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第2 讲 水的电离和溶液的酸碱性
1．25°C 时，水的电离达到平衡：H2O
H++OH-，下列叙述不正确的是( )
A．将纯水加热到95℃时，Kw变大，pH 减小，水仍呈中性
B．向纯水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH-)增大，Kw不变
C．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H+)增大，平衡逆向移动，KW不变
D．向水中通入HCl 气体，平衡逆向移动，溶液导电能力减弱
2．已知NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。某温度下，向c(H＋)＝1×10－6 mol·L－
1的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的c(H＋)＝1×10－2 mol·L－1。下列对该溶液的叙
述不正确的是( )
A．该温度高于25 ℃
B．由水电离出来的H＋的浓度为1×10－10 mol·L－1
C．加入NaHSO4晶体抑制水的电离
D．取该溶液加水稀释100 倍，溶液中的c(OH－)减小
3．(2024·安徽省亳州市高三联考)KHC2O4在分析实验中可用作标定标准溶液的基准物质，也可用于除去
墨水渍点，洁净金属、木材等。常温下，用pH 计测得0.1 mol·L-1 KHC2O4溶液的
约为5.6，下列有关
该溶液的说法正确的是( )
A．常温下，由水电离出的c(H＋)＜10-7mol·L-1 B．滴加几滴石蕊溶液显红色
C．滴加几滴酚酞溶液显红色 D．滴加几滴甲基橙溶液显红色
4．水的电离平衡曲线如图所示，下列说法不正确的是( )
1
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A．温度不变，向水中加入适量KHSO4固体可使A 点变到C 点
B．图中五个点的Kw间的关系：
C．若从A 点变到D 点，可采用在水中加入少量酸的方法
D．处在B 点时，将
的稀硫酸与
的KOH 溶液等体积混合后，溶液显中性
5．甲胺(CH3NH2)的性质与氨相似，250C 时向10mL 0.1mol·Lˉ1的甲胺中逐滴滴入0.1mol·Lˉ1稀盐酸。溶液
中水电离出的氢离子浓度的负对数[用pC 表示，
]与加入盐酸体积的关系如图所示。下列叙
述错误的是( )
A．Kb(CH3NH2)的数量级为10-4
B．甲胺的电离方程式：CH3NH2·H2O= CH3NH3
++OH-
C．b 点溶液的pH＞7
D．e 点溶液：c(Cl-)＞c(CH3NH3
+)＞c(H＋)＞c(OH―)
6．将pH=1 的盐酸平均分成两份，一份加入适量水，另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量
NaOH 溶液，pH 都升高了1，则加入的水与NaOH 溶液的体积之比为( )
A．9
B．10 C．11 D．12
7．现有室温下四种溶液，有关叙述不正确的是( )
序号
①
②
③
④
pH
11
11
3
3
2
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溶液
氨水
氢氧化钠溶液
醋酸
盐酸
A．③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两溶液的pH 均增大
B．②③两溶液等体积混合，所得溶液中c(H＋)＞c(OH－)
C．分别加水稀释10 倍，四种溶液的pH：①＞②＞④＞③
D．V1 L ④与V2 L ①混合，若混合后溶液pH＝7，则V1＜V2
8．下列有关滴定操作的说法正确的是( )
A．用25 mL 滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7 mL
B．用标准的KOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH 溶液进行滴定，则
测定结果偏低
C．用标准的KOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH 中含有NaOH 杂质，则测定
结果偏高
D．用未知浓度的盐酸滴定标准的KOH 溶液时，若读取读数，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会
导致测定结果偏高
9．下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是( )
提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓
选项
滴定管中的溶液
锥形瓶中的溶液
指示剂
滴定终点颜色变化
A
NaOH 溶液
CH3COOH 溶液
酚酞
无色→浅红色
B
HCl 溶液
氨水
酚酞
浅红色→无色
C
酸性KMnO4溶液
K2SO3溶液
无
无色→浅紫红色
D
碘水
Na2S 溶液
淀粉
无色→蓝色
10．用0.100 0 mol·L－1的标准盐酸分别滴定20.00 mL 的0.100 0 mol·L－1氨水和20.00 mL 的0.100 0 mol·L
－1氢氧化钠溶液的滴定曲线如图所示，横坐标为滴定百分数()，纵坐标为滴定过程中溶液pH，甲基红是
一种酸碱指示剂，变色范围为4.4～6.2，下列有关滴定过程说法正确的是( )
3
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A．滴定氨水，当滴定分数为50%时，各离子浓度间存在关系：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
B．滴定分数为100%时，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻
C．从滴定曲线可以判断，使用甲基橙作为滴定过程中的指示剂准确性更佳
D．滴定氨水，当滴定分数为150%时，所得溶液中离子浓度有大小关系：c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH
－)
11．25 ℃时，用0.100 mol·L-1 的NaOH 溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L-1 的盐酸和20.00 mL 0.100
