文档文本内容
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第03 讲 盐类的水解
目录
01
考情解码·命题预警
02 体系构建·思维可视...........................................................................................................................
03 核心突破·靶向攻坚...........................................................................................................................
考点一 盐类的水解..............................................................................................................................
知识点1 盐类的水解条件及实质..................................................................................................
知识点2 盐类的水解特征及规律..................................................................................................
知识点3 盐类水解方程式及应用..................................................................................................
考向1 考查盐类的水解的原理及规律...........................................................................................
考向2 考查盐溶液酸碱性的判断..................................................................................................
【思维建模】推断盐溶液的性质“三部曲”
考向3 考查盐类水解离子方程式的书写......................................................................................
考点二 盐类水解的影响因素及应用..................................................................................................
知识点1 影响盐类的水解的主要因素..........................................................................................
知识点2 盐类水解的应用...............................................................................................................
知识点3 盐溶液蒸干后产物判断..................................................................................................
考向1 考查影响盐类水解的因素...................................................................................................
【思维建模】外界条件对盐类水解的影响
考向2 考查盐类水解的应用..........................................................................................................
【思维建模】判断盐溶液蒸干(或灼烧)时所得产物思维模型
考向3 考查盐类水解有关图像及分析...........................................................................................
04 真题溯源·考向感知............................................................................................................................
1
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考点要求
