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第02 讲 水的电离和溶液的酸碱性
目录
01
考情透视·目标导航
02 知识导图·思维引航...................................................................................................................
03 考点突破·考法探究....................................................................................................................
考点一 物水的电离与水的离子积常数.......................................................................................
知识点1 水的电离.....................................................................................................................
知识点2 水的离子积..................................................................................................................
考向1 水的电离及影响因素........................................................................................................
考向2 水的电离平衡曲线...........................................................................................................
考向3 水电离的c(H+)或c(OH-)的计算.........................................................................................
考点二 溶液的酸碱性与pH.........................................................................................................
知识点1 溶液的酸碱性............................................................................................................
知识点2 溶液的pH..................................................................................................................
知识点3 溶液pH 的计算..........................................................................................................
考向1 溶液的酸碱性与pH........................................................................................................
考向2 溶液pH 的计算..............................................................................................................
考向3 酸碱溶液稀释后酸碱性的判断........................................................................................
考点二 酸碱中和滴定...................................................................................................................
知识点1 酸碱中和滴定的原理与操作.......................................................................................
知识点2 误差分析...................................................................................................................
考向1 酸碱中和滴定实验操作、仪器........................................................................................
考向2 酸碱中和滴定图像.........................................................................................................
考向3 酸碱中和滴定误差分析..................................................................................................
