第八章第2讲_05高考化学_新高考复习资料_2022年新高考资料_2022年一轮复习各版本_1.高考化学2022年一轮复习通用版_2022年高考化学一轮复习讲义（全国版）_配套习题库

第2讲 水的电离和溶液的酸碱性 【2020·备考】 最新考纲：1.了解水的电离和水的离子积常数。2.了解溶液pH的定义。3.了解测定 溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。 核心素养：1.变化观念与平衡思想：认识水的电离有一定限度，是可以调控的。能 多角度、动态地分析水的电离，运用平衡移动原理解决实际问题。2.科学探究与创 新意识：能发现和提出酸碱中和滴定中有探究价值的问题；能从问题和假设出发， 确定探究目的，设计探究方案，进行实验探究；在探究中学会合作，面对“异常” 现象敢于提出自己的见解，进行误差分析。 考点一 水的电离 (频数：★★☆ 难度：★★☆) INCLUDEPICTURE "名师课堂.tif" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE " 名 师 课 堂 .tif" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE " 书名号 .TIF " \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE " 书名号 .TIF" \* MERGEFORMAT 名师课堂导语 水的电离主要结合盐类的水 解反应进行考查，主要角度有：(1)水的电离影响因素；(2)水的离子积常数的理解 与应用。 1.水的电离 水是极弱的电解质，水的电离方程式为H O ＋ H O INCLUDEPICTURE "KN.TIF" 2 2 \* MERGEFORMAT H O ＋ ＋ OH － 或H O INCLUDEPICTURE "KN.TIF" \* 3 2 MERGEFORMAT H ＋ ＋ OH － 。 INCLUDEPICTURE "名师课堂实录.tif" \* MERGEFORMATINCLUDEPICTURE "名师课堂实录.tif" \* MERGEFORMAT 任何情况下水电离产生的c(H＋)、c(OH－)总是相等的。 2.水的离子积常数 INCLUDEPICTURE "P810.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "名师课堂实录.tif" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "名师课堂实录.tif" \* MERGEFORMAT 水的离子积常数K ＝c(H＋)·c(OH－)，其实质是水溶液中的H＋和OH－浓度的乘积， w 不一定是水电离出的H＋和OH－浓度的乘积，所以与其说K 是水的离子积常数， w 不如说是水溶液中的H＋和OH－的离子积常数。即K 不仅适用于水，还适用于酸 w 性或碱性的稀溶液。 3.影响水电离平衡的因素 (1)升高温度，水的电离程度增大，K 增大。 w (2)加入酸或碱，水的电离程度减小，K 不变。 w (3)加入可水解的盐(如FeCl 、Na CO )，水的电离程度增大，K 不变。 3 2 3 w 4.填写外界条件对水电离平衡的具体影响 体系变化 平衡移 水的电 K c(OH－) c(H＋) w 条件 动方向 离程度 HCl 逆 不变 减小 减小 增大 NaOH 逆 不变 减小 增大 减小 可水解 Na CO 正 不变 增大 增大 减小 2 3 的盐 NH Cl 正 不变 增大 减小 增大 4升温 正 增大 增大 增大 增大 温度 降温 逆 减小 减小 减小 减小 其他：如加入Na 正 不变 增大 增大 减小 INCLUDEPICTURE " 名 师 课 堂 实 录 .tif" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "名师课堂实录.tif" \* MERGEFORMAT 水属于弱电解质，遵循弱电解质电离平衡原理，水的电离是动态平衡，也遵循勒夏 特列原理。 [速查速测] 1.(易混点排查)正确的打“√”，错误的打“×” (1)在蒸馏水中滴加浓H SO ，K 不变(×) 2 4 w (2)NaCl溶液和CH COONH 溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同(×) 3 4 (3)室温下，0.1 mol·L－1的HCl溶液与0.1 mol·L－1的NaOH溶液中水的电离程度相 同(√) (4)25 ℃和60 ℃的水的pH，前者大于后者，但都显中性(√) (5)室温下，pH值相同的NaOH溶液与CH COONa溶液，水的电离程度后者大(√) 3 2.(教材改编题)25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液： ①NaCl、②NaOH、③H SO 、④(NH ) SO ，其中水的电离程度按由大到小顺序排 2 4 4 2 4 列的一组是( ) A.④>③>②>① B.②>③>①>④ C.④>①>②>③ D.③>②>①>④ 答案 C 3.(思维探究题)甲同学认为，在水中加入H SO ，水的电离平衡向左移动，解释是加 2 4 入H SO 后c(H＋)增大，平衡左移。乙同学认为，加入H SO 后，水的电离平衡向右 2 4 2 4 移动，解释为加入H SO 后，c(H＋)浓度增大，H＋与OH－中和，平衡右移。你认为哪 2 4 种说法正确？并说明原因。水的电离平衡移动后，溶液中c(H＋)·c(OH－)是增大还 是减小？答案 甲正确，温度不变，K 是常数，加入H SO ，c(H＋)增大，c(H＋)·c(OH－)＞K ， w 2 4 w 平衡左移。 c(H＋)·c(OH－)不变，因为K 仅与温度有关，温度不变，则K 不变，与外加酸、碱、 w w 盐无关。 INCLUDEPICTURE "题组诊断.tif" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE " 题 组 诊 断 .tif" \* MERGEFORMAT [A组 基础知识巩固] 1.(2019·泉州模拟)某温度下，向c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1的蒸馏水中加入NaHSO 4 晶体，保持温度不变，测得溶液的c(H＋)＝1×10－2 mol·L－1。下列对该溶液的叙述 不正确的是( ) A.该温度高于25 ℃ B.由水电离出来的H＋的浓度为1×10－10 mol·L－1 C.加入NaHSO 晶体抑制水的电离 4 D.取该溶液加水稀释100倍，溶液中的c(OH－)减小 解析 该温度下蒸馏水中c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1，大于25 ℃时纯水中c(H＋)，故 温度高于25 ℃，A项正确；此温度下K ＝1×10－12，故该NaHSO 溶液中 w 4 c(OH－)＝＝1×10－10 (mol·L－1)，由水电离出的c(H＋)与溶液中的c(OH－)相等，B 项正确；加入NaHSO 后，NaHSO 电离出的H＋抑制了水的电离，C项正确；加水 4 4 稀释时，c(H＋)减小，而K 不变，故c(OH－)增大，D项错误。 