c(NH4
+)，电荷守恒式为c (H
+)
+c(NH4
+)=c(OH
−)+c(NO3
−)，整理得2c (H
+)=c(OH
−)+c(NO3
−)，故B 正确；V (氨水)=10 mL时，溶质是
HNO3和NH4 NO3，则物料守恒式为c(NO3
−)=2c(NH3⋅H2O)+2c(NH4
+)，电荷守恒式为c (H
+)+
c(NH4
+)=c(OH
−)+c(NO3
−)，整理得c (H
+)=c(OH
−)+c(NH4
+)+2c(NH3⋅H2O)，故C 正确；b 点酸碱恰好完全
反应，溶质是NH4 NO3，强酸弱碱盐水解使溶液呈酸性，有c(NO3
−)>c(NH4
+)>c (H
+)>c(OH
−)，b 点
c(NH4
+)≈0.05 mol⋅L
−1，根据电离方程式及电离常数计算得K b= c(NH4
+)⋅c(OH
−)
c(NH3⋅H2O)
≈0.05
×
c(OH
−)
c(NH3⋅H2O)
=1.75×10
−5，则有c(NH3⋅H2O)>c(OH
−)，故D 错误；故选D。
25.（2025·辽宁大连·一模）25℃下，X (OH)3
体系中，存在X
3+、X (OH)2+、X (OH)2
+、X (OH)3
和X (OH)4
−5种粒子
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形式，c (X)表示含X元素的各粒子的平衡浓度之和。下图为c (X)及各含X粒子浓度的对数与pH的曲线关系
图，M点为曲线②和③的交点。下列说法错误的是
A．曲线②代表X (OH)2+
B．曲线⑤可反映X (OH)3的溶解度大小
C．X (OH)2
+⇌X (OH)2++OH
−的电离常数K b=10
−5.39
D．M点有5c[X (OH)2+]+c[X (OH)2
+]−c[X (OH)4
−]=c(OH
−)−c (H
+)
【答案】D
【分析】在X (OH)3体系中，酸性增强有利于X (OH)3转化为阳离子，碱性增强有利于X (OH)3转化为阴离子，
随着pH 的减小，X (OH)2
+、X (OH)2+、X
3+先后增大，随着pH 的增大，X (OH)4
−增大，故①表示X (OH)2
+、②表
示X (OH)2+、③表示X
3+、④表示X (OH)4
−，曲线⑤表示微粒的浓度在任意pH 下都最大，表示含X 元素的各
粒子的平衡浓度之和c(X)，以此解答。
【解析】由分析可知，曲线②代表X (OH)2+，A 正确；由分析可知，曲线⑤表示含X 元素的各粒子的平衡浓
度之和，含X 粒子浓度之和越大，X (OH)3
的溶解度越大，B 正确；X (OH)3
❑+H
+⇌X (OH)2
++ H2O的平衡常数
K1=c[X(OH)2
+]
c[X(OH)3]c(H
+)
=10
0
10
-6.13×10
-3.47 =10
9.6，X(OH)3+2H
+=X(OH)
2++2H2O的平衡常数
24
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K2=c[X(OH)
2+]
c[X(OH)3]c
2(H
+)
=10
-3.32
10
-6.13×(10
-7.7)
2 =10
18.21，则
Kb=c[X(OH)
2+]c(OH
-)
c[X(OH)2
+]
=K2
K1
×KW= 10
18.21
10
9.6 ×10
−14=10
−5.39，C 正确；若不考虑其他物质加入，存在电荷
守恒：2c[X(OH)
2+]+c[X(OH)2
+]+c(H
+)+3c(X
3+)=c(OH
-)+c[X(OH)4
-]，M 点c[X(OH)
2+]=c(X
3+)，则
5c[X(OH)
2+]+c[X(OH)2
+]-c[X(OH)4
-]=c(OH
-)-c(H
+)，但改变溶液pH 过程中应加入了其他物质，题给
等式不成立，D 错误；故选D。
26.（2025·黑龙江·一模）室温下，H2CO3溶液中各含碳微粒的物质的量分数与pH 的关系如图1 所示；向
Na2CO3、NaHCO3的混合溶液中滴加BaCl2溶液，所得溶液中−lgc(Ba
2+)与lg c(HCO3
−)
c(CO3
2−)
的关系如图2 所
示。已知：标准状况下，1 体积CO2可溶于约1 体积水中，H2O+CO2⇌H2CO3，K = 1
600
。下列说法错误
的是
A．K a1(H2CO3)的数量级为10
−7
B．d点溶液中存在：c (Na
+)+2c(Ba
2+)>3c(HCO3
−)+c(Cl
−)
C．d→e点过程中，c(CO3
2−)⋅c (H
+)
c(H2CO3)
一直增大
D．饱和H2CO3
溶液中c(H2CO3)约为7.4×10
−5 mol⋅L
−1
【答案】C
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【分析】根据图示，c(CO3