04 真题练习·命题洞见....................................................................................................................
1
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考点要
求
考题统计
考情分析
水的电离和
溶液的酸碱
性
2024·安徽卷7 题，3 分；2024·
安徽卷7 题，3 分；2024·山东
卷10 题，2 分；2022·浙江省1
月选考1 题，2 分；2022·浙江
省1 月选考17 题，2 分
本讲常见的命题形式：(1)结合图像考查溶液的酸
碱性判断、pH 的计算，以及离子浓度的大小比较等；
(2)以酸碱中和滴定为载体，考查“强”滴“弱”过程
中微粒浓度的变化以及其他相关知识；(3)以滴定为基
础，考查相关操作和计算等。预测本考点依然会结合
图像，考查水的电离平衡与溶液酸碱性的关系，以及
pH 的相关计算等；还会基于中和滴定，考查氧化还原
滴定、沉淀滴定等有关计算，注意滴定现象、操作、
滴定终点判断的规范表达，能进行误差分析。
酸碱中和滴
定
2023 湖南卷12 题，4 分；2021
辽宁卷15 题，3 分；2021 湖北
卷14 题，3 分；2021 海南卷14
题，4 分；
复习目标：
1．了解水的电离、离子积常数(Kw)。
2．了解溶液pH 的含义及其测定方法，能进行pH 的简单计算。
3．能选择实例说明溶液pH 的调控在工农业生产和科学研究中的重要作用。
4．理解酸碱中和滴定，能根据实验试题要求分析或处理实验数据，得出合理结论；能够分析以图
像形式考查滴定曲线。
2
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考点一 水的电离与水的离子积常数
知识点1 水的电离
1．水是极弱的电解质，其电离过程_______(填“吸热”或“放热”)。水的电离平衡常数的表达式为
K＝______________。
2．影响水的电离平衡的因素
(1)温度：温度升高，水的电离平衡向正方向移动，c(H＋)和c(OH－)均_______ (填“增大”“减小”或
“不变”)。
(2)加酸或碱会_______ (填“促进”或“抑制”)水的电离。
(3)加能水解的盐，可与水电离出的_______或_______结合，使水的电离平衡_______移动。
知识点2 水的离子积
1．表达式：Kw＝_______。
2．影响因素：一定温度时，Kw是个常数，Kw只与_______有关，温度越高，Kw越大。25 ℃时，Kw＝
_______，100 ℃时，Kw＝1×10－12。
3．适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于_______、_______、_______的稀溶液。
【名师提醒】
1．相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件：
3
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水溶液必须是稀溶液；温度必须相同。
2．关注酸式盐的特殊性，如硫酸氢钠完全电离，会抑制水的电离，碳酸氢钠以水解为主，呈碱性，
促进水的电离。
考向1 水的电离及影响因素
【例1】25 ℃时，水存在平衡状态：H2O
H++OH- ΔH>0。下列叙述正确的是( )。
A．加热，Kw增大，c(OH-)增大
B．滴入稀氨水，水的电离平衡向左移动，c(OH-)减小，Kw减小
C．加入少量NaHSO4固体，水的电离平衡向左移动，c(H+)减小，Kw不变
D．加入少量金属Na，水的电离平衡向右移动，c(H+)增大
【名师点睛】
1．抑制水电离的方法。
(1)外加酸或碱；
(2)加入强酸的酸式盐固体(如NaHSO4)；(3)通入酸性气体(如CO2、SO2)或碱性气体(如NH3)；
(4)降温。
2．促进水电离的方法。
(1)升温；(2)加入强酸弱碱盐或强碱弱酸盐或弱酸弱碱盐。
【变式训练】已知液氨的性质与水相似。T ℃时，NH3+NH3
NH 4
++NH 2
-，NH 4
+的平衡浓度为
1×10-15 mol·L-1。下列说法错误的是( )。
A．在此温度下液氨的离子积为1×10-30
B．在液氨中加入金属钠，可生成NaNH2
C．恒温下，在液氨中加入NH4Cl，可使液氨的电离平衡逆向移动
D．降低温度，可使液氨的电离平衡逆向移动，且c(NH 4
+)<c(NH 2
-)
考向2 水的电离平衡曲线
【例2】水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是(已知：T>25)( )
4
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A．图中A、B、D 三点处Kw的大小关系：B>A>D
B．25 ℃时，向pH=1 的稀硫酸中逐滴加入pH=8 的稀氨水，溶液中
c( N H 4
+)
c( N H 3· H 2O)逐渐减小
C．25 ℃时，保持温度不变，在水中加入适量NH4Cl 固体，体系可以从A 点变化到C 点
D．A 点所对应的溶液中，可同时大量存在Na+、Fe3+、Cl-、SO4
2-
【变式训练】不同温度下水的离子积常数如图所示，下列说法不正确的是( )。
A．图中温度：T3>T2>T1
B．图中pH 关系：pH(B)=pH(D)=pH(E)
C．图中五点Kw间的关系：E>D>A=B=C
D．C 点可能是显酸性的盐溶液
【思维建模】
1．同一曲线上任意点的Kw都相同，即c(H+)·c(OH-)相同、温度相同，如Kw(A)=Kw(D)。