考察形式
2025 年
2024 年
2023 年
盐类水解原理、
规律及特征
选择题
非选择题
四川卷T10，3 分
河南卷T5，3 分
天津卷T12,3 分
福建卷T37，15 分
天津卷T11,3 分
盐类水解的影响
因素
选择题
非选择题
福建卷T8，3 分
陕晋青宁卷T6，3 分
天津卷T16,10 分
福建卷T37，15 分
盐类水解的应用
选择题
非选择题
山东卷T2，3 分
黑吉辽蒙卷T15，3 分
安徽卷T3，3 分
天津卷T12,3 分
天津卷T10,3 分
考情分析：
1．从命题题型和内容上看，常要求依据水解原理，判断溶液酸碱性、离子浓度大小比较、离子能否大
量共存等。在化工除杂、提纯环节依据盐类水解规律控制pH 以分离离子，或于探究实验中要求借水解
原理解释现象、处理数据等也多有呈现。
2．从命题思路上看，本知识在高考中通过基础设问考查水解基本概念、守恒关系、基于原理推测现象
或数据背后的原因，判断水解平衡移动方向及结果等，注重基础原理与逻辑推理的考查。其次，常借离
子浓度—加入物质的量曲线、不同盐溶液pH 数据表格等，让考生分析水解程度变化、判断对应酸或碱
的相对强弱等，突出考生提取信息及定量分析能力。同时，还把盐类水解知识融入化工废水处理、物质
制备提纯等真实场景，考查考生灵活用知识解决复杂实际问题的能力，契合化学学科服务生产生活的应
用价值。
预测2026 年四川高考命题仍可能在选择题和非选择题中呈现。选择题可能以单一溶液或混合溶液为背
景，以稀释曲线、滴定曲线和分布分数曲线的形式，考查溶液中粒子浓度关系等。非选择题可能在实验
题或工艺流程题中出现，主要考查盐类水解的应用。侧重考查二元或多元酸与碱反应过程中，溶液中粒
子浓度之间的关系、粒子浓度大小比较、三大守恒、对水电离的影响等。
复习目标：
1．掌握
水解的本
，能准确
写各
的水解方程式。
盐类
质
书
类盐
2．理解温度、
度、外加酸碱等
水解平衡的影响，能分析水解程度及离子
度的
化
律。
规
浓
对
浓
变
3．运用
荷守恒、物料守恒、
子守恒，解决
一或混合
溶液中离子
度大小比
。
电
质
单
盐
浓
较问题
4．能解
水解在溶液配制、除
、
水等
景中的
用，并
合
像、数据灵活迁移知
解
。
释盐类
杂净
实际场
应
结
图
识
题
2
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3
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考点一 盐类的水解
知识点1 盐类水解的条件及实质
1．盐类水解的条件
（1）盐类水解的概念：在溶液中由盐电离产生的弱酸酸根离子或弱碱阳离子与
的过程。
（2）盐溶液的酸碱性：
盐的类型
强酸弱碱
盐
强酸强碱盐
强碱弱酸盐
弱酸弱碱盐
溶液的酸碱性
（3）盐类水解的条件：可溶性盐中必须有 或 。
2．盐类水解的实质
（1）实质：盐电离―→―→破坏了
―→水的电离程度 ―→c(H＋)≠c(OH－)―→ 溶液呈
。
（2）结果：使溶液中水的电离平衡向 反应方向移动，使溶液中c(H＋)和c(OH－)发生变化，
了水的电离。
得分速记
①常见弱碱阳离子：NH、Al3＋、Fe3＋、Cu2＋等。
②常见弱酸根离子：CO、HCO、AlO、SO、S2－、HS－、ClO－、CH3COO－、F－等。
知识点2 盐类水解的特征及规律
1．特征
（1）可逆：盐类的水解是 反应。
（2）吸热：盐类的水解可看作是 反应的逆反应，是 反应。
（3）微弱：盐类的水解程度一般很 。
2．规律
有 才水解，越弱越 ；谁 显谁性，同强显 性。
盐的类型
实例
是否水解
水解的离子
溶液的酸碱性
溶液的pH (25 ℃)
4
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强酸强碱盐
NaCl、KNO3
—
强酸弱碱盐
NH4Cl、Cu(NO3)2
弱酸强碱盐
K2SO3、Na2CO3
得分速记
①强酸弱碱盐（如NH4Cl、FeSO4、CuSO4）的水溶液显 ；强碱弱酸盐（如CH3COONa、K2S、
Na2CO3）的水溶液显 ；强酸强碱盐（如NaCl、KI、KNO3）的水溶液显 。
②弱酸弱碱盐水溶液的酸碱性决定于电离常数Ka、Kb 的大小，Ka>Kb 显 ，Kb>Ka 显 ，
Ka≈Kb（如CH3COONH4）显 （高考常考CH3COONH4为中性）。
③弱酸酸式盐溶液的酸碱性决定于电离和水解的相对大小。如NaHSO4因HSO4
-完全电离而不水解，显
性；NaHSO3、NaH2PO4因HSO、H2PO4
-的电离＞水解均显 性；NaHCO3、Na₂HPO4因HCO、HPO
水解＞电离均显 性。
知识点3 盐类水解的方程式及应用
1．盐类水解离子方程式的书写
（1）书写“三原则”：
①可逆原则：水解是 （除彻底双水解外），一律用“⇌”连接，不能用“=”；产物中若有不稳
定 （如H2CO3）、 （如NH3·H2O）， 为气体（↑）或 （↓），如Na2CO3水解不
写“CO2↑”或“H2O+CO2”。
②程度原则：水解程度通常 ，方程式中不标“↑”“↓”；且一般不写“===”（仅彻底双水解反
应例外）。
