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大单元八 化学工艺流程
第26 讲 化学工艺流程
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核心知识库:重难考点总结,梳理必背知识、归纳重点
考点1 原料的预处理 ★★★☆☆
考点2 控制条件除杂 ★★★☆☆
考点3 工艺流程中加入试剂的作用 ★★★☆☆
考点4 工艺流程中反应条件的控制 ★★★☆☆
(星级越高,重要程度越高)
真题挑战场:感知真题,检验成果,考点追溯
考点1 原料的预处理
知识点1 流程基本结构
知识点2 原料的预处理
1. 粉碎
(1) 目的:将块状或颗粒状的物质磨成粉末,增大反应物接触面积,加快反应速率。
(2) 过筛的目的:控制颗粒大小。
2. 灼烧、焙烧
(1) 除去挥发性物质;除去C、S 等单质。
(2) 除去有机物、铵盐等。
(3) 高温下,原料与空气中的氧气反应,使一些物质在高温下氧化。如4FeS2+11O2=====2Fe2O3+8SO2、
2MS+3O2=====2MO+2SO2(M 代表某些金属元素)。
(4) 除去某些受热不稳定的杂质。如MCO3=====MO+CO2↑、M(OH)2=====MO+H2O(M 代表某些金属元
素)。
3. 浸取
(1) 水浸:与水接触反应或溶解,使原料变成离子进入溶液中。
(2) 酸浸:加入酸使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去。
①酸还能溶解金属及其氧化物(膜)。
②用盐酸、硝酸酸溶时,要注意控温。
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③用硫酸酸溶时,要注意Pb2+、Ca2+、Ag+会生成PbSO4、 CaSO4、Ag2SO4进入滤渣。
④酸溶时,酸不能加入过多,否则会造成后续调pH 时多加入碱。
⑤酸溶时,盐酸不能加过多,否则可能会与后续加入的KMnO4等氧化剂反应,生成有毒气体Cl2。
(3) 碱浸:常用NaOH 溶液、氨水、Na2CO3溶液等,使其中可溶性的物质溶解。
①NaOH、Na2CO3溶液还能除去油污。
② NaOH 溶液能溶解两性化合物(如Al2O3、ZnO)。
③NaOH 溶液能溶解SiO2、Al、Zn 等。
④氨水还能与金属离子形成配离子进入溶液。
⑤碱溶时,碱不能加入过多,否则会造成后续调pH 时多加入酸。
(4) 盐浸:用铵盐溶液、FeCl3溶液溶解。
(5) 提高浸出率的措施:
①将矿石粉碎;
②适当加热;
③充分搅拌;
④适当提高浸取液的浓度;
⑤适当延长浸取时间等。
考点2 控制条件除杂
知识点1 沉淀法
1. 调pH 法
(1) 调高pH:加入消耗H+的物质(碱、氧化物、碳酸盐、碱式碳酸盐等)。
①如除去Al3+、Fe3+,可以调高pH,使其分别转化成Al(OH)3沉淀、Fe(OH)3沉淀。
②如除去CuSO4溶液中混有的Fe3+,可加入CuO[
或
CuCO
3或
Cu(OH)
2 或
Cu
2(OH)2CO3]等调节溶液的pH
至3~4,使 Fe3+转化为 Fe(OH)3 沉淀除去。离子方程式为Fe
3 + +
3H
2O
Fe(OH)
3+
3H
+ 、
CuO
+
2H
+
==
=Cu
2 + +
H 2O,不可加入NaOH 溶液、氨水等。
(2) 调低pH:加入消耗OH-的物质(盐酸、硫酸、CO2、NH 等)。
如除去SiO、[Al(OH)4]-,可以调低pH,使其分别转化成H2SiO3沉淀、Al(OH)3沉淀。
(3) pH 范围的选择:杂质离子完全沉淀时pH~主要离子开始沉淀时pH。如Fe(OH)3、Zn(OH)2开始沉淀
至沉淀完全时的pH 范围分别为1.5~3.3、5.4~8.2,则要除去Zn2+溶液中的Fe3+,应控制溶液的pH 范围
为3.3
~
5.4
。
(4) pH 不能过高或过低:过低会导致某些离子沉淀不完全;过高可能会导致主体离子损失。生成两性物
质时,pH 也不宜过高或过低。
2. 形成氟化物沉淀
(1) 如除去Mg2+、Ca2+,可以加入NaF,使其分别转化成MgF2 沉淀、CaF2 沉淀。注意溶液pH 不宜过
低,原因是F - 与
H + 结合生成弱电解质
HF
,
MgF
2(s)
Mg
2 + (aq)
+
2F
- (aq)
、
CaF
2(s)
Ca
2 + (aq)
+
2F
- (aq)
平衡向右移动,
Mg
2 + 、
Ca
2 + 沉淀不完全
。
(2) 如除去Mn2+中的Mg2+,因MgF2比MnF2更难溶,故可加入MnF2形成MgF2沉淀,利用沉淀转化除去
Mg2+。
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3. 形成硫化物沉淀
(1) 如除去Cu2+、Zn2+、Fe2+、Hg2+,可以加入Na2S,使其分别转化成CuS 沉淀、ZnS 沉淀、FeS 沉淀、
HgS 沉淀。用Na2S 除Cu2+,pH 过低时,Cu2+去除率低,原因是S 2 - 与
H + 结合生成
HS
- 、
H 2S ,使溶液
中的
S 2 - 浓度降低
。
(2) 用一些溶解度较大的硫化物(如FeS、MnS)通过沉淀转化使某些金属离子转化为更难溶的硫化物。
4. 氧化还原沉淀法
(1) 用单质进行置换,如可用Zn 置换Cu2+。
(2) 加入氧化剂(或还原剂)使某些粒子转化为沉淀,如:
KMnO4除铁:MnO+3Fe2++7H2O===3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+。
Na2SO3沉铜:2Cu2++SO+2Cl-+H2O===2CuCl↓+SO+2H+。
双氧水氧化沉淀转化:CuS+H2O2+H2SO4===CuSO4+S+2H2O。