mol·L-1的醋酸溶液，得到如图所示的滴定曲线：
下列说法不正确的是( )
A．图1 表示的是滴定盐酸的曲线
B．图2 滴定应选用甲基橙作指示剂
C．图中A、D 点水的电离程度：A<D
D．图2 中B 点：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
12．298 K 时，向20.0 mL 0.10 mol·L－1 H2A 溶液中滴加0.10 mol·L－1 NaOH 溶液，滴定曲线如图所示。
下列说法正确的是( )
4
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A．该滴定过程应该选择石蕊溶液作指示剂
B．W 点到X 点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋2OH－===A2－＋2H2O
C．Y 点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)
D．反应H2A＋A2－
2HA－的平衡常数K＝1.0×107.4
13．室温时，体积均为25.00 mL，浓度均为 0.0100 mol·L-1 的苯酚溶液、CH3COOH 溶液及盐酸分别用
0.0100 mol·L-1 NaOH 溶液滴定，溶液的pH 随V(NaOH)变化的曲线如图所示，下列说法正确的是( )
A．三个滴定过程中，均可用甲基橙作指示剂
B．室温时，苯酚的电离平衡常数为1.0×10-11
C．X 点对应的溶液中存在：c(CH3COO-)<c(CH3COOH)
D．物质的量浓度相同时，由水电离产生的c(OH-)：C6H5ONa>CH3COONa>NaCl
14．白云石[CaMg(CO3)2]中钙含量测定常用KMnO4滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙，
过滤后用酸溶解，再用KMnO4滴定。则下列说法错误的是( )
A．KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO4
-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
B．实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸
C．KMnO4滴定草酸过程中，标准状况下每产生448mLCO2气体理论上转移0.02mole-
5
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D．滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应4MnO4
-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，将导致测定结果偏
高
15.．(2024·浙江省镇海中学高三模拟)一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应
[(CH3CO)2O+ROH→CH3COOR+CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基
含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，充分反应后，加适量水使剩余乙
酸酐完全水解：(CH3CO)2O+H2O→2CH3COOH。
③加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1mL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2mL。根据上述实验原理，下列说法正确的是(
)
A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
16．使用硫酸亚铁铵晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]滴定法可以测定青铜中铬元素的含量。实验步骤如下：
步骤1：称量硫酸亚铁铵晶[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于稀硫酸，加水稀释配成1000 mL0.0200 mol/L
(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液。
步骤2：称取1.00 g 青铜样品于250 mL 维形瓶中，加入适量稀硝酸使其完全溶解，再加入适量过硫
酸[(NH4)2S2O8]溶液，加热煮沸，使样品中的铬元素完全转化为H2CrO4，冷却后加蒸馏水配制成250 mL
溶液，摇匀。
步骤3：取25 mL 上述溶液置于锥形瓶中，加入硫酸酸化，滴入4 滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂，
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用(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液满淀至终点。重复上述操作3 次。测得消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别
为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL。发生反应的离子方程式为：H2CrO4+Fe2++H+→Cr3++Fe3++H2O (未配平)
下列说法不正确的是( )
A．在“步骤1”中，用到的玻璃仪器有1000 mL 容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管
B．在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式为：3Cu+2NO3
-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O
C．青铜中铬元素的质量分数为6.344%
D．实验中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗，则测量结果将偏大