③守恒原则：方程式两端离子所带总电荷数必须 ，符合 规律。
（2）技巧与方法：
①一般方法：盐类水解程度一般很小，水解时通常不生成沉淀和气体，书写水解的离子方程式时，一般用
“
”连接，产物 标“↑”或“↓”。
例如：NaClO： 、(NH4)2SO4： 。
②多元弱酸盐：多元弱酸盐的水解是分步进行的，要 书写水解的离子方程式，其水解程度主要取
决于 步。
例如，Na2CO3： ， 。
③多元弱碱盐：多元弱碱的盐是分步水解的，由于中间过程复杂，中学阶段仍写成 步水解。
例如，CuCl2：
＋ 等。
④弱酸弱碱盐：弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进，分以下两种情况书写：
第一种：NH 与S2－、HCO、CO、CH3COO－等组成的盐虽然水解相互促进，但水解程度较小，书写时仍用
“
”表示。例如，CH3COONH4： 。
第二种：Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、[Al(OH)4]－，Fe3＋与CO、HCO 等组成的盐水解相互促进非常彻
底，生成气体和沉淀，书写时用“===”表示。例如： 。
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考向1 考查盐类水解的原理及规律
例1（2025·四川乐山二中·期中）室温下，0.1 mol·L－1的NH4CN 溶液的pH 等于9.32，据此，下列说法错
误的是
A．上述溶液能使甲基橙试剂变黄色
B．室温下，NH3·H2O 是比HCN 更弱的电解质
C．上述溶液中CN－的水解程度大于NH 的水解程度
D．室温下，0.1 mol·L－1 NaCN 溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度
【变式训练1·变载体】下列叙述正确的是
A．向氨水中加入醋酸使溶液呈酸性，则c(NH)＞c(CH3COO－)
B．向NH4Cl 溶液中加入少量Al2(SO4)3固体，则水的电离程度减小
C．向Na2CO3溶液中滴加盐酸至c(Na＋)＝2c(Cl－)，则c(HCO)＞c(H2CO3)
D．向0.2 mol/L 磷酸中加水至原体积的两倍，则c(H＋)＞0.1 mol/L
【变式训练2·变考法】（2025·四川巴中中学·月考）关于下列溶液pH 的比较，说法不正确的是
A．25 ℃时NaCl 溶液和60 ℃时NaCl 溶液的pH：前者>后者
B．25 ℃时，c(NH)相等的NH4HSO4溶液和NH4Cl 溶液的pH：前者>后者
C．25 ℃时，相同浓度和体积的NaOH 溶液和氨水中分别通入体积相等的少量HCl 后溶液的pH：前者>后
者
D．已知HCN 酸性弱于CH3COOH。25 ℃时，相同pH 和体积的NaCN 溶液和CH3COONa 溶液稀释相同倍
数后溶液的pH：前者>后者
【变式训练3·变题型】（2025·四川南充·三模）为探究FeCl3的性质，进行了如下实验(FeCl3和Na2SO3溶
液浓度均为0.1 mol·L－1)。
实验
操作与现象
①
在5 mL 水中滴加2 滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色
②
在5 mL FeCl3溶液中滴加2 滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶
液，产生蓝色沉淀
③
在5 mL Na2SO3溶液中滴加2 滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成两
份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉
淀
依据上述实验现象，结论不合理的是
A．实验①说明加热促进Fe3＋水解反应
B．实验②说明Fe3＋既发生了水解反应，又发生了还原反应
C．实验③说明Fe3＋发生了水解反应，但没有发生还原反应
D．整个实验说明SO 对Fe3＋的水解反应无影响，但对还原反应有影响
考向2 考查盐溶液酸碱性的判断
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例2 （2025·四川眉山市·联考）25 ℃时浓度都是1 mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX 的
溶液pH＝7 且溶液中c(X-)=1 mol·L－1，BX 的溶液pH＝4，BY 的溶液pH＝6。下列说法正确的是
A．电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)
B．AY 溶液的pH 小于BY 溶液的pH
C．稀释相同倍数，溶液pH 变化BX 等于BY
D．将浓度均为1 mol·L－1的HX 和HY 溶液分别稀释10 倍后，HX 溶液的pH 大于HY
思维建模 推断盐溶液的性质“三部曲”
（1）判断是否水解：看盐中是否有弱离子（如Na2SO4无弱离子，不水解；FeCl3有Fe3+，水解）。
（2）分析水解方向：弱阳离子结合OH—生成弱碱，弱阴离子结合H+生成弱酸（如Al3+水解：Al3+ + 3H2O