MnO2氧化沉淀转化:MnO2+MnS+2H2SO4===2MnSO4+S+2H2O。
Fe3+氧化沉淀转化:2Fe3++Pb+SO===PbSO4+2Fe2+。
5. 碳酸盐沉淀法
(1) 用Na2CO3沉淀Zn2+,离子反应为Zn2++CO===ZnCO3↓。
(2) 用NH4HCO3沉淀Co2+,离子反应为Co
2 + +
2HCO
==
=CoCO
3↓
+
H 2O +
CO
2↑。
(3) 用NH4HCO3-氨水沉淀Mn2+,离子反应为Mn
2 + +
HCO
+
NH
3·H2O ==
=MnCO
3↓
+
NH
+
H 2O 或
Mn
2 +
+
HCO
+
NH
3==
=MnCO
3↓
+
NH
。
(4) 用NH3(先)+CO2(后)沉淀Ca2+,离子反应为Ca2++CO2+2NH3+H2O===CaCO3↓+2NH。
[注意]
①M2++2HCO===MCO3↓+H2O+CO2↑(M2+为Ca2+、Mn2+、Co2+、Ni2+、Fe2+)。
②Cu2+、Zn2+与HCO 反应生成碱式碳酸盐沉淀,如:6HCO+3Zn2+===ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O↓+5CO2↑
6. 草酸盐沉淀法如Ca2++C2O===CaC2O4↓
7. 硫酸盐沉淀法
(1) Ca2++SO===CaSO4
(2) BaCO3沉淀转化硫酸盐沉淀:BaCO3+SO+2H3PO4===BaSO4+CO2↑+H2O+2H2PO
知识点2 萃取与反萃取法
1. 萃取:利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质。萃取常见考查角度:
(1) 萃取操作
如用CCl4或苯萃取溴水中的溴,用如图1 所示的实验装置进行萃取分液,以除去溶液中的Fe3+。为使Fe3
+尽可能多地从水相转移至有机相,采取的实验操作:向装有水溶液的仪器A 中加入一定量的有机萃取
剂,充分振荡、静置、分液,并重复多次。
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图1 图2
(2) 萃取剂的选择
已知萃取剂A、B 中pH 对Co2+、Mn2+萃取率的影响如图2 所示。为了除去Mn2+,应选择萃取剂B(填
“A”或“B”)。
(3) pH 范围的选择
①萃取剂对Al3+、Co2+萃取率与pH 的关系如图3 所示,萃取分离Co2+、Al3+的实验操作: 向萃取分液
后的有机相中加稀硫酸调pH=3~4,分液可得CoSO4 溶液,继续向萃取分液后的有机相加稀硫酸调
pH
≤
1 ,然后分液
,可得 Al2(SO4)3溶液。
图3
②“萃取分离”溶液中钴、锂的萃取率与平衡时溶液pH 的关系如图4 所示,pH 一般选择5 左右,理由是
pH
在
5 左右时,钴、锂的分离效率最高
。
图4 图5
(4) 影响萃取率的因素
向除杂后的溶液中,加入某有机酸萃取剂(HA)2,发生反应:Co2++n(HA)2CoA2·(n-1)(HA)2+
2H+。实验测得:当溶液pH 处于4.5~6.5 范围内,Co2+萃取率随溶液pH 的增大而增大(如图5 所示),其
原因是pH
越大,溶液中
c (H
+ ) 越小,有利于
Co
2 + +
n (HA)
2
CoA
2·( n -
1)(HA)
2+
2H
+ 反应正向进
行,
Co
2 + 萃取率越高
。
2. 反萃取:用反萃取剂使被萃取物从一种溶剂返回另一种溶剂的过程,是萃取的逆过程。为了除去Cu2+
中的杂质离子,先将Cu2+与萃取剂(HY)结合,发生萃取反应:Cu2++2HYCuY2+2H+,萃取、分液
后,向有机相中加入酸:CuY2+2H+Cu2++2HY,反萃取得到Cu2+。
(1) 反萃取目的
例 实验室从含碘废液(除H2O 外,含有CCl4、I2、I-等)中回收碘,其实验过程如图所示:
向含碘废液中加入稍过量的 Na2SO3 溶液,将废液中的I2还原为I-,该操作的目的是使
CCl
4 中的碘进入
水层
。
4
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(2) 反萃取剂的选择
例 钒及其化合物在工业上有许多用途。从废钒(主要成分为V2O3、V2O5、Fe2O3、FeO、SiO2)中提取
V2O5的一种工艺流程如图:
已知:①VOSO4能溶于水,VO2+与Fe 不能反应;②有机溶剂H2R 对VO2+及Fe3+萃取率高,但不能萃取
Fe2+。
“溶剂萃取与反萃取”可表示为VO2++H2RVOR+2H+。为了提高VO2+的产率,反萃取剂可选
用C (填字母)。
A. NaCl B. NaOH C. H2SO4
(3) “萃取”和“反萃取”目的
例 由钼精矿(主要成分是MoS2)湿法回收钼酸铵[(NH4)2MoO4]部分工艺流程如图:
“滤液2”先加入有机溶剂“萃取”,再加氨水“反萃取”,进行“萃取”和“反萃取”操作的目的是富
集钼酸根离子
( 或将钼酸根离子和其他杂质分离
) 。
(4) 反萃取操作
向溶解、过滤后所得滤液中加入萃取剂,萃取后分液获得有机层和水层。
【例】萃取时发生反应:M2++2RHMR2+2H+(M 表示Ni2+或Fe2+,RH 表示萃取剂)。萃取剂体积V0
与溶液体积VA的比值(V0/VA)对溶液中Ni2+和Fe2+萃取率的影响如图所示。通过反萃取可获得NiSO4溶液
并回收萃取剂。
萃取时应控制V0/VA的比值为0.25
;反萃取获得NiSO4溶液的实验操作是向有机层中加入硫酸,充分振荡
后分液,取水层。
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考点3 工艺流程中加入试剂的作用
知识点1 加氧化剂或还原剂
1. 转变某种金属离子的价态,再通过调节溶液pH,使金属离子以氢氧化物形式沉淀出来,以达到除去杂