2−)=c(HCO3
−)时，pH=10.2，即K a2(H2CO3)=1×10
−10.2；c(CO3
2−)=c (H2CO3)
时，pH=8.3，K a1(H2CO3)× K a2(H2CO3)=c(CO3
2−)c
2(H
+)
c (H2CO3)
=1×10
−16.6。
【解析】根据图1，K a2(H2CO3)=1×10
−10.2，K a1(H2CO3)× K a2(H2CO3)=10
−16.6，K a1(H2CO3)=10
−6.4 ，
所以K a1(H2CO3)数量级为10
−7，故A 正确；根据电荷守恒，d点溶液中
c (Na
+)+2c(Ba
2+)+c (H
+)=2c(CO3
2−)+c(HCO3
−)+c(Cl
−)+c(OH
−)，根据图2，d点溶液c(CO3
2−)=c(HCO3
−)
，溶液中含有碳酸根离子、碳酸氢根离子，溶液呈碱性，c(H+)<C(OH-)，所以
c (Na
+)+2c(Ba
2+)>3c(HCO3
−)+c(Cl
−)，故B 正确；d→e点过程中c(HCO3
−)
c(CO3
2−)
增大，1
ka2
=
c(HCO3
−)
c(CO3
2−)c (H
+)
不变，所以c(H+)增大，K a1(H2CO3)× K a2(H2CO3)=c(CO3
2−)c
2(H
+)
c (H2CO3)
不变，则c(CO3
2−)⋅c (H
+)
c(H2CO3)
减小，故C 错
误；H2O+CO2⇌H2CO3
K = 1
600
，即c (H2CO3)
c (CO2) = 1
600
，标准状况下，1 体积CO2
可溶于约1 体积水中，饱
和H2CO3溶液中c(CO2)= 1
22.4 mol/L, 所以c(H2CO3)=7.4×10
−5 mol⋅L
−1，故D 正确；故选C。
27.（2025·辽宁·一模）常温下，0.1mol⋅L
−1NH4 HS溶液中含N(虚线)或含S(实线)微粒的分布分数(平衡时
某种微粒的浓度占含该元素的各种微粒浓度之和的分数)与pOH[pOH =−lgc(OH
−)]的关系如图所示(用盐酸
或NaOH 溶液调pH，不考虑NH3和H2S的逸出)。
26
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下列说法正确的是
A．a 曲线表示H2S
B．常温下，Kb(NH3⋅H2O)<Ka1(H2S)
C．pH =9.3时，存在：2c(NH4
+)=c(H2S)+c(HS
−)+c(S
2−)
D．用氨水滴定H2S溶液时，应选择甲基橙作指示剂
【答案】C
【分析】随着pOH 增大，碱性减弱，酸性增强，a、b、c 曲线分别表示S
2−、HS
−、H2S，d、e 分别表示
NH3⋅H2O和NH4
+。
【解析】根据分析可知，a 曲线分别表示S2-的分布系数与pOH 的关系，A 项错误；常温下，
Ka1(H2S)=10
−6.9，Ka2(H2S)=10
−12.8，K b(NH3⋅H2O)=10
−4.7，因此Kb(NH3⋅H2O)>Ka1(H2S)，B 项错
误；由物料守恒知：c(NH3⋅H2O)+c(NH4
+)=c(H2S)+c(HS
-)+c(S
2−)，pH =9.3即pOH = 4.7时，
c(NH4
+)=c(NH3⋅H2O)，故2c(NH4
-)=c(H2S)+c(HS
-)+c(S
2−)，C 项正确；用氨水滴定H2S溶液时，反应终
点溶质为(NH4)2S，溶液显碱性，不能选择甲基橙作指示剂，D 项错误；故选C。
28.（2025·辽宁沈阳·一模）改变0.1mol⋅L
−1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA
−、A
2−的物质的
量分数δ (X)随pH 的变化如图所示。下列叙述错误的是
27
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A．H2A的K a1的数量级为10
−2
B．pH=4.2 时，溶液中一定存在：c (Na
+)+c (H
+)=3c(HA
−)+c(OH
−)
C．pH=2.7 时，c(HA
−)>c (H2A)=c(A
2−)
D．NaHA 溶液中一定存在c (Na
+)>c(HA
−)>c(A
2−)>c (H2A)>c (H
+)
【答案】D
【分析】由图像可知，pH=1.2 时，c(H2A)=c(HA-)，pH=2.7 时，c(H2A)=c(A2-)，pH=4.2 时，c(HA-)=c(A2-)，
随着pH 的增大，c(H2A)逐渐减小，c(HA-)先增大后减小，c(A2-)逐渐增大，结合电离平衡常数以及题给数
据计算，可根据纵坐标比较浓度大小。
【解析】当pH=1.2 时，溶液中c(H+)=10−1.2mol/L，c(H2A)=c(HA-)，Ka1(H2A)=c(H