w 答案 D 2.(2018·双鸭山模拟)在25 ℃时，某稀溶液中由水电离产生的 H＋浓度为1×10－13 mol·L－1，下列有关该溶液的叙述，正确的是( ) A.该溶液可能呈酸性 B.该溶液一定呈碱性 C.该溶液的pH一定是1 D.该溶液的pH不可能为13 解析 在25 ℃时，某稀溶液中由水电离产生的c(H＋)为1×10－13 mol·L－1<1× 10－7 mol·L－1，说明溶液中的溶质抑制水的电离，溶质为酸或碱，溶液可能呈酸性或碱性，A正确，B错误；如果该溶液呈酸性，则溶液的pH＝1，如果该溶液呈碱性， 则溶液的pH＝13，C、D错误。 答案 A 3.在不同温度下，水溶液中c(H＋)与c(OH－)的关系如图所示。下列有关说法中正确 的是( ) INCLUDEPICTURE "5H567.TIF" \* MERGEFORMAT A.若从a点到c点，可采用在水中加入酸的方法 B.b点对应的醋酸中由水电离出的c(H＋)＝10－6 mol·L－1 C.c点对应溶液的K 大于d点对应溶液的K w w D.T ℃时，0.05 mol·L－1 Ba(OH) 溶液的pH＝11 2 解析 a点对应的c(H＋)和c(OH－)相等，c点对应的c(H＋)和c(OH－)也相等，溶液 一定呈中性，从a点到c点，可以采用升温的方法，A错误；K 只与温度有关，同温 w 度下不同酸碱性溶液的K 相同，a点和b点的K 都是10－14，c点和d点的K 都是 w w w 10－12，酸和碱溶液都会抑制水的电离，酸溶液中由水电离出的c (H＋)与溶液中的 水 c(OH－)相等，即b点时c (H＋)＝c(OH－)＝10－8 mol·L－1，B、C均错误；T ℃时，K 水 w ＝10－12，0.05 mol·L－1 Ba(OH) 溶液中c(H＋)＝10－11 mol·L－1，pH＝11，D正确。 2 答案 D 【方法技巧】 室温下水电离的c(H＋)或c(OH－)的计算 (1)中性溶液c(OH－)＝c(H＋)＝10－7 mol·L－1 (2)酸溶液 酸溶液中，H＋来源于酸的电离和水的电离，而OH－只来源于水的电离。 (3)碱溶液碱溶液中，OH－来源于碱的电离和水的电离，而H＋只来源于水的电离。 (4)盐溶液 水解呈酸性或碱性的盐溶液中，H＋和OH－均来源于水的电离。 [B组 考试能力过关] 4.(上海卷)水中加入下列溶液对水的电离平衡不产生影响的是( ) A.NaHSO 溶液 B. KF溶液 4 C. KAl(SO ) 溶液 D.NaI溶液 4 2 解析 NaHSO 在溶液中电离出H＋，抑制水的电离；KF在水溶液中电离出的 F－ 4 结合水电离出的H＋生成弱酸HF而发生水解；KAl(SO ) 在溶液中电离出的Al3＋ 4 2 与水电离出的OH－结合生成Al(OH) 而发生水解，所以F－和Al3＋均促进水的电离 3 HI是强酸，I－不水解，对水的电离平衡不影响。 答案 D 5.(四川卷)25 ℃时等体积的①pH＝0的H SO 溶液，②0.05 mol·L－1的Ba(OH) 溶 2 4 2 液，③pH＝10的Na S溶液，④pH＝5的NH NO 溶液中，发生电离的水的物质的 2 4 3 量之比是( ) A.1∶10∶1010∶109 B.1∶5∶5×109∶5×109 C.1∶20∶1010∶109 D.1∶10∶104∶109 解析 设溶液的体积为1 L。①中pH＝0的H SO 中c(H＋)＝1.0 mol·L－1，c(OH－) 2 4 ＝1.0×10－14mol·L－1，水电离的物质的量为 1.0×10－14mol；②中 c(OH－)＝0.1 mol·L－1，c(H＋)＝1.0×10－13mol·L－1，水电离的物质的量为1.0×10－13mol；③中 c(OH－)＝1.0×10－4mol·L－1，水电离的物质的量为1.0×10－4mol；④中c(H＋)＝ 1.0×10－5mol·L－1，水电离的物质的量为1.0×10－5mol。故①②③④中水电离的物 质的量之比为 1.0×10－14mol∶1.0×10－13mol∶1.0×10－4mol∶1.0×10－5mol＝ 1∶10∶1010∶109，A项正确。 答案 A 6.(广东卷)一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图，下列说法正确 的是( )INCLUDEPICTURE "ZYF23.tif" \* MERGEFORMAT A.升高温度，可能引起由c向b的变化 B.该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13 C.该温度下，加入FeCl 可能引起由b向a的变化 3 D.该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化 解析 A项，升高温度，促进水的电离平衡，则c(H＋)和c(OH－)都同等程度地变大， 若由c向b变化，则c(H＋)增大，c(OH－)将变小，错误；B项，根据b点对应的c(H＋) 和c(OH－)都为1.0×10－7 mol·L－1，所以该温度下，水的离子积常数K ＝1.0×10－ w 7×1.0×10－7＝1.0×10－14，错误；C项，加入FeCl 发生水解反应：Fe3＋＋3H O 3 2 INCLUDEPICTURE "KN.TIF" \* MERGEFORMAT Fe(OH) ＋3H＋，破坏 3 水的电离平衡，c(H＋)增大、K 不变，c(OH－)变小，则可能引起由b向a变化，正确； w D项，c点对应的溶液呈碱性，稀释溶液，c(OH－)变小，K 不变，c(H＋)增大，故可引 w 起由c向b的变化，而不是向d变化，错误。 答案 C 考点二 溶液的酸碱性和pH (频数：★☆☆ 难度：★★☆) INCLUDEPICTURE "名师课堂.tif" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE " 名 师 课 堂 .tif" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE " 书名号 .TIF " \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE " 书名号 .TIF" \* MERGEFORMAT 名师课堂导语 本考点主要考查溶液酸碱性 的判断，溶液pH的求算，以及pH的使用， pH的求算是难点，复习时加以关注。 1.溶液的酸碱性常温下，溶液的酸碱性与c(H＋)、c(OH－)的关系： 溶液的酸碱性 c(H＋)与c(OH－)比较 c(H＋)大小 酸性溶液 c(H＋)＞c(OH－) c(H＋)＞1×10－7mol·L－1 中性溶液 c(H＋)＝c(OH－) c(H＋)＝1×10－7mol·L－1 碱性溶液 c(H＋)＜c(OH－) c(H＋)＜1×10－7mol·L－1 2.溶液的pH INCLUDEPICTURE "5H568.tif" \* MERGEFORMAT (1)表达式为 pH ＝－ lg c (H ＋ ) 。 (2)使用范围：pH的取值范围为 0～14，即只适用于 c(H＋)≤1 mol·L－1或c(OH －)≤1 mol·L－1的电解质溶液，当c(H＋)或c(OH－)≥1 mol·L－1时，直接用c(H＋)或 c(OH－)表示溶液的酸碱性。 INCLUDEPICTURE "名师课堂实录.tif" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "名师课堂实录.tif" \* MERGEFORMAT 只有在常温下，pH＝7为中性溶液，但c(H＋)＝c(OH－)在任何温度下都表示中性溶 液。 3.pH试纸的使用 把小片试纸放在表面皿或玻璃片上，用洁净干燥的玻璃棒蘸取待测液滴在干燥的 pH试纸的中部，观察变化稳定后的颜色，与标准比色卡对比即可确定溶液的pH。 INCLUDEPICTURE " 名 师 课 堂 实 录 .tif" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "名师课堂实录.tif" \* MERGEFORMAT pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能产生误差。广泛 pH 试纸只能测出整数值。 4.溶液pH的计算 (1)单一溶液的pH计算强酸溶液：如H A，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝nc mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝－ n lg(nc)。 强碱溶液(25 ℃)：如B(OH) ，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lgc(H n ＋)＝14＋lg(nc)。 (2)混合溶液pH的计算类型 ①两种强酸混合：直接求出c(H＋) ，再据此求pH。c(H＋) ＝。 混 混 ②两种强碱混合：先求出c(OH－) ，再据K 求出c(H＋) ，最后求pH。 混 w 混 c(OH－) ＝。 混 ③强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的浓度， 最后求pH。 c(H＋) 或c(OH－) ＝。 混 混 [速查速测] 1.(易混点排查)正确的打“√”，错误的打“×” (1)任何温度下，利用c(H＋)和c(OH－)的相对大小均可判断溶液的酸碱性(√) (2)某溶液的c(H＋)>10－7mol·L－1，则该溶液呈酸性(×) (3)用蒸馏水润湿的pH试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低(×) (4)一定温度下，pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1(×) (5)常温常压时，pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的醋酸溶液等体积混合后，滴入石 蕊溶液呈红色(√) 2.(教材改编题)甲溶液的pH是2，乙溶液的pH是5，甲溶液与乙溶液的c(H＋)之比 为( ) A.1 000∶1 B.1∶1 000 C.2∶5 D.5∶2 答案 A 3.(思维探究题)用pH试纸测溶液的pH时如果湿润是否一定产生误差？能否可用 pH试纸测定氯水的pH? 答案 pH试纸使用前用蒸馏水润湿，相当于对原溶液稀释而产生误差，但中性溶 液的pH不变。不能用pH试纸测定氯水的pH，因为氯水既呈酸性又呈现强氧化性 (漂白性)。 INCLUDEPICTURE "题组诊断.tif" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE" 题 组 诊 断 .tif" \* MERGEFORMAT [A组 基础知识巩固] 1.下列说法中正确的是( ) A.25 ℃时NH Cl溶液的K 大于100 ℃时NaCl的K 4 w w B.常温下，pH均为5的醋酸和硫酸铝两种溶液中，由水电离出的氢离子浓度之比 为1∶104 C.根据溶液的pH与酸碱性的关系，推出pH＝6.8的溶液一定显酸性 D.100 ℃时，将pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，溶液显中性 解析 水的离子积常数只与温度有关，温度越高，K 越大，A错；醋酸中水电离出 w 的c(H＋)＝溶液中的c(OH－)＝10－9mol·L－1，硫酸铝溶液中水电离出的 c(H＋)等于 溶液中的c(H＋)＝10－5mol·L－1，B正确；C选项不知温度，无法判断，错误；100 ℃ 时K ＝1×10－12，所以将pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后，溶 w 液显碱性，D错。 答案 B 2.(2018·福建质检)常温下，溶液的pH最大的是( ) A.0.02 mol·L－1氨水与水等体积混合后的溶液 B.pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后的溶液 C.0.02 mol·L－1盐酸与0.02 mol·L－1氨水等体积混合后的溶液 D.0.01 mol·L－1盐酸与0.03 mol·L－1氨水等体积混合后的溶液 解析 A 项混合后得到 0.01 mol·L－1氨水，NH ·H O 不能完全电离，则 c(OH 3 2 －)<0.01 mol·L－1，78.0蓝色 甲基橙 <3.1红色 3.1～4.4橙色 >4.4黄色 酚酞 <8.2无色 8.2～10.0浅红色 >10.0红色 INCLUDEPICTURE " 名 师 课 堂 实 录 .tif" \* MERGEFORMATINCLUDEPICTURE "名师课堂实录.tif" \* MERGEFORMAT ①酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶管； 碱性的试剂一般用碱式滴定管，因为碱性物质易腐蚀玻璃，致使活塞无法打开。 ②由于滴定管的“0”刻度在滴定管的上方；滴定管下端是没有刻度的，容量为25 mL的滴定管，滴定过程中用去10.00 mL的液体，故滴定管中剩余液体体积大于 15 mL。 5.中和滴定实验操作(以酚酞作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。 (1)滴定前的准备。 INCLUDEPICTURE "5H572.tif" \* MERGEFORMAT (2)滴定。 INCLUDEPICTURE "5H573.tif" \* MERGEFORMAT (3)终点判断：等到滴入最后一滴反应液，指示剂变色，且在半分钟内不能恢复原来 的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。 (4)数据处理：按上述操作重复2～3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。 c(NaOH)＝ 6.