2．曲线外任意点与曲线上任意点的Kw不同、温度不同，如Kw(A)<Kw(C)<Kw(B)。
3．实现曲线上点之间的转化需保持温度不变，改变溶液的酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间的
转化必须改变温度。
5
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考向3 水电离的c(H+)或c(OH-)的计算
【例3】25 ℃时，在等体积的：①pH=0 的H2SO4溶液、②0.05 mol·L-1的Ba(OH)2溶液、③pH=10 的
Na2S 溶液、④pH=5 的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是( )。
A．1∶10∶1010∶109 B．1∶5∶(5×109)∶(5×108)
C．1∶20∶1010∶109 D．1∶10∶104∶109
【思维建模】
计算水电离c(H＋)水或c(OH－)水技法
1．溶质为酸的溶液：H＋来源于酸的电离和水的电离，而OH－只来源于水的电离：c(H＋)水＝c(OH－)溶液
＝
2．溶质为碱的溶液：H＋全部来源于水的电离，OH－来源于碱的电离和水的电离：c(OH－)水＝c(H＋)溶液
＝。
3．水解呈酸性的盐溶液：H＋或OH－全部来源于水的电离c(H＋)水＝c(OH－)水＝c(H＋)溶液。
4．水解呈碱性的盐溶液：H＋或OH－全部来源于水的电离：c(OH－)水＝c(H＋)水＝c(OH－)溶液。
【变式训练】下表是不同温度下水的离子积数据：
温度/℃
25
t1
t2
水的离子积常数
1×10-14
Kw
1×10-12
回答下列问题：
(1)若25<t1<t2，则Kw (填“>”、“<”或“=”)1×10-14，理由是 。
(2)在t1 ℃时，测得纯水中的c(H+)=2.4×10-7 mol·L-1，则c(OH-)= mol·L-1。该温度下，测得某
H2SO4溶液中c(SO4
2-)=5×10-6 mol·L-1，该溶液中c(OH-)= mol·L-1。
(3)25 ℃时，pH=10 的NaOH 溶液和Na2CO3溶液中，水电离出的c 水(OH-)分别为 mol·L-1和
mol·L-1。
考点二 溶液的酸碱性与pH
知识点1 溶液的酸碱性
溶液的酸碱性取决于c(H＋)和c(OH－)的相对大小
溶液的酸碱
性
c(H＋)与c(OH－) 比较
常温下
c(H＋)大小
pH
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酸性溶液
c(H＋)____c(OH－)
c(H＋) ____
1.0×10－7mol·L－1
____7
中性溶液
c(H＋) ____
c(OH－)
c(H＋) ____
1.0×10－7mol·L－1
____
7
碱性溶液
c(H＋) ____
c(OH－)
c(H＋) ____
1.0×10－7mol·L－1
____7
知识点2 溶液的pH
1．计算公式：pH＝________________。
2．溶液的酸碱性与pH 的关系(25 ℃)：
3．pH 的测定方法
(1)pH 试纸法
①适用范围：0～14。
②测定操作：用镊子夹取一小块试纸放在洁净的________或________上，用玻璃棒蘸取待测液点在试
纸的中央，变色后与标准比色卡对照。
③常用的广范pH 试纸只能读取1～14 的________。
(2)pH 计测定：可精确测定溶液的pH，可读取一位或两位小数。
4．常用酸碱指示剂及变色范围
指示剂
变色范围的pH
石蕊
＜5.0 红色
5.0～8.0________
>8.0________
甲基橙
＜3.1________
3.1～4.4 橙色
>4.4 黄色
酚酞
＜8.2 无色
8.2～10.0________
>10.0________
【易错提醒】
1．pH＝7 的溶液不一定呈中性。只有在常温下pH＝7 的溶液才呈中性，当在100 ℃时，水的离子积
常数为1×10－12，此时pH＝6 的溶液为中性溶液，pH>6 时为碱性溶液，pH<6 时为酸性溶液。
2．使用pH 试纸测溶液pH 时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不一定偏小。若先用蒸馏水润湿，相当
于将待测液稀释了，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测结果偏大；若
待测液为中性溶液，则所测结果没有误差。
知识点3 溶液pH 的计算
1．单一溶液pH 的计算
强酸溶液：如HnA，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝nc mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝________。
强碱溶液(25 ℃)：如B(OH)n，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝________。
2．混合溶液pH 的计算类型
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(1)两种强酸混合：直接求出c(H＋)混，再据此求pH。c(H＋)混＝________________。
(2) 两种强碱混合：先求出c(OH －) 混，再根据Kw 求出c(H ＋) 混，最后求pH 。c(OH －) 混＝
________________。
(3)强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的浓度，最后求pH。c(H
＋)混或c(OH－)混＝________________________。
【易错提醒】
误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律