质的目的[如Fe2+―→Fe3+―→Fe(OH)3]。
2. 为生成目标产物的价态而加入氧化剂(如在碱性条件下,加入H2O2将Cr3+氧化成CrO)。
3. 常见氧化剂:KMnO4、H2O2、空气(O2)、Cl2、次氯酸盐、ClO2、ClO、MnO2、HNO3、Fe3+等。
4. 常见还原剂:金属单质、SO2(SO)、I-、Fe2+、H2O2、
HCl
、
H 2C2O4 等。
知识点2 通入空气
1. 氧化某些离子(如SO、Fe2+)。
2. 起搅拌作用。
知识点3 加有机溶剂
萃取某些物质或降低某些物质的溶解度。
知识点4 蒸发结晶时加对应酸抑制水解
如从溶液中析出FeCl3、
CuCl
2、
AlCl
3、
MgCl
2、
ZnCl
2等晶体时,应在HCl 气流中加热,以抑制其水解。
【考法归纳】
①H2O2是绿色氧化剂,无污染,但需注意H2O2受热易分解;Fe3+、Cu2+能催化H2O2分解。
②用SO2还原MnO、Fe3+等离子时,温度不宜过高,温度越高,SO2溶解度越小。
③用Na2SO3还原MnO2、Fe3+等时,Na2SO3实际用量高于理论量,原因是Na2SO3被空气部分氧化。
④判断能否加其他物质,要考虑是否引入杂质(或影响产物的纯度)等。
考点4 工艺流程中反应条件的控制
知识点1 加过量试剂
反应物过量,能保证反应的完全发生或提高其他物质的转化率,但可能引入杂质,增加后续处理成本(关
注后续化学反应)。
知识点2 气体氛围
1. 隔绝空气:防止空气中的组分(如氧气)参与反应。
2. HCl 氛围:抑制弱离子的水解。
3. 惰性气体氛围:通入Ar、N2、H2等,防止某些物质被氧化。
知识点3 热空气(或水蒸气)吹出气体
如海水提溴、凯氏定氮。
知识点4 控制溶液的pH
1. 增强物质(MnO、NO 等)的氧化性或还原性。
2. 调节离子的水解程度。
3. 萃取、离子交换可能有pH 要求。
4. 沉淀某些金属阳离子。
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知识点5 控制温度
1. 温度对物质性质的影响
(1) 关注易分解物质:双氧水、氨水、铵盐、硝酸、次氯酸、硝酸盐、草酸、草酸盐以及信息中给出的易
分解物质。
(2) 关注易挥发物质:氨水、硝酸、盐酸等易挥发物质以及沸点较低物质。
(3) 关注易被氧化物质:Na2S、Na2SO3、KI、含Fe(Ⅱ)的化合物、酚类、醛类以及信息中给出的易被氧化
物质。
(4) 关注物质的溶解度:若固体物质的溶解度随温度升高而增大,则降温能促使产品析出;若固体物质的
溶解度随温度升高而减小,则升温能促使产品析出;气体的溶解度随温度升高而减小。
2. 温度在反应原理中的影响
(1) 温度对反应速率或固体溶解速率的影响
①制备物质时,常使用加热的方法加快反应速率。
②原料的预处理阶段,升温可以提高浸取速率。
(2) 温度对平衡移动、反应物转化率或生成物产率的影响
①正反应吸热的可逆反应,升温使平衡正向移动,有利于提高反应物的平衡转化率,从而提高产物的产
率。
②正反应放热的可逆反应,升高温度不利于反应物平衡转化率的提高,不利于提高产物的产率。
③升温促进盐类水解,有利于生成沉淀(胶体聚沉后利于过滤分离)。
(3) 温度对催化剂活性的影响
如合成氨或SO2催化氧化生成SO3时,选择的温度是500 ℃左右,原因之一就是该温度范围内催化剂的
活性最强。
(4) 温度对副反应发生的影响
很多有机反应过程一般较为复杂,对温度的控制尤为关键,如实验室制取乙烯、硝基苯等,控制温度都
是为了防止副反应的发生。
3. 控制温度在一定范围内的答题角度
(1) 控制反应速率、适宜的温度使催化剂的活性最大、防止副反应的发生。
(2) 控制化学反应进行的方向,使化学平衡移动。
(3) 升温:使溶液中的气体逸出,使易挥发物质挥发,使易分解的物质分解。
(4) 控制温度结晶与过滤。
(5) 能源的利用(耗能);生产安全(温度过高,反应过于剧烈,可能有安全问题)等。
4. 控温方法
(1) 缓慢加入××溶液或缓慢通入××气体。
(2) 水浴(热水浴、冰水浴等)、油浴、沙浴等。
【真题挑战】
一、单选题
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1.(2025·四川·高考真题)一种主要成分为
和
的高钾磷矿,通过如下流程可制得重
要的化工产品白磷(
)、
。其中,电炉煅烧发生的反应为:
。
下列说法错误的是
A.“电炉煅烧”必须隔绝空气
B.浸渣的主要成分是
C.“炉气水洗”使
溶于水而与
分离D.“中和沉淀”需要控制溶液的
【答案】C
【分析】主要成分为
和
的高钾磷矿,与焦炭经电炉煅烧生成
、
、
气
体、
气体,炉气水洗,磷蒸气通过冷水冷凝成固态白磷,尾气为不溶于水的CO,燃烧生成CO2,用
于中和沉淀;炉渣经水浸,浸渣主要成分为不溶于水的
,浸液中通入CO2,生成
,
过滤
经燃烧得
;滤液主要成分为
,据此分析;
【详解】A.“电炉煅烧”时生成
,
可与氧气反应,故必须隔绝空气,A 正确;
B.根据分析可知,浸渣的主要成分是
,B 正确;
C.“炉气水洗”因
、CO 均不溶于水,磷蒸气通过冷水冷凝成固态白磷,使
与
分离,C 错误;
D.“中和沉淀”时通入的二氧化碳形成的弱酸,不会溶解生成的
(只溶于强酸强碱中),但需
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要控制溶液的
,防止生成
,D 正确;
故选C。
2.(2025·陕晋青宁卷·高考真题)某元素的单质及其化合物的转化关系如图。常温常压下G、J 均为无色
气体,J 具有漂白性。阿伏加德罗常数的值为
。下列说法错误的是
A.G、K 均能与
溶液反应
B.H、N 既具有氧化性也具有还原性
C.M 和N 溶液中的离子种类相同
D.