17．(2024·贵州省高三三模)化学兴趣小组同学进行某补血剂中铁元素含量测定的实验操作如下：
①取10 片补血剂样品，研磨，溶解除去不溶物(不损耗铁元素)，并配制成100mL 待测溶液；
②量取25.00mL 待测溶液于锥形瓶中；
③用酸化的c mol/L KMnO4溶液滴定至终点，记录消耗KMnO4溶液体积，重复一到两次实验。平均
消耗KMnO4溶液V mL。下列说法不正确的是( )
A．步骤①研磨是为了溶解时加快溶解速率
B．步骤②待测溶液装入锥形瓶中，不需要加入指示剂
C．步骤③c mol/L KMnO4溶液应装入酸式滴定管
D．每片补血剂中铁元素的质量为1.12cVg
18．(2024·吉林省长春市高三三模)常温下，用
溶液滴定磷酸的稀溶液，溶液的pH 与
关系如图
所示，
为
、
、
。下列说法错误的是( )
7
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A．直线表示
与pH 的关系
B．
C．
的平衡常数为
D．
点溶液的pH =7.24
19．(2024·山东省德州市高三三模)工业碱的主要成分主要是NaOH 和Na2CO3或Na2CO3和NaHCO3(无其
他杂质)。实验室用盐酸做标准溶液，酚酞和甲基橙双指示剂来滴定测定工业碱的组成和含量。已知室温
下NaHCO3溶液的pH 为8.32，饱和H2CO3溶液的pH 为3.89。实验步骤如下：
①量取6.0
盐酸5.0mL 加入到245mL 蒸馏水中混合均匀备用。
②称取1.06g 无水Na2CO3置于小烧杯中，加入适量蒸馏水溶解并转移到100mL 容量瓶中，定容摇匀
后转移到试剂瓶中备用。
③量取15.00mL Na2CO3溶液，加1～2 滴甲基橙，用标准盐酸滴定至溶液由黄色变橙色，3 次平行实
验所用盐酸平均体积为V mL，计算标准盐酸浓度。
④称取一定质量的工业碱置于烧杯中，加入适量蒸馏水溶解，配置成250mL 溶液。量取25.00mL 于
锥形瓶中，加入指示剂1，用标准盐酸滴定至终点1，记录所用盐酸体积；再加入指示剂2，继续用标准
盐酸滴定至终点2，记录所用盐酸体积。进行3 次平行实验，终点1 所用标准盐酸平均体积V1 mL，终点
2 所用标准盐酸平均体积为V2 mL。
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下列说法正确的是( )
A．标准盐酸的浓度为0.12
B．步骤③中V 可能等于12.50mL
C．若V1＞V2，试样的成分为NaOH 和Na2CO3
D．若V1=12.00 mL，V1=20.00 mL，则Na2CO3的质量分数为34.57%
20．(2024·山东省聊城市高三二模)富马酸亚铁[Fe(OOCCH=CHCOO)]是一种治疗贫血的药物。其制备及纯
度测定实验如下：
I．制备
步骤1：将
富马酸HOOCCH=CHCOOH 固体置于
烧杯中，加水
，在加热搅拌下加
入Na2CO3溶液
，使其
为
。
步骤2：将上述溶液转移至如图所示装置中(省略加热、搅拌和夹持装置)，通N2并加热一段时间后，
维持温度100℃，缓慢滴加
的FeSO4溶液，搅拌充分反应
；
步骤3：将反应混合液冷却后，通过一系列操作，得到粗产品
。
Ⅱ．纯度测定
取
样品置于
锥形瓶中，加入煮沸过的
硫酸溶液
，待样品完全溶解后，加
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入煮沸过的蒸馏水
和2 滴邻二氮菲指示剂(邻二氮菲遇
呈红色，遇
呈无色)，立即用
标准溶液滴定至终点(反应的离子方程式为Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+)。平行测定三次，
消耗标准溶液的平均体积为
。
对于上述实验，下列说法正确的是( )
A．“步骤1”中发生反应的离子反应为2H++CO3
2-=CO2↑+H2O
B．为提高冷凝效果，仪器A 可改用直形冷凝管
C．锥形瓶溶液由红色变为无色即达到滴定终点
D．富马酸亚铁产品的纯度为
21．求常温条件下，下列溶液的pH(已知lg1.3＝0.1，lg2＝0.3，混合溶液忽略体积的变化)
(1)0.005 mol·L－1的H2SO4溶液______
(2)0.1 mol·L－1的CH3COOH 溶液________(已知CH3COOH 的电离常数Ka＝1.8×10－5)
(3)0.001 mol·L－1的NaOH 溶液______________________________________
(4)pH＝2 的盐酸与等体积的水混合_____________________________
(5)pH＝2 的盐酸加水稀释到1000 倍_____________________________
(6)将pH＝8 的NaOH 与pH＝10 的NaOH 溶液等体积混合________
(7)将pH＝3 的HCl 与pH＝3 的H2SO4等体积混合________
(8)将pH＝5 的盐酸与pH＝9 的NaOH 溶液以体积比11 9∶混合________
(9)0.1 mol·L－1NH3·H2O 溶液(NH3·H2O 的电离度α＝1%，电离度＝×100%)________
(10)常温下，将0.1 mol·L－1氢氧化钠溶液与0.06 mol·L－1硫酸溶液等体积混合________
22．现有下列仪器或用品：①铁架台(含铁圈、各种铁夹)；②锥形瓶；③滴定管(酸式与碱式)；④烧杯(若
干个)；⑤玻璃棒；⑥天平(含砝码)；⑦滤纸；⑧量筒；⑨漏斗。
有下列药品：①NaOH 固体；②0.1000 mol·L-1的标准NaOH 溶液；③未知浓度的盐酸；④Na2CO3溶液；
⑤蒸馏水。试回答以下问题：
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(1)做酸碱中和滴定时，还缺少的试剂是___________。
(2)小明在做“研究温度对反应速率的影响”实验时，他往两支试管均加入4mL0.01 mol·L-1的KMnO4
酸性溶液和2mL0.1 mol·L-1H2C2O4(乙二酸)溶液，振荡，A 试管置于热水中，B 试管置于冷水中，记录溶
液褪色所需的时间。褪色所需时间tA___________tB(填“>”“=”或“＜”)。写出该反应的离子方程式：
___________。
(3)实验室有瓶混有泥沙的乙二酸样品，小明利用这个反应的原理来测定其含量，具体操作为：
①配制250mL 溶液：准确称量5.000g 乙二酸样品，配成250mL 溶液。