Al(OH)
⇌
3 + 3H+）。
（3）推断溶液性质：根据水解生成的H+/OH—，结合“谁强显谁性”，判断溶液酸碱性、离子浓度大小等
（如Na2CO3溶液：CO3
2—水解显碱性，离子浓度：c(Na+)＞c(CO3
2—)＞c(OH—)＞c(HCO3
—)）。
【变式训练1·变考法】（2025·四川泸州·模拟预测）寿山石是我国四大印章石之首，被称为国石。寿山石
由X、Y、Z、W 四种原子序数依次增大的短周期元素组成，X 的某一种核素只由两种微粒构成，Z 元素的
单质薄片常温下在浓硫酸中钝化表面生成Z2Y3，W 元素的单质常用来制造太阳能电池。下列说法正确的是
A．原子半径X<Y<Z<W
B．简单氢化物的稳定性：Y<W
C．含Z 元素的盐溶液一定显酸性
D．X 和Y 形成的一种化合物具有强氧化性，医学上常用于清洗创伤、烧伤
【变式训练3·变题型】下列实验操作和现象及得出的结论均正确的是
选项
实验操作
实验现象
结论
A
向NaClO 溶液中滴入2 滴酚酞
溶液由无色最终
变为浅红色
NaClO 溶液呈碱性
B
往Na[Al(OH)4]溶液中加入过量稀
盐酸
最终有白色沉淀
产生
稀盐酸促进了[Al(OH)4]-的水解
C
往CuSO4溶液中通入H2S
产生黑色沉淀
酸性：H2S>H2SO4
D
微热滴有酚酞的Na2CO3溶液
溶液红色加深
温度升高，CO 的水解程度增大
A．A
B．B
C．C
D．D
【变式训练3·变载体】（2024·江西南昌·三模）部分含N 及S 物质的分类与相应化合价之间的关系如图所
示，下列推断合理的是
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A．在催化剂的作用下。a 与a＇都可经一步反应到它们的最高价氧化物
B．a 分别溶于d＇的溶液和e＇的溶液所得的盐溶液均显碱性
C．用玻璃棒分别蘸取浓的a 溶液和浓的e 溶液，玻璃棒靠近时有白烟产生
D．工业上通过
来制备
考向3 盐类水解离子方程式的书写
例3 （2025·福建三明·阶段练习）已知常温下浓度为0.lmol/L 的下列溶液的pH 如下表，下列有关说法正
确的是
溶质
NaF
NaClO
Na2CO3
pH
7.5
9.7
11.6
A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序： H2CO3<HClO<HF
B．根据上表，水解方程式ClO-+H2O
HClO+OH-的水解常数K=10-7.6
C．若将CO2通入0.lmol/LNa2C03溶液中至溶液中性，则溶液中2c(CO3
2-)+c(HCO3
-)=0.1 mol/L
D．向上述NaClO 溶液中通HF 气体至恰好完全反应时：c(Na+)>c(F-)>(H+)>c(HClO)>c(OH-)
思维建模 从组成、熔沸点、性质角度区分纯净物和混合物
①纯净物：有固定的组成和结构；有固定的熔沸点；保持一种物质的性质
②混合物：无固定的组成和结构；无固定的熔沸点；保持原有物质各自的性质。
【变式训练1·变载体】（2025·北京市海淀区·模拟）测定0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的
pH，数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。下列说法
不正确的是
A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO3
2－＋H2O
HSO3－＋OH－
B．④的pH 与①不同，是由于SO3
2－浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
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D．①与④的Kw值相等
【变式训练1·变载体】（2025·四川遂宁·一模）SbOCl 可作白色颜料，利用废液(含有
、
、
、
)制备SbOCl 的工艺流程如图所示。下列说法中错误的是
A．“还原”流程中，“滤渣”的成分有铜和铁
B．“水解”流程中，加水能够促进
的水解
C．“水解”流程的离子反应是
D．“洗涤”流程加入的稀盐酸能换成
溶液
【变式训练3·变考法】已知Na2HPO4溶液显碱性，若向溶液中逐滴加入CaCl2溶液，有白色沉淀产生，
溶液变酸性。下列说法错误的是
A．Na2HPO4溶液显碱性，说明溶液中存在平衡：HPO＋H2O⥫⥬H2PO＋OH－
B．Na2HPO4溶液中离子浓度大小：c(H2PO)＞c(PO)
C．加入CaCl2溶液后变酸性的原因是2HPO＋3Ca2＋===Ca3(PO4)2↓＋2H＋
D．加入CaCl2溶液过程中，c(H2PO)和c(HPO)均减小
考点二 盐类水解的影响因素及应用
知识点1 影响盐类水解的主要因素
1．影响盐类水解的因素
（1）内因（主要因素）：生成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸酸根离子或弱碱阳离子的水解程度
，溶液的碱性或酸性 。
