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备战2026 年高考化学【一轮·夯基提能】精讲精练复习讲义
第十一章 化学工艺流程 章末综合检测卷
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干
净后,再选涂其它答案标号。答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 S 32 Mn 55 Ni 59 Se 79 Sr 88
一、选择题:本题共15 小题,每小题3 分,共45 分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要
求.
1.纳米
在医学领域应用广泛,一种制备工艺如图。下列说法错误的是
A.
和
的水解能够相互促进
B.葡萄糖在该工艺中体现了还原性
C.相同条件下,可用
代替
D.纳米
是具有磁性的黑色粉末
【答案】C
【详解】FeCl3 6H
⋅
2O 和乙酸钠溶于高沸点有机溶剂中,加葡萄糖在180℃条件下还原部分Fe3+得到Fe3O4。
A.
水解溶液呈碱性,
水解溶液呈酸性,所以
和
的水解能够相互促进,故A
正确;
B.该工艺中,氯化铁和葡萄糖反应,铁元素化合价降低发生还原反应,葡萄糖在该工艺中体现了还原
性,故B 正确;
C.相同条件下,
具有氧化性,该工艺中,铁元素需要发生还原反应,所以不能用
代替
,故C 错误;
D.
是具有磁性的黑色粉末,故D 正确;
选C。
2.一种主要成分为
的钒铅矿(杂质元素为
、
),通过如下工艺可制得
。已知:
沉淀的最佳
范围为
。
1
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电炉焙烧步骤反应:
。
下列说法错误的是
A.“出炉气”可用碱液吸收以避免环境污染
B.“浸取”中热水的作用是增大
的溶解度
C.“除硅铝”经调节
将
转化为
除去
D.“沉钒”中析出
时,需要加入过量
【答案】D
【详解】钒铅矿(主要成分为
)与纯碱在电炉中通入空气焙烧,发生反应生成
、
、
和
,出炉气中含
和
;用热水浸取焙烧产物,
溶于热水,
等不溶物形成浸
渣;之后通过调节pH 除去溶液中的
、
杂质(转化为氢氧化物沉淀);最后加入
,在pH 为
7.0~8.5 的条件下沉淀出
晶体。
A.出炉气中含有有毒的
,可用碱液(如
溶液)吸收,以避免环境污染,A 正确;
B.“浸取”中使用热水,是为了增大
的溶解度,使其充分溶解在溶液中,提高浸取率,B 正确;
C.“除硅铝”步骤通过调节pH,可将溶液中的
转化为
沉淀除去,硅的化合物也会形成沉淀
被除去,C 正确;
D.
沉淀的最佳pH 范围为7.0~8.5,若加入过量
,会使溶液酸性增强,pH 降低,可能导致
溶解而无法沉淀,因此不能加入过量的
,D 错误;
故答案选D。
3.Raney 镍是一种带有多孔结构、较大比表面积的固态多相催化剂,其主要成分是镍和少量铝。制备
Raney 镍的关键步骤如下所示。下列有关说法错误的是
A.
热分解时产生等体积的CO 和
B.“热分解”时,不可将
替换为
C.“浸出”时,NaOH 溶液溶解镍铝合金中的铝
D.“水洗”时,洗去了
、
和
离子
2
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【答案】A
【详解】使用
作为保护气,将
热分解得到Ni,再将Ni 与Al 熔融得到镍铝合金,然后用NaOH
溶液浸出合金中的Al,水洗后得到Raney 镍。
A.
在空气中加热,可能会生成
,气体产物有
和CO,而在该题中
热分解过程使用
为保护气,根据题意,热分解后生成单质Ni,反应为
,产物只有
,没有CO,
因此不会产生等体积的CO 和
,A 错误;
B.热分解需在惰性气氛(如
)中进行,若替换为
,会导致生成的Ni 被氧化,B 正确;
C.浸出步骤中,NaOH 溶液与镍铝合金中的铝反应:
,从
而溶解铝,C 正确;
D.水洗前,体系中含有浸出步骤中产生的
、NaOH 溶液中剩余的
和
等可溶性离
子,水洗可将其除去,D 正确;
故答案选A。
4.氯化铬晶体
是一种重要的化工原料,实验室以红矾钠
为原料制备
的流程如下:
已知:
易溶于水、乙醇,难溶于乙醚,易水解。
下列说法错误的是
A.“碱溶”时,加入NaOH 溶液后,溶液逐渐变黄色
B.“还原”后,过量的
可用蒸馏法从剩余溶液中分离
C.“过滤”后,将所得固体溶于盐酸,再蒸发结晶并用乙醇洗涤
D.整个流程中,仅有“还原”过程涉及氧化还原反应
【答案】C
【详解】用40%NaOH 将红矾钠
转化为铬酸钠(Na2CrO4),再用CH3OH 在盐酸条件下将铬酸钠
(Na2CrO4)还原为CrCl3溶液,加20%NaOH 使Cr3+沉淀为Cr(OH)3,过滤,将过滤后所得固体用盐酸溶解,最
后将CrCl3的HCl 溶液进行蒸发浓缩、冷却结晶、过滤并用乙醚洗涤2~3 次,低温干燥,即得CrCl3·6H2O
晶体;据此分析做题;
A.碱溶是为了将红矾钠转化成铬酸钠(
),溶液由橙色逐渐变黄,A 正确;
B.