常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH 都不可能大于7 或小于7，只能接近7。
误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律
溶液
稀释前溶液pH
加水稀释到
体积为原来
的10n倍
稀释后溶液pH
酸
强酸
pH＝a
pH＝a＋n
弱酸
a＜pH＜a＋n
碱
强碱
pH＝b
pH＝b－n
弱碱
b－n＜pH＜b
误区三：不能正确掌握混合溶液的定性规律
pH＝n(n＜7)的强酸和pH＝14－n 的强碱溶液等体积混合，pH＝7；pH＝n(n＜7)的醋酸和pH＝14－n
的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH＜7；pH＝n(n＜7)的盐酸和pH ＝14－n 的氨水溶液等体积混合，
混合溶液pH＞7。
考向1 溶液的酸碱性与pH
【例1】下列有关溶液的酸碱性与pH 的说法错误的是( )
A．溶液pH 越小，酸性越强，反之，碱性越强
B．pH<7 的溶液，可能呈酸性
C．当溶液中的c(H＋)或c(OH－)较小时，用pH 表示其酸碱性更为方便
D．把pH 试纸直接插入待测溶液中，测其pH
【易错警示】
1．溶液显酸碱性的实质是溶液中c(H＋)与c(OH－)的相对大小。
2．用pH 判断溶液酸碱性时，要注意条件，即温度。不能简单地认为pH 等于7 的溶液一定为中性，如
100℃时，pH＝6 为中性，pH<6 才显酸性，pH>6 显碱性，所以使用pH 时需注明温度，若未注明温度，一
般认为是常温，就以pH＝7 为中性。
【变式训练】工农业生产和科学实验中常常涉及溶液的酸碱性，生活和健康也与溶液的酸碱性有密切
关系。pH 是表示溶液酸碱度的一种方法。下列说法不正确的是( )
A．可以用pH 试纸测量溶液的pH，也可以用酸度计来测量
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B．测量和调控溶液的pH，对工农业生产，科学研究都具有重要意义
C．pH 试纸可测量任何溶液的pH 值
D．酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱，在溶液中存在电离平衡，指示剂的颜色变化在一定pH 范围内
发生
考向2 溶液pH 的计算
【例2】(2023·浙江省艾青中学质检)T℃时，水的离子积常数Kw=10-13，该温度下，V1 mLpH=12 的
Ba(OH)2稀溶液与V2 mLpH=2 的稀硫酸充分反应(混合后的体积变化忽略不计)，恢复到T℃，测得混合溶
液的pH=3，则V1：V2的值为( )
A．9∶101
B．99∶101
C．1∶100
D．1∶10
【思维建模】
溶液pH 计算的一般思维模型
【变式训练】某温度时水的离子积常数Kw=10-13，在此温度下将同浓度的NaOH 溶液与稀硫酸按体积
之比 3∶1 混合，若所得混合液pH=12，则原溶液的浓度为( )
A．0.40 mol·L-1 B．0.20 mol·L-1 C．0.04 mol·L-1 D．0.50 mol·L-1
考向3 酸碱溶液稀释后酸碱性的判断
2．常温下，关于溶液稀释的下列说法正确的是( )
A．pH＝3 的醋酸溶液稀释100 倍，pH＝5
B．pH＝4 的H2SO4溶液加水稀释100 倍，溶液中由水电离产生的c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1
C．将1 L 0.1 mol·L－1的Ba(OH)2溶液稀释为2 L，pH＝13
D．pH＝8 的NaOH 溶液稀释100 倍，其pH＝6
【思维建模】
1．常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH 都不可能大于或小于7，只能接近7。
2．常温下，酸或碱溶液稀释过程的变化规律
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溶液
稀释前溶液pH
加水稀释到体积
为原来的10n倍
稀释后溶液pH
酸
强酸
pH＝a
pH＝a＋n
弱酸
a<pH<a＋n
碱
强碱
pH＝b
pH＝b－n
弱碱
b－n<pH<b
注：表中a＋n＜7，b－n＞7。
【变式训练】常温下，pH＝10 的X、Y 两种碱溶液各1 mL，分别加水稀释到100 mL，其pH 与溶液
体积(V)的关系如图所示，下列说法正确的是( )
A．稀释前，两种碱溶液中溶质的物质的量浓度一定相等
B．稀释后，X 溶液的碱性比Y 溶液的碱性强
C．完全中和X、Y 溶液时，消耗同浓度盐酸的体积：VX>VY
D．若8<a<10，则X、Y 都是弱碱
考点三 酸碱中和滴定
知识点1 酸碱中和滴定的原理与操作
1．概念：用已知浓度的______ (或______)滴定未知浓度的______ (或______)，根据中和反应的等量
关系来测定酸(或碱)的浓度。
2．原理：c(待测)＝。
3．酸碱中和滴定的关键
(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的______。
(2)选取适当____________。
(3)准确判断滴定______。
4．酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则
利用酸碱指示剂明显的颜色变化，表示反应已完全，指示滴定终点。因而指示剂变色要灵敏，变色范
围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。
(1)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。
(2)滴定终点为碱性时，一般用______作指示剂。
