专题10水溶液中的离子反应与平衡（讲义）（原卷版）_05高考化学_2024年新高考资料_2.2024二轮复习_高频考点2024年高考化学二轮复习高频考点追踪与预测（新高考专用）

专题 10 水溶液中的离子反应与平衡 01专题网络·思维脑图 02考情分析·解密高考 03高频考点·以考定法 考点一 弱电解质的电离平衡、 考点二 酸碱中和滴定及迁移 考点三 溶液中的“三大 溶液的酸碱性及pH计算 应用 平衡”与“四大常数” 【高考解密】 【高考解密】 及其应用 命题点01 弱电解质的电离及其影 命题点01 酸碱中和滴定的理解 【高考解密】 响因素 和应用 命题点 01四大平衡常数的 命题点02 溶液的酸碱性及pH计算 命题点02 沉淀滴定的理解和应 应用 【技巧解密】 用 命题点 02溶液中粒子浓度 命题点03 氧化还原滴定的理解 大小比较 【考向预测】 【技巧解密】 和应用 【技巧解密】 【考向预测】 【考向预测】 04核心素养·微专题 微专题 有关水溶液中离子平衡的图像考情预测 考点 考查内容 弱电解质的电离 1.弱电解质的电离及其影响因素 水溶液中的离子平衡是历年高考考查的重点和热 平衡、溶液的酸 点，考查方式常以选择题形式呈现。从高考命题的变化 碱性及pH计算 2.溶液的酸碱性及pH的计算 趋势来看，溶液中离子浓度的大小比较及沉淀的溶解平 衡和转化是主流试题。试题注重知识的应用，多以图 1.酸碱中和滴定的理解和应用 象、图表的形式，利用平衡移动原理分析外界条件改变 酸碱中和滴定及 2.沉淀滴定的理解和应用 对溶液中电离平衡、水解平衡、难溶电解质的溶解平衡 迁移应用 的分析考查，偏重考查粒子浓度大小顺序和溶液中各种 3.氧化还原滴定的理解和应用 守恒关系，使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧 性。能较好地考查对知识的迁移能力、灵活应用能力和 运用化学用语的能力。预计 2024 年高考题型会延续 2023年高考命题形式，以曲线图的形式进行综合考查， 溶液中的“三大 1.四大平衡常数的应用 要求考生会利用平衡移动原理分析外界条件改变对溶液 平衡”与“四大 2.溶液中粒子浓度大小比较 中电离平衡、水解平衡、难溶电解质的溶解平衡，把握 常数及其应用 其本质，其中水解常数、溶度积的相关计算预计会在 2024年的高考命题中占有一定的重要地位。考点一 弱电解质的电离平衡、溶液的酸碱性及 pH 计算 命题点01 弱电解质的电离及其影响因素 典例01（2022·湖北卷）根据酸碱质子理论，给出质子(H+)的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。 已知：NH++NH=NH++N H，NH+CH COOH=N H++CH COO-，下列酸性强弱顺序正确的是( ) 2 5 3 4 2 4 2 4 3 2 5 3 A．NH+＞NH＞NH + B．NH+＞CHCOOH＞NH + 2 5 2 4 4 2 5 3 4 C．NH ＞NH＞CHCOO- D．CHCOOH＞NH+＞NH + 3 2 4 3 3 2 5 4 典例02（2022·全国乙卷）常温下，一元酸 的K(HA)=1.0×10-3。在某体系中， 与A-离子不能穿过隔 a 膜，未电离的 可自由穿过该膜(如图所示)。 设溶液中c (HA)=c(HA)+c(A-)，当达到平衡时，下列叙述正确的是( ) 总 A．溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)＋c(A-) B．溶液Ⅱ中的HA的电离度 为 C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等 D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c (HA)之比为10-4 总 典例03（2021·浙江卷）某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确 的是( ) A．25℃时，若测得0.01mol·Lˉ1NaR溶液pH=7，则HR是弱酸 B．25℃时，若测得0.01mol·Lˉ1HR溶液pH＞2且pH＜7，则HR是弱酸 C．25℃时，若测得HR溶液pH= a，取该溶液10.0mL，加蒸馏水稀释至100.0mL，测得pH= b，b-a＜1， 则HR是弱酸 D．25℃时，若测得NaR溶液pH= a，取该溶液10.0mL，升温至50℃，测得pH= b，a＞b，则HR是弱酸 命题点02 溶液的酸碱性及pH计算 典例01（2022·浙江卷）已知25℃时二元酸HA的K =1.3×10-7，K =7.1×10-15。下列说法正确的是( ) 2 a1 a2A．在等浓度的NaA、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者 2 B．向0.1mol·L-1的HA溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则HA的电离度为0.013% 2 2 C．向HA溶液中加入NaOH溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-) 2 D．取pH=a的HA溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1 2 典例02（2021·浙江卷）25℃时，下列说法正确的是( ) A．NaHA溶液呈酸性，可以推测HA为强酸 2 B．可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐 C．0.010 mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α 、α ，则α ＜α 1 2 1 2 D．100 mL pH=10.00的NaCO 溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5mol 2 3 典例03（2020·浙江卷）下列说法不正确的是 A． 的盐酸中 B．将 溶液从常温加热至 ，溶液的 变小但仍保持中性 C．常温下， 溶液呈碱性，说明 是弱电解质 D．常温下， 为3的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液 增大 一、弱电解质的电离 1．正确理解弱酸、弱碱的稀释规律 2.一元强酸和一元弱酸的比较 等物质的量浓度的盐酸 等pH的盐酸(a)与醋酸溶液(b) (a)与醋酸溶液(b) pH或物质的量浓度 pH：a＜b 物质的量浓度：a＜b 溶液的导电性 a＞b a＝b 水的电离程度 a＜b a＝b加水稀释等倍数pH的变化量 a＞b a＞b 等体积溶液中和NaOH反应的量 a＝b a＜b 分别加该酸的钠盐固体后pH a：不变；b：变大 a：不变；b：变大 开始与金属反应的速率 a＞b 相同 等体积溶液与过量活泼金属产生 相同 a＜b H 的量 2 3.弱电解质平衡移动的“三个不一定” (1)稀醋酸加水稀释时，溶液中不一定所有的离子浓度都减小。因为温度不变，K ＝c(H＋)·c(OH－)是定值， w 稀醋酸加水稀释时，溶液中的c(H＋)减小，故c(OH－)增大。 (2)电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，离子的浓度不一定增大，电离程度也不一定增大。 (3)对于浓的弱电解质溶液加HO稀释的过程，弱电解质的电离程度逐渐增大，但离子浓度不一定减小，可 2 能先增大后减小。 4．电离平衡常数 (1)①填写下表(25 ℃) 弱电解质 电离方程式 电离常数 NH ·H O NH ·H O NH＋OH－ K ＝1.8×10－5 3 2 3 2 b CHCOOH CHCOOH CHCOO－＋H＋ K＝1.8×10－5 3 3 3 a HClO HClO H＋＋ClO－ K＝3.0×10－8 a ②CHCOOH酸性大于(填“大于”“小于”或“等于”)HClO酸性，判断的依据：相同条件下，电离常数 3 越大，电离程度越大，c(H＋)越大，酸性越强。 ③电离平衡常数的意义：弱酸、弱碱的电离平衡常数能够反映酸碱性的相对强弱。电离平衡常数越大，电 离程度越大。多元弱酸的电离以第一步电离为主，各级电离平衡常数的大小差距较大。 ④外因对电离平衡常数的影响：电离平衡常数与其他化学平衡常数一样只与温度有关，与电解质的浓度无 关，升高温度，K值增大，原因是电离是吸热过程。 (2)多元弱酸的分步电离，以碳酸为例，碳酸是二元弱酸，在水溶液中的电离是分步进行。 ①电离方程式是HCO H＋＋HCO，HCO H＋＋CO。 2 3 ②电离平衡常数表达式： ， 。 ③比较大小：K >K 。 a1 a2 5．水的电离 (1)水的电离：HO＋HO HO＋＋OH－，可简写为HO H＋＋OH－。 2 2 3 2 (2)水的离子积常数：K ＝c(H＋)·c(OH－)。 w ①室温下：K ＝1×10－14。 w ②影响因素：只与温度有关，升高温度，K 增大。 w③适用范围：K 不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。 w ④K 揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，K 不变。 w w 二、溶液的酸碱性及pH计算 1．根据水电离出的c(H+)和溶液中c(H+)判断溶液的性质 1）溶液中H＋或OH－的来源分析 (1)溶液为酸的溶液。 溶液中的OH－全部来自水的电离，水电离产生的c(H＋)＝c(OH－)。如pH＝2的盐酸中，溶液中的c(OH－)＝ (K /10－2) mol·L－1＝10－12 mol·L－1，即由水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12 mol·L－1。 w (2)溶质为碱的溶液。 溶液中的H＋全部来自水的电离，水电离产生的 c(OH－)＝c(H＋)。如pH＝12的NaOH溶液中，溶液中的 c(H＋)＝10－12 mol·L－1，即由水电离出的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12 mol·L－1。 (3)水解呈酸性或碱性的盐溶液。 ①pH＝5的NH Cl溶液中，H＋全部来自水的电离，由水电离的c(H＋)＝10－5 mol·L－1，因为部分OH－与部 4 分NH结合，溶液中c(OH－)＝10－9 mol·L－1。 ②pH＝12的NaCO 溶液中，OH－全部来自水的电离，由水电离出的c(OH－)＝10－2 mol·L－1。 2 3 2）根据水电离出的c(H+)和溶液中c(H+)判断溶液的性质 (1)室温下纯水中水电离出的c(H+)=1×10-7 mol·L-1,若某溶液中水电离出的c(H+)<1×10-7 mol·L-1,则可判断该 溶液呈酸性或碱性;若某溶液中水电离出的c(H+)>1×10-7 mol·L-1,则可判断出该溶液中存在能水解的盐,从而 促进了水的电离。 (2)室温下,溶液中的c(H+)>1×10-7 mol·L-1,说明该溶液是酸溶液或酸式盐溶液或水解呈酸性的盐溶液;溶液中 的c(H+)<1×10-7 mol·L-1,说明该溶液是碱溶液或水解呈碱性的盐溶液等。 2．突破溶液酸、碱性判断的四条规律 (1)正盐溶液。 强酸强碱盐溶液显中性,强酸弱碱盐(如NH4Cl)溶液显酸性,强碱弱酸盐(如CH3COONa)溶液显碱性。 (2)酸式盐溶液。 NaHSO （NaHSO=Na++H++SO2-）NaHSO 、NaHC O 、NaH PO 水溶液显酸性（酸式酸根离子的电离程 4 4 4 3 2 4 2 4 度大于水解程度)，NaHCO 、NaHS、NaHPO 水溶液显碱性（酸式酸根离子的水解程度大于电离程度)。 3 2 4 注意:因为浓度相同的CHCOO-与NH +的水解程度相同,所以CHCOONH 溶液显中性,而NH HCO 溶液略 3 4 3 4 4 3 显碱性。 (3)弱酸(或弱碱)及其盐1∶1混合的溶液。 ①CHCOOH和CHCOONa混合液呈酸性(等浓度的CHCOOH与CHCOO-,CH COOH的电离程度大于 3 3 3 3 3 CHCOO-的水解程度)。 3 ②NH ·H O和NH Cl混合溶液呈碱性。 3 2 4 (4)酸碱pH之和等于14等体积混合溶液。 pH之和等于14的意义:酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。 已知酸、碱溶液的pH之和为14,则等体积混合时: 强酸、强碱,混合后溶液pH=7,强酸、弱碱,混合后溶液pH>7, 弱酸、强碱,混合后溶液pH<7。 3.溶液酸碱性判断中的常见误区 (1)误认为溶液的酸碱性取决于pH。如pH＝7的溶液在温度不同时，可能呈酸性或碱性，也可能呈中性。 (2)误认为酸碱恰好中和时溶液一定显中性。如强酸和弱碱恰好中和时，溶液显酸性；强碱和弱酸恰好中和 时，溶液显碱性，强酸和强碱恰好中和时，溶液显中性。 (3)使用pH试纸测溶液酸碱性时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不一定偏小。先用蒸馏水润湿，相当于将 待测液稀释，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测液为中性溶液，则所 测结果没有误差。 4．有关pH计算的一般思维模型 考向01 弱电解质的电离及其影响因素 1．下列事实不能说明亚硝酸是弱电解质的是 A．常温下， 溶液的pH约为2 B．用浓度均为 的 溶液和盐酸做导电实验， 溶液中灯泡较暗 C．中和体积与pH均相同的盐酸和 溶液， 消耗的 物质的量更多D．向碳酸钠溶液中滴加过量的 溶液有气体溢出 2．25℃，浓度均为 、体积为 的HX、HY榕液，分别加水稀释至体积V，pH随 的变化关 系如图所示，下列叙述错误的是 A．相同温度下，电离常数 B．HX或HY的电离度： C．中和a、b两点溶液，消耗 物质的量相同 D．a点溶液升高温度， 增大 3．向10mL氨水中加入蒸馏水，将其稀释到1L后，下列变化中正确的是 A． 的电离程度减小 B．氨水的 增大 C． 的数目增多 D． 减小 4．25℃时，对于 的 溶液，下列判断不正确的是 A．加水稀释，电离平衡正向移动，溶液中所有离子浓度都减小 B．通入少量HCl气体，电离平衡逆向移动， 减小， 不变 C．加入少量冰醋酸，电离平衡正向移动， 增大，电离度减小 D．升高温度，电离平衡正向移动， 增大，pH减小5．某温度下，将pH和体积均相同的HCl和 溶液分别加水稀释，其pH随加水体积的变化如图 所示。下列叙述不正确的是 A．溶液中水的电离程度：b点 Ka(HC) B． 的电离度：a点 < b点 C．