酸碱中和滴定中常见误差分析 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引 起的误差有： V(标 步骤 操作 c(待测) 准) 酸式滴定管未用标准溶液润洗 变大 偏高 碱式滴定管未用待测溶液润洗 ①变小 ②偏低 洗涤 锥形瓶用待测溶液润洗 ③变大 ④偏高 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 ⑤不变 ⑥无影响 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡 取液 ⑦变小 ⑧偏低 消失 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 ⑨变大 ⑩偏高 振荡锥形瓶时部分液体溅出 ⑪变小 ⑫偏低 滴定 部分酸液滴出锥形瓶外 ⑬变大 ⑭偏高 溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加 ⑮变大 ⑯偏高 一滴NaOH溶液无变化 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或 ⑰变小 ⑱偏低 前仰后俯) 读数 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或 ⑲变大 ⑳偏高 前俯后仰) INCLUDEPICTURE "名师课堂实录.tif" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "名师课堂实录.tif" \* MERGEFORMAT 错误操作产生误差的结论不用死记硬背，可依据c(待测)＝推断完成，因为c(标准) 与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结 果。 [速查速测] 1.(易混点排查)正确的打“√”，错误的打“×” (1)pH计不能用于酸碱中和滴定终点的判断(×) (2)中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶(×) (3)滴定终点就是酸碱恰好中和的点(×)(4)滴定管盛标准液时，其液面一定要调在0刻度(×) (5)用碱式滴定管量取20.00 mL KMnO 溶液(×) 4 2.(教材改编题)(RJ选修4·P 4 改编)用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下 52 列各操作中会引起实验误差的是( ) A.滴定前酸式滴定管需用标准盐酸润洗 B.用蒸馏水洗净锥形瓶后，立即装入一定体积的NaOH溶液后进行滴定 C.往盛有20.00 mL NaOH溶液的锥形瓶中，滴入几滴酚酞指示剂后进行滴定 D.用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗，然后装入一定体积的NaOH溶 液 解析 锥形瓶内存有少量蒸馏水，但待测液的物质的量不变，消耗标准液的体积 不变，B不会引起误差；锥形瓶不能用待测液润洗，否则会使测定结果偏高。 答案 D 3.(规范表述专练)(1)酸式滴定管怎样查漏？ ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ _____________________________________________________________________ 。 (2)写出下列反应过程的指示剂达到终点时颜色改变 ①用标准酸性KMnO 溶液滴定Na SO 溶液以测量其浓度，指示剂：KMnO ，终点 4 2 3 4 现象：______________________________________________________________。 ②利用“Ag＋＋SCN－===AgSCN↓”原理，可用标准KSCN溶液测量AgNO 溶 3 液 浓 度 ， 指 示 剂 ： Fe(NO ) ， 终 点 现 象 ： 3 3 ________________________________________。 ③利用OH－＋H＋===H O来测量某盐酸的浓度时，指示剂：酚酞，终点现象： 2 ____________________________________________________________________。 答案 (1)将旋塞关闭，向滴定管里注入一定量的水，把它固定在滴定管夹上，放置 10分钟，观察滴定管口及旋塞两端是否有水渗出，旋塞不渗水才可使用 (2)①溶液出现浅红色且半分钟不恢复原色 ②溶液变为红色且半分钟不恢复原 色 ③溶液出现浅红色且半分钟不恢复原色 INCLUDEPICTURE "题组诊断.tif" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE" 题 组 诊 断 .tif" \* MERGEFORMAT [A组 基础知识巩固] 1.某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的 NaOH溶液时， 选择甲基橙作指示剂。下列操作中可能使所测NaOH溶液的浓度数值偏低的是( ) A.酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸 B.滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥 C.酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失 D.读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数 解析 滴定管未用标准盐酸润洗，内壁附着一层水，可将加入的盐酸稀释，消耗相 同量的碱，所需盐酸的体积偏大，结果偏高；用碱式滴定管取出的待测NaOH溶液 的物质的量一旦确定，倒入锥形瓶后，水的加入不影响OH－的物质的量，也就不影 响结果；若排出气泡，液面会下降，故读取V 偏大，结果偏高；正确读数(虚线部 酸 分)和错误读数(实线部分)如图所示。 答案 D 2.某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl 晶体试样的纯度，试样不含其他能 2 与I－发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I ，I ＋2S O===S O＋ 2 2 2 4 2I－。取m g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 mol·L－1Na S O 2 2 3 标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。INCLUDEPICTURE "5H579.tif" \* MERGEFORMAT 下列说法正确的是( ) A.试样在甲中溶解，滴定管选乙 B.选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点 C.丁图中滴定前，滴定管的读数为a－0.50 mL D.