②滴定：准确量取25.00mL 所配溶液于锥形瓶中，加少量酸酸化，将0.1000mol·L-1KMnO4溶液装入
酸式滴定管中，进行滴定操作；当___________说明达到滴定终点。
③计算：重复操作2 次，记录实验数据如下。则消耗KMnO4溶液的平均体积为___________mL，此
样品的纯度为___________。(已知H2C2O4的相对分子质量为90)
序号
滴定前读数
滴定后读数
1
0.00
20.01
2
1.00
20.99
3
0.00
21.20
④误差分析：下列操作会导致测定结果偏高的是___________。
A．未用标准浓度的酸性KMnO4溶液润洗滴定管
B．滴定前锥形瓶有少量水
C．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视
23．某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH 溶液时，选择酚酞作指示剂。
请填写下列空白：
(1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH 溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛
________________________________。
(2)滴定终点的判断：____________________________________________。
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(3)某学生根据3 次实验分别记录有关数据如表：
滴定次数
待测NaOH
溶液的体
积/mL
0.1000mol/L 盐酸的体积/mL
滴定前刻度
滴定后刻度
溶液体积/mL
第一次
25.00
0.00
26.11
26.11
第二次
25.00
1.56
30.30
28.74
第三次
25.00
0.22
26.31
26.09
根据表中数据该NaOH 溶液的物质的量浓度为______________。
(4)以下操作会导致测得的NaOH 溶液浓度偏高的是______________。
A．酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸
B．滴定前盛放NaOH 溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
D．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数
E.盛放碱液的碱式滴定管开始俯视读数，后来仰视读数
(5)氧化还原滴定实验的原理与中和滴定相同(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或
反之)。为测定某样品中所含晶体FeSO4•7H2O 的质量分数，取晶体样品ag，溶于稀硫酸配成100.00mL 溶
液，取出20.00mL 溶液，用KMnO4溶液滴定(杂质与KMnO4不反应)。若消耗0.2000mol•L-1KMnO4溶液
20.00mL，所得晶体中FeSO4•7H2O 的质量分数为_______________(用a 表示)。
24 ．蛋壳是一种很好的绿色钙源，其主要成分为CaCO3 。以蛋壳为原料制备葡萄糖酸钙晶体
{M[Ca(C6H11O7)2·H2O]=448 g·mol-1}，并对其纯度进行测定，过程如下：
步骤Ⅰ.葡萄糖酸钙晶体的制备
步骤Ⅱ.产品纯度测定——KMnO4间接滴定法
①称取步骤Ⅰ中制得的产品0.600 g 置于烧杯中，加入蒸馏水及适量稀盐酸溶解；
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②加入足量(NH4)2C2O4溶液，用氨水调节pH 为4~5，生成白色沉淀，过滤、洗涤；
③将②洗涤后所得的固体溶于稀硫酸中，用0.02000 mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定，消耗KMnO4标准
溶液25.00 mL。
根据以上两个步骤，回答下列问题：
(1)以上两个步骤中不需要使用的仪器有 (填字母)。
(2)步骤Ⅰ中“操作a”是 、过滤、洗涤、干燥。
(3)步骤Ⅱ中用氨水调节pH 为4~5 的目的为
。
(4)用KMnO4标准溶液滴定待测液的反应原理为 (用离子方程式表示)，
判断滴定达到终点的现象为 。
(5)根据以上实验数据，测得产品中葡萄糖酸钙晶体的纯度为 (保留三位有效数字)。
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答案及解析
1.【答案】D
【解析】A 项，水加热到95℃，水的离子积常数变大，氢离子浓度增大，pH 减小，但
c(H+)=c(OH-)，因此仍呈中性，A 不符合题意；B 项，向纯水中加入稀氨水，水的电离平衡逆向移动，溶
液中c(OH-)增大，但由于温度不变，所以水的离子积常数Kw不变，B 不符合题意；C 项，水中加入硫酸
氢钠，硫酸氢钠电离产生H+，使溶液中c(H+)增大，水的电离平衡逆向移动，但水温度不变，因此水的离
子积常数Kw不变，C 不符合题意；D 项，水中通入氯化氢，HCl 电离产生H+，使溶液中c(H+)增大，水的
电离平衡逆向移动，由于溶液中自由移动的离子浓度增大，因此溶液的导电性增强，D 符合题意；故选
D。
2.【答案】D
【解析】A 项，Kw＝1×10－6×1×10－6 mol2·L－2＝1×10－12 mol2·L－2，温度高于25 ℃；B、C 项，
NaHSO4电离出的H＋抑制H2O 电离，c(H＋)水＝c(OH－)＝1×10－10 mol·L－1；D 项，加H2O 稀释，c(H＋)减小，
而c(OH－)增大。
3.【答案】A
【解析】A 项，常温下，用pH 计测得0.1 mol·L-1 KHC2O4溶液的pH 约为5.6，说明溶液显酸性，是
草酸氢根电离程度大于水解程度，因此抑制水的电离，则常温下，由水电离出的c(H＋)＜10-7mol·L-1，A 正
确；B．石蕊变色点为5.0～8.0，则滴加几滴石蕊溶液显紫色，B 错误；C．酚酞变色点为8.1～10.0，则
滴加几滴酚酞溶液显无色，C 错误；D．甲基橙变色点为3.1～4.4，则滴加几滴甲基橙溶液显黄色，D 错
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误。故选A。