与水沸点差异较大,可用蒸馏法分离,B 正确;
C.要得到固体
,应采用蒸发浓缩,冷却结晶,而非蒸发结晶;应使用乙醚而非乙醇洗涤,C
3
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错误;
D.由分析知,仅有“还原”过程涉及氧化还原反应,D 正确;
故答案选C。
5.从砷化镓废料(主要成分:GaAs、
和
)中回收Ga 和As 的工艺流程如下图所示。
已知:Ga 与Al 的化学性质相似。下列说法正确的是
A.“浸出”时,
既作氧化剂又作还原剂,可将As 元素氧化为
B.“调pH”时,若pH 过低,会导致Ga 元素以
形式进入
溶液,降低Ga 的回收率
C.“酸溶”时,滤渣III 含有大量“
”和“
”
D.“电解“时,以惰性材料为阳极,
在阴极得电子析出,余液可循环用于酸溶步骤
【答案】D
【详解】砷化镓废料中在碱浸和过氧化氢的“浸出”中,只有SiO2和GaAs 发生反应,进入浸出液的离子
主要为:
,浸渣I 的主要成分为Fe2O3、CaCO3;调节pH 时,得到滤液的
主要成分只有Na3AsO4,则滤渣II 的主要成分为H2SiO3、Ga(OH)3;再次酸溶后得到的滤渣III 的主要成分
为H2SiO3,进入电解液的主要成分为Ga2(SO4)3,据此分析。
A.在浸出时发生反应的离子方程式为
,其中过氧化氢只
作氧化剂,A 错误;
B.“调pH”时,若pH 过低,会导致Ga 元素以Ga3+形式进入滤液,而不是
形式,B 错误;
C.“酸溶”时,滤渣III 主要成分为
,没有大量
,C 错误;
D.“电解“时,以惰性材料为阳极,
在阴极得电子析出,阳极反应式为
,生成
了酸,则余液可循环用于酸溶步骤,D 正确;
故选D。
6.一水硫酸四氨合铜{[Cu(NH3)4]SO4·H2O}是一种易溶于水的晶体,可作高效安全的广谱杀菌剂,实验室
制备流程如图所示。下列说法错误的是
A.[Cu(NH3)4]SO4·H2O 含有离子键、共价键、配位键
B.过程①中的O2改为H2O2反应离子方程式可表示为Cu+H2O2+2H+=Cu2++2H2O
C.过程③的现象是难溶物溶解,得到深蓝色的透明溶液
4
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D.过程④中加入的“溶剂X”可以是乙醇,玻璃棒摩擦的目的是减慢结晶速率
【答案】D
【详解】铜屑和氧气、硫酸反应生成硫酸铜溶液,加入氨水形成氢氧化铜悬浊液,继续加入过量氨水形成
硫酸四氨合铜,加入乙醇析出一水硫酸四氨合铜晶体。
A.形成的晶体中含有四氨合铜离子与硫酸根离子之间的离子键,氮氢、硫氧、氢氧之间的共价键,铜和
氮之间的配位键,故A 项正确;
B.铜和
、稀硫酸反应生成硫酸铜和水,涉及离子反应为:
,故B 项正
确;
C.过程③中蓝色沉淀为氢氧化铜,氢氧化铜和过量氨水形成硫酸四氨合铜,溶液变为深蓝色,故C 项正
确;
D.乙醇为极性溶剂,但极性较弱,过程④中加入的“溶剂X”可以是乙醇,改变了溶液的极性使得产物在
溶液中溶解度减小而析出,玻璃棒摩擦的目的是形成晶体的晶核,加快结晶速率,故D 项错误;
故答案选D。
7.天青石主要成分是
,还含有少量
及
、
、
的氧化物等杂质,现以天青石为原料制备
的工艺流程如下:
已知:
,
。
下列说法错误的是
A.加入
缓冲溶液可使
转化为
B.镁、硅元素分别在“调pH”工序和“酸浸工序”除去
C.若去掉“氧化”工序,“调pH”时消耗氨水量增大
D.将
投入到
溶液中,反应后
时,
的转化率为32%(忽
略溶液体积变化)
【答案】D
【详解】由溶度积可知相同温度时溶解度
<
,溶解度大的物质能转化为溶解度小的物质,所以
将天青石矿粉和Na2CO3溶液充分混合,发生沉淀转化:SrSO4 +Na2CO3 = SrCO3+Na2SO4,过滤后得到的
粗SrCO3中含有杂质Si、Mg、Fe 的氧化物及少量BaSO4。向粗SrCO3中先加盐酸酸浸,经过滤除去SiO2、
BaSO4,然后向滤液中加HClO,将Fe2+氧化生成Fe3+,加氨水调pH,溶液中析出Mg(OH)2、Fe(OH)3沉
淀,通过过滤除去Mg(OH)2、Fe(OH)3,再向滤液中加入NH4HCO3溶液,生成SrCO3沉淀,经过滤、洗
涤、干燥即可得到纯净的SrCO3。
A.加入
缓冲溶液可使
转化为
,便于除去,A 正确;
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B.根据分析可知,硅的氧化物(如SiO2)不与盐酸反应,会在“酸浸”后进入滤渣1;镁的氧化物(如
MgO)与盐酸反应生成Mg2+,但Mg2+在后续“调pH”步骤中会沉淀(进入滤渣2),因此硅、镁元素分别
在“酸浸工序”(硅)和“调pH”工序(镁)除去,B 正确;
C. “氧化”工序是将Fe2+氧化为Fe3+,Fe3+沉淀的pH(约3~4)远低于Fe2+沉淀的pH(约7~8)。若去掉“氧
化”工序,Fe2+需在更高pH 下沉淀,会消耗更多氨水,C 正确;
D.