对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果 偏小 解析 A项，甲中盛装的是含有I 的溶液，则滴定管中盛装的为Na S O 标准溶液 2 2 2 3 该溶液显碱性，应选用碱式滴定管(丙)，不正确；B项，溶液变色且经过30 s左右溶 液不恢复原来的颜色，视为滴定终点，不正确；C项，滴定管“0”刻度在上端，故滴 定前的读数为(a＋0.50) mL，不正确；D项，滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故 测得的结果偏小，正确。 答案 D 3.测定水样中Br－浓度的实验步骤如下： ①向锥形瓶中加入25.00 mL处理后的水样，加入几滴NH Fe(SO ) 溶液； 4 4 2 ②加入V mL c mol·L－1的AgNO 溶液(过量)，充分摇匀； 1 1 3 ③用c mol·L－1的KSCN标准溶液进行滴定，至终点时消耗标准溶液V mL。 2 2 已知 K (AgBr)＝7.7×10－13，Ag＋＋SCN－===AgSCN↓(白色) K (AgSCN)＝ sp sp 1×10－12。下列说法不正确的是( ) A.到达滴定终点时，溶液变为红色 B.该滴定法需在碱性条件下进行 C.AgBr(s)＋SCN－(aq) INCLUDEPICTURE "KN.TIF" \* MERGEFORMAT AgSCN(s)＋Br－(aq)的平衡常数K＝0.77 D.该水样中Br－的浓度c(Br－)＝ mol/L 解析 KSCN先与AgNO 反应生成AgSCN沉淀，再与Fe3＋反应，达到滴定终点时 3溶液变为红色，A项正确；碱性条件下，Fe3＋与OH－反应生成Fe(OH) 沉淀，B项错 3 误；反应 AgBr(s)＋SCN－(aq) INCLUDEPICTURE "KN.TIF" \* MERGEFORMAT AgSCN(s)＋Br－(aq)的平衡常数K＝＝0.77，C项正确；水样中Br－的浓度 c(Br－)＝ mol/L，D项正确。 答案 B 【归纳总结】 两大拓展滴定法 1.沉淀滴定法 (1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的反应很 多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的 反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。 (2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的 生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种 指示剂。如用AgNO 溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO为指示剂，这是因为 3 AgCl比Ag CrO 更难溶的缘故。 2 4 2.氧化还原滴定法 (1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质， 或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应 的物质。 (2)试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO 、K Cr O 等；常见用于滴定的还原剂有 4 2 2 7 亚铁盐、草酸、维生素C等。 [B组 考试能力过关] 4.(广东卷)准确移取 20.00 mL 某待测 HCl 溶液于锥形瓶中，用 0.100 0 mol·L－ 1NaOH溶液滴定，下列说法正确的是 A.滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定 B.随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大 C.用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D.滴定达到终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 解析 A项，滴定管用蒸馏水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中 性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变 为粉红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D项，滴定达终点时，发 现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。 答案 B 5.(2016·全国卷Ⅰ)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的 盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离 度为1.32%，下列有关叙述正确的是( ) INCLUDEPICTURE "16H20.TIF" \* MERGEFORMAT A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B.M点对应的盐酸体积为20.0 mL C.M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－) D.N点处的溶液中pH<12 解析 A项，盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为NH Cl溶液，呈酸性，故指示剂应 4 选甲基橙，错误；B项，一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成NH Cl时溶液呈 4 酸性，故二者等浓度反应时，若溶液的pH＝7，盐酸的体积应小于氨水的体积，即 小于20.0 mL，错误；C项，根据电荷守恒可知溶液中：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋ c(OH－)，M点溶液的pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(NH)＝c(Cl－)，由于水的电离 是微弱的，故c(NH)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；D项，由图可知，N点即为 0.10 mol·L－1氨水，由其电离度为1.32%，可知0.10 mol·L－1氨水中c(OH－)＝0.001 32 mol·L－1，故该氨水中11c(OH－)的措施是( ) A.向水中通入SO 2 B.将水加热煮沸 C.向纯水中投入一小块金属钠 D.向水中加入NaCl 解析 在水中存在水的电离 平衡：H O INCLUDEPICTURE "KN.TIF" \* 2 MERGEFORMAT H＋＋OH－。