与足量的J 反应,转移电子数为
【答案】D
【分析】
根据转化关系:
,常温常压下G、J 均为无色气体,J
具有漂白性,J 为SO2,K 为SO3,G 为H2S,H 为S,M 为NaHSO3,N 为Na2SO3,L 为Na2SO4。
【详解】A.H2S 和SO3均能与NaOH 溶液反应,A 正确;
B.S 和Na2SO3中S 的化合价处于S 的中间价态,既具有氧化性又有还原性,B 正确;
C.M 为NaHSO3,N 为Na2SO3,二者的溶液中离子种类相同,C 正确;
D.1mol H2S 和足量的SO2反应生成S 单质和水,2H2S+SO2=3S↓+2H2O,1mol H2S 参加反应,转移2mol
电子,转移2NA个电子,D 错误;
答案选D。
3.(2025·黑吉辽蒙卷·高考真题)钠及其化合物的部分转化关系如图。设
为阿伏加德罗常数的值,下
列说法正确的是
A.反应①生成的气体,每11.2L(标准状况)含原子的数目为
B.反应②中2.3gNa 完全反应生成的产物中含非极性键的数目为
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C.反应③中
与足量
反应转移电子的数目为
D.
溶液中,
的数目为
【答案】A
【详解】A.反应①电解熔融NaCl 生成
,标准状况下11.2L
为0.5mol,含0.5×2=1mol 原子,即
,
A 正确;
B.2.3g Na(0.1mol)与氧气加热反应生成0.05mol
,每个
含1 个O-O 非极性键,所以非极
性键数目为
,B 错误;
C.
与水反应生成氢氧化钠和氧气,化学方程式为
,1mol
与水
反应转移1mol 电子,数目为
,C 错误;
D.ClO⁻在水中会水解,故
数目小于
,D 错误;
故选A。
4.(2024·广西·高考真题)实验小组用如下流程探究含氮化合物的转化。
为阿伏加德罗常数的值,下
列说法正确的是
A.“反应1”中,每消耗
,在
下得到
B.“反应2”中,每生成0.1molNO,转移电子数为
C.在密闭容器中进行“反应3”,
充分反应后体系中有
个
D.“反应4”中,为使
完全转化成
,至少需要
个
【答案】B
【分析】反应1 为实验室制备氨气的反应,方程式为:2NH4Cl+Ca(OH)2
2NH3↑+CaCl2+2H2O,反应2 是
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氨气的催化氧化,方程式为:4NH3+5O2
4NO+6H2O,反应3 为一氧化氮和氧气反应生成二氧化氮,
方程式为:2NO+O₂=2NO₂ ,反应4 为二氧化氮,氧气和水反应生成硝酸,4NO2+2H2O+O2=4HNO3,以此解
题。
【详解】A.根据分析可知,每消耗
,生成0.1mol 氨气,但是由于不是标准状况,则气体不
是2.24L,A 错误;
B.根据分析可知,反应2 方程式为:4NH3+5O2
4NO+6H2O,该反应转移20e-,则每生成
0.1molNO,转移电子数为
,B 正确;
C.根据反应3,
充分反应后生成
个
,但是体系中存在2NO2
N
⇌
2O4,则最终二氧化
氮数目小于
,C 错误;
D.根据反应4 可知,为使
完全转化成
,至少需要
个O2,D 错误;
故选B。
5.(2024·重庆·高考真题)单质M 的相关转化如下所示。下列说法错误的是
A.a 可使灼热的铜变黑
B.b 可与红热的铁产生气体
C.c 可使燃烧的镁条熄灭
D.d 可使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝
【答案】C
【分析】碱溶液与单质d 反应生成漂白液,故单质d 为Cl2,碱溶液是NaOH;碱溶液NaOH 与氧化物c
(适量)反应得纯碱溶液,故氧化物c 为CO2;单质M与氧化物b 反应得碱溶液,故单质M 为Na,氧化
物b 为H2O;Na 与单质a 反应得氧化物,因此单质a 为O2,据此回答。
【详解】A.a 为O2,O2可与灼热的铜反应生成黑色的氧化铜,A 正确;
B.b 为H2O,水蒸气可与红热的铁在高温下反应生成四氧化三铁和氢气,B 正确;
C.c 为CO2,镁条在CO2中燃烧生成氧化镁和碳,燃烧的镁条不熄灭,C 错误;
D.d 为Cl2,Cl2可与碘化钾反应生成碘单质,碘单质能使湿润的淀粉试纸变蓝,D 正确;
答案选C。
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6.(2024·贵州·高考真题)贵州重晶石矿(主要成分
)储量占全国
以上。某研究小组对重晶石矿进
行“富矿精开”研究,开发了制备高纯纳米钛酸钡
工艺。部分流程如下:
下列说法正确的是
A.“气体”主要成分是
,“溶液1”的主要溶质是
B.“系列操作”可为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥
C.“合成反应”中生成
的反应是氧化还原反应
D.“洗涤”时可用稀
去除残留的碱,以提高纯度
【答案】B
【分析】重晶石矿(主要成分为
)通过一系列反应,转化为
溶液;加盐酸酸化,生成
和
气体;在
溶液中加入过量的NaOH,通过蒸发浓缩,冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,得到
;过滤得到的溶液1 的溶质主要含NaCl 及过量的NaOH;
加水溶解后,加
入
,进行合成反应,得到
粗品,最后洗涤得到最终产品。
【详解】A.由分析可知,“气体”主要成分为
气体,“溶液1”的溶质主要含NaCl 及过量的
NaOH,A 项错误;
B.由分析可知,“系列操作”得到的是
晶体,故“系列操作”可以是蒸发浓缩,冷却结
晶、过滤、洗涤、干燥,B 项正确;
C.“合成反应”是
和
反应生成
,该反应中元素化合价未发生变化,
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不是氧化还原反应,C 项错误;