的摩尔质量为184 g/mol,
的物质的量为0.5 mol,由反应
,反应后
时,溶液中
,则此时溶液中
,已转化的
的物质的量等于溶液中的
物质
的量,为0.32mol,则
的转化率为
,D 错误;
故答案选D。
8.从废铅膏(主要成分为
、PbO 和Pb,含少量Ba、Fe 等元素)中获取高纯PbO 的工艺流程如
图。下列说法错误的是
A.“煅烧”过程利用
沸点低的原理进行分离提纯
B.“溶浸”过程
主要用于氧化Pb
C.“溶铅”过程的离子方程式为
D.“沉铅”的滤液中主要含有
和
【答案】B
【详解】废铅膏(主要成分为
、PbO 和Pb,含少量Ba、Fe 等元素)煅烧时,硫酸铁以气体形
式分离出体系,再加入过氧化氢和稀硫酸后,发生氧化还原反应,铅元素和钡元素均转化为难溶于水和酸
的硫酸盐,铁元素经过酸浸过滤后以滤液的形式分离出去,后续加入醋酸铵“溶铅”,铅元素转化为醋酸
铅,从而分离除去硫酸钡,经过滤得到的醋酸铅滤液再次与二氧化碳发生反应得到PbCO3,再经煅烧过程
PbCO3分解得到PbO,据此分析解答。
A.“煅烧”过程硫酸铁以气体形式分离出体系,主要利用硫酸铁的是沸点低进行分离提纯,A 正确;
B.“溶浸”过程
可氧化Pb,也可还原
,使其也转化为PbSO4,B 错误;
C.根据上述分析可知,“溶铅”为了除去硫酸钡,从而实现分离,该过程的离子方程式为
6
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,C 正确;
D.沉铅时(CH3COO)3Pb 与CO2、H2O 反应生成PbCO3沉淀和CH3COOH,溶液中还含溶铅生成的
及
CH3COONH4提供的
,故滤液中主要含有
和
,D 正确;
故选B。
9.
在印染、电镀等工业生产中有着广泛的应用,通常由
过饱和溶液经结晶脱水制得。以
饱和食盐水和黄铁矿(
)为基础原料,制备
的工艺流程如图所示。
下列说法正确的是
A.“沉钠”时应先通入足量
,再通入
B.“硫化”时发生反应的离子方程式为:
C.“煅烧”过程中每生成
,转移电子的物质的量为
D.“转化”的目的是制备
过饱和溶液
【答案】D
【详解】饱和食盐水溶液中通入氨气和二氧化碳,生成碳酸氢钠沉淀和氯化铵溶液;碳酸氢钠灼烧分解为
碳酸钠、水、二氧化碳;碳酸钠溶于水得到其饱和溶液;黄铁矿煅烧生成二氧化硫气体,碳酸钠溶液通入
二氧化硫调节pH=4.1,得到亚硫酸氢钠溶液,加入碳酸钠调节pH=7~8,此时亚硫酸氢钠转化为亚硫酸
钠;再通入二氧化硫,则生成亚硫酸氢钠过饱和溶液,经过系列操作脱水得
。
A.“沉钠”时应先通入极易溶于水的氨气,使其水溶液呈碱性,便于吸收二氧化碳,A 错误;
B.“硫化”时向碳酸钠溶液通入二氧化硫调节
,得到亚硫酸氢钠溶液,发生反应的离子方程式
为:
,B 错误;
C.“煅烧”过程:
,转移
;当生成
,则反应中转移电子的物
质的量为
,C 错误;
D.通过分析可知,D 正确;
故选D。
10.氧族元素碲(Te)被誉为“国防与尖端技术的维生素”。工业上常用铜阳极泥(主要成分是
、含
Ag、Au 等杂质)为原料提取碲并回收贵金属,其工艺流程如图所示:
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已知:
微溶于水,易与较浓的强酸、强碱反应。下列说法错误的是
A.铜阳极泥粉碎后再“酸浸”,可提高浸取率
B.“酸浸1”过程中,
转化为
,反应的化学方程式为
C.“还原”过程中,反应的化学方程式为
D.