当向水中通入SO 时发生反应：SO ＋H O 2 2 2 INCLUDEPICTURE "KN.TIF" \* MERGEFORMAT H SO ， H SO 2 3 2 3 INCLUDEPICTURE "KN.TIF" \* MERGEFORMAT H＋＋HSO，H SO 电离 2 3 产生的H＋使溶液中的H＋的浓度增大，对水的电离起抑制作用，最终使水电离产 生的H＋(OH－)的浓度远远小于溶液中的H＋浓度，即溶液中的c(H＋)>c(OH－)，A 项正确；水的电离是吸热过程，升高温度促进水的电离，所以将水加热煮沸促进了水的电离，但是水电离产生的H＋和OH－的个数总是相同的，所以升温后水中的H ＋和OH－的浓度仍然相等，B项错误；向纯水中投入一小块金属钠和水电离出的H ＋反应，使水的电离平衡正向移动，对水的电离起到了促进作用，最终使整个溶液 中的c(OH－)>c(H＋)，C项错误；向水中加入NaCl，NaCl是强酸强碱盐，对水的电 离平衡无影响，所以溶液中的H＋和OH－的浓度仍然相等，D项错误。 答案 A 2.下列说法正确的是( ) A.将Ca(OH) 饱和溶液加热，溶液的pH增大 2 B.常温下，pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合后，溶液的pH>7 C.将0.1 mol·L－1的HI溶液加水稀释100倍，溶液中所有离子的浓度随之减小 D.两种醋酸溶液的pH分别为a和(a＋1)，物质的量浓度分别为c 和c 则c ＝10c 1 2, 1 2 解析 Ca(OH) 的溶解度随温度的升高而降低，将 Ca(OH) 饱和溶液加热，有 2 2 Ca(OH) 析出，溶液的pH减小，A错误；将pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积 2 混合后，氨水过量，溶液的pH>7，B正确；将HI溶液稀释时，c(H＋)减小，c(OH－)增 大，C错误；醋酸为弱电解质，浓度越小，电离程度越大，当pH分别为a和(a＋1)， 物质的量浓度分别为c 和c 时，有 则c ＞10c ，D错误。 1 2 1 2 答案 B 3.已知：室温下，K (CH COOH)＝1.8×10－5、K (NH ·H O)＝1.8×10－5。在室温下， a 3 b 3 2 将pH＝3的酸溶液和pH＝11的碱溶液等体积混合，混合后溶液的pH大于7，则 该酸溶液和碱溶液的组合是( ) A.CH COOH溶液和氢氧化钡溶液 3 B.CH COOH溶液和氨水 3 C.HBr溶液和氨水 D.HI溶液和氢氧化钡溶液 解析 CH COOH是弱酸，常温下，pH＝3的CH COOH溶液中c(CH COOH)远大 3 3 3 于1.0×10－3mol/L，氢氧化钡是强碱，pH＝11的氢氧化钡溶液中c(OH－)＝1.0×10 －3mol/L，二者等体积混合，CH COOH过量，溶液显酸性，pH小于7，A项错误。由 3 于CH COOH与NH ·H O的电离常数相等，故将pH＝3的CH COOH溶液和pH 3 3 2 3 ＝11的氨水等体积混合，二者恰好完全反应生成CH COONH ，pH等于7，B项错 3 4 误。HBr是强酸，pH＝3的HBr溶液中c(HBr)＝1.0×10－3mol/L，NH ·H O是弱碱， 3 2pH＝11的氨水中c(NH ·H O)远大于1.0×10－3mol/L，二者等体积混合氨水过量， 3 2 溶液显碱性，pH大于7，C项正确。HI和氢氧化钡分别是强酸和强碱，pH＝3的HI 溶液中 c(HI)＝1.0×10－3mol/L，pH＝11 的氢氧化钡溶液中 c(OH－)＝1.0×10－ 3mol/L，二者等体积混合恰好完全反应，溶液显中性，pH等于7，D项错误。 答案 C 4.(2018·重庆联考)常温时，下列叙述正确的是( ) A.稀释pH＝3的醋酸溶液，溶液中所有离子的浓度均降低 B.用标准盐酸滴定未知浓度的烧碱溶液，滴定前仰视，滴定后俯视，测得的烧碱溶 液浓度偏低 C.pH均为11的NaOH和NH ·H O溶液中，水的电离程度不相同 3 2 D.分别中和pH与体积均相同的硫酸和醋酸溶液，硫酸溶液消耗氢氧化钠的物质 的量多 解析 稀释pH＝3的醋酸溶液，醋酸的电离程度增大，n(H＋)、n(CH COO－)增大， 3 但c(H＋)、c(CH COO－)减小，根据K ＝c(H＋)·c(OH－)知，c(OH－)增大，A项错误； 3 W 滴定前仰视，读数偏大，滴定后俯视，读数偏小，则读取的标准盐酸的体积偏小，导 致测得的烧碱溶液浓度偏低，B项正确；pH均为11的NaOH和NH ·H O溶液中， 3 2 c(OH－)相同，故水的电离程度相同，C项错误；醋酸为弱酸，不完全电离，故分别中 和pH与体积均相同的硫酸和醋酸溶液时，醋酸溶液消耗氢氧化钠的物质的量多， D项错误。 答案 B 5.(2018·湖北鄂东南市级示范高中联盟学校联考，14)下列说法中正确的是( ) A.NaHSO 和NaHSO 都属于酸式盐，二者不发生反应 4 3 B.95 ℃纯水的pH<7，说明加热可导致水呈酸性 C.在生产中可用Na CO 溶液处理锅炉水垢中的CaSO ，使之转化为疏松、易溶于 2 3 4 酸的CaCO 3 D.中和100 mL pH＝1的醋酸溶液和100 mL pH＝1的盐酸所消耗的NaOH的物质 的量相等 解析 二者能发反应：NaHSO ＋NaHSO ===Na SO ＋H O＋SO ↑，A项错误；虽 4 3 2 4 2 2 然95 ℃纯水的pH<7，但纯水中H＋浓度仍然等于OH－浓度，所以呈中性，B项错 误；在生产中可用Na CO 溶液处理锅炉水垢中的CaSO ，使之转化为疏松、易溶 2 3 4于酸的CaCO ，C项正确；HCl是强电解质，而醋酸是弱电解质，故等体积、等pH 3 的两溶液中HCl的物质的量小于醋酸的物质的量，即醋酸溶液消耗的氢氧化钠多 D项错误。 答案 C 6.pH＝1的两种酸溶液X和Y分别与足量的锌反应，酸X比酸Y产生的氢气多， 下列结论正确的是( ) A.X是强酸，Y是弱酸 B.X是弱酸，Y是强酸 C.X是二元酸，Y是一元酸 D.无法判断X、Y的性质 解析 若两种酸均是强酸，又溶液中氢离子浓度相同，但是两种酸的体积未知，当 酸X的体积大于酸Y的体积时，则酸X比酸Y产生的氢气多；若X是弱酸，Y是 强酸，二者的体积相同，酸X比酸Y产生的氢气多，所以X、Y的性质无法判断，选 D。 答案 D 7.(2018·福建质检)H S O 是一种弱酸，实验室欲用0.01 mol·L－1的Na S O 溶液滴 2 2 3 2 2 3 定碘水发生的反应为I ＋2Na S O ===2NaI＋Na S O ，下列说法正确的是( ) 2 2 2 3 2 4 6 A.该滴定反应可用甲基橙作指示剂 B.Na S O 是该反应的还原剂 2 2 3 C.该滴定反应可选用如图所示装置 D.该反应中每消耗2 mol Na S O ，转移电子的物质的量为4 mol 2 2 3 解析 碘水显酸性，甲基橙在该溶液中显红色，当用Na S O 溶液滴定达到终点时 2 2 3 溶液由红色变为橙色，颜色变化不明显，因此该滴定反应不可用甲基橙作指示剂， 应该用淀粉溶液作指示剂，A项错误；在该反应中，I元素的化合价降低，得到电子，作氧化剂，Na S O 中的S元素的化合价升高，失去电子，Na S O 是该反应的还原 2 2 3 2 2 3 剂，B项正确；Na S O 是强碱弱酸盐，其溶液显碱性，应该使用碱式滴定管，不能 2 2 3 用酸式滴定管，C项错误；该反应中每消耗2 mol Na S O ，转移2 mol电子，D项错 2 2 3 误。 