当 时，升高温度， 减小 D．恰好中和 均为2、体积均为V 的三种酸溶液，消耗的NaOH溶液一样多 0考点二 酸碱中和滴定及迁移应用 命题点01 酸碱中和滴定的理解和应用 典例01（2023·山东卷）一定条件下，乙酸酐 醇解反应 可进行完全，利用此反应定量测定有机醇 中的羟 基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下： ①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。 ②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入 样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完 全水解： 。 ③加指示剂并用 甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液 。 ④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用 -甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液 。根据上述实验原理，下列说法正确的是 A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验 B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小 C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小 D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大 典例02（2023·山东卷）一定条件下，乙酸酐 醇解反应 可进行完全，利用此反应定量测定有机醇 中的羟 基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下： ①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。 ②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入 样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解： 。 ③加指示剂并用 甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液 。 ④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用 甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液 。 样品中羟基含量(质量分数)计算正 确的是 A． B． C． D． 典例03（2022·山东卷）实验室用基准 配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并 以盐酸滴定 标准溶液。下列说法错误的是 A．可用量筒量取 标准溶液置于锥形瓶中 B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制 标准溶液 C．应选用烧杯而非称量纸称量 固体 D．达到滴定终点时溶液显橙色 命题点02 沉淀滴定的理解和应用 典例01（2023·浙江卷·节选）某研究小组用铝土矿为原料制备絮凝剂聚合氯化铝( ) 按如下流程开展实验。 ② 的絮凝效果可用盐基度衡量，盐基度当盐基度为0.60~0.85时，絮凝效果较好。 请回答： (4)测定产品的盐基度。 的定量测定：称取一定量样品，配成溶液，移取 溶液于锥形瓶中，调 ，滴加指示剂 溶液。在不断摇动下，用 标准溶液滴定至浅红色 (有 沉淀)，30秒内不褪色。平行测试3次，平均消耗 标准溶液 。另测得上述样品 溶液中 。 ①产品的盐基度为 。 ②测定 过程中溶液 过低或过高均会影响测定结果，原因是 。 典例02（2022·北京卷·节选）碘番酸是一种口服造影剂，用于胆部X—射线检查。 (6)口服造影剂中碘番酸（ ）含量可用滴定分析法测定，步骤如下。 步骤一：称取amg口服造影剂，加入Zn粉、NaOH溶液，加热回流，将碘番酸中的碘完全转化为I-，冷却、 洗涤、过滤，收集滤液。 步骤二：调节滤液pH，用bmol∙L-1AgNO 标准溶液滴定至终点，消耗AgNO 溶液的体积为cmL。 3 3 已知口服造影剂中不含其它含碘物质。计算口服造影剂中碘番酸的质量分数 。 典例03（2021·江苏卷·节选）以锌灰(含ZnO及少量PbO、CuO、Fe O、SiO)和Fe (SO ) 为原料制备的 2 3 2 2 4 3 ZnFe O 脱硫剂，可用于脱除煤气中的HS。 2 4 2 (2)“调配比”前，需测定ZnSO 溶液的浓度。准确量取2.50mL除去Fe3+的ZnSO 溶液于100mL容量瓶中， 4 4 加水稀释至刻度；准确量取20.00mL稀释后的溶液于锥形瓶中，滴加氨水调节溶液pH=10，用 0.0150mol·L-1EDTA(Na HY)溶液滴定至终点(滴定反应为Zn2++Y4-=ZnY2-)，平行滴定3次，平均消耗EDTA 2 2 溶液25.00mL。计算ZnSO 溶液的物质的量浓度 (写出计算过程)。 4 命题点03 氧化还原滴定的理解和应用 典例01（2023·海南卷·节选）某小组开展“木耳中铁元素的检测”活动。检测方案的主要步骤有：粉碎、称量、灰化、氧化、稀释、过滤、滴定等。回答问题： (4)测定铁含量基本流程：将滤液在200mL容量瓶中定容，移取25.00mL，驱尽 并将 全部还原为 。用5mL微量滴定管盛装 标准溶液进行滴定。 ①选用微量滴定管的原因是 。 ②三次平行测定的数据如下表。针对该滴定数据，应采取的措施是 。 序号 1 2 3 标准溶液用量/mL 2.715 2.905 2.725 ③本实验中，使测定结果偏小的是 (填标号)。 a．样品未完全干燥 b．微量滴定管未用标准溶液润洗 c．灰渣中有少量炭黑 典例02（2022·江苏卷·节选）实验室以二氧化铈( )废渣为原料制备 含量少的 ，其部分 实验过程如下： (4)实验中需要测定溶液中 的含量。已知水溶液中 可用准确浓度的 溶液滴定。以 苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，滴定终点时溶液由紫红色变为亮黄色，滴定反应为 。请 补充完整实验方案：①准确量取 溶液[ 约为 ]，加氧化剂将 完全氧化并 去除多余氧化剂后，用稀硫酸酸化，将溶液完全转移到 容量瓶中后定容；②按规定操作分别将 和待测 溶液装入如图所示的滴定管中：③ 。典例03（2021·浙江卷·节选）某兴趣小组用铬铁矿[Fe(CrO )]制备KCr O 晶体，流程如下： 2 2 2 2 7 (4)为了测定KCr O 产品的纯度，可采用氧化还原滴定法。 2 2 7 ①下列关于滴定分析的操作，不正确的是 。 A．用量筒量取25.00mL待测液转移至锥形瓶 B．滴定时要适当控制滴定速度 C．滴定时应一直观察滴定管中溶液体积的变化 D．读数时应将滴定管从架上取下，捏住管上端无刻度处，使滴定管保持垂直 E．平行滴定时，须重新装液并调节液面至“0”刻度或“0”刻度以下 ②在接近终点时，使用“半滴操作”可提高测量的准确度。