(3)滴定终点为酸性时，一般用____________作指示剂。
5．实验用品
(1)仪器(见下图)
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(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
6．实验操作
以标准盐酸滴定待测NaOH 溶液为例
(1)滴定前的准备
①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→排气泡→调液面→记录。
②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。
(2)滴定
(3)终点判断：等到滴入____________标准液，指示剂变色，且在半分钟内______原来的颜色，视为滴
定终点并记录标准液的体积。
(4)数据处理：按上述操作重复______次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。
【思维建模】
1．滴定管读数要领
以凹液面的最低点为基准(如图)
正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)。
2．滴定终点判断
当滴入最后一滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。
解答此类题目注意三个关键点：
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(1)最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。
(2)颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
知识点2 误差分析
分析依据：c(待测)＝
若V(标准)偏大⇒c(待测) ______
；若V(标准)偏小⇒c(待测) ______
。
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：
步骤
操作
V(标准)
c(待测)
洗涤
酸式滴定管未用标准溶液润洗
______
______
碱式滴定管未用待测溶液润洗
______
______
锥形瓶用待测溶液润洗
______
______
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
______
______
取液
放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消
失
______
______
滴定
酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失
______
______
振荡锥形瓶时部分液体溅出
______
______
部分酸液滴出锥形瓶外
______
______
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后加一滴
NaOH 溶液无变化
______
______
读数
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数
______
______
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数
______
______
【易错提醒】
考向1 酸碱中和滴定实验操作、仪器
【例1】(2024·湖南省常德市质量检测)为测定NaOH 溶液的浓度，进行如下实验：用标准稀盐酸溶液
进行滴定。
(1)配制100mL0.1000 mol·L-1盐酸标准溶液所需仪器除量筒、小烧杯、玻璃棒、胶头滴管外，还需要
。
(2)用 量取20.00 mL 待测NaOH 溶液放入锥形瓶中，滴加2~3 滴酚酞作指示剂，用标准盐酸溶
液进行滴定。为减小实验误差，进行了三次实验，假设每次所取NaOH 溶液体积均为mL，三次实验结果
如下：
实验次数
第一次
第二
次
第三次
12
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消耗盐酸溶液体积
19.00
23.00
23.04
该NaOH 溶液的浓度约为 。
(3)滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛 。判断到达滴定终点的实验现象是：滴加最后半滴标准液，
溶液由 ，且半分钟内不变色。
(4)下列操作会造成测定结果(待测NaOH 溶液浓度值)偏低的有 。
A．配制标准溶液定容时，加水超过刻度
B．锥形瓶水洗后直接装待测液
C．酸式滴定管水洗后未用标准稀盐酸溶液润洗
D．滴定到达终点时，俯视读出滴定管读数
E．摇动锥形瓶时有少量液体溅出瓶外
(5)中和滴定的装置和相似操作可用来做其它实验，如据反应I2+2S2O3
2-=S4O6
2-+2I-，可以用碘水滴定
Na2S2O3溶液，应选 作指示剂；据反应5H2C2O4+2MnO4
-+6H+=10CO2↑+Mn2++8H2O 可以用酸性KMnO4
溶液滴定H2C2O4溶液，KMnO4溶液应装在 滴定管中(填写“酸式”或者“碱式”)。
【名师点睛】
1．指示剂选择的三个因素：①变色范围与终点pH 吻合或接近；②指示剂变色范围越窄越好；③指示
剂在滴定终点时颜色变化要明显，容易观察判断。规律为生成强酸强碱盐时可选择甲基橙或酚酞，生成强
酸弱碱盐时可选甲基橙，生成强碱弱酸盐时可选酚酞。
2．酸碱恰好完全中和时溶液不一定呈中性，如果有弱酸或弱碱参加反应，完全中和时生成的盐可能
因水解而使溶液呈碱性或呈酸性。
【变式训练】 (2024·天津师大静海附属学校质检)用氧化还原滴定法可以测定市售双氧水中过氧化氢