例如，酸性：CH3COOH＞H2CO3――→相同温度、相同浓度的NaHCO3、CH3COONa 溶液：pH(NaHCO3)
pH(CH3COONa)(填“＞”或“＜”)。
（2）外因（次要因素）：温度、浓度、同离子效应、化学反应等。
①温度：盐类水解反应是中和反应的逆反应，因而盐类的水解为 反应，升高温度，水解平衡
移动，水解程度 。
②浓度：加水稀释，水解平衡 移动，水解程度 ；加溶质(增大浓度)，水解平衡 移动，水
解程度 。
③同离子效应：向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子，水解平衡 移动，水解程度 。
④化学反应：向能水解的盐溶液中加入与水解产物反应的物质，水解平衡 移动，水解程度 。
（3）实例：以FeCl3水解为例：Fe3＋＋3H2O
Fe(OH)3＋3H＋，分析外界条件对水解平衡的影响。
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条件
平衡移动方向
n(H＋)
pH
现象
升高温度
通HCl(g)
适量H2O
加少量
NaHCO3(s)
2．盐类水解平衡常数(能水解的盐表示为MA)
（1）表达式：若MA 为强碱弱酸盐Kh＝。如醋酸钠溶液CH3COO－＋H2O
CH3COOH＋OH－，Kh＝。
（2）Kh与KW、Ka、Kb之间的关系：
类别
Ka(或Kb)与Kh的关系
水解常数(Kh)的计算
弱酸根离子(A－)
Kw＝
Kh＝
弱碱阳离子(B＋)
Kw＝
Kh＝
二元
弱酸
(H2X)
一级电离产生离子(HX－)
Kw＝
Kh(HX－)＝
二级电离产生离子(X2－)
Kw＝
Kh(X2－)＝
①盐的水解平衡常数与对应的一元弱酸(或弱碱)的电离平衡常数的乘积等于KW，则Kh＝或Kh＝。
②多元弱酸强碱盐，如Na2CO3的Kh1＝、Kh2＝
③一元弱酸一元弱碱盐，如醋酸铵：Kh＝。
（3）盐类水解常数的应用：
①判断水解程度：Kh越大，水解程度 。
②判断弱酸弱碱盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小。如对于NH4HCO3，由于Kb(NH3·H2O)＞Ka1(H2CO3)，则
Kh(NH) Kh(HCO)，水解程度：HCO＞NH，溶液呈 性，c(NH) c(HCO)。
③判断酸式盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小：如对于NaHRO3(R 为非金属元素，H2RO3为二元弱酸)溶液，
若Ka2(H2RO3)＞Kh(HRO)，电离程度大于水解程度，溶液呈 性，c(RO) c(H2RO3)；反之，溶液呈
性，c(H2RO3) c(RO)。
④判断某些混合溶液的酸碱性及粒子浓度大小：如对于等浓度的NH3·H2O 和NH4Cl 混合溶液，由于
Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5＞＝Kh(NH)，NH3·H2O 的电离程度 NH 的水解程度，溶液呈 性，
c(NH) c(NH3·H2O)。
得分速记
①Ka、Kh与Kw的定量关系推导（以CH3COONa 溶液为例）：
CH3COO－＋H2O
CH3COOH＋OH－
Kh＝＝＝＝
因而Ka、Kh与Kw的定量关系：Ka·Kh＝Kw或Kh＝(Ka越小水解程度 )
②弱酸的酸式盐NaHA 溶液的酸碱性判断：
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已知：常温下，H2A 的电离平衡常数为Ka1、Ka2。
H2A
H＋＋HA－ Ka1＝ HA－
H＋＋A2－ Ka2＝
A2－＋H2O
HA－＋OH－ Kh1＝
HA－＋H2O
H2A ＋OH－ Kh2＝
Ka2＞Kh2，溶液显 性 Kh2＞Ka2，溶液显 性。
③二元弱酸的Ka1、Ka2与相应酸根的水解常数Kh1、Kh2的关系推导：
Kh1＝＝＝＝
Kh2＝＝＝＝
知识点2 盐类水解的应用
1．在科学研究中的应用
应用
举例
判断溶液的酸碱性
FeCl3溶液显 性，原因是
判断酸性强弱
相同浓度的NaX、NaY、NaZ 溶液的pH 分别为8、9、10，则酸性：
配制或贮存易水解
的盐溶液
配制CuSO4溶液时，加入少量 ，抑制 水解；贮存
Na2CO3溶液不能用
胶体的制取
制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：
制备无水盐
将挥发性酸的弱碱盐如AlCl3、FeCl3溶液蒸干时，在通 的气流中
加热蒸干
判断离子是否共存
Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO；Fe3＋与HCO、CO、AlO；NH 与
AlO、SiO 因相互促进水解程度 而不能大量共存
判断中和反应至中
性的试剂用量
如NH3·H2O 与HCl 反应至中性， 过量，CH3COOH 与NaOH
反应至中性时 过量
制备无机化合物
如用TiCl4制备TiO2，其反应的化学方程式为
，加入大量的水，同时加热，促使水解趋于完全，
所得TiO2·xH2O 经焙烧得到TiO2
2．在工农业生产和生活中的应用
泡沫灭火器原
理