4.【答案】A
【解析】A 项，若从A 点到C 点，c(H+)变大，c(OH-)变大，Kw 增大，温度应升高，A 错误；B 项，
ADE 都处于25C 时，Kw 相等，由图像可知B 点c(H+)和c(OH-) 大于C 点的c(H+)和c(OH-) ，并且C 点的
c(H+)和c(OH-)大于A 点c(H+)和c(OH-)，c(H+)和c(OH-)越大，Kw 越大，故B>C>A=D=E，B 正确；C 项，
从A 点到D 点，温度不变，Kw 不变，加酸，c(H+)变大，c(OH-)变小，C 正确；D 项，若处在B 点时，
pH=3 的稀硫酸中c(H+) =10-3 mol·L−1， pH=9 的KOH 中c(OH)=
，溶液显中性，
D 正确；故选A。
5.【答案】B
【解析】由图可知，e 点水的电离程度最大，说明盐酸与甲胺恰好反应生成盐酸甲胺，e 点为盐酸甲
胺溶液，b 点为等浓度的甲胺和盐酸甲胺的混合溶液，c 点和d 点水的电离程度相等，但c 点为甲胺和盐
酸甲胺的混合溶液，溶液呈中性，d 点为盐酸甲胺和盐酸的混合溶液，溶液呈酸性。A 项，由a 点水电离
出的氢离子浓度为10—11.8mol/L 可知，溶液中氢氧根离子的浓度为
=10—2.2mol/L，则甲胺的电离常
数为
=10—3.4，量级为10—4，故A 正确；B 项，由甲胺的性质与氨相
似可知，甲胺在溶液中的电离方程式为CH3NH2·H2O
CH3NH3
++OH-，故B 错误；C 项，甲胺的电离
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常数为10—3.4，则盐酸甲胺的水解常数为
，由分析可知，b 点为等浓度的甲胺和
盐酸甲胺的混合溶液，溶液中甲胺的电离程度大于盐酸甲胺的水解程度，溶液呈碱性，pH＞7，故C 正确；
D 项，由分析可知，e 点为盐酸甲胺溶液，溶液呈酸性，溶液中c(H＋)＞c(OH―)，由电荷守恒关系c(Cl-)+
c(OH―)=c(CH3NH3
+)+ c(H＋)可知，溶液中c(Cl-)＞c(CH3NH3
+)，则离子浓度的大小顺序为，故c(Cl-)＞
c(CH3NH3
+)＞c(H＋)＞c(OH―)，故D 正确；故选B。
6.【答案】C
【解析】设加入NaOH 溶液的体积为x L，一份盐酸的体积为1 L，将pH=1 的盐酸加适量水，pH 升
高了1，说明所加水的体积是原溶液体积的9 倍；另一份加入NaOH 溶液后，pH 升高了1，有关系式10-
1×1-10-1·x=10-2·(1+x)，解得x=9
11
，则加入的水与NaOH 溶液的体积之比为9∶9
11
=11 1∶。
7.【答案】D
【解析】从平衡移动角度分析，CH3COONa 电离出的CH3COO －与盐酸中的H ＋结合生成
CH3COOH，会使醋酸中平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋左移，两溶液中H＋浓度均减小，所以pH 均增
大，A 项正确；假设均是强酸强碱，则物质的量浓度相同，等体积混合后溶液呈中性，但③醋酸是弱酸，
其浓度远远大于②，即混合后醋酸过量，溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，B 项正确；分别加水稀释10 倍，假设
平衡不移动，那么①②溶液的pH 均为10，但稀释氨水使平衡NH3·H2ONH＋OH－右移，使①pH>10，
同理醋酸稀释后pH＜4，C 项正确；假设均是强酸强碱，混合后溶液呈中性，则V1＝V2，但①氨水是弱碱，
其浓度远远大于④盐酸，所以需要的①氨水少，即V1>V2，D 项错误。
8.【答案】D
【解析】A 项，滴定管精确值为0.01 mL，读数应保留小数点后2 位，错误；B 项，由于滴定管没有
润洗，标准液浓度偏小，消耗标准液体积增加，则测定结果偏高，错误；C 项，等质量的NaOH 和
KOH，NaOH 的物质的量大于KOH，即所配溶液OH-浓度偏大，导致消耗标准液体积偏小可知，所测盐
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酸的浓度偏小，错误；D 项，导致消耗的盐酸体积偏小，依据c 酸=c碱×V碱
V酸
可知测定结果偏高，正确。
9.【答案】B
【解析】A 项，锥形瓶中为酸，加入酚酞无色，达到滴定终点，溶液显碱性，溶液变为浅红色，故
现象为无色→浅红色，正确；B 项，锥形瓶中为碱，达到滴定终点，溶液显酸性，应选择指示剂甲基橙，
现象是溶液由黄色变为橙色，错误。
10.【答案】B
【解析】溶液中存在的电荷守恒应为c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，A 错误；滴定分数为100%时，
酸与碱的物质的量相等，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻，B 正确；从滴定曲线看甲基红变色范围更
接近于滴定终点，使用甲基橙显示偏晚，C 错误；滴定分数为150%时，即加入盐酸30.00 mL，此时溶质
是NH4Cl 和HCl，物质的量之比为2 1∶，则c(NH)>c(H＋)，D 错误。
11.【答案】B
【解析】滴定开始时，0.100 mol·L-1盐酸的pH 为1，根据图示信息可知，图1 是盐酸的滴定曲线，A
正确；图2 是氢氧化钠溶液滴入醋酸溶液中，反应生成醋酸钠，恰好完全反应时溶液呈碱性，应选择酚
酞作指示剂，B 错误；达到图中A、D 点时，消耗氢氧化钠的物质的量是相等的，生成物分别是氯化钠和
醋酸钠，醋酸钠水解促进水的电离，故水的电离程度：A<D，C 正确；图2 的B 点溶液中溶质成分为醋酸
钠和醋酸，且物质的量之比为1 1∶，溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，所以
溶液中浓度大小为c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)，D 正确。
12.【答案】D
【解析】石蕊不能用作酸碱中和滴定的指示剂，根据图示滴定终点的pH，可知第二反应终点应用酚
酞作指示剂，A 错误；X 点对应的溶液中溶质主要是NaHA，W 点到X 点发生的主要反应的离子方程式
为H2A＋OH－===HA－＋H2O，B 错误；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，因为
Y 点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(A2－)，C 错误；H2A