答案 B 8.常温下，取浓度相同的NaOH和HCl溶液，以3∶2体积比相混合，所得溶液的 pH等于12，则原溶液的浓度为( ) A.0.01 mol·L－1 B.0.17 mol·L－1 C.0.05 mol·L－1 D.0.50 mol·L－1 解析 由题意，可设原溶液物质的量浓度为 c mol·L－1，NaOH溶液体积为3 L， HCl溶液体积为2 L，则二者混合后溶液体积为5 L，因为常温下二者混合反应后， 所得溶液pH＝12，即c(H＋)＝10－12mol·L－1，所以c(OH－)＝K ÷c(H＋)＝10－2mol·L w －1，则c mol·L－1×3 L－c mol·L－1×2 L＝10－2mol·L－1×5 L，解得c＝0.05，则原溶 液的浓度为0.05 mol·L－1，故选C。 答案 C 9.室温下，pH相差1的两种一元碱溶液A和B，分别加水稀释，溶液的pH变化如 图所示。下列说法正确的是( ) A.稀释前，c(A)＝10c(B) B.稀释前，A溶液中由水电离出的c(OH－)>10－7mol/L C.M点，A、B两种碱溶液中阳离子的物质的量浓度相等 D.用醋酸中和A溶液至恰好完全反应时，溶液的pH为7 解析 由图像可知，随着溶液的稀释，A溶液的pH变化较大，即A溶液的碱性大 于B溶液的碱性，且稀释前A溶液中OH－浓度是B溶液的10倍，但由于A的碱 性较强，故c(A)<10c(B)，A错误；碱能抑制水的电离，故水电离的OH－浓度小于 10－7mol/L，B错误；M点两溶液pH相同，证明溶液中的H＋浓度相同，根据K 可 W 知，溶液中的OH－浓度也相同，再由电荷守恒判断，两溶液中的阳离子浓度也相同，C正确；恰好完全反应时，无法判断生成物中阴离子即醋酸根离子的水解程度与 阳离子水解程度的相对大小，故不能判断中和后溶液的酸碱性，D错误。 答案 C 10.(2019·太原调研)已知：常温下，A酸的溶液pH＝a，B碱的溶液pH＝b。 (1)若A为盐酸，B为氢氧化钡，且a＋b＝14，两者等体积混合，溶液的pH＝ ________。酸碱按体积比为1∶10混合后溶液显中性，则a＋b＝________。 (2)若A为醋酸，B为氢氧化钠，且a＝4，b＝12，那么A溶液中水电离出的氢离子 浓度为________mol·L－1，B溶液中水电离出的氢离子浓度为________mol·L－1。 (3)若A为醋酸，B为氢氧化钠，且a＋b＝14，用体积为V 的醋酸和体积为V 的氢 A B 氧化钠溶液混合后，溶液显中性，则其体积关系V ________V ，混合后溶液中的离 A B 子浓度关系为c(Na＋)________c(CH COO－)。 3 (4)若A的化学式为HR，B的化学式为MOH，且a＋b＝14，两者等体积混合后溶 液显碱性。则混合溶液中必定有一种离子能发生水解，该水解反应的离子方程式 为_________________________________________________________________ ____________________________________________________________________。 解析 (1)根据题意，盐酸中c(H＋)＝10－amol·L－1，氢氧化钡溶液中c(OH－)＝10b－ 14mol·L－1，酸碱发生中和反应呈中性时，n(H＋)＝n(OH－)，有V ×10－a＝V ×10b－ A B 14，V ∶V ＝10a＋b－14，又a＋b＝14，故V ＝V 。(3)a＋b＝14的弱酸和强碱混合呈中 A B A B 性，则酸需要体积小。(4)a＋b＝14的一元酸和一元碱混合呈碱性，则碱是弱碱。 答案 (1)7 13 (2)10－10 10－12 (3)< ＝ (4)M＋＋H O INCLUDEPICTURE "KN.TIF" \* MERGEFORMAT MOH＋ 2 H＋ 11.过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。 Ⅰ.过氧化氢性质探究实验 (1)酸性条件下H O 可将Fe2＋转化成Fe3＋，由此说明H O 具有________性。 2 2 2 2 (2)已知H O 是一种二元弱酸，其中K ＝2.20×10－12、K ＝1.05×10－25，则H O 2 2 a1 a2 2 2 的电离方程式为______________________________________________________， 常温下，1 mol/L的H O 溶液的pH约为________。 2 2 Ⅱ.过氧化氢含量的测定实验某兴趣小组同学用0.100 0 mol/L的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化 氢，反应原理为2MnO＋5H O＋6H＋===2Mn2＋＋8H O＋5O ↑。 2 2 2 (3)滴定达到终点的现象是_______________________________________。 (4)用移液管移取25.00 mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰 酸钾标准溶液的体积如表所示： 第一次 第二次 第三次 第四次 V(KMnO 溶液)/mL 17.10 18.10 18.00 17.90 4 计算试样中过氧化氢的浓度为________mol/L。 (5)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，则测定结果________(填“偏高” “偏低”或“不变”)。 解析 Ⅰ.(1)酸性条件下，H O 可将Fe2＋氧化为Fe3＋，体现了过氧化氢的氧化性。 2 2 (2) 过 氧 化 氢 属 于 二 元 弱 酸 ， 分 步 电 离 ， 其 电 离 的 方 程 式 为 H O 2 2 INCLUDEPICTURE "KN.TIF" \* MERGEFORMAT H ＋ ＋ HO 、 HO INCLUDEPICTURE "KN.TIF" \* MERGEFORMAT H＋＋O；又 K ＝ a1 2.20×10－12，K ＝1.05×10－25，K K ，以第一步电离为主，则K ＝＝＝2.20×10 a2 a1 a2 a1 －12，所以 ≫ c(H＋)≈1.48×10－6mol/L，即pH≈5.8。Ⅱ.(3)滴定达到终点的现象：当滴入最后一 滴标准液，锥形瓶内溶液恰好由无色变为紫色，且30秒内溶液不褪色。(4)由于第 一次数据误差过大，故舍去；其他三组数据的平均值为18.00 mL，根据反应2MnO ＋5H O ＋6H＋===2Mn2＋＋8H O＋5O ↑，n(H O )＝2.5×n(MnO)＝2.5×0.100 0 2 2 2 2 2 2 mol/L×0.018 L，c(H O )＝＝0.180 0(mol/L)。 2 2 (5)滴定前滴定管尖嘴处有气泡，导致消耗的标准液体积偏大，则测定结果偏高。 答案 Ⅰ.(1)氧化 (2)H O INCLUDEPICTURE "KN.TIF" \* MERGEFORMAT 2 2 H＋＋HO、HO INCLUDEPICTURE "KN.TIF" \* MERGEFORMAT H＋＋O 5.8 Ⅱ.