的浓度(单位g∙L−1)，实验过程包括标准溶液的准备和滴定待测溶液。
I．准备KMnO4标准溶液
a．配制100.00mLKMnO4溶液备用；
b．准确称取Na2C2O4基准物质3.35g(0.025mol)，配制成250.00mL 标准溶液。取出25.00mL 于锥形瓶
中，加入适量3 mol∙L−1硫酸酸化后，用待标定的KMnO4溶液滴定至终点，记录数据，计算KMnO4溶液的
浓度。
II．滴定主要步骤
a．取待测双氧水10.00mL 于锥形瓶中；
b．锥形瓶中加入30.00mL 蒸馏水和30.00mL3 mol∙L−1硫酸，然后用已标定的KMnO4溶液(0.1000
mol∙L−1)滴定至终点；
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c．重复上述操作两次，三次测定的数据如表：
组别
1
2
3
消耗标准溶液体积(mL)
25.00
25.02
24.98
d．数据处理。
请回答下列问题：
(1)将称得的Na2C2O4配制成250.00mL 标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有___。
(2)标定KMnO4溶液时，能否用稀硝酸调节溶液酸度____(填“能”或“不能”)，简述理由___。写出
标定过程中发生反应的离子方程式____。
(3)滴定待测双氧水时，标准溶液应装入____滴定管，滴定至终点的现象是____。
(4)计算此双氧水的浓度为____g∙L−1。
考向2 酸碱中和滴定图像
【例2】(2024·天津市宁河区高三联考)常温下，用0.1000mol·L－1的NaOH 溶液滴定
等浓度的
某酸HX，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．曲线上所有点的溶液中均存在：c(Na＋)+ c(H＋)=c(OH―)+c(X－)
B．c 点溶液中：(OH―)＞[c(HX+c(H＋)]
C．需用甲基橙作指示剂
D．d 点溶液中：c(Na＋)＞c(OH―)＞cX－)＞c(H＋)
【思维建模】
1．图示强酸与强碱滴定过程中pH 曲线
(以0.100 0 mol·L－1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸为例)
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2．强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH 曲线比较
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋
酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化
钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、
弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围
大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
特别提醒：恰好中和＝酸碱恰好完全反应≠滴定终点≠溶液呈中性。
【变式训练】(2024· 江西省新余市高三第一次调研考试) 已知
，25℃时，
的
，
。用0.1000mol·L-1NaOH 溶液滴定20.00 mLH2R 溶液，溶液中H2R、HR-、R2-的分
布分数
随pH 变化曲线及滴定曲线如下图(忽略滴定过程中温度的变化)。下列说法错误的是( )
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[如
分布分数：
]
A．两次突变，应选用不同的指示剂
B．pH=8 时：c(Na＋)＞c(R2－)＞c(HR-)
C．b 点溶液的pH 为4.3
D．c2(HR-)＞c(R2－) ·c(H2R)
考向3 酸碱中和滴定误差分析
【例2】实验室用标准盐酸测定某NaOH 溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结
果偏低的是( )
A．取NaOH 溶液时俯视读数
B．滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴
C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度
D．盛NaOH 溶液的锥形瓶滴定前用NaOH 溶液润洗2～3 次
【思维建模】
读数引起的误差(仰视、俯视必作图，利用图像观察最准确)
俯视和仰视的误差，要结合具体仪器进行分析，不同量器的刻度顺序不同，如量筒刻度从下到上逐渐
增大；滴定管刻度从下到上逐渐减小。
1．如图a，当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，视线与量筒的交点在凹液面的上侧，
读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。
2．如图b，当用滴定管测量液体的体积时，由于仰视视线向上倾斜，视线与滴定管的交点在凹液面的
下侧，因滴定管刻度标法与量筒不同，则仰视读数偏大。
【变式训练】某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I-发生
反应的氧化性杂质，已知：2Cu2++4I-=2CuI↓+I2，I2+2S2O3
2-=S4O6
2-+2I-。取m g 试样溶于水，加入过量KI 固
体，充分反应，用0.1000 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。
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下列说法正确的是( )。