泡沫灭火器中的成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，二者混合时发生剧烈反应，产
生CO2气体和Al(OH)3沉淀，在起泡剂作用下迅速产生大量泡沫，用以灭
火。 ，
可溶性铝盐、
铁盐作净水剂
Al3＋、Fe3＋分别水解生成 、 胶体可吸附水中悬
浮颗粒而沉淀，从而除去水中的悬浮物，起到净水的作用
合理施用化肥
草木灰与铵态氮肥不能混合施用，草木灰中含 ，可与NH 发生相
互促进的水解反应，释放出NH3，降低肥效
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除锈剂
NH4Cl 溶液与ZnCl2溶液因水解显酸性可作焊接时的除锈剂，原理为：
、
热纯碱去污能
力强
加热，促进Na2CO3的水解，使 增大，去污能力增强
知识点3 盐溶液蒸干后产物的判断
1．影响主要因素
盐溶液在空气中蒸干后产物类别决定于盐是否 、盐对应的酸是否具有 性、盐的 性、盐
是否具有 性等。
2．产物判断方法
（1）难挥发性酸的盐：盐溶液水解生成难挥发性酸，蒸干后一般得 ，如CuSO4(aq)蒸干得
CuSO4(s)；
（2）易挥发性酸的盐：盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物，如AlCl3溶液
蒸干得 ，灼烧得 ，FeCl3(aq)蒸干得 ，灼烧得 。
（3）受热时是否分解盐：Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl 等固体受热易分解，因此蒸干灼烧后产
物为盐的分解产物。
原物质
蒸干灼烧后固体物质
Ca(HCO3)2
NaHCO3
KMnO4
NH4Cl
（4）还原性盐：在蒸干时会被O2 氧化，产物一般为氧化后的稳定生成物。如Na2SO3(aq)蒸干得
，FeCl2(aq)――→Fe(OH)2(s)――→Fe(OH)3――→Fe2O3。
（5）易挥发的铵盐：易挥发的铵盐蒸干后 。如NH4Cl、NH4HCO3、(NH4)2CO3。
（6）易水解不稳定酸的盐：加热既考虑水解，又考虑酸的分解。如NaClO 溶液蒸干时，既考虑ClO-的水
解，又考虑HClO 分解，最后剩下的是 。
（7）酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得 ，如Na2CO3(aq)蒸干得 。
考向1 考查影响盐类水解的因素
例1 下列说法正确的是
A．稀释0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，溶液的pH 增大
B．水解反应NH＋H2O
NH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动
C．加热0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，CO 的水解程度增大
D．向Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO 水解程度减小，溶液的pH 减小
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思维建模 外界条件对盐类水解的影响
【变式训练1·变载体】 (2024·四川宜宾市·联考)已知NaHSO3溶液常温时显酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO＋H2O
H2SO3＋OH－ ①
HSO
H＋＋SO ②
向0.1 mol/L 的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列说法正确的是
A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO)增大
B．加入少量Na2SO3固体，则c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋c(SO)
C．加入少量NaOH 溶液，、的值均增大
D．加入氨水至中性，则c(Na＋)＋c(NH)＝c(SO)＋c(HSO)
【变式训练2·变考法】（2025·江苏省扬州市检测）关于下列实验的说法不正确的是
A ．CH3COO －的
水解程度增大
B．溶液的pH 减小是
CH3COO－水解平衡移动
的结果
C ．NH4Cl 可促进
CH3COO－的水解
D．混合液中c(CH3COO －)
和c(CH3COOH) 之和大于
c(Na＋)
【变式训练3·变题型】（2025 福建·期中）探究铁及其化合物的性质，下列方案设计、现象和结论都正确
的是
选项
实验方案
现象
结论
A
向沸水中逐滴加5~6 滴饱和FeCl3
溶液，持续煮沸
溶液先变成红褐色
再析出沉淀
Fe3+先水解得Fe(OH)3再聚集
成Fe(OH)3沉淀
B
往Fe2(SO4)3溶液中滴加KSCN 溶
液，再加入少量K2SO4固体
溶液先变成血红色
后无明显变化
Fe3+与
的反应不可逆
C
将食品脱氧剂样品中的还原铁粉溶
于盐酸，滴加KSCN 溶液
溶液呈浅绿色
食品脱氧剂样品中没有+3 价