(3)当滴入最后一滴标准溶液 锥形瓶内溶液恰好由无色变为紫色，且 30秒内 溶液不褪色 (4)0.180 0 (5)偏高[B级 拔高选做题] 12.如图所示，用一定物质的量浓度的NaOH溶液Y滴定10 mL一定物质的量浓度 的盐酸X的图像，依据图像推出X和Y的物质的量浓度是表内各组中的( ) INCLUDEPICTURE "10X632.TIF" \* MERGEFORMAT A B C D X(mol·L－1) 0.12 0.04 0.03 0.09 Y(mol·L－1) 0.04 0.12 0.09 0.03 解析 由图知，加入 30 mL NaOH 溶液后溶液 pH＝7，即 c(HCl)·V(盐酸)＝ c(NaOH)·V(NaOH溶液)，c(HCl)×10×10－3L＝c(NaOH)×30×10－3L，c(HCl)＝ 3c(NaOH)；又知加入20 mL NaOH溶液时，溶液pH＝2，则＝10－2mol·L－1；将 c(HCl)＝3c(NaOH)代入得c(NaOH)＝0.03 mol·L－1，c(HCl)＝0.09 mol·L－1。 答案 D 13.(2017·河北唐山二模)在某温度时，将 n mol/L醋酸溶液滴入 10 mL 1.0 mol/L NaOH溶液中，溶液pH和温度随加入醋酸溶液体积的变化曲线如图所示，下列有 关说法正确的是( ) INCLUDEPICTURE "10X633.TIF" \* MERGEFORMAT A.n>1.0 B.a点K ＝1.0×10－14 W C.水的电离程度：c点>b点 D.b点：c(CH COO－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋) 3 解析 中和反应为放热反应，当温度达到最高时酸、碱恰好完全反应，此刻醋酸溶液的体积小于10 mL，所以n>1.0，A正确；a点温度低于25 ℃，K 随温度的降低 W 而减小，故a点K <1.0×10－14，B错误；b点酸、碱恰好完全反应生成醋酸钠，对水 W 的电离的促进作用最大，c点醋酸过量，过量的醋酸对水的电离又起抑制作用，故 水的电离程度：c点c(CH COO－)>c(OH－)>c(H＋)，D错误。 3 答案 A 14.(2018·厦门质检)铝锰合金可作炼钢脱氧剂。某课外小组欲测定铝锰合金中锰 的含量。 Ⅰ.硫酸亚铁铵[(NH ) Fe(SO ) ]溶液的浓度标定 4 2 4 2 步骤1：取20.00 mL 0.015 mol/L K Cr O 标准液于250 mL锥形瓶中，加入20 mL 2 2 7 稀硫酸和5 mL浓磷酸，用硫酸亚铁铵溶液滴定，接近终点时加2滴R溶液作指示 剂，继续滴定至终点，消耗的体积为V mL。 1 步骤2：重复步骤1实验，接近终点时加4滴R溶液，消耗的体积为V mL。 2 Ⅱ.过硫酸铵[(NH ) S O ]催化氧化滴定法测定锰含量。 4 2 2 8 取m g铝锰合金于锥形瓶中，加入适量的浓磷酸，加热至完全溶解，稀释冷却摇匀， 再加入少量的硝酸银溶液、过量的过硫酸铵溶液，加热煮沸至无大量气泡冒出，冷 却至室温(此时溶液中锰的化合价为＋7)，用标定的硫酸亚铁溶液进行滴定，根据 实验数据计算铝锰合金中锰的含量。 [查阅资料]①酸性条件下，Cr O具有很强的氧化性，易被还原为绿色的Cr3＋。 2 ②R溶液的变色原理： \s\up7(RQ,(还原型，无色)) (1)Ⅰ中步骤1、2需要的玻璃仪器有锥形瓶、胶头滴管、________、________。 (2)Ⅰ 中 滴 定 过 程 ， 主 要 反 应 的 离 子 方 程 式 是 ______________________________________________________________________ _____________________________________________________________________ 。 (3)Ⅰ 中 步 骤 2 的 主 要 作 用 是 ______________________________________________。 (4)Ⅱ中硫酸亚铁铵溶液的标定浓度是_____________________________________ mol/L(用含V 、V 的代数式表示)。 1 2(5)Ⅱ中加入硝酸银溶液的目的是________________________________________。 (6)Ⅱ中若未加热煮沸无大量气泡冒出，锰含量测定结果将________(填“偏大” “偏小”或“无影响”)。 (7)为了提高该实验的准确度和可靠度，需进行________。 解析 (1)因为硫酸亚铁铵[(NH ) Fe(SO ) ]溶液显酸性，K Cr O 溶液有强氧化性， 4 2 4 2 2 2 7 所以Ⅰ中滴定实验需要用到酸式滴定管，可使用量筒向滴定管中取液体，也可以 使用移液管取用，故Ⅰ中需要的玻璃仪器除了锥形瓶、胶头滴管外，还用酸式滴定 管、量筒(或移液管)。(2)Ⅰ 中滴定过程，酸性条件下用硫酸亚铁铵溶液滴定 K Cr O 标准液，Fe2＋与Cr O发生氧化还原反应，离子方程式为 14H＋＋Cr O＋ 2 2 7 2 2 6Fe2＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H O。(3)根据[查阅资料]②R溶液的变色原理可得，变色 2 过程要消耗一定量的氧化剂或还原剂，所以对指示剂用量加以校正是提高准确度 的关键，因此Ⅰ中步骤2的主要作用是校正指示剂。(4)加2滴R溶液作指示剂时 消耗硫酸亚铁铵溶液V mL，为校正指示剂所造成的误差，加4滴R溶液时消耗硫 1 酸亚铁铵溶液V mL，所以K Cr O 标准液实际消耗的硫酸亚铁铵溶液为(2V － 2 2 2 7 1 V )mL，根据反应离子方程式可得关系：Cr O～6Fe2＋，又根据已知20.00 mL 0.015 2 2 mol/L K Cr O 标准液，所以硫酸亚铁铵溶液的浓度为mol/L＝mol/L。(5)由已知， 2 2 7 催化氧化滴定法测定铝锰合金中锰含量，过硫酸铵[(NH ) S O ]作氧化剂与锰在催 4 2 2 8 化剂作用下发生氧化还原反应，所以Ⅱ中加入硝酸银溶液的目的是作为催化剂， 加 快 氧 化 速 率 。 (6)Ⅱ 中 过 硫 酸 铵 是 过 量 的 ， 存 在 反 应 (NH ) S O ＋ 4 2 2 8 2H O===2NH HSO ＋H O ，加热煮沸至无大量气泡冒出，是为了除去溶液中氧化 2 4 4 2 2 性物质，若未加热煮沸无大量气泡冒出，则消耗还原剂硫酸亚铁铵的物质的量偏 大，锰含量测定结果将偏大。 (7)为了提高该实验的准确度和可靠度，需防止偶然误差的产生，可取两个以上相 同的样品，以完全一致的条件进行实验，看其结果的一致性，即进行平行实验 答案 (1)酸式滴定管 量筒(或移液管) (2)14H＋＋Cr O＋6Fe2＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H O 2 2 (3)校正指示剂 (4)1.8/(2V －V ) 1 2 (5)作为催化剂，加快氧化速率 (6)偏大 (7)平行实验