HA－＋
H＋，Ka1＝，由于W 点c(HA－)＝c(H2A)，故Ka1＝c(H＋)＝1.0×10－2.3；HA－
A2－＋H＋，Ka2＝，由于
Y 点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，故Ka2＝c(H＋)＝1.0×10－9.7；H2A
HA－＋H＋与HA－
A2－＋
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H＋相减即得H2A＋A2－
2HA－，此时的平衡常数K＝＝＝1.0×107.4，D 正确。
13.【答案】D
【解析】甲基橙的变色点为溶液呈酸性，苯酚钠、醋酸钠溶液均呈碱性，氯化钠溶液呈中性，则苯
酚和醋酸的滴定应该用酚酞作指示剂，A 项错误；当溶液中c(C6H5O-)=c(C6H5OH)时pH=10.0，则室温时
苯酚的电离平衡常数Ka=c(H
+)·c(C6H5O
-)
c(C6H5OH)
=c(H+)=1.0×10-10，B 项错误；X 点溶质为等物质的量的醋
酸钠和醋酸，且溶液pH<7 ，说明CH3COO- 的水解程度小于CH3COOH 的电离程度，则
c(CH3COO-)>c(CH3COOH)，C 项错误；含有弱离子的盐会促进水的电离，物质的量浓度相同的钠盐，钠
盐水解程度越大，溶液中由水电离出的c(OH-)越大，水解程度：C6H5ONa>CH3COONa，NaCl 不影响水的
电离，则物质的量浓度相同时，由水电离产生的c(OH-)：C6H5ONa>CH3COONa>NaCl，D 项正确。
14.【答案】B
【解析】A 项，草酸是弱酸，具有还原性，会被高锰酸钾氧化，根据质量守恒和化合价升降守恒等
可知KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO4
-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O，A 正确；B
项，高锰酸钾具有强氧化性，会氧化盐酸产生氯气造成误差，所以实验过程中不可使用稀盐酸，B 错误；
C 项，KMnO4滴定草酸过程中，存在
关系，标准状况下448mLCO2气
体物质的量为
，根据关系式可知理论上转移0.02mole-，C 正确；D 项，根据质
量守恒定律和的失电守恒定律可以得出：
，滴定过程中若滴加
KMnO4过快会发生反应4MnO4
-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，消耗的KMnO4溶液体积会偏大，会导致测定
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结果偏高，D 正确；故选B。
15.【答案】B
【解析】用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸，消耗标准溶液V2mL，则
消耗NaOH 的物质的量为(V2×c×10-3) mol，即乙酸酐的总物质的量为
，ROH 与乙酸酐反
应后剩余的乙酸酐的物质的量为
，所以与ROH 反应消耗的乙酸酐的物质的量为
。A 项，乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验，
A 项错误；B 项，若甲醇挥发，NaOH-甲醇溶液的浓度将偏大，滴定时消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小，
步骤④中所得V2偏小，而ROH 的物质的量为
，故将导致测定结果偏小，B
项正确；C 项，步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V1偏小，
而ROH 的物质的量为
，故将导致测定结果偏大，C 项错误；D 项，步骤④
中，若加水量不足，乙酸酐未完全水解，生成乙酸的物质的量偏小，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即
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V2偏小，而ROH 的物质的量为
，故将导致测定结果偏小，D 项错误；故
选B。
16.【答案】C
【解析】A 项，在“步骤1”中配制溶液需要的玻璃仪器：1000 mL 容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴
管，故A 正确；B 项，在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式根据电子、电荷、原子守恒配平得方
程式为：3Cu+2NO3
-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O ，故B 正确；C 项，根据滴定过程(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液
的体积分别为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL，因为第一组实验数据与第二、三组误差大而舍去，故平均
消耗的溶液体积为：V=
，反应关系式计算：
，解得x=1.2×10-4mol，则铬元素的质量分数为：
= 6.24%，故C 不正确；D 项，实验中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定
管没有润洗，实际标准液被稀释，导致滴加的体积偏大，在计算时导致测量结果偏大，故D 正确；故选
C。
17.【答案】D
【解析】补铁剂中的铁元素为+2 价，用酸性高锰酸钾测定时反应为高锰酸钾与亚铁离子的反应为：
5Fe2++MnO4
-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O，当滴入最后半滴酸性高锰酸钾溶液，溶液恰好变为浅红色时，半分
钟内不褪色，说明达到终点。A 项，研磨后可以增大固体与液体的接触面积，加快溶解速率，A 正确；B
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项，酸性高锰酸钾自身为紫红色，可以在反应过程中观察酸性高锰酸钾颜色的变化判断终点，B 正确；C
项，酸性高锰酸钾溶液为强氧化性物质，会氧化橡胶管，因此用酸式滴定管，C 正确；D 项，高锰酸钾与