溶于浓NaOH 溶液的离子方程式为
【答案】D
【详解】“酸浸”1 中加入铜阳极泥(主要成分是Cu2Te、含Ag、Au 等杂质)、H2SO4、O2,
转化为
CuSO4和
,化学方程式为
,过滤,得到含CuSO4的滤
液,“酸浸2”中,
与浓盐酸反应生成
,过滤得到Ag、Au 和
溶液,
溶液中通入
,
溶液与
发生氧化还原反应生成H2SO4、Te,得到粗碲,化学方程式为:
,据此分析回答。
A.铜阳极泥粉碎后,可增大接触面积,反应更充分,可提高浸取率,A 正确;
B.由分析可知,“酸浸1”中,
转化为CuSO4和
,化学方程式为
,B 正确;
C.由分析可知,
溶液与
发生氧化还原反应生成H2SO4、Te,化学方程式为:
,C 正确;
D.TeO2微溶于水,易与较浓的强酸、强碱反应,
与浓NaOH 反应生成
和H2O,元素的化合
价均未改变,离子方程式为:
,D 错误;
故选D。
11.氯化磷酸三钠
具有良好的灭菌、消毒、漂白作用,亦能除去墨迹、血迹、
油迹和茶迹等多种污垢,广泛地用于医院、餐馆、食品加工行业。氯化磷酸三钠的熔点为67℃,常温下较
稳定,受热易分解。在水溶液中可直接与钙、镁及重金属离子形成不溶性磷酸盐。某小组设计如图流程制
备氯化磷酸三钠。下列叙述错误的是
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A.理论上制得的氯化磷酸三钠不超过0.3 mol
B.“反应池1”中最少应加入
的磷酸溶液
C.“系列操作”包括蒸发浓缩、降温结晶、过滤、洗涤和高温烘干
D.氯化磷酸三钠因含NaClO 而具有漂白、杀菌和消毒作用
【答案】C
【详解】向NaOH 溶液先加入磷酸,得到磷酸钠溶液和NaOH 溶液,通入氯气,生成
[(Na3PO4 12H
⋅
2O)4 NaClO]
⋅
溶液,最后通过减压蒸发,冷却结晶的方式得到[(Na3PO4 12H
⋅
2O)4 NaClO]
⋅
。
A.n(NaOH)=3.9mol,根据Na 守恒,1 个[(Na3PO4 12H
⋅
2O)4 NaClO]
⋅
中含有13 个Na 原子,所以则
n{[(Na3PO4 12H
⋅
2O)4 NaClO]}
⋅
最多为0.3mol,A 正确;
B.根据钠原子守恒,生成1 mol
需要消耗13 mol NaOH,3.9molNaOH 可以
得到
,需要磷酸的体积y=
,B 正确;
C.氯化磷酸三钠的熔点为67℃,常温下较稳定,受热易分解,所以不能高温烘干,C 错误;
D.NaClO 具有强氧化性,所以能够具有漂白、杀菌和消毒,D 正确;
故答案为:C。
12.
在电子材料领域有广泛用途。利用水钴矿(主要成分为
,含有
、FeO、
、
等杂质)制备
的流程如图。
已知:
①“沉铁”中
被空气氧化为阴离子自由基
;
25℃
②
时,
的平衡常数
;
③
。
下列说法错误的是
A.“酸浸”时
表现了还原性
B.“沉铁”反应的离子方程式为:
C.“沉钴”
的平衡常数约为
D.“滤液”的主要成分为
和
【答案】D
【详解】水钴矿(主要成分为Co2O3、SiO2、FeO、Fe2O3、MnO2)加入H2SO4、H2O2进行酸浸,得到Co2+、
Fe2+、Mn2+还有SiO2,过滤后滤渣1 为SiO2;滤液中加入Na2SO3并通入空气后,
被氧化为
,并使
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铁元素全部转化为
沉淀,过滤后滤渣2 为Fe(OH)3,滤液中加入萃取剂萃取后,Mn2+在有机相中,
水相经过一系列操作后得到CoSO4固体;CoSO4加入氨水进行碱溶得到Co(NH3)
,再加入热的氢氧化钠
溶液后进行沉钴,过滤后得到β-Co(OH)2;
A.“酸浸”中Co2O3、MnO2与H2SO4、H2O2发生反应生成Co2+、Mn2+和氧气,H2O2中O 由-1 价升到0
价,体现H2O2的还原性,A 正确;
B.沉铁”中Fe2+被Na2SO3与空气混合产生的
自由基氧化生成铁离子,
被还原为
,反应的离
子方程式为:
,B 正确;
C.“沉钴”中发生的反应为
,该反应的K=
=
=
=
=1.7×109,C 正确;
D.由分析可知,“滤液”的主要成分为
,无
,加入过量热NaOH 溶液后会生成氨气,
D 错误;
故选D。
13.某铜矿渣(主要含铜、铝、硅、钙、铁等元素)可制备草酸铜
,工艺流程如下:
已知:
。下列说法错误的是
A.相比浓氨水,选用
混合溶液作浸取剂可提高铜浸出率
B.通入
并加入含
浸取剂浸取后过滤,滤渣成分为
C.为使
充分沉淀,应加入过量的
D.由该工艺流程可推知与
结合能力:
弱于
【答案】C
【详解】铜矿渣(主要成分为铜、铝、硅、钙、铁等元素)经过粉碎、灼烧得到铜、铝、硅、钙、铁的氧化
物,通入
,并加入含
浸取剂浸取后过滤,滤渣成分为
、
、
,滤液中含有
、
[Cu(NH3)4]2+,加入过量的
,生成
沉淀过滤除去,滤液2 中含有[Cu(NH3)4]2+,加入
再
过滤得到
沉淀。
A.NH3-NH4Cl 混合溶液为缓冲溶液,可稳定NH3浓度,利于Cu2+与NH3形成[Cu(NH3)4]2+而溶解,相比浓
氨水(易挥发、碱性不稳定)能提高铜浸出率,A 正确;
10
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B.步骤II 中,SiO2不溶于浸取剂,Fe2O3、Al2O3为碱性/两性氧化物,不与弱碱性NH3溶液反应,均留在
滤渣中;Ca 元素转化为可溶性盐进入滤液1,故滤渣成分为SiO2、Fe2O3、Al2O3,B 正确;
C.过量(NH4)2C2O4会使
浓度过高,促进配合物平衡
正向移动,导致
Cu2+以配合物形式溶解,反而降低沉淀率,C 错误;
D.步骤III 加入NH4F 后,[Cu(NH3)4]2+未被沉淀,留在滤液2;步骤IV 中
与[Cu(NH3)4]2+形成CuC2O4
沉淀,说明
与Cu2+结合能力更强,即F-结合能力弱于
,D 正确;
故选C。
14.配合物三草酸合铁酸钾晶体
是制备活性铁催化剂的主要原料。制备三草酸合
铁酸钾晶体的流程如图:
已知:
①“氧化”时,加入试剂
和
时发生反应:
;
②
结构为
。
下列叙述错误的是
A.“溶解”时,加稀硫酸是为了抑制
水解
B.可从“滤液”中回收
C.“氧化”时,氧化剂与还原剂的物质的量之比为
D.