其方法是：将旋塞稍稍转动，使半滴溶液悬于 管口，用锥形瓶内壁将半滴溶液沾落， 继续摇动锥形瓶，观察颜色变化。(请在横线上补全操作) (5)该小组用滴定法准确测得产品中KCr O 的质量分数为98.50%。某同学还用分光光度法测定产品纯度 2 2 7 (K Cr O 溶液的吸光度与其浓度成正比例)，但测得的质量分数明显偏低。分析其原因，发现配制KCr O 2 2 7 2 2 7 待测水溶液时少加了一种试剂。该试剂是 ，添加该试剂的理由是 。 1．中和滴定的概念：用已知物质的量浓度的 酸 ( 或碱 )来测定未知物质的量浓度的 碱 ( 或酸 )的方法。 2．中和滴定的原理：c ＝(以一元酸与一元碱的滴定为例)。 待 在酸碱中和滴定过程中，开始时由于被滴定的酸(或碱)浓度较大，滴入少量的碱(或酸)对其pH的影响不大。当滴定接近终点(pH＝7)时，很少量(一滴，约0.04 mL)的碱(或酸)就会引起溶液pH突变(如图所示)。 3．酸碱中和滴定的关键 (1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。 (2)选取适当指示剂，准确判断滴定终点。 4．酸碱中和滴定实验用品 (1)仪器 图(A)是酸式滴定管，图B是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。 (2)试剂 标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。 指示剂 变色范围的pH 甲基橙 <3．1红色 3．1～4．4橙色 >4．4黄色 酚酞 <8．2无色 8．2～10．0浅红色 >10．0红色 5．中和滴定实验操作(以酚酞作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。 (1)滴定前的准备。 (2)滴定。(3)终点判断：等到滴入最后一滴反应液，指示剂变色，且在半分钟内不能恢复原来的颜色，视为滴定终点， 并记录标准液的体积。 (4)数据处理：按上述操作重复2～3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。 c(NaOH)＝ 6．氧化还原滴定的原理及指示剂的选择： (1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身 并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 (2)试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO 、KCr O 等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素 4 2 2 7 C等。 (3)指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类： ①氧化还原指示剂； ②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝； ③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。 7．沉淀滴定： (1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很 少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。 (2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定 剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO 溶液测定溶液中Cl－的含量时 3 常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比AgCrO 更难溶。 4 8.中和滴定考点归纳 (1)“考”实验仪器。 酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管,如正确选择滴定管(包括量 程),滴定管的检漏、洗涤和润洗,滴定管的正确读数方法等。 (2)“考”操作步骤。 ①滴定前的准备:检漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数。 ②滴定:移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数。 ③计算。 (3)“考”指示剂的选择。 ①强酸强碱相互滴定,可选用甲基橙或酚酞。 ②若反应生成强酸弱碱盐,溶液呈酸性,则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙),若反应生成强碱弱酸盐,溶液 呈碱性,则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)。 ③石蕊溶液因颜色变化不明显,且变色范围过宽,一般不用作指示剂。(4)“考”误差分析。 写出计算式,分析操作对V标的影响,由计算式得出对最终测定结果的影响,切忌死记硬背结论。此外对读数 时视线(俯视、仰视)问题的判断要学会画图分析。 (5)“考”数据处理。 正确“取舍”数据,计算“平均”体积,根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系,从而列出公式进 行计算。 考向01 酸碱中和滴定的理解和应用 1．（2023·上海虹口·统考模拟预测）用已知浓度盐酸滴定未知浓度 溶液，甲基橙作指示剂。若测定 结果偏低，可能原因是 A．滴定管用蒸馏水洗净后未用盐酸润洗 B．盛装待测液的锥形瓶水洗后未烘干 C．滴定过程中振荡锥形瓶时不慎有少量液体溅出 D．滴定至锥形瓶中溶液颜色由橙变红，且 内不改变时停止 2．（2023·上海杨浦·统考一模）用已知浓度的 溶液测定某 溶液的浓度，下表中正确的是 锥形瓶中溶液 滴定管中溶液 选用指示剂 滴定终点溶液颜色变化 A 溶液 溶液 甲基橙 红色变为黄色 B 溶液 溶液 酚酞 浅红色变为无色 C 溶液 溶液 甲基橙 黄色变为橙色 D 溶液 溶液 石蕊 蓝色变为紫色 A．A B．B C．C D．D 3．（2023·天津和平·统考三模）用标准的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中，不会引起实验 误差的是 A．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定 B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液 C．取10.00 mL NaOH溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水 D．取10.00 mL的NaOH溶液，放入锥形瓶后，把碱式滴定管尖嘴液滴吹去4．（2023·广东·珠海市第二中学校联考模拟预测）下列关于滴定实验的仪器、操作错误的是 A．图1装置的名称是酸式滴定管 B．图2装置可用于标准 溶液滴定未知浓度的 溶液 C．滴定过程中，眼睛主要观察锥形瓶中溶液颜色的变化 D．图3滴定管放出溶液体积记录为18.10mL 5．