+)⋅c(HA
-)
c(H2A)
=c(H+)=10−1.2，则Ka1的数量级为10-2，A 正确；由电荷守恒可得c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-)，根据
图示可知，在pH=4.2 时，c(A2-)=c(HA-)，所以c(Na+)+c(H+)=3c(HA-)+c(OH-)，B 正确；pH=2.7 时，
c(H2A)=c(A2-)，结合图像纵坐标数据可知，c(HA−)>c(H2A)=c(A2−)，C 正确；根据图像，NaHA 溶液pH<7，
溶液显酸性，说明HA−的电离程度大于水解程度，则溶液中一定存在c(Na+)>c(HA−)>c(H+)>c(A2−)>c(H2A)，
D 错误；故选D。
1.（2025·辽宁卷）钠及其化合物的部分转化关系如图。设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
28
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A. 反应①生成的气体，每11.2L(标准状况)含原子的数目为NA
B. 反应②中2.3gNa 完全反应生成的产物中含非极性键的数目为0.1NA
C. 反应③中
与足量
反应转移电子的数目为2NA
D.
溶液中，ClO⁻的数目为0.1NA
【答案】A
【解析】反应①电解熔融NaCl 生成Cl2，标准状况下11.2LCl2为0.5mol，含0.5×2=1mol 原子，即NA，A 正
确；2.3g Na（0.1mol）与氧气加热反应生成0.05mol
，每个
含1 个O-O 非极性键，所以非极
性键数目为
，B 错误；
与水反应生成氢氧化钠和氧气，化学方程式为
，1mol
与水反应转移1mol 电子，数目为NA，C 错误；ClO⁻在水中
会水解，故ClO⁻数目小于0.1NA，D 错误；故选A。
2.（2025·辽宁卷）室温下，将
置于
溶液中，保持溶液体积和N 元素总
物质的量不变，pX-pH 曲线如图，
和
的平
衡常数分别为
和
：
的水解常数
。下列说法错误的是
29
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A. Ⅲ为
的变化曲线 B. D 点：
C.
D. C 点：
【答案】B
【解析】pH 越小，酸性越强，Ag+浓度越大，氨气浓度越小，所以Ⅲ代表
，Ⅱ代表
，Ⅳ代表NH3，Ⅰ代表Ag+，据此解答。根据以上分析可知Ⅲ为
的变化曲线，
A 正确；溶液中存在电荷守恒，D 点时溶液显碱性，则
，B 错误；根据
图像可知D 点时
和Ag+浓度相等，此时氨气浓度是10－3.24，根据
可知
，C 正确；C 点时
和Ag+浓度相等，B 点时
和
浓度相等，所以反应
的平衡常
数为103.8，因此K2=
，C 点时
和Ag+浓度相等，所以
，D 正确；故选B。
3．（2025·河北卷）已知
和
结合形成两种配离子
和
常温下，
的
和
的
混合溶液中，
和
的浓度对数
(实线)、含铜微粒的分布系数(虚线)[例如
]与溶液pH 的关系如图所示：
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下列说法错误的是
A．
B．
C．图中a 点对应的
D．当
时，体系中
【答案】C
【分析】
和
之间存在
转化关系，则pH 较小时，平衡逆向移动，以
为主，则
，
，则曲线I 代表
，曲线II 代表
，随着pH 增大，
正向移动，
增大，
和
结合形成配离子的反应依次为
、
，因此随pH 增大，
持续减小，为曲线III，
，先增大后减小，为
曲线IV，
一直增大，为曲线V，据此回答。
【解析】A．曲线III 和曲线IV 的交点代表
，即
，由图可知，此时
，带入平衡表达式得
，A 正确；B．曲线I 和曲线II 的交点
31
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代表
，即
，此时pH=11.6，带入平衡常数表达式得
，B 正确；C．曲线IV 和曲线V 得交点代表，
，即
，此时
，可得
的平衡常数
，a 点时，
，带入
，解得
，且a 点
对应
，带入
的平衡常数
，计算得
，故pH=4.3，C 错误；D．当pH=6.4 时，
最大，接近
，结合B 项中平
衡常数可计算得
，
，
结合Cu 元素守恒知，
，
，因此体
系中
，D 正确；故选C。
4．（2025·河南卷）乙二胺(
，简写为Y)可结合
转化为
(简写为
)
(简写为
)。
与Y 可形成
和
两种配离子。室温下向
溶液中加入Y，通过调节混合溶液的
改变Y 的浓度，从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变