D.“洗涤”时,若使用稀
,
会部分转化为难溶的
,故不能使用稀
,D 项错
误;
故选B。
7.(2024·北京·高考真题)硫酸是重要化工原料,工业生产制取硫酸的原理示意图如下。
下列说法不正确的是
A.I 的化学方程式:
B.Ⅱ中的反应条件都是为了提高
平衡转化率
C.将黄铁矿换成硫黄可以减少废渣的产生
D.生产过程中产生的尾气可用碱液吸收
【答案】B
【分析】黄铁矿和空气中的O2在加热条件下发生反应,生成SO2和Fe3O4,SO2和空气中的O2在
400~500℃、常压、催化剂的作用下发生反应得到SO3,用98.3%的浓硫酸吸收SO3,得到H2SO4。
【详解】A.反应I 是黄铁矿和空气中的O2在加热条件下发生反应,生成SO2和Fe3O4,化学方程式:
,故A 正确;
B.反应Ⅱ条件要兼顾平衡转化率和反应速率,还要考虑生产成本,如Ⅱ中“常压、催化剂”不是为了提
高
平衡转化率,故B 错误;
C.将黄铁矿换成硫黄,则不再产生
,即可以减少废渣产生,故C 正确;
D.硫酸工业产生的尾气为
、
,可以用碱液吸收,故D 正确;
故选B。
8.(2025·湖南·高考真题)工业废料的综合处理有利于减少环境污染并实现资源循环利用。从某工业废
料中回收镉、锰的部分工艺流程如下:
13
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已知:①富集液中两种金属离子浓度相当。
②常温下,金属化合物的
;
金属化合物
下列说法错误的是
A.粉碎工业废料有利于提高金属元素的浸出率
B.试剂X 可以是
溶液
C.“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换
D.“沉锰”时,发生反应的离子方程式为
【答案】D
【分析】富集液中含有两种金属离子
,其浓度相当,加入试剂X 沉铬,由金属化合物的
可知,CdCO3、MnCO3的
接近,不易分离,则试剂X 选择含
的试剂,得到CdS 滤饼,加入
溶液沉锰,发生反应:
,据此解答。
【详解】A.粉碎工业废料能增大废料与浸出液的接触面积,有利于提高金属元素的浸出率,A 正确;
B.由分析可知,试剂X 可以是
溶液,B 正确;
C.若先加入
溶液进行“沉锰”,由题中信息以及
数据可知,金属离子
浓度相当,
则
也会沉淀,后续流程中无法分离Cd 和Mn,所以“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换,C 正确;
D.“沉锰”时,发生反应的离子方程式是:
,D 错误;
故选D。
14
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9.(2025·江苏·高考真题)室温下,有色金属冶炼废渣(含
等的氧化物)用过量的较浓
溶液酸浸后,提取铜和镍的过程如下所示。
已知:
。下列说法正确的是
A.较浓
溶液中:
B.
溶液中:
的平衡常数
C.
溶液中:
D.“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中:
【答案】B
【分析】有色金属冶炼废渣(含
等的氧化物)用过量的较浓
溶液酸浸后,浸取液主要含
有
、
,加入
溶液提铜,滤液加入
溶液沉镍得到
。
【详解】A.若
两步均完全电离,则溶液中存在电荷守恒:
,但根据题
给信息
知,在较浓的
溶液中
仅第一步电离完全,电离出大量的
会抑
制第二步电离,第二步电离不完全,溶液中存在
,因此电荷守恒应表示为
,A 错误;
B.该反应的平衡常数
,B 正确;
15
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C.
得到1 个
生成
,
得1 个
生成
得2 个
生成
,水电离出的
与
浓度相等,即
,则溶液中存在质子守恒
,C 错误;
D.考虑过程中溶液的少量损耗(吸附在沉淀表面被过滤除去),
,同时“沉镍”过
程中加入了
溶液,溶液体积增加,因此
,D 错误;
故选B。
10.(2025·山东·高考真题)钢渣中富含
等氧化物,实验室利用酸碱协同法分离
钢渣中的
元素,流程如下。已知:
能溶于水;
,
。下列说法错误的是
A.试剂X 可选用
粉
B.试剂Y 可选用盐酸
C.“分离”后
元素主要存在于滤液Ⅱ中
D.“酸浸”后滤液Ⅰ的
过小会导致滤渣Ⅱ质量减少
【答案】A
【分析】钢渣通过盐酸酸浸,得到滤液I 中含有Fe2+、Fe3+、Ca2+等,滤渣I 为SiO2,滤渣I 加入NaOH 溶
16
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液碱浸,得到含有Na2SiO3的浸取液,加入试剂Y 盐酸生成硅酸沉淀,最后得到SiO2,滤液I 加入试剂X
和H2C2O4分离,由于Fe2(C2O4)3能溶于水,试剂X 将Fe2+氧化为Fe3+,再加入H2C2O4,使CaC2O4先沉淀,
滤渣II 为CaC2O4,滤液II 中有Fe3+,依次解题。
【详解】A.根据分析,加入试剂X 的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,试剂X 应该是氧化剂,不可以是Fe 粉,
A 错误;
B.加入试剂Y,将Na2SiO3转化为H2SiO3沉淀,最后转化为SiO2,试剂Y 可以是盐酸,B 正确;
C.根据分析,“分离”后Fe 元素主要存在于滤液II 中,C 正确;
D.“酸浸”后滤液I 中pH 过小,酸性强,造成C2
浓度小,使Ca2+(aq)+ C2
(aq)
CaC2O4(s)平衡
逆向移动,得到CaC2O4沉淀少,滤渣II 质量减少,D 正确;
答案选A。
11.(2025·黑吉辽蒙卷·高考真题)某工厂利用生物质(稻草)从高锰钴矿(含
和少量
)中
提取金属元素,流程如图。已知“沉钴”温度下
,下列说法错误的是
A.硫酸用作催化剂和浸取剂