亚铁离子的反应为：5Fe2++MnO4
-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O，即5Fe2+~MnO4
-，则每片补铁剂含铁元素的质量
为
，D 错误；故选D。
18.【答案】C
【解析】电离常数的表达式
，随着pH 增大，c(H+)减小，
减
小，
增大，图像中曲线a 表示lg
与pH 的关系；
，
，在pH 相等时，
，即lg
>lg
，故曲线b 表示
与
的关系，曲线c 表示lg
与pH 的关系。A 项，直线b 表示
与pH 的关系，A 正确；B 项，
，在图像中找(0，2.12)的点，
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此时c(H+)=1mol/L，故
=
=
，B 正确；C 项，在b 线上找
(0，-7.20)的点，
=
，根据c 线上(0，12.36)，
=
，2H++PO4
3-
H2PO4
-的平衡常数K=
，
=
，则K=
=
，C
错误；D 项，Y 点
=
，
=
，
=
，即
=
，
c(H+)=
=
=10-7.24，pH=7.24，D 正确。故选C。
19.【答案】C
【解析】根据步骤②，碳酸钠浓度为
,步骤③中用标准盐酸滴定至溶液由黄色变
橙色，说明发生Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2↑+H2O。A 项，如果盐酸5.0mL 加入到245mL 蒸馏水中混合是
250mL，标准盐酸的浓度为
，因为分子间有空隙，所以标准盐酸的浓度不为0.12
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mol·L-1，A 错误；B 项，
，因此如果标准盐酸的浓
度为0.12 mol·L-1，则步骤③中V 可能等于
，B 错误；C 项，如果试样的成分为NaOH 和
Na2CO3，用标准盐酸滴定至终点1，NaOH 与盐酸完全反应，Na2CO3与盐酸生成碳酸氢钠，继续用标准盐
酸滴定至终点2，发生碳酸氢钠与盐酸的反应，根据Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl，
NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O，可知V1＞V2，C 正确；D 项，若V1=12.00 mL，V1=20.00 mL，则成分是
Na2CO3和NaHCO3，用标准盐酸滴定至终点1，发生Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl，
，又生成NaHCO3物质的量为
，则
，继续用标准盐酸滴定至终点2，
NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O，
，则原来的
，原来的
,则Na2CO3的质量分数为
，D 错误； 故选C。
20.【答案】D
【解析】向富马酸( HOOCCH=CHCOOH )中加入Na2CO3溶液发生反应：HOOCCH=CHCOOH
+Na2CO3= NaOOCCH=CHCOONa+CO2↑+H2O，中和酸，并调节溶液pH=6.5~6.7，再滴加FeSO4溶液可合
成得到富马酸亚铁，然后过滤、洗涤、干燥后得到产品；再根据由原子守恒可知，富马酸亚铁
[Fe(OOCCH=CHCOO)])中的Fe2+，全部参加反应Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+，可得关系式：富马酸亚铁~ Ce4+，
根据滴定消耗硫酸铈铵［(NH4)2Ce(SO4)3］标准液的体积计算富马酸亚铁的物质的量，再根据理论产量和
产品的实际质量计算产品纯度。A 项，“步骤1”中富马酸(HOOCCH＝CHCOOH)与Na2CO3发生反应，化
学方程式为： HOOCCH=CHCOOH +Na2CO3= NaOOCCH=CHCOONa+CO2↑+H2O，富马酸不能拆，离子
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方程式为：HOOCCH=CHCOOH +CO3
2-= (OOCCH=CHCOO)2-+CO2↑+H2O，A 错误；B 项，球形冷凝管一
般用于反应物的冷凝回流实验中，冷凝时与蒸气的接触面积更大，改用直形冷凝管冷凝效果下降，B 错误；
C 项，由于邻二氮菲遇Fe2+呈红色，遇Fe3+呈无色，因此纯度分析实验中判断达到滴定终点的现象是：溶
液由红色变为无色，且半分钟不变色，C 错误；D 项，根据富马酸亚铁( C4H2O4Fe)有Fe2+，关系式为富马
酸亚铁~ Fe2+，溶液中的Fe2+被Ce4+氧化为Fe3+，Ce4+被还原为Ce3+，反应为： Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+，故富
马酸亚铁~Ce4+，富马酸亚铁的物质的量是
，故所得产品的纯度为：
，D 正确；故选D。
21．(1)2 (2)2.9 (3)11 (4)2.3 (5)5 (6)9.7 (7)3 (8)6 (9)11 (10)2
解析：(1)c(H2SO4)＝0.005 mol·L－1，c(H＋)＝2c(H2SO4)＝0.01 mol·L－1，pH＝2。(2)＝Ka＝1.8×10－5，作近
似计算，可得＝1.8×10－5，c2(H＋)＝1.8×10－6，c(H＋)≈1.34×10－3mol·L－1，pH≈2.9。(3)c(NaOH)＝0.001
mol·L－1，c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1＝10－11 mol·L－1，pH＝11。(4)由pH＝2 得c(H＋)＝
10－2mol·L－1，加入等体积水后，c(H＋)＝×10－2mol·L－1，pH＝2.3。(5)pH＝2 的盐酸加水稀释到1000 倍，
所得溶液的pH＝2＋3＝5。(6)由pH＝8、pH＝10 可得两溶液中OH－浓度分别为10－6mol·L－1、10－4mol·L
－1，混合后溶液中c(OH－)＝mol·L－1＝×10－6mol·L－1，c(H＋)＝mol·L－1≈2.0×10－10mol·L－1，pH＝9.7。(7)两
溶液中pH＝3，则混合后溶液的pH＝3。(8)由pH＝5 得c(H＋)＝10－5 mol·L－1，由pH＝9 得c(OH－)＝10－