铁
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D
往FeCl2溶液中加入Zn 片
短时间内无明显现
象
Fe2+的氧化能力比Zn2+弱
A．A
B．B
C．C
D．D
考向2 考查盐类水解的应用
例2 下列有关问题与盐的水解有关的是
NH
①
4Cl 与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂
NaHCO
②
3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室中盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
⑤加热蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固体
⑥要除去FeCl3溶液中混有的Fe2＋，可先通入氧化剂Cl2，再调节溶液的pH
A．①②③⑥
B．②③④⑥
C．①④⑤⑥
D．①②③④⑤
思维建模 盐溶液蒸干灼烧后所得产物的判断
（1）弱碱金属阳离子对应盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质。
如CuSO4(aq)――→CuSO4(s)；盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如
AlCl3(aq)――→Al(OH)3――→Al2O3。
（2）酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。
（3）考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl 固体受热易分解，因此蒸干灼烧后
分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3↑
＋HCl↑。
（4）还原性盐在蒸干时会被O2氧化。例如，Na2SO3(aq)――→Na2SO4(s)。
（5）弱酸的铵盐蒸干并灼烧后发生分解，无固体剩余，如NH4HCO3、(NH4)2CO3。
【变式训练1·变考法】(2025·四川雅安实验中学·模拟)下列根据反应原理设计的应用不正确的是
A．CO＋H2O
HCO＋OH－ 用热的纯碱溶液清洗油污
B．Al3＋＋3H2O
Al(OH)3(胶体)＋3H＋ 明矾净水
C．TiCl4＋(x＋2)H2O(过量)
TiO2·xH2O↓＋4HCl 用TiCl4制备TiO2
D．SnCl2＋H2O
Sn(OH)Cl↓＋HCl 配制氯化亚锡溶液时加入NaOH 固体
【变式训练2·变载体】（2025·江苏省高邮市下学期第一次联考）室温下，用0.100 mol·L－1 Na2SO3溶液吸
收SO2的过程如图所示。已知Kal(H2SO3)＝1.54×10－2，Ka2(H2SO3)＝1.02×10－7，下列说法正确的是
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A．0.100 mol·L－1 NaHSO3溶液中：c(SO3
2－)＜c(H2SO3)
B．0.100 mol·L－1 Na2SO3溶液中：c(H＋)＋c(SO3
2－)＋c(HSO3－)＋2c(H2SO3)＝c(OH－)
C．吸收烟气后的溶液中：c(Na＋)＜2c(SO3
2－)＋2c(HSO3－)＋2c(H2SO3)
D．沉淀得到的上层清液中：c(SO3
2－)＜
【变式训练3·变题型】（2025·四川乐山·模拟预测）下列实验方案设计、现象和结论正确的是
选项
实验目的
方案与现象
结论
A
探究反应物浓度对化
学平衡的影响
向2mL0.1mol/L 的K2Cr2O7溶液，再滴加
10 滴3mol/L 的H2SO4溶液，溶液由黄色
变为橙色
说明增大氢离子浓度，平衡
向生成
的方向移动
B
探究其他离子对化学
平衡的影响
向3mL0.2mol/LFeCl3溶液中加入2 滴
KSCN 溶液，产生血红色，再加入少量
KCl 溶液后血红色变浅
说明钾离子对该平衡有一定
的抑制作用
C
判断水解常数大小：
与
室温下，用pH 计分别测量等浓度的
CH3COOH 和HCOOH 溶液的
，前者
大于后者
水解常数大小：
D
探究
和HCO 在
水溶液中的反应
向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有
白色浑浊出现，并产生气体
说明
和HCO 在相互促
进水解
A．A
B．B
C．C
D．D
考向3 考查盐类水解有关的图像及分析
例3 （2025·四川宜宾·模拟预测）已知H3PO3与足量KOH 溶液反应生成K2HPO3。25 ℃时，给1 mol·L
－1 K2HPO3溶液中加水稀释，溶液的pOH 与溶液稀释倍数关系如图所示。已知pOH＝－lg c(OH－)，lg 4＝
0.60，V0为起始溶液的体积，V 为加水后溶液体积。下列说法错误的是
A．K2HPO3的第一步水解常数约是10－8.8
B．稀释到体积为原来的100 倍时溶液的pH＝8.6
C．b 点溶液中c(H2PO)＋c(HPO)＋c(H3PO3)＝1 mol·L－1