（2023·北京海淀·统考一模）实验小组用双指示剂法准确测定 样品(杂质为 )的纯度。步骤 如下： ①称取m g样品，配制成100mL溶液；②取出25mL溶液置于锥形瓶中，加入2滴酚酞溶液，用浓度为 的盐酸滴定至溶液恰好褪色(溶质为 和 )，消耗盐酸体积为 ；③滴入2滴甲基橙 溶液，继续滴定至终点，消耗盐酸体积为 。 下列说法正确的是 A．①中配制溶液时，需在容量瓶中加入100mL水 B．②中溶液恰好褪色时： C． 样品纯度为 D．配制溶液时放置时间过长，会导致最终测定结果偏高 考向02 沉淀滴定的理解和应用 1．(2024·山东潍坊五县区高三阶段监测)乙二胺四乙酸(EDTA)可与金属离子形成稳定的配合物。常用 EDTA测定水中钙含量(EDTA与钙反应时物质的量之比均为1∶1)。基本步骤如下： ①EDTA标定：取10.00 mL 0.1 mol·L-1标准CaCl 溶液，加入3滴甲基橙溶液作指示剂，用已配制好的 2 EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液V mL。 1②钙提取：取一定质量的有机物，并用酸性KMnO 溶液氧化，再经萃取、反萃取将金属转移到水中，得到 4 提取液。加入掩蔽剂(掩蔽除钙之外的金属)并将pH调至11.3。 ③EDTA滴定：取20.00mL提取液，加入指示剂钙黄绿素(钙与钙黄绿素生成能发出绿色荧光的配合物)， 在黑色背景下用标定后的EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液V mL。 2 根据上述实验原理，下列说法错误的是( ) A．若对提取液的其他金属不进行掩蔽，测定的钙含量结果偏高 B．EDTA标定时，滴定管尖嘴开始有气泡终点无气泡，会使钙含量测定结果偏高 C．EDTA滴定若选用其他物质作指示剂，提取液的pH可能发生变化 D．pH为11.3时，EDTA与钙的配合能力强于钙黄绿素与钙的配合能力 2．（2023上·辽宁鞍山·高三鞍山一中校考期中）沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂和指 示剂生成沉淀的溶解度要比滴定剂和被滴定物生成沉淀的溶解度大，否则不能用这种指示剂。 颜色 白 浅黄 白 砖红 白 溶解度( ) 若用 去滴定 溶液，可选用为滴定的指示剂的物质为 A． B． C． D． 3．（2023·北京海淀·北大附中校考三模）某同学设计实验方案，利用沉淀滴定法测定“Ag++Fe2+ Fe3++Ag↓”的平衡常数K。一定温度下，先将0.0100mol·L-1Ag SO 溶液与0.0400mol·L-1FeSO 溶液(pH=1)等 2 4 4 体积混合，待反应达到平衡时，过滤，取vmL滤液用cmol·L-1KSCN标准溶液滴定Ag+，至出现稳定的浅 1 红色时消耗KSCN标准溶液vmL。 1 已知：Ag++SCN- AgSCN↓(白色) K 1 Fe3++SCN- FeSCN2+(红色) K 2 下列说法正确的是 A．Ag SO 溶液和FeSO 溶液(pH=1)可替换为AgNO 溶液和Fe(NO ) 溶液(pH=1) 2 4 4 3 3 2 B．K>>K ，Fe3+是滴定终点的指示剂 1 2 C．若不过滤，直接用浊液做滴定实验测定c(Ag+)，则所测K值偏大 D．若改为测定滤液中c(Fe3+)，选择合适的滴定方法直接滴定滤液，也能达到目的 4.某同学在学习沉淀溶解平衡时发现以下表中信息： AgCl AgBr Ag CrO 2 4颜色 白色 浅黄色 砖红色 溶解度（mol·L-1） 1.3×10-4 1.7×10-7 6.5×10-5 溶度积常数（K ） 1.7×10-12mol2·L-2 5.0×10-13mol2·L-2 ? SP (1)请利用表中信息计算Ag CrO 的溶度积常数K = ； 2 4 SP (2)沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，用AgNO 滴定KCl溶液中Cl-的含量时甲同学想用KCrO 3 2 4 作指示剂；①现有浓度均为0.001mol·L-1的KCl和KCrO 的混合液，该同学取混合液20mL，用已知浓度 2 4 的AgNO 溶液滴定，试计算当Cl-沉淀完全时，CrO2-是否开始沉淀 （当溶液中 3 4 某离子浓度小于1×10-5mol·L-1时认为沉淀完全）。 ②根据表中信息和上述计算，请判断KCrO 能否用作AgNO 滴定KCl实验的指示剂 （填“能”或 2 4 3 “不能”）；若能则滴定终点的颜色变化是 （若不能该空不填）。 5．（2023·湖北·模拟预测·节选）四水合磷酸锌 [Zn (PO )·4H O，摩尔质量为457 g·mol-1，难溶于水] 是一 3 4 2 2 种性能优良的绿色环保防锈颜料。实验室以锌灰(含ZnO、PbO、CuO、FeO、Fe O、SiO 等)为原料制备 2 3 2 Zn(PO )·4H O的流程如图，回答下列问题： 3 4 2 2 (5)为测定产品中Zn(PO )·4H O的含量，进行如下实验：(已知：Zn2+与HY2−按1：1反应；杂质不反应。) 3 4 2 2 2 步骤Ⅰ：准确称取0.4570g产品于烧杯中，加入适量盐酸使其溶解，将溶液转移至100 mL容量瓶，定容。 步骤Ⅱ：移取20.00 mL上述溶液于锥形瓶中，加入指示剂，在pH = 5~6的缓冲溶液中用0.02000mol·L-1 NaHY标准溶液滴定至终点，测得NaHY标准溶液的用量为27.60 mL。 2 2 2 2 步骤Ⅱ中移取溶液时所使用的玻璃仪器为 ；产品中Zn(PO )·4H O的质量分数为 。下列操 3 4 2 2 作中，导致产品中Zn(PO )·4H O含量测定值偏低的是 。 3 4 2 2 a.步骤I中定容时俯视刻度线 b.步骤I中转移溶液时未洗涤烧杯 c.步骤II中滴定管未用NaHY标准溶液润洗 2 2 d.步骤II中滴定前滴定管内无气泡，滴定结束后有气泡 考向03 氧化还原滴定的理解和应用 1．（2023·辽宁·校联考一模）金属M与单质碘在无水醋酸中反应，得到化合物 ，提纯干燥后测得其熔 点为144.5℃。为确定 的组成，进行以下实验：称取0.6263g ，置于特制的梨形瓶中，加入50mL6mol L-1的盐酸，同时加入适量 ，用0.1000mol L-1的碘酸钾溶液进行滴定。随着碘酸钾溶液的加入， 可观察到 层呈紫色，后逐渐变浅，滴至紫色褪去为终点，此时 层呈淡黄色，滴定消耗碘酸钾溶 液20.00mL。在 中显黄色的物质在历史上曾被误认为 。下面有关实验细节的描述中，错误的是 A．滴定终点时的操作：当滴入最后半滴标准液时，溶液恰好由紫色变为淡黄色，且半分钟不变色 B．滴定结束后 中主要的溶质为 C．如果用过量的碘化钾溶液滴定碘酸钾溶液，则滴定过程中 层颜色逐渐加深，直至不变 D．紫色褪去反应的离子方程式为： 2．(2024·河北石家庄高三第二次调研)某活动小组为测定样品中NaBH 的纯度，设计了如下的实验步骤： 4 步骤l：取5.0gNaBH 样品(杂质不参与反应)，将样品溶于NaOH溶液后配成500mL溶液，取25.00mL置于 4 碘量瓶中，加入60.00mL0.1000mol/L的KIO 溶液充分反应(反应为3NaBH +4KIO=3NaBO +4KI+6H O)； 3 4 3 2 2 步骤2：向步骤1所得溶液中加入过量的KI溶液，用稀硫酸调节pH，使过量KIO 转化为I，冷却后在暗 3 2 处放置数分钟； 步骤3：向步骤2所得溶液中加入某种缓冲溶液调pH至5.0，加入几滴指示剂，用0.1000mol/L的NaSO 2 2 3 标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为20.70mL(反应为I+2Na SO=2NaI+Na SO)。 