中,配体数目为6
【答案】D
【详解】用稀硫酸溶解后,所得溶液中含有
等,加入草酸形成草酸亚铁沉淀,过滤
出草酸亚铁,加入草酸钾、过氧化氢、草酸反应得到
和氢氧化铁,过滤后,氢氧化铁进入
滤渣,
进入滤液,加入乙醇进行结晶得到产品K3[Fe(C2O4)3]·3H2O。据此分析。
A.
在水溶液中会发生水解反应
,加入稀硫酸可增大H+浓度,抑制
水解,A 正确;
B.根据分析,可通过蒸发结晶回收滤液中的(NH4)2SO4,B 正确;
C.
,该反应中,Fe 元素化合价
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升高,Fe2+变成Fe3+,草酸亚铁为还原剂,H2O2中O 元素的化合价从-1 降低到-2,H2O2为氧化剂,由方程
式可知,氧化剂和还原剂的物质的量之比为3:6=1:2,C 正确;
D.由
的结构可知,配体为
,共3 个,配体数目为3,D 错误;
故选D。
15.某兴趣小组以铋赭石[主要成分为
]为原料制备
(难溶于冷水,与热水反应)的流程
如下(酸浸液中含大量
):
下列说法不正确的是
A.“酸浸”前,将铋赭石进行粉碎,可增大酸浸速率
B.“沉淀转化”步骤发生反应:
C.“系列操作1”包括过滤、冷水洗涤、低温干燥等
D.酸性条件下,
可将
氧化为
,离子方程式为
【答案】D
【详解】铋赭石主要成分为
,制备
的流程为:将铋赭石加硝酸酸浸溶解,过滤得到
含大量
的滤液,加入足量NaOH 溶液转化为
沉淀,继续加入NaOH 溶液和
进行沉淀转化
得到
,再经过一系列操作1 得到成品
,据此分析解答。
A.酸浸前,将铋赭石磨碎,增大固体与酸的接触面积,加快反应速率,使铋元素浸取更充分,A 正确;
B.“沉淀转化”中,Bi(OH)3中Bi 元素为+3 价,被H2O2氧化为NaBiO3,其中Bi 元素为+5 价,根据守恒
可知,“沉淀转化”步骤发生反应:
,B 正确;
C.由于
会与热水反应,故冷水洗涤除去NaOH,低温干燥除去水,得到铋酸钠成品,所以操作1
为:过滤、冷水洗涤、低温干燥,C 正确;
D.酸性条件下,固体
可氧化
为
,则反应的离子方程式为:
,D 错误;
故答案选D。
二、非选择题:本题共5 小题,共55 分。
16.(11 分)工业上由天然
与MnS 矿(杂质是含Fe、Al、Mg、Si、Ca 的氧化物)制备
的工
艺流程如图所示。
12
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已知:室温下相关物质的
、
如下表,
。
HF
回答下列问题:
(1)“酸浸”产生的气体是
,写出产生该气体反应的离子方程式: 。
(2)滤渣1 中除含有单质硫外,另一种物质是 (填化学式),单质硫是两种气体反应产生的,写
出该反应的化学方程式: 。
(3)“调pH”的目的是除去铁、铝(以氢氧化物形式去除),若将它们完全除去(溶液中离子浓度
视为完全沉淀),则pH 的调节范围可以选择的是 (填字母)。已知“过滤”后
溶液中
,
。
A.
B.
C.