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化)。混合溶液中
和Y 的初始浓度分别为
和
。
与
的变化关系如图1 所示(其中M 代表
、
或
)，分布系数
与
的
变化关系如图2 所示(其中N 代表Y、
或
)。比如
。
下列说法错误的是
A．曲线I 对应的离子是
B．
最大时对应的
C．反应
的平衡常数
D．
时，
【答案】D
【分析】
与Y 可形成
和
两种配离子，发生的反应为
、
，故随着Y 浓度的变大，
浓度变小，
先增大后减小，
增大，则从
图像上(从右向左表示Y 浓度的变大)可以看出，曲线Ⅰ表示
浓度，Ⅱ表示浓度
浓度，Ⅲ表
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示
浓度；同理，调节溶液pH，当酸性较强时，
浓度大，当碱性较强时，Y 的浓度大，故曲线Ⅳ
表示
浓度，曲线Ⅴ表示
浓度，曲线Ⅵ表示Y 浓度，据此解题。
【解析】A．由分析可知，曲线Ⅰ表示
，A 正确；B．由题意可知，Y 可以视为二元弱碱，第一次
电离方程式为：
，
，当
时，
，
，则
，同理
，
，由图像可知，当
时，
最大，则
，pOH=5.61，pH=8.39，B 正确；C．反应
的平衡常数
，由图可知，当
时，
，则
，C 正确；D．
时，
，
，
，由物料守恒可知，
，则
，Y 的初始浓度为
，由物料守恒得
，代入数据，
，则
，由图像可知，pH 在
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8.39-9.93 之间，此时
，D 错误；故选D。
5．（2024·湖南卷）常温下
，向
溶液中缓慢滴入相同浓度
的
溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入
溶液体积的变化关系如图所示，下列说法
错误的是
A．水的电离程度：
B．M 点：
C．当
时，
D．N 点：
【答案】D
【分析】结合起点和终点，向
溶液中滴入相同浓度的
溶液，发生浓度改变
的微粒是Na+、
、
和
；当
，溶液中存在Na+、H+和
，
，随着加入
溶液，
减少但不会降到0，当
，
，随着加入
溶液，
会与
反应而减少，
当
，溶质为
，
，
，
很少，接近于0，则斜
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率为负的曲线代表
；当
时，
中
=
，很
小，随着加入
溶液，溶质由
变为
和
混物，最终为
，
增加的
很少，而
增加的多，当
，溶质为
，
少部分水解，
，斜率为正的曲线代表
，即经过M 点在下降的曲线表示的是
浓度
的改变，经过M 点、N 点的在上升的曲线表示的是
浓度的改变。
【解析】A．N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，此时仅存在HCOONa 的水解，M 点
时仍剩余有未反应的NaOH，对水的电离是抑制的，故水的电离程度M＜N，故A 正确；B．M 点溶液中
电荷守恒有
，M 点为交点可知
，联合可得
，故B 正确；C．当
时，溶液中的溶质为
，根据电荷守恒有
，根据物料守恒
，两式整理可得
，故C 正
确；D．N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸根发生水解，因此
及
观察图中N 点可知，
，根据
，可知
，故D 错误；故答案选D。
6．（2024·江苏卷）室温下，通过下列实验探究
的性质。已知
，
。
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实验1：将
气体通入水中，测得溶液
。
实验2：将
气体通入
溶液中，当溶液
时停止通气。
实验3：将
气体通入
酸性
溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是
A．实验1 所得溶液中：
B．实验2 所得溶液中：
C．实验2 所得溶液经蒸干、灼烧制得
固体
D．实验3 所得溶液中：
【答案】D
【分析】实验1 得到H2SO3溶液，实验2 溶液的pH 为4，实验2 为NaHSO3溶液，实验3
和酸性
溶液反应的离子方程式为：
。
【解析】A． 实验1 得到H2SO3溶液，其质子守恒关系式为：
，则
，A 错误；B．实验2 为pH 为4，依据
，则
=
，溶液，则
，B 错误；C．NaHSO3溶液蒸干过程中会分解成Na2SO3、
Na2SO3可被空气中O2氧化，故蒸干、灼烧得
固体，C 错误；D．实验3 依据发生的反应：
，则恰好完全反应后
，D 正确；故选D。
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