2 2 2 3 2 4 6 下列说法正确的是( ) A．NaBH 中H元素化合价为+1价 4 B．步骤2反应的离子方程式为IO -+I-+6H+=I +3H O 3 2 2 C．步骤3中加入几滴酚酞作指示剂 D．样品中NaBH 的纯度为64.47% 4 3．(2024·湖南高三联考)K Cr O(重铬酸钾)是一种常见的氧化剂。以铬渣(主要成分为Cr O、Fe O 等)为原 2 2 7 2 3 2 3 料制备KCr O 并测定其纯度。其步骤如下： 2 2 7 步骤1：铬渣粉碎和NaCO 均匀混合在空气中焙烧； 2 3 步骤2：用水浸取焙烧渣，过滤，得到水浸液(含NaCrO)； 2 4 步骤3：向步骤2中水浸液加入BaCO ，过滤，得到BaCrO； 3 4 步骤4：向BaCrO 中加入NaHSO 溶液，过滤，得到浸出液(Na Cr O)和浸渣(BaSO)； 4 4 2 2 7 4 步骤5：向步骤4中浸出液加入KCl粉末，蒸发浓缩、降温结晶、过滤，得到KCr O； 2 2 7 步骤6：准确称取mgK Cr O 产品溶于蒸馏水，加入适量稀硫酸，加入足量KI溶液(还原产物为Cr3+)，用 2 2 7 水稀释为250mL溶液，量取25.00mL稀释后溶液于锥形瓶中。用c mol•L-1NaSO 溶液滴定至终点，消耗 2 2 3VmL滴定液。滴定反应为I+2S O2-=2I-+S O2- 2 2 3 4 6 下列叙述错误的是( ) A．步骤1中制备1molNa CrO 消耗0.75mol氧气 2 4 B．步骤3目的是除去杂质，富集铬元素 C．步骤6中KI作用是Cr O2-+6I-+14H+=2Cr3++3I +7H O 2 7 2 2 D．KCr O 产品纯度为w= % 2 2 7 4．（2023·四川凉山·统考二模）用氧化还原滴定法可以测定市售双氧水中过氧化氢的浓度(单位g·L-1)，实 验过程包括标准溶液的准备和滴定待测溶液： I．准备标准溶液 a．配制100mLKMnO 溶液备用；b．准确称取NaC O 基准物质3.35g(0.025mol)，配制成250mL标准溶液。 4 2 2 4 取出25.00mL于锥形瓶中，加入适量3mol·L-1硫酸酸化后，用待标定的KMnO 溶液滴定至终点，记录数据， 4 计算KMnO 溶液的浓度。 4 II．滴定主要步骤 a．取待测双氧水10.00mL于锥形瓶中；b．锥形瓶中加入30.00mL蒸馏水和30.00mL3mol·L-1硫酸，然后 用已标定的KMnO 溶液(0.1000mol·L-1)滴定至终点；e．重复上述操作两次，三次测定的数据如下表： 4 组别 1 2 3 消耗标准溶液体积(mL) 25.24 25.02 24.98 d．数据处理。 回答下列问题： (1)将称得的NaC O 配制成250mL标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有 。 2 2 4 (2)标定KMnO 溶液时，能否用稀硝酸调节溶液酸度 (填“能”或“不能”)，简述理由 4 。写出标定过程中发生反应的化学方程式 。 (3)滴定待测双氧水时，标准溶液应装入 滴定管，装入标准溶液的前一步应进行的操作是 。 (4)滴定双氧水至终点的现象是 。 (5)计算此双氧水的浓度为 g·L-1. (6)若在配制NaC O 标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则最后测定出的双氧水的浓度会 2 2 4 (填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。 5．（2023·甘肃平凉·统考二模·节选）工业上常用含钒炉渣(主要含FeO·V O，还有少量MnO、Al O、 2 3 2 3 SiO 等杂质)提取VO， 2 2 5(5)将VO 溶于足量稀硫酸得到250mL (VO )SO 溶液。取25.00mL该溶液于锥形瓶中，用0.1000mol·L-1的 2 3 2 2 4 NaSO 标准溶液进行滴定，达到滴定终点时消耗标准溶液的体积为20.00mL。已知： 呈黄色、VO2+呈 2 3 蓝色。 ①该滴定实验不需要另外加入指示剂，达到滴定终点的颜色变化为 。 ②(VO )SO 溶液中溶质的物质的量浓度为 。 2 2 4 ③达到滴定终点时，俯视滴定管读数将使结果 (填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。 考点三 溶液中的“三大平衡”与“四大常数”及其应用 命题点01四大平衡常数的应用 典例01（2023·重庆卷） 溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法 正确的是 A． 点 等于 点 B． 点 大于 点 C． 点降温过程中有2个平衡发生移动 D． 点 典例02（2022·辽宁卷）甘氨酸 是人体必需氨基酸之一、在 时， 、和 的分布分数【如 】与溶液 关系如图。 下列说法错误的是 A．甘氨酸具有两性 B．曲线c代表 C． 的平衡常数 D． 典例03（2021·江苏卷）室温下，通过下列实验探究NaHCO 、NaCO 溶液的性质。 3 2 3 实验1：用pH试纸测量0.1mol·L-1NaHCO 溶液的pH，测得pH约为8 3 实验2：将0.1mol·L-1NaHCO 溶液与0.1mol·L-1CaCl 溶液等体积混合，产生白色沉淀 3 2 实验3：向0.1mol·L-1NaCO 溶液中通入CO，溶液pH从12下降到约为9 2 3 2 实验4：向0.1mol·L-1NaCO 溶液中滴加新制饱和氯水，氯水颜色褪去 2 3 下列说法正确的是 A．由实验1可得出：K (H CO)> a2 2 3 B．实验2中两溶液混合时有：c(Ca2+)·c(CO )K 逆向 沉淀生成 c sp Q＝K 不移动 饱和溶液 c sp Qc(水解离子)>c(显性离子)，当水解离子浓度是不水解离子浓度的数 倍时，顺序提前。例如在浓度为c mol·L－1的醋酸钠溶液中，有c(Na＋)>c(CHCOO－)>c(OH－)>c(H＋)；在浓 3 度为c mol·L－1的硫酸铵溶液中，有c(NH)>c(SO)>c(H＋)>c(OH－)。 (2)酸式盐溶液：对于电离为主的，如 NaHSO ，遵循 c(自身)>c(电离产物)>c(水解产物)，即 c(Na 3 ＋)>c(HSO)>c(H＋)>c(SO)>c(OH－)>c(H SO )；对于水解为主的，如 NaHCO ，遵循 c(自身)>c(水解产 2 3 3 物)>c(电离产物)，即c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H CO)>c(H＋)>c(CO)。 2 3 (3)缓冲溶液：例如0.2 mol·L－1氨水与0.2 mol·L－1氯化铵溶液等体积混合后，溶液以电离为主，显碱性(常 见物质中除了氢氰酸和氰化物，都以电离为主)，所以氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，再根据电荷守恒可 知，铵根离子浓度大于氯离子浓度，即c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。 