(4)若“除杂”后的溶液中
,则此时溶液的pH 为 。
(5)“沉锰”时,将温度控制在30~35℃的原因是 。
(6)
在空气流中热解得到不同价态锰的氧化物,其固体残留率随温度的变化如图1 所示(假设A、
B、C 三点均为纯净物)。C 点对应物质的化学式为 。
(7)
的立方晶胞结构如图2 所示。若距离最近的两个锰原子之间的距离为b pm,阿伏加德罗常数
的值为
。则
的密度
(列出表达式)。
【答案】
(1)
13
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(2)
(3)B
(4)5.7
(5)温度低于30℃,反应较慢,温度高于35℃,碳酸氢铵易分解,降低原料利用率
(6)MnO
(7)
或
【详解】天然
与MnS 矿(杂质是含Fe、Al、Mg、Si、Ca 的氧化物)加入浓盐酸并调制温度在
50℃,产生气体有氯气,产物中还有S 及
的生成,同时生成氯化锰、氯化铁、氯化镁、氯化钙等,过
滤得到滤渣1 主要成分为S 和二氧化硅,滤液加入氨水调节pH,得到滤渣2 为氢氧化铁、氢氧化铝,滤液
加入氟化钠除杂,得到滤渣3 为氟化钙、氟化镁,滤液加入碳酸氢铵沉锰,得到
;
(1)“酸浸”产生的气体是
,是二氧化锰与浓盐酸反应产生的,产生该气体反应的离子方程式为:
;
(2)根据分析可知,滤渣1 中除含有单质硫外,另一种物质是
,单质硫是两种气体反应产生的,为
氯气氧化硫化氢,该反应的化学方程式为:
;
(3)根据题意加入氨水的目的是调节pH 除去Fe3+、Al3+,且Mn2+不能转化为Mn(OH)2,因
,当Al3+完全沉淀时
,得
mol·L-1,此时溶液的pH 为4.7,结合已知信息Mn2+开始沉淀时的pH 为7.65,此时Al(OH)3
还未开始溶解,应控制pH 的范围是4.7
pH<7.65,答案选B;
(4)由溶度积可知,溶液中钙离子浓度为1×10—5mol/L 时,溶液中氟离子浓度为
=1.5×10—
3mol/L,由电离常数可知,溶液中氢氟酸浓度为1×10—5mol/L 时,溶液中氢离子浓度为
=2×10—6mol/L,则溶液的pH 为6-lg2=5.7,故答案为:5.7;
(5)反应时若温度低于30℃,反应较慢,若温度高于35℃,碳酸氢铵受热易分解,降低原料利用率,所
以需要将温度控制在30℃~35℃,故答案为:温度低于30℃,反应较慢,温度高于35℃,碳酸氢铵易分
解,降低原料利用率;
(6)假设MnCO3的物质的量为1mol,即质量115g,则Mn 的质量为55g。A 点:
,故A
点固体为MnO2。同理B 点:
,为Mn3O4;C 点:
,为MnO;
(7)根据均摊法可知,晶胞中Se 原子位于内部,共4 个Mn,有个
个Se,距离最近的两个
锰原子为晶胞面对角线的
,已知距离最近的两个锰原子之间的距离为b pm,设棱长为a,则b=
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,a=
,即一个晶胞体积为:
,一个晶胞的质量为
,则
的密度
,答案为
或
。
17.(11 分)
(六氟锑酸钠)是一种深度加工的精细化学品,广泛应用于有机合成催化、制药和高精
尖材料制造等领域。我国科学家开发的一种以锑矿(主要含
、
,还含少量
、
、
等)为原料制备
的工艺流程如图所示。
已知:
①
的性质与
类似,
可溶于NaOH 溶液;
②常温下,
、
、
、
;
③“浸出液”中主要含有
、
和NaOH 三种溶质。
回答下列问题:
(1)
(氟锑酸)是一种超强酸,则
的空间结构名称为 。
(2)“碱浸”时,
被氧化为
,写出
与
反应的离子方程式: ;浸渣的主要
成分是 (填化学式)。
可生产一种用作阻燃剂、稳定剂的钠盐(Sb 为+5 价),该钠盐的阴离子是
两个锑氧四面体共用一个顶点形成的二聚体结构,则该钠盐的化学式为 。
(3)常温下,“除杂”中,若用
溶液替代
溶液,会产生
、
,当调节溶液的
时,溶液中
。对于绝大多数工业含硫废水的处理,更常选择
溶液,
原因可能是 (任写一点)。
(4)“转化”时常用水浴加热,温度控制在
,温度不宜过高的原因是 。
(5)经“转化”得到
,再用氢氟酸进行“氟化”得到
溶液,经“系列操作”得到
晶体,“系列操作”包括 、 、过滤、洗涤、干燥。
【答案】
(1)V 形
(2)
,
15
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(3)
原料易得,价格低廉
(4)温度过高,
分解加快
(5)蒸发浓缩 冷却结晶
【详解】锑矿加入硫代硫酸钠做还原剂,在氢氧化钠溶液中将
还原,
和
都溶于氢氧化钠
溶液,
、
不溶,过滤除去;含
和
的溶液中加入硫酸铜溶液,生成
和
沉淀,过滤后向滤液中先加入浓氢氧化钠溶液,加热至适当温度后,滴入双氧水溶液,将+3 价的
氧化为+5 价,得到
沉淀,过滤,向得到的
晶体中加入氢氟酸进行氟化,
最后为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,得到
。
(1)
的中心原子为 F,价层电子对数为
,含有2 对孤电子对,根据价层电子对
互斥理论,其空间结构为V 形。
(2)
中Sb 为+5 价,反应后生成
(Sb 为+3 价),是氧化剂;
中S 为+2 价,被氧化
为
(S 为+6 价),是还原剂。离子方程式为
。根据分
析,浸渣的主要成分是
,
。锑氧四面体为
