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第02 讲 水的电离和溶液的酸碱性
目录
01
考情透视·目标导航
02 知识导图·思维引航...................................................................................................................
03 考点突破·考法探究....................................................................................................................
考点一 物水的电离与水的离子积常数.......................................................................................
知识点1 水的电离.....................................................................................................................
知识点2 水的离子积..................................................................................................................
考向1 水的电离及影响因素........................................................................................................
考向2 水的电离平衡曲线...........................................................................................................
考向3 水电离的c(H+)或c(OH-)的计算.........................................................................................
考点二 溶液的酸碱性与pH.........................................................................................................
知识点1 溶液的酸碱性............................................................................................................
知识点2 溶液的pH..................................................................................................................
知识点3 溶液pH 的计算..........................................................................................................
考向1 溶液的酸碱性与pH........................................................................................................
考向2 溶液pH 的计算..............................................................................................................
考向3 酸碱溶液稀释后酸碱性的判断........................................................................................
考点二 酸碱中和滴定...................................................................................................................
知识点1 酸碱中和滴定的原理与操作.......................................................................................
知识点2 误差分析...................................................................................................................
考向1 酸碱中和滴定实验操作、仪器........................................................................................
考向2 酸碱中和滴定图像.........................................................................................................
考向3 酸碱中和滴定误差分析..................................................................................................
04 真题练习·命题洞见....................................................................................................................
1
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考点要
求
考题统计
考情分析
水的电离和
溶液的酸碱
性
2024·安徽卷7 题，3 分；2024·
安徽卷7 题，3 分；2024·山东
卷10 题，2 分；2022·浙江省1
月选考1 题，2 分；2022·浙江
省1 月选考17 题，2 分
本讲常见的命题形式：(1)结合图像考查溶液的酸
碱性判断、pH 的计算，以及离子浓度的大小比较等；
(2)以酸碱中和滴定为载体，考查“强”滴“弱”过程
中微粒浓度的变化以及其他相关知识；(3)以滴定为基
础，考查相关操作和计算等。预测本考点依然会结合
图像，考查水的电离平衡与溶液酸碱性的关系，以及
pH 的相关计算等；还会基于中和滴定，考查氧化还原
滴定、沉淀滴定等有关计算，注意滴定现象、操作、
滴定终点判断的规范表达，能进行误差分析。
酸碱中和滴
定
2023 湖南卷12 题，4 分；2021
辽宁卷15 题，3 分；2021 湖北
卷14 题，3 分；2021 海南卷14
题，4 分；
复习目标：
1．了解水的电离、离子积常数(Kw)。
2．了解溶液pH 的含义及其测定方法，能进行pH 的简单计算。
3．能选择实例说明溶液pH 的调控在工农业生产和科学研究中的重要作用。
4．理解酸碱中和滴定，能根据实验试题要求分析或处理实验数据，得出合理结论；能够分析以图
像形式考查滴定曲线。
2
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考点一 水的电离与水的离子积常数
知识点1 水的电离
1．水是极弱的电解质，其电离过程吸热(填“吸热”或“放热”)。水的电离平衡常数的表达式为K
＝。
2．影响水的电离平衡的因素
(1)温度：温度升高，水的电离平衡向正方向移动，c(H＋)和c(OH－)均增大(填“增大”“减小”或“不
变”)。
(2)加酸或碱会抑制(填“促进”或“抑制”)水的电离。
(3)加能水解的盐，可与水电离出的H ＋ 或OH
－ 结合，使水的电离平衡正向移动。
知识点2 水的离子积
1．表达式：Kw＝c (H
＋ )· c (OH
－ ) 。
2．影响因素：一定温度时，Kw 是个常数，Kw 只与温度有关，温度越高，Kw 越大。25 ℃时，Kw＝
1×10
－ 14 ，100 ℃时，Kw＝1×10－12。
3．适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于酸、碱、盐的稀溶液。
【名师提醒】
1．相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件：
3
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水溶液必须是稀溶液；温度必须相同。
2．关注酸式盐的特殊性，如硫酸氢钠完全电离，会抑制水的电离，碳酸氢钠以水解为主，呈碱性，
促进水的电离。
考向1 水的电离及影响因素
【例1】25 ℃时，水存在平衡状态：H2O
H++OH- ΔH>0。下列叙述正确的是( )。
A．加热，Kw增大，c(OH-)增大
B．滴入稀氨水，水的电离平衡向左移动，c(OH-)减小，Kw减小
C．加入少量NaHSO4固体，水的电离平衡向左移动，c(H+)减小，Kw不变
D．加入少量金属Na，水的电离平衡向右移动，c(H+)增大
【答案】A
【解析】水的电离是吸热过程，升高温度，平衡右移，c(H+)、c(OH-)同等程度地增大，Kw增大；Kw只
受温度影响，向水中加稀氨水，水的电离平衡左移，c(OH-)增大，Kw 不变；加入少量NaHSO4 固体，因
NaHSO4=Na++H++SO4
2-，c(H+)增大，水的电