2．弱酸弱碱盐溶液的酸碱性 弱酸弱碱盐双水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱。当K＝K 时，溶液显中性，如 a b CHCOONH；当K>K 时，溶液显酸性，如HCOONH ；当KK (CuS)]，下列说法正确的是 sp sp A．a-b-e代表CuS沉淀溶解曲线B．向d点溶液加入稀硫酸可变到a点 C．反应 D．图中x=34.4 3．（2023·陕西西安·西北工业大学附属中学校考模拟预测）难溶盐 可溶于盐酸，常温下，用盐酸调节 浊液的 ，测得体系中 或 与 的关系如图。下列说法不正确的是 A．N代表 与 的变化曲线 B．Y点的溶液中存在 C．常温下， D．Z点的溶液中存在 4．（2024·浙江温州·统考一模）25℃时，某小组做如下两组实验： 实验Ⅰ：分别往浓度均为 、 溶液中通入 至 ；实验Ⅱ：在1.0L、 溶液中加入 固体，充分反应。 [已知：25℃， 的电离常数 、 ； 、。混合后溶液体积变化忽略不计]。下列说法不正确的是 A． 、 溶液中水的电离程度： B．实验Ⅰ结束后， 、 溶液中均有 C．实验Ⅱ的转化存在平衡常数： D．实验Ⅱ中，改用饱和 溶液， 的平衡转化率减小 5．（2023·浙江·校联考一模）25℃时，用NaOH溶液分别滴定弱酸HA、CuSO 、FeSO 三种溶液，pM随 4 4 pH变化关系如图所示【p表示负对数，M表示c(HA)/c(A-)、c(Cu2+)、c(Fe2+)等】，已知K 【Cu(OH) 】 sp 2 c(ClO- ) D．25 °C时，pH=7的NaClO和HClO混合溶液中存在：c(HClO)c([FeL]+) >c(OH-)>c(HL-) 2 B．pH在9.5~10.5之间，含L的物种主要为L2- C．L2-+[FeL]+ [FeL ]-的平衡常数的lgK约为14 2 D．当pH=10时，参与配位的c(L2-)≈1.0×10-3 mol·L-1 典例02（2022·辽宁卷）甘氨酸(NH CHCOOH)是人体必需氨基酸之一、在 时，NH +CHCOOH、 2 2 3 2 NH +CHCOO-和NH CHCOO-的分布分数【如 】与溶液 关系如图。下 3 2 2 2 列说法错误的是( ) A．甘氨酸具有两性 B．曲线c代表NH CHCOO- 2 2C．NH +CHCOO-+H O NH +CHCOOH+OH-的平衡常数K=10-11.65 3 2 2 3 2 D．c 2(NH +CHCOO-)＜c(NH +CHCOOH) · c(NH2CHCOO-) 3 2 3 2 2 典例03（2021·山东卷）赖氨酸[H N+(CH)CH(NH)COO-，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐 3 2 4 2 (H RCl )在水溶液中存在如下平衡：HR2+ HR+ HR R-。向一定浓度的HRCl 溶液中滴加 3 2 3 2 3 2 NaOH溶液，溶液中HR2+、HR+、HR和R-的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知δ(x)= 3 2 ，下列表述正确的是( ) A． > B．M点，c(Cl-) +c(OH-)+c(R-)=2c(H R+)+c(Na+)+c(H+) 2 C．O点，pH= D．P点，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+) 常以酸碱中和反应和电离平衡、沉淀溶解平衡建立过程中离子浓度变化曲线、pH变化曲线等为设计背 景。主要命题点有电解质电离方程式的书写、水电离程度的比较、离子浓度的等量关系、离子浓度大小的 比较、电离常数的计算、pH的计算及溶度积的计算等,侧重考查考生分析问题的能力。 一、一强一弱溶液稀释的图像 1.相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸加水稀释到相同的pH,盐酸加入 加水稀释到相同的体积,醋酸的pH大 的水多 2.相同体积、相同pH的盐酸、醋酸 加水稀释到相同的体积,盐酸的pH大 加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多 3.pH与稀释后溶液体积变化的线性关系(V、V 为稀释前的体积,V为稀释后的体积) a b (1)HY为强酸、HX为弱酸 (1)MOH为强碱、ROH为弱碱 (2)a、b两点的溶液中:c(X-)=c(Y-) (2)c(ROH)>c(MOH) (3)水的电离程度:d>c>a=b (3)水的电离程度:a>b 二、水的电离曲线 常温下，向20mL0.1mol·L－1 MOH溶液中滴加 常温下，向20mL0.1mol·L－1 HR溶液中滴加盐 盐酸，溶液中由水电离出的c(H＋)随加入盐酸体 酸，溶液中由水电离出的c(H＋)随加入NaOH体 积的变化如下图所示 积的变化如下图所示 类型 ** 错误的表达式 **a点：由水电离出的c(H＋) ** 错误的表达式 **E点：由水电离出的c(H＋) 水 水 关键 =10－11mol·L－1，可知 0.1mol·L－1 MOH 溶液中 =10－11mol·L－1，可知0.1mol·L－1 HR溶液中c(H 点分 c(OH－)=10－3mol·L－1，推出MOH为弱碱，并可 ＋)=10－3mol·L－1，推出HR为弱酸，并可以求出 析 以求出其电离常数。 其电离常数。 ** 错误的表达式 **盐酸滴入MOH溶液过程 ** 错误的表达式 **NaOH 滴入 HR 溶液过程中，溶质由 MOH MOH 和 MCl MCl 中，溶质由HR NaR和HR NaR NaR MCl和HCl，在这个过程中水的电离程度最 和NaOH，在这个过程中水的电离程度最大应该 大应该是MCl，可知c点应为MCl，那么b点应 是 NaR，可知 G 点应为 NaR，那么 F 点应为 为MOH和MCl，d点应为MCl和HCl；因此b NaR和HR，H点应为NaR和NaOHM；因此F 点为中性，d点不为中性，为酸性。 点为中性，H点不为中性，为碱性。 三、K 和K 图像 W sp 1.曲线型 不同温度下水溶液中c(H+)与c(OH-)的变 常温下,CaSO 在水中的沉淀溶解平衡曲线[K =9×10- 4 sp 化曲线 6] (1)A、C、B三点均为中性,温度依次升高,K 依 (1)a、c点在曲线上,a→c的变化为增大c(SO2− ),如加入 W 4 次增大 NaSO 固体,但K 不变 2 4 sp (2)D点为酸性溶液,E点为碱性溶液,K W =1×10-14 (2)b点在曲线的上方,Q c >K sp ,将会有沉淀生成 (3)AB直线的左上方均为碱性溶液,任意一点都 (3)d点在曲线的下方,QCaCO >MnCO。 4 3 3 ③X点对CaSO 要析出沉淀,对CaCO 是不饱和溶液,能继续溶解CaCO 。 4 3 3 ④Y点:c(SO2− )>c(Ca2+),二者的浓度积等于10-5;Z点:c(CO2− )K 。 c sp (3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Q7,强酸与弱碱 反应终点是pH<7 2.巧抓巧抓五点突破中和滴定图像 (1)抓反应的“起始点”:判断酸、碱的相对强弱。 (2)抓反应“一半点”:判断是哪些溶质的等量混合。 (3)抓“恰好反应点”:判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性。 (4)抓溶液的“中性点”:判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足。 (5)抓反应的“过量点”:判断溶液中的溶质,判断哪种物质过量。 考向01 离子积（Kw、Ksp）曲线图像的理解与分析 1．(2023·上海普陀·统考二模)水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是 A．T>T 1 2 B．K ：b>c>a>d=e w C．b→c点可通过在水中加入适量的CHCOONa(s)实现 3 D．T 时，将pH=10的NaOH(aq)与pH=3的HSO (aq)等体积混合，溶液呈碱性 2 2 42.(2023·湖南省益阳市高三质量监测)锅炉水垢中的CaSO 通常先用NaCO 溶液浸泡，再用稀盐酸或醋酸处 4 2 3 理。已知：25℃时，K (CaSO)= 9.2×10－6，K (CaCO )=2.8×10－9，CaCO 和CaSO 的沉淀溶解平衡曲线如 sp 4 sp 3 3 4 图所示。下列说法中错误的是( ) A．M代表CaSO 的沉淀溶解平衡曲线 4 B．图中x：x≈3.0×10－4 2 1 C．NaCO 溶液中存在：c(OH−)-c(H＋)=2c(H CO)＋c(HCO -) 2 3 2 3 3 D．用碳酸钠溶液浸泡锅炉水垢的原理：CaSO( s)＋CO2-(aq) CaCO ( s)＋SO 2−(aq) 4 3 3 4 3．（2023·云南·校联考模拟预测）T℃时， 和Ag CrO(砖红色)都是难溶电解质，以 2 4 对pCl和pCrO 作图的沉淀平衡曲线如图所示。该温度下，下列说法正确的是 4 A．阴影区域AgCl和Ag CrO 都沉淀 2 4 B．Ag CrO 的饱和溶液中，pCrO=4.45时，pAg=3.72 2 4 4 C．用硝酸银滴定 ，指示剂KCrO 浓度在 左右时滴定误差较小 2 4 D．向含有AgCl(s)的 溶液中加入KCrO，白色固体逐渐变为砖红色 2 4 4．（2023·四川成都·石室中学校考一模）常温下，向 和 的混合液中滴加 溶液， 与 的关系如图所示。知： 代表 或 ；；当被沉淀的离子的物质的量浓度小于 时，认为该离子已沉淀 完全。下列叙述错误的是 A．X、Z分别代表 与 的关系 B．常温下，弱酸 的电离常数 C．图中 点对应溶液的 为6.5，此时溶液中 D．向浓度均为 的 和 的混合溶液中逐滴加入 溶液，能通过沉淀的方式将 两种离子分离 5．（2023·广东广州·统考二模）常温下，向含有 、 、 的工业废水中逐滴加入 NaOH溶液，pM随pH的变化关系如图所示[pM表示 或 或 ]。 已知： ， 。若溶液中离子浓度小于 ，认为该离子 沉淀完全。下列说法不正确的是A．曲线①表示 与pH的关系 B． 时，溶液中 C． 时，可认为 沉淀完全 D． 时， 考向02 滴定曲线图像的理解与分析 1．（2023·河北张家口·统考三模）25℃时，用 溶液滴定 溶液， 加入NaOH溶液的体积、混合溶液中的离子浓度与pH的变化关系如图所示。 下列说法错误的是 A． 的第二步电离常数 的数量级为 B．第一步电离和第二步电离的滴定所选指示剂不同C．P点溶液中存在 D．M点和N点溶液中 相等 2．（2023·宁夏银川·统考一模）为了更好地表示溶液的酸碱性，科学家提出了酸度(AG)的概念：AG=lg 。常温下，用0.1mol•L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1HCN溶液，溶液的酸度(AG)随滴入的 NaOH溶液体积的变化如图所示(滴定过程中温度的变化忽略不计)，已知100.8≈6.3，下列说法正确的是 A．滴定过程中 逐渐增大 B．常温下，HCN的电离常数K ≈6.3×10-10 a C．滴定过程中水电离出c(H+)先减小后增大 D．当V=10mL时，溶液中存在c(H+)+c(HCN)=c(OH-)+c(CN-) 3．（2023·全国·模拟预测）常温下，用 盐酸滴定 溶液时，溶液pH随滴定 百分率的变化如图所示。已知：b点溶液中 ， ， ， 。下列说法错误的是A．a点的溶液中： B．b点溶液的pH约为8.3 C．煮沸的目的是除去溶解的 ，使突跃变大，冷却后继续滴定到终点 D．滴定过程可选用酚酞、甲基橙双指示剂 4．（2023·广东·校联考一模）邻苯二甲酸氢钾(KHP，摩尔质量为204 )通常用于标定酸、碱的浓度。 高氯酸溶液滴定含0.286g(约 mol)KHP溶液的电位变化如图所示，滴定原理为 ，已知A为滴定终点。下列说法错误的是 A．根据图像可知邻苯二甲酸氢钾溶液呈酸性 B．邻苯二甲酸氢钾溶液中存在： C．A点溶液中存在：D．高氯酸的浓度约为0.100 5．（2023·陕西渭南·统考一模）已知：AgCl、 在水溶液中的溶解平衡分别为AgCl(s，白色) 、 (s，深红色) 。常温下，分别向20mL等浓度的 KCl溶液和 溶液中滴加等浓度的 溶液，所加硝酸银溶液的体积与阴离子的浓度关系如图所 示。下列说法错误的是 A．KCl溶液与 溶液反应对应曲线① B．由b点数据可得 mol/L C．增大 溶液的浓度，图中a点或b点向右平移 D． 可作为 溶液标定KCl溶液浓度的指示剂 考向03 分布分数像的理解与分析 1．（2024·四川内江·统考一模）工业上利用加入氨水生成沉淀的方法去除酸性废水中的铅元素，体系中含 铅微粒的物质的量分数d与常温pH的关系如下图[ 难溶于水]｡下列说法正确的是A． 的氨水中： B．向 的含铅酸性废水中加入氨水，反应的离子方程式为： C．由图可知，pH越大，除铅效果越好 D． 的上述溶液中始终存在： 2．（2023·陕西汉中·统考一模）常温下，现有 的 溶液， 。已知含氮或含碳各 微粒的分布分数(平衡时某种微粒的浓度占各种微粒浓度之和的分数)与pH的关系如图所示，下列说法错误 的是 A．常温下， B．向 的上述溶液中逐滴滴加 溶液时， 和 浓度都逐渐减小 C． 溶液中存在下列守恒关系： D．当溶液的 时，溶液中存在下列关系： 3．（2024·河南·统考模拟预测）向一定浓度的 溶液中通入 ，存在化学平衡 、和 。平衡时分布系数 与 的关系如下图所 示(其中 代表 或 比如 的分 布系数 ，c(总) 。下列说法错误的是 A．曲线I代表 ，曲线 代表 B．反应 的平衡常数 的值为 C． 时， D． 时， 4．（2023·湖南株洲·统考一模）草酸(H C O)为二元弱酸，其电离过程为： ， 2 2 4。常温下向 溶液中逐滴加入 溶液，混合溶液 中HC O、 和 的物质的量分数(δ)随pH变化关系如图所示，下列说法正确的是 2 2 4 A．草酸的一级电离平衡常数的数量级为 B．曲线I表示 的物质的量分数 C．当加入NaOH溶液的体积为20mL时，溶液中存在如下关系： D．a点对应的溶液中存在关系： 5．（2023·福建·校联考二模）利用 氧化 回收单质硫，涉及反应如下：① ；② ，③ 。25℃时， 溶液中含硫微粒分布系数随pH变化如图1， 溶液的初始浓度为 ，其初 始pH与剩余硫化物及单质硫的含量关系如图2，下列说法不正确的是A． 水溶液中 B． 水溶液中 C．初始pH由6升至9， 的主要原因是发生反应③ D．初始pH由6降至5，单质S减少的主要原因是部分 转化为