,两个四面体共用一个顶点(O 原子),则
二聚体为
,结合
形成钠盐
。
(3)pH=10 时,
。溶液中同时存在FeS 和
的溶解平衡,由
,得
。再由
,得
。更常选择
溶液原因
是
原料易得,价格低廉。
(4)
在高温下易分解,温度过高会导致
分解加快,降低转化效率。
(5)从
溶液中获得晶体,通常采用蒸发浓缩、冷却结晶的方法,通过降低溶解度使晶体析出,再
经过滤、洗涤、干燥得到产品。
18.(11 分)一种从报废晶体玻璃(主要成分为
,含少量
杂质)中回收高
纯
的工艺流程如下:
已知:
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①常温下,
②萃取体系对稀土离子的萃取选择性:
③
回答下列问题:
(1)铁元素位于元素周期表的第四周期第 族,属于 区。
(2)“破碎研磨”的目的是 ;“水洗除杂”时,滤液中溶质主要有
、NaOH 和
。
(3)常温下,“溶浸”时需先加HCl 直至滤渣完全溶解后,再加NaOH 调节溶液pH,使
完全沉淀,则
溶液的pH 理论最小值为 (当溶液中某离子浓度
时,可认为该离子沉淀完全)。
(4)“萃取分离”步骤需经过多次“萃取、洗涤和反萃取”,其目的是 。
(5)“沉钕”时,生成不溶于水的
。“灼烧”制备氧化钕过程中需高温且同时鼓入氧气,该反应
的化学方程式为 。
(6)报废晶体玻璃中
的质量分数为56%,取2000 g 报废晶体玻璃经上述流程后,最终得到1064 g 高纯
,则Y 的回收率为 (用百分数表示)。
【答案】
(1)Ⅷ d
(2)增大接触面积,加快反应速率
(3)2.8
(4)提高
的萃取率,并分离
(5)
(6)95%
【详解】报废晶体玻璃(主要成分为
,含少量
杂质)经过“破碎研磨”,加
入氢氧化钠溶液进行碱浸,
反应转化为
和
,水洗除杂过滤滤液后,
加入盐酸酸浸转化为
,加入氢氧化钠溶液调节pH,形成氢氧化铁沉
淀,过滤,
进行萃取分离,分别加入草酸进行沉淀,再灼烧得到
,据此分析问
题;
(1)铁为26 元素,位于元素周期表的第四周期第Ⅷ族,属于d 区;
(2)对报废晶体玻璃先进行“破碎研磨”的目的是增大接触面积,加快反应速率,由分析可知滤液中溶
质主要有
、NaOH 和
;
(3)使
完全沉淀,应使其浓度
,根据已知可知
溶解度最小,根据
,代入数据得
,根据KW得
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,
,则溶液的pH 理论最小值为2.8;
(4)萃取体系对稀土离子的萃取选择性:
,有流程可,
需进行分离再分别沉淀,故
“萃取分离”步骤需经过多次“萃取、洗涤和反萃取”,其目的是提高
的萃取率,并分离
;
(5)
“灼烧”制备氧化钕过程中需高温且同时鼓入氧气,氧气做氧化剂,将草酸根氧化为二
氧化碳,该反应的化学方程式为
;
(6)报废晶体玻璃中
的质量分数为56%,2000 g 报废晶体玻璃中理论含有
的质量为
,最终得到1064 g 高纯
,则Y 的回收率为
。
19.(11 分)氮化镓是目前应用最广泛的半导体材料之一。从铝土矿(主要成分为
、
,还有少量
的
和
)中得到氧化铝和镓的一种工艺流程如图所示:
已知:
①镓的化学性质与铝相似。
②萃取镓的原理为:
(水相)+3HR(有机相)
(有机相)
(水相)
回答下列问题:
(1)下列镓的微粒电离一个电子所需能量最高的是___________(填标号)。
A.
B.
C.
D.
(2)“酸解”时,生成“滤渣2”的离子方程式为 。
(3)已知:一定温度下,溶质在相同体积平衡共存的两液相中的分配系数
。分别用与
原溶液等体积的萃取剂依次萃取两次后,水相中Ga 元素的残留率为 (用含k 的代数式表示)。
(4)“碱溶造液”中产生了
,“电解”过程中生成镓的电极反应式为 。
(5)由粗镓制备
的另一种工艺如下图所示:
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已知:
(ⅰ)
(乙醚)和
(三正辛胺)均为配体;
(ⅱ)
沸点:55.7℃,
沸点:34.6℃,
沸点:365.8℃。
①比较分子中的C-Ga-C 键角大小:
(
)(填“>”、“=”或“<”)。
②直接分解
(
)不能制备超纯
,是因为
和
的沸点相差较小,解配后
难以分离纯化。试解释采用“配体交换”工艺可以制备超纯
的理由是 。
(6)MOCVD 法是通过
与
反应得到GaN 和另一种产物,写出该反应的化学方程式: 。
【答案】
(1)D
(2)
(3)
(4)
(5)> Ga(CH3)3和Et2O 的沸点接近,解配后难以分离出Ga(CH3)3,Ga(CH3)3和NR3的沸点相差较大,
解配后可以分离出Ga(CH3)3
(6)Ga(CH3)3+NH3=GaN+3CH4
【详解】铝土矿经脱硅处理后,加入稀氢氧化钠溶液碱溶,其中的氧化铝和氧化镓分别与氢氧化钠反应生
成四羟基合铝酸钠和四羟基合镓酸钠进入滤液1,二氧化硅与氢氧化钠反应生成硅酸钠进入滤液1,氧化铁
不反应成为滤渣1;滤液1 加入稀硫酸调pH,四羟基合铝酸钠转化为氢氧化铝沉淀(滤渣2),四羟基合
镓酸钠转化为镓离子进入溶液,经过萃取、反萃取后得到含镓溶液,再经碱溶、电解得到粗镓;粗镓经合
成反应生成三甲基镓,三甲基镓与氨气通过MOCVD 技术反应生成氮化镓;同时滤渣2 经焙烧生成氧化
铝。
(1)A 为基态Ga,B 为激发态Ga,C 为激发态Ga+,D 为基态Ga+,因为I2>I1,因此电离一个电子所需能