A．试样在甲中溶解，滴定管选乙
B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点
C．图丁中，滴定前滴定管的读数为(a-0.50)mL
D．对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如图丁所示，则测得的结果偏小
1．(2024·安徽卷，7，3 分)地球上的生物氮循环涉及多种含氮物质，转化关系之一如下图所示(X、Y
均为氮氧化物)，羟胺(NH2OH)以中间产物的形式参与循环。常温常压下，羟胺易潮解，水溶液呈碱性，与
盐酸反应的产物盐酸羟胺([NH3OH]Cl)广泛用子药品、香料等的合成。
已知25℃时，Ka(HNO2)=7.2×10-4，Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5 ，Kb(NH2OH)=8.7×10-9。
下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是( )
A．键角：NH3＞NO3
-
B．熔点： NH2OH＞[NH3OH]Cl
C．
同浓度水溶液的pH：[NH3OH]Cl＞NH4Cl
D．羟胺分子间氢键的强弱：
2．(2024·山东卷，10，2 分)常温下Ag(I)-CH3COOH 水溶液体系中存在反应：Ag++CH3COO-
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CH3COOAg(aq)，平衡常数为K。已初始浓度
，所有含碳物种的
摩尔分数与
变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是( )
A．线Ⅱ表示CH3COOH 的变化情况
B．CH3COOH 的电离平衡常数
C．pH=n 时，
D．pH=10 时，c(Ag+)+c(CH3COOAg) =0.08mol/L
3．(2023•湖南卷，12)常温下，用浓度为0.0200mol·L-1的NaOH 标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L-1
的HCl 和CH3COOH 的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线如图所示。下
列说法错误的是( )
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A．Ka(CH3COOH)约为10-4.76
B．点a：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)
C．点b：c(CH3COOH)<c(CH3COO-)
D．水的电离程度：a＜b＜c＜d
4．(2022•山东卷)实验室用基准Na2CO3配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐
酸滴定Na2CO3标准溶液。下列说法错误的是( )
A．可用量筒量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中
B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液
C．应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体
D．达到滴定终点时溶液显橙色
5．(2022·浙江1 月选考，23)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20 mL 0.4 mol·L-1 Na2CO3溶液
和40 mL 0.2 mol·L-1 NaHCO3溶液，再分别用0.4 mol·L-1盐酸滴定，利用pH 计和压力传感器检测，得到如
下曲线：
下列说法正确的是( )。
A．图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸
B ．当滴加盐酸的体积为V1 mL 时(a 点、b 点) ，所发生的反应用离子方程式表示为HCO3
-
+H+=CO2↑+H2O
C．根据pH-V(HCl)图，滴定分析时，c 点可用酚酞、d 点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)-c(CO3
2-)=c(OH-)-c(H+)
6．(2021•辽宁选择性考试，15)用0.1000mol·L-1盐酸滴定20.00 mLNa2A 溶液，溶液中H2A、HA-、A2-
的分布分数
随pH 变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是(如A2-分布分数：
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)
A．H2A 的Ka1为10-10.25
B．c 点：c(HA-)＞c(A2－)＞c(H2A)
C．第一次突变，可选酚酞作指示剂
D．c (Na2A)= 0.2000mol·L-1
7．(2021•海南选择性考试，14) 25℃时，向10.00mL0.1000mol·L-1的NaHCO3溶液中滴加.1000mol·L-1
的盐酸，溶液的
随加入的盐酸的体积
变化如图所示。下列有关说法正确的是( )
A．
点，溶液
是由于HCO3
-水解程度大于电离程度
B．
点，c(Na＋)=c(HCO3
-)+2c(CO3
2-)+c(Cl-)
C．c 点，溶液中的
主要来自HCO3
-的电离
D．d 点，c(Na＋)= c(Cl-)= 0.1000mol·L-1
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