B.使用生物质的优点是其来源广泛且可再生
C.“浸出”时,3 种金属元素均被还原
D.“沉钴”后上层清液中
【答案】C
【分析】矿石(含MnO2、Co3O4、Fe2O3)经过硫酸和稻草浸出过滤得到滤液,滤液含有Fe3+、Mn2+、Co2+,
加入Na2CO3沉铁得到FeOOH,过滤,滤液再加入Na2S 沉钴得到CoS,过滤最后得到硫酸锰溶液。
【详解】A.根据分析可知,加入硫酸和稻草浸出,硫酸作催化剂和浸取剂,A 正确;
B.生物质(稻草)是可再生的,且来源广泛,B 正确;
C.根据图示可知,“浸出”时,Fe 的化合价没有变化,Fe 元素没有被还原,C 错误;
D.“沉钴”后的上层清液存在CoS 的沉淀溶解平衡,满足Q=Ksp=c(Co2+)·c(S2-)=10-20.4,D 正确;
答案选C
12.(2024·福建·高考真题)从废线路板(主要成分为铜,含少量铅锡合金、铝、锌和铁)中提取铜的流程
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如下:
已知“滤液2”主要含
和
。下列说法正确的是
A.“机械粉碎”将铅锡合金转变为铅和锡单质
B.“酸溶”时产生
和
离子
C.“碱溶”时存在反应:
D.“电解精炼”时,粗铜在阴极发生还原反应
【答案】C
【分析】废线路板先机械粉碎,可以增加其反应的接触面积,加入稀盐酸后铝、锌、铁溶解,进入滤液,
通入氧气和加氢氧化钠,可以溶解锡和铅,最后电解精炼得到铜。
【详解】A.机械粉碎的目的是增大接触面积,加快反应速率,A 错误;
B.酸溶的过程中Al、Zn、Fe 转化为对应的
和
离子,B 错误;
C.“碱溶”时根据产物中
,存在反应:
,故C 正确;
D.电解精炼时粗铜在阳极发生氧化反应,逐步溶解,故D 错误;
故选C。
二、解答题
13.(2025·湖南·高考真题)一种从深海多金属结核[主要含
,有少量的
]中分离获得金属资源和电池级镍钴锰混合溶液
的工
艺流程如下:
18
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已知:①金属氢氧化物胶体具有吸附性,可吸附金属阳离子。
②常温下,溶液中金属离子(假定浓度均为
)开始沉淀和完全沉淀
的
:
开始沉淀的
1.9
3.3
4.7
6.9
7.4
8.1
完全沉淀的
3.2
4.6
6.7
8.9
9.4
10.1
回答下列问题:
(1)基态
的价层电子排布式为 。
(2)“酸浸还原”时,“滤渣”的主要成分是 (写化学式);
还原
的化学方程式为 。
(3)“沉铁”时,
转化为
的离子方程式为 ,加热至
的主要原因是 。
(4)“沉铝”时,未产生
沉淀,该溶液中
不超过
。
(5)“第二次萃取”时, 、 (填离子符号)与混合萃取剂形成的配合物(其结构如图所示,M 表
示金属元素)更稳定,这些配合物中氮原子的杂化类型为 。
【答案】(1)
(2)
(3)
防止形成
胶体,防止其吸附其他金属阳离子,造
成产率下降
(4)
(5)
sp2
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【分析】金属结核[主要含
,有少量的
]加入
、
进行酸浸还原,得到的滤渣含有
,滤液中含有
,通入空
气,调解pH=3.2,沉铁得到
滤渣,继续加入NaOH 调节pH=5.2 沉铝主要得到
,加入萃取剂
第一次萃取
,分液得到
的萃取液1,萃余液1 中加入混合萃取剂进行第二次萃取,得到电池级
镍钴锰混合溶液,萃余液2 中电解得到金属锰,据此解答。
【详解】(1)
原子的价电子是指
和
能级上的电子,所以基态
原子的价电子排布式为
;
(2)由分析可知,“酸浸还原”时,“滤渣”的主要成分是
;
将3 价钴还原为2 价钴,同时由
于硫酸的作用得到
,化学方程式为
;
(3)“沉铁”时,
转化为
,铁元素化合价上升,则
做氧化剂,离子反应为:
;已知金属氢氧化物胶体具有吸附性,可吸附金属阳离子,则加热至
的主要原因是防止形成
胶体,防止其吸附其他金属阳离子,造成产率下降;
(4)由表可知,
,“沉铝”时,未产生
沉淀,
则
;
(5)由流程可知,第二次萃取时,主要萃取
,因此
与混合萃取剂形成的配合物更
稳定;六元杂环是平面结构,N 原子提供单电子用于环内形成
大π 键,剩余1 对孤对电子形成配位键,
N 的价层电子对数为3,是sp2杂化。
14.(2025·全国卷·高考真题)我国的蛇纹石资源十分丰富,它的主要成分是
,伴生有少
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量
、
、
等元素。利用蛇纹石转化与绿矾分解的耦合回收
并矿化固定二氧化碳的实验流程如
图所示。
已知:
回答下列问题:
(1)绿矾(
)在高温下分解,得到红棕色固体和气体产物,反应的化学方程式为 。
(2)经“焙烧①”“水浸”,过滤分离后,滤液中金属离子的浓度(
)分别为:
、
、
、
。滤渣①的主要成分是 、 。
(3)加入
“调
”,过滤后,滤渣②是 、 ,滤液中
的浓度为
。
(4)“焙烧②”后得到
。
晶胞如图所示,晶胞中含有
的个数为 。
(5)调节“沉镍”后的溶液为碱性,“矿化”反应的离子方程式为 。
(6)
蛇纹石“矿化”固定
,得到
,相当于固定
L(标
准状况)。
【答案】(1)
(2)
21
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(3)
(4)4
(5)
(6)89.6
【分析】蛇纹石资主要成分是
,伴生有少量
、
、
等元素和绿矾(
)混
合高温焙烧
经“焙烧①”,生成氧化镁、二氧化硅、水;
高温下分解,得到
红棕色固体
和气体产物三氧化硫、二氧化硫;加水水浸过滤得到滤渣①为
、
;滤液中含有
、
、
、
、
,加入
调节pH=6,将
、
转化为
、
沉淀,
过滤滤渣②为
、
;滤液中含有
、
、
,加入沉淀剂将镍离子转化为氢氧化镍