5mol·L－1，按体积比11 9∶混合时，酸过量，混合后c(H＋)＝mol·L－1＝10－6mol·L－1，pH＝6。(9)c(OH－)＝
c·α＝0.1×1% mol·L－1＝10－3mol·L－1。c(H＋)＝＝mol·L－1＝10－11mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝11。(10)c(H＋)
＝＝0.01 mol·L－1，pH＝－lg10－2＝2。
22.【答案】(1)指示剂
(2)＜ 2 MnO4
-＋5H2C2O4＋6H＋===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O
(3)滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由无色变成浅紫色，且30s 不褪色
20.00 90.00% A
【解析】(1) 在酸碱中和滴定的过程中，需要的试剂有酸液、碱液和酸碱指示剂，需用蒸馏水洗涤滴
定管和锥形瓶，做酸碱中和滴定时，还缺少的试剂是指示剂。(2)温度越高反应速率越快，则褪色时间越
短，褪色所需时间tA<tB。酸性条件下，高锰酸根离子能氧化草酸生成二氧化碳，自身被还原生成锰离子，
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同时生成水，该反应的离子方程式：2 MnO4
-＋5H2C2O4＋6H＋===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。(3)②进行滴定
操作，当滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由无色变成浅紫色，且30s 不褪色说明达到滴定终点。③第三
次消耗体积与第一次和第二次相差较大，所以要舍去，则消耗KMnO4溶液的平均体积为
，根据反应：
，
，此样品的纯度为
④误差分析：A 项，未用标准浓度的酸性KMnO4溶液润洗滴定管，会导致酸
性高锰酸钾浓度偏小，需要高锰酸钾体积偏大，测定值偏大，故A 正确；B 项，滴定前锥形瓶有少量水，
对实验无影响，故B 错误；C 项，观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，导致测定高锰酸钾体积偏小，
测定值偏小，故C 错误。故选A。
23【答案】(1)注视锥形瓶内颜色变化 (2)浅红色变为无色且半分钟内不恢复原色
(3)0.1044mol/L (4)AC (5)
×100%
【解析】(1) 用标准的盐酸滴定待测的NaOH 溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，
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眼睛注视锥形瓶内颜色变化；(2)用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH 溶液时，
选择酚酞作指示剂，滴定前溶液为红色，滴定后呈中性，溶液为无色，则滴定终点的判断依据是浅红色
变为无色且半分钟内不恢复原色；(3)根据表中数据，第二次实验数据明显偏大，舍去，根据第一次、第
三次实验数据，平均消耗盐酸的体积是
=26.10ml，则c()=
=
=0.1044mol/L；(4) A 项，酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸，
盐酸浓度偏小，消耗盐酸体积偏大，测定氢氧化钠溶液浓度偏高；B 项，滴定前盛放NaOH 溶液的锥形瓶
用蒸馏水洗净后没有干燥，氢氧化钠的物质的量不变，消耗盐酸体积不变，测定氢氧化钠溶液的浓度无
影响；C 项，酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，消耗盐酸体积偏大，测定氢氧化钠溶液浓度
偏高；D 项，读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数，消耗盐酸体积偏小，测定氢氧化
钠溶液浓度偏低；E 项，盛放碱液的碱式滴定管开始俯视读数，后来仰视读数，氢氧化钠溶液体积偏小，
消耗盐酸体积偏小，测定氢氧化钠溶液的浓度偏低；故选AC。(5)亚铁离子会被高锰酸钾溶液氧化为铁离
子，高锰酸钾被还原成锰离子，根据电子守恒，即5FeSO4•7H2O~ KMnO4，所以晶体中FeSO4•7H2O 的质
量分数为
=
×100%。
24.【答案】(1)C
(2)蒸发浓缩、冷却结晶
(3)中和溶液中的H+，增大溶液中C2O4
2-浓度，使Ca2+完全沉淀
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(4)5H2C2O4+2MnO4
-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O 滴入最后半滴KMnO4标准溶液，溶液由无色变为浅
紫色，且半分钟内不褪色
(5)93.3%
【解析】(1)过滤时要用到漏斗，灼烧时要用到坩埚，滴定时要用到酸式滴定管，则步骤Ⅰ和Ⅱ中不
需要使用的仪器是圆底烧瓶。(2)步骤Ⅰ中“操作a”是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。(3)加入
蒸馏水及适量稀盐酸溶解产品后所得溶液为酸性溶液，酸性溶液中加入饱和(NH4)2C2O4溶液，C2O4
2-会与
H+反应导致其浓度降低而不能生成CaC2O4沉淀，则向溶液中滴加氨水调节pH 为4~5 的目的是中和溶液
中的氢离子，增大溶液中C2O4
2-的浓度，有利于钙离子完全转化为草酸钙沉淀。(4)酸性条件下，高锰酸钾
与草酸发生氧化还原反应生成硫酸钾、硫酸锰、二氧化碳和水，离子方程式为5H2C2O4+2 MnO4
-
+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O。(5)由题意可得如下关系式：5Ca(C6H11O7)2·H2O~5CaC2O4~5H2C2O4~2 MnO4
-，
则Ca(C6H11O7)2·H2O 的物质的量为5
2
×0.02000 mol·L-1×0.025 L=1.250×10-3 mol，产品中葡萄糖酸钙晶体的
纯度为1.250×10
-3mol×448 g·mol
-1
0.600 g
×100%≈93.3%。
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