量最大的是D。
(2)碱溶后滤液1 含
,酸解时发生反应:
。
(3)设原水相
浓度为
,体积为V,每次萃取剂体积也为V。第一次萃取:设平衡时水相浓度为
,
有机相浓度为
。物料守恒:
;第二次萃取:同理,水相浓度
。残留率
。
(4)电解时,
在阴极得电子生成Ga,电极反应式为
。
(5)①Ga(CH3)3中Ga 为sp2杂化,而Ga(CH3)3(Et2O)中Ga 为sp3杂化,sp2杂化夹角大于sp3杂化;键角大
小:Ga(CH3)3>Ga(CH3)3(Et2O);
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②直接分解时Ga(CH3)3(Et2O),Ga(CH3)3和Et2O 的沸点接近,不易分离,不能制备超纯Ga(CH3)3,而
Ga(CH3)3和NR3的沸点相差较大,容易分离,所以采用“配体交换”工艺制备超纯Ga(CH3)3,其原因为:
Ga(CH3)3和Et2O 的沸点接近,Ga(CH3)3和NR3的沸点相差较大,解配后可以分离出Ga(CH3)3;
(6)Ga(CH3)3与NH3反应得到GaN 和另一种产物,由元素守恒可推知另一种产物为CH4,所以方程为
Ga(CH3)3+NH3=GaN+3CH4。
20.(11 分)Ni2O3广泛应用于蓄电池、颜料等领域。以镍锌合金废料(主要含Ni、Zn、Mg、Fe、Cu 等
金属)为原料制取Ni2O3的工艺流程如图。
回答下列问题:
(1)基态Mg 原子的价电子排布图为 。
(2)写出“酸溶”时Cu 发生反应的离子方程式 。
(3)加入试剂a 的目的是将溶液中的
转化为
,选用的最佳试剂a 为___________(填标号)。
A.Cl2
B.HNO3
C.KMnO4
D.H2O2
(4)“过滤1”步骤中,加入Na2CO3将溶液的pH 调至1.6~1.8,得到黄钠铁矾
,该反应
的离子方程式为 。
(5)向“过滤1”的滤液中通入H2S 至饱和除Cu、Zn 元素,且控制溶液的pH=1,则此时溶液中
[已知:溶液中
;
的
、
;CuS 的
]。
(6)滤渣的成分为 (填化学式)。“沉镍”得到的滤液所含阳离子主要有 (填离子
符号)。
(7)一系列操作包括洗涤NiC2O4沉淀和NiC2O4在空气中煅烧生成
,实验室洗涤
沉淀的具体操
作为 ,NiC2O4在空气中煅烧生成83 g Ni2O3转移 mol 电子。
【答案】
(1)
(2)
(3)D
(4)
(5)
(6)MgF2
、
(7)沿玻璃棒向漏斗中加蒸馏水至刚好浸没沉淀,待水自然流下后,重复操作2~3 次 3
【详解】镍锌合金废料先在稀硫酸和稀硝酸的混合酸中溶解,使Ni、Zn、Mg、Fe、Cu 等金属转化为相应
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的离子;接着加入H2O2将Fe2+氧化为Fe3+,再用碳酸钠调节pH,使Fe3+形成黄钠铁矾沉淀并过滤除去;向
滤液中通入H2S,让Cu2+、Zn2+生成CuS、ZnS 沉淀而分离;之后加入NaF 沉淀Mg2+得到MgF2滤渣;再加
入草酸沉镍,得到NiC2O4沉淀;最后将NiC2O4沉淀洗涤、干燥,在空气中煅烧,最终得到Ni2O3。据此分
析。
(1)基态Mg 原子的价电子为3s2,故其价电子排布图为
。
(2)在H2SO4和稀HNO3的混合酸中,Cu 与
、
发生反应,故离子方程式为
。
(3)要将溶液中的
转化为
,且不能引入新杂质。
A.Cl2可以将溶液中的
转化为
,但是会引入新杂质
,且Cl2有毒,使用时存在安全风险,A 不
符合题意;
B.HNO3可以将溶液中的
转化为
,但是会产生有毒气体NO,并引入新杂质
,污染环境且增
加后续分离负担,B 不符合题意;
C.KMnO4在酸性条件下可以将溶液中的
转化为
,但会引入新杂质
和
,C 不符合题意;
D.H2O2在酸性条件下可以将溶液中的
转化为
,还原产物为H2O,不引入任何新杂质,D 符合题
意;
故答案选D。
(4)加入Na2CO3将溶液的pH 调至1.6~1.8,得到黄钠铁矾
,该反应的离子方程式
为
。
(5)控制溶液的pH=1,则
。
的两步解离为
、
,对应
的两步解离常数为
、
,两式相乘有
,代入已
知数据
、
、
、
有
,所以
。由
、CuS 的
,可得
,即
。
(6)流程中在除去Cu2+、Zn2+后,加入了NaF,目的是沉淀溶液中的Mg2+,因此滤渣的主要成分为
MgF2;沉镍时加入H2C2O4,会生成NiC2O4沉淀,反应为
,同时流程中之前
加入的Na2CO3、NaF 等试剂会引入大量
,因此滤液中的主要阳离子为
、
。
(7)实验室洗涤
沉淀的具体操作为沿玻璃棒向漏斗中加蒸馏水至刚好浸没沉淀,待水自然流下
后,重复操作2~3 次;NiC2O4在空气中煅烧生成Ni2O3的反应方程式为
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,其中有4 mol Ni 从+2 价升高到+3 价,失去4 mol 电子,8 mol C 从+3 价升高到+4 价,失去8 mol 电子,
共失去12 mol 电子,6 mol O 从0 价降低到-2 价,共得到12 mol 电子,故该反应生成2 mol Ni2O3时共转移
12 mol 电子,83 g Ni2O3的物质的量为
,所以生成0.5 mol Ni2O3转移3 mol 电子。
22