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D．H3PO3的第二步电离常数是6.4×10－6
【变式训练1·变考法】(2024·湖南怀化模拟)常温下，用0.10 mol/L NaOH 溶液分别滴定20.00 mL 浓度均为
0.10 mol/L CH3COOH 溶液和HCN 溶液所得滴定曲线如下图所示。下列说法正确的是
A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)
B．点③和点④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
C．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)
D．点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
【变式训练2·变载体】(2025·上海松江二模)H3AsO3水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓
度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如下图所示。
NaH2AsO3溶液中，微粒间关系正确的是
A．c(Na+) = c(H3AsO3)+2c(HAsO3
2-)+3c(AsO3
3-)+c(H2AsO3
-)
B．c(Na+) = 2c(HAsO3
2-)+3c(AsO3
3-)+c(H2AsO3
-)
C．c(H+)+ c(Na+) = c(OH-)+2c(HAsO3
2-)+3c(AsO3
3-)+c(H2AsO3
-)
D．c(H+)+ c(Na+) = c(OH-)+c(HAsO3
2-)+c(AsO3
3-)+c(H2AsO3
-)
【变式训练3·变题型】(2025·上海普陀一模)某浓度碳酸钠溶液的pH 随温度的变化如下左图所示。室温下
碳酸钠溶液的pH 随浓度的变化如下右图所示。
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10．Na2CO3溶液呈碱性的主要原因是 (用离子方程式表示)。
11．下列判断正确的是___________。(不定项)
A．c 点Na2CO3的水解程度最小 B．b 点水的电离程度最大
C．c 点溶液中的c(OH―)约为
D．根据如图推断，上述溶液的浓度约为0.3 mol∙L−1
1．（2025·山东卷）化学应用体现在生活的方方面面，下列用法不合理的是
A．用明矾净化黄河水
B．用漂白粉漂白蚕丝制品
C．用食醋去除水壶中水垢
D．用小苏打作烘焙糕点膨松剂
2. （2025·四川卷）根据下列操作及现象，得出结论错误的是
选项
操作及现象
结论
A
分别测定0.10mol/L 的HCOONa 和CH3COONa 溶液的
pH，HCOONa 溶液的pH 更小
结合H+的能力：HCOO-
>CH3COO-
B
向NaBr 和NaI 均为0.10mol/L 的混合溶液中加入CCl4，再
逐滴加入氯水并振荡，CCl4层先出现紫红色
还原性：I->Br-
C
分别向含等物质的量的BaC2O4、CaC2O4悬浊液中，加入
等体积2mol/L 乙酸，加热，仅BaC2O4完全溶解
溶度积常数：
BaC2O4>CaC2O4
D
分别向0.10mol/L 的三氯乙酸和乙酸溶液中加入等量镁
条，三氯乙酸溶液中产生气泡的速率更快
酸性：三氯乙酸>乙酸
A．A
B．B
C．C
D．D
3．（2025·河南·高考真题）对于下列过程中发生的化学反应。相应离子方程式正确的是
A．磷酸二氢钠水解：
B．用稀盐酸浸泡氧化银：
C．向次氯酸钠溶液中加入碘化氢溶液：
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D．向硫酸氢钠溶液中滴加少量碳酸氢钡溶液：
4．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）室温下，将
置于
溶液中，保持溶液体积
和N 元素总物质的量不变，pX-pH 曲线如图，
和
的平衡常数分别为
和
：
的水解常数
。下列说法错误的是
A．Ⅲ为
的变化曲线
B．D 点：
C．
D．C 点：
5．（2024·北京·高考真题）关于Na2CO3和NaHCO3的下列说法中，不正确的是
A．两种物质的溶液中，所含微粒的种类相同
B．可用NaOH 溶液使NaHCO3转化为Na2CO3
C．利用二者热稳定性差异，可从它们的固体混合物中除去NaHCO3
D．室温下，二者饱和溶液的pH 差约为4，主要是由于它们的溶解度差异
6．（2024·湖南·高考真题）常温下
，向
溶液中缓慢滴入相
同浓度的
溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入
溶液体积的变化关系如图所示，下
列说法错误的是
A．水的电离程度：
B．M 点：
C．当
时，
D．N 点：
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