沉淀,氢氧化镍焙烧后得到氧化镍;调节“沉镍”后的溶液通入二氧化碳“矿化”发生反应
,得到产物。
【详解】(1)绿矾(
)在高温下分解,得到红棕色固体
和气体产物三氧化硫、二氧化硫,
反应的化学方程式为
,故答案为:
;
(2)
经“焙烧①”,生成氧化镁、二氧化硅、水;
分解生成
、二氧化
硫、三氧化硫, “水浸”,过滤分离后,滤渣①的主要成分是为
、
,故答案为:
;
;
(3)加入
“调
”,
,
,
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,
,溶液中没有铁离子、氯离子,两者均
以氢氧化物沉淀下来,过滤后,滤渣②是为
、
;滤液中
的浓度为
,故答案为:
;
;
;
(4)因为离子半径
,
晶胞图中
位于8 个顶点,6 个面心,1 个晶胞中
的个数为
,故答案为:4;
(5)调节“沉镍”后的溶液为碱性,通入二氧化碳“矿化”发生反应
,故答案为:
;
(6)
物质的量为
,根据C 原子守恒
,固定
为
,标准状况下的体积为
,
故答案为:89.6。
15.(2025·湖北·高考真题)氟化钠是一种用途广泛的氟化试剂,通过以下两种工艺制备:
Ⅰ
Ⅱ
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已知:室温下,
是难溶酸性氧化物,
的溶解度极低。
时,
的溶解度为
水,温度对其溶解度影响不大。
回答下列问题:
(1)基态氟离子的电子排布式为 。
(2)
时,
饱和溶液的浓度为
,用c 表示
的溶度积
。
(3)工艺Ⅰ中研磨引发的固相反应为
。分析沉淀的成分,测得反应的转化
率为78%。水浸分离,
的产率仅为8%。
①工艺Ⅰ的固相反应 (填“正向”或“逆向”)进行程度大。
②分析以上产率变化,推测溶解度
(填“>”或“<”)
(4)工艺Ⅱ水浸后
的产率可达81%,写出工艺Ⅱ的总化学反应方程式 。
(5)从滤液Ⅱ获取
晶体的操作为 (填标号)。
a.蒸发至大量晶体析出,趁热过滤 b.蒸发至有晶膜出现后冷却结晶,过滤
(6)研磨能够促进固相反应的原因可能有 (填标号)。
a.增大反应物间的接触面积 b.破坏反应物的化学键
c.降低反应的活化能 d.研钵表面跟反应物更好接触
【答案】(1)
(2)
(3) 正向 <
(4)
(5)a
(6)ab
【分析】工艺Ⅰ中研磨引发的固相反应为
,水浸后得到滤液Ⅰ主要是
NaF、Ca(OH)2溶液,经过系列操作得到NaF 固体;
对比两种工艺流程,流程Ⅱ添加
粉末,由题目可知,生成的
的溶解度极低,使得
不转化
为Ca(OH)2,提高了
的产率,据此解答。
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【详解】(1)氟的原子序数为9,基态氟离子电子排布为
;
(2)
饱和溶液的浓度为
,则
、
,
;
(3)①转化率为78%,说明固相反应主要向生成Ca(OH)2和NaF 的方向进行,即正向进行程度大;
NaF
②
产率仅为8%,说明大部分NaF 未进入溶液,则溶液中存在Ca(OH)2向CaF2的转化过程,根据沉淀
转化的规律可推测:
;
(4)根据工艺Ⅱ的流程,CaF2、TiO2与NaOH 反应生成难溶的CaTiO3、NaF 和H2O,化学方程式为:
;
(5)由上一问可知,滤液Ⅱ主要是NaF 溶液,因NaF 溶解度受温度影响小(题干说明),故蒸发至大量晶
体析出,趁热过滤即可得到NaF 晶体,故选a;其溶解度随温度变化不明显,冷却结晶无法析出更多晶体,
故不选b;
(6)a.研磨将固体颗粒粉碎,减小粒径,从而显著增加反应物之间的接触面积,使反应更易发生,a 选;
b.研磨过程中的机械力可能导致晶体结构缺陷或局部化学键断裂,产生活性位点,使反应更易发生,b
选;
c.活化能是反应固有的能量屏障,研磨主要通过增加接触和产生缺陷来提高反应速率,但一般不直接降
低活化能,c 不选;
d.研钵仅作为研磨工具,其表面不参与反应,因此与反应物接触更好并非促进反应的原因,d 不选;
故选ab。
16.(2025·河南·高考真题)一种从预处理得到的贵金属合金粉[主要成分为
、
(铑)、
,含有少量
]中尽可能回收铑的工艺流程如下:
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回答下列问题:
(1)“酸溶1”的目的是 。
(2)已知“酸溶2”中
转化为
,则生成该物质的化学方程式为 ;“滤渣”的主要成分
是 (填化学式)。
(3)“沉铑”中得到的沉淀经“灼烧”后分解成铑单质,但夹杂少量
和
,则“高温还原”中发
生反应的化学方程式为 。
(4)若“活化还原”在室温下进行,
初始浓度为
,为避免生成
沉淀,溶液适
宜的
为 (填标号)[已知
的
]。
A.2.0 B.4.0 C.6.0
(5)“活化还原”中,
必须过量,其与
(III)反应可生成
,提升了
的还原速率,该
配离子中
的化合价为 ;反应中同时生成
,
(III)以
计,则理论上
和
(III)反应的物质的量之比为 。
(6)“酸溶3”的目的是 。
【答案】(1)溶解Fe,使其进入溶液,从而通过过滤实现分离
(2)
SiO2
(3)
、
(4)A
(5) +1 6:1
(6)除去滤渣中未反应的Zn 及生成的Sn
【分析】贵金属合金粉[主要成分为
、
(铑)、
,含有少量
]中尽可能回收铑的工艺流程中,加
入浓盐酸溶解其中Fe,过滤后实现分离,再向滤渣中加入王水(浓盐酸与浓硝酸混合酸)氧化溶解Rh,
转化为
,Pt 转化为相关可溶物,SiO2不溶,过滤后进行分离;煮沸滤液除去盐酸、硝酸,再加
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入浓盐酸、DETA 将部分铑元素沉淀,过滤后,滤渣进行灼烧分解为Rh、
和
,再用H2进行
高温还原得到铑单质,向滤液中加入NH4Cl 将铂元素相关化合物转化为沉淀除去,加入SnCl2将
(III)转
化为
,再加入Zn 进行还原,生成Rh,由于Zn 过量有剩余,加入浓盐酸溶解过量的Zn 和
生成的Sn,实现Zn 与Rh 分离,过滤获得铑粉,以此分析解答。
【详解】(1)原料合金粉主要成分为Fe、Rh、Pt 和少量SiO2,Fe 易溶于酸(如盐酸或硫酸),而Rh 和Pt
在常温下不易被非氧化性酸溶解,SiO2不溶于酸,因此“酸溶1”使用非氧化性酸溶解Fe 生成可溶性盐,
过滤后Fe(II)进入滤液,剩余滤渣主要为Rh、Pt 和SiO2,实现初步分离,故答案为:溶解Fe,使其进入
溶液,从而通过过滤实现分离。
(2)“酸溶2”中
转化为
,Rh 元素化合价由0 升高至+3,HNO3中N 元素化合价由+5 降低
至+2 生成NO,结合化合价升降守恒以及原子守恒可知反应化学方程式为
;由上述分析可知该过程中滤渣的主要成分为SiO2。
(3)“高温还原”过程中,
和
均被H2还原为Rh,Rh 元素化合价均由+3 降低至0,根据化
合价升降守恒以及原子守恒可知反应方程式为
、
。
(4)
初始浓度为
,则溶液中
,当恰好生成
沉淀时,
,
,
,
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因此为避免生成
沉淀,溶液的pH<2.4,故答案为A。
(5)配离子
中,配体
带1 个负电荷,设Rh 的化合价为x,则
,则
x=+1 价;
(III)以
计,反应中Rh(III)还原至Rh(I),每个Rh 得到2 个电子,SnCl2为还原剂,部
分被氧化为
,Sn(II)被氧化为Sn(IV),每个Sn 失去2 个电子,同时反应过程中,部分SnCl2结合
一个Cl-形成
,作为新的配体,每生成1 个
,需要5 个SnCl2,因此理论上
和
(III)反应的物质的量之比为
。
(6)由于“二次还原”过程中,为确保
完全反应,加入的Zn 需过量,过滤后剩余Zn 和
生成物Rh、Sn 存在于滤渣中,因此再向滤渣中加入浓盐酸的目的为:除去滤渣中未反应的Zn 及生成的
Sn。
17.(2025·山东·高考真题)采用两段焙烧—水浸法从铁锰氧化矿(要含
及
等元素的氧化物)分离提取
等元素,工艺流程如下:
已知:该工艺条件下,
低温分解生成
,高温则完全分解为气体;
在
完全分解,其他金属硫酸盐分解温度均高于
。
回答下列问题:
(1)“低温焙烧”时金属氧化物均转化为硫酸盐。
与
反应转化为
时有
生成,该反
应的化学方程式为 。“高温焙烧”温度为
,“水浸”所得滤渣主要成分除
外还含有
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(填化学式)。
(2)在
投料量不变的情况下,与两段焙烧工艺相比,直接“高温焙烧”,“水浸时金属元素的
浸出率 (填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)
萃取
反应为:
(有机相)
(水相)
(有机相)
(水相)。“反萃取”时加入的
试剂为 (填化学式)。
(4)“沉钴”中,
时
恰好沉淀完全
,则此时溶液中
。已知:
。
“溶解”时发生反应
的离子方程式为 。
(5)“沉锰”所得滤液并入“吸收”液中,经处理后所得产品导入 (填操作单元名称)循环利用。
【答案】(1)
Fe2O3、CaSO4
(2)减小
(3)H2SO4
(4) 4×10-4
(5)低温焙烧
【分析】采用两段焙烧—水浸法从铁锰氧化矿中分离提取
等元素,加入硫酸铵低温焙烧,
金属氧化物均转化为硫酸盐,如硫酸锰、硫酸铁、硫酸钴、硫酸钙等,产生的气体有氨气,氮气等,氨
气用稀硫酸吸收,得到硫酸铵溶液,得到的硫酸盐经
高温焙烧,只有硫酸铁发生了分解,产生三氧
化硫气体和氧化铁,水浸后,过滤分离出滤渣,滤渣主要为二氧化硅,氧化铁,及硫酸钙,后续萃取分
离,将铜元素萃取到有机相中,最终得到硫酸铜溶液,水相主要含有钴元素和锰元素,加入硫化钠,调
节pH,生成硫化钴,过滤分离最终得到硫酸钴溶液,滤液中加入碳酸氢铵,生成碳酸锰沉淀,据此解答。
【详解】(1)低温焙烧,金属氧化物均转化为硫酸盐,二氧化锰与硫酸氢铵反应,转化为硫酸锰和氮气,
根据电子得失守恒可知还有氨气生成,化学方程式为:
;根据已知条件,高温焙烧的温度为650℃,
只有硫酸铁发生分解,生成三氧化硫气体和氧化铁,二氧化硅,氧化铁,硫酸钙等在水中溶解度都较小,
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所以“水浸”所得滤渣的主要成分除了SiO2外还含有,Fe2O3、CaSO4;故答案为:
;Fe2O3、CaSO4;
(2)根据已知条件,硫酸铵低温分解成硫酸氢铵,高温则完全分解成气体,如果直接高温焙烧,则硫酸
铵会分解,物质的量减少,导致金属元素的浸出率减小,故答案为:减小;
(3)根据萃取的化学方程式:
(有机相)
(水相)
(有机相)
(水相),加入有机相将铜
离子萃取到有机相中,反萃取时需要使平衡逆向移到,生成铜离子,而且为了不引入新的杂质,应加入
的试剂为稀H2SO4,故答案为:H2SO4;
(4)沉钴时,pH=4 时Co2+恰好沉淀完全,其浓度为c(Co2+)=1×10-5mol/L,此时c(H+)=1×10-4mol/L,根据
Ksp((CoS)= 4×10-21,推出
,又因为Ka1(H2S)= 1×10-7,Ka2(H2S)=
1×10-13,
,则c(H2S)=
=
=4×10-4 mol/L;由流程图可知,CoS 溶解时加入了过氧化氢,稀硫酸,生成了CoSO4和
S,化学方程式为:
,改写成离子方程式为:
。故答案为:4×10-4;
;
(5)由分析可知,沉锰过程中,加入碳酸氢铵,生成碳酸锰,二氧化碳,硫酸铵等,过滤后滤液中的硫
酸铵可并入吸收液中,经过处理后导入低温焙烧循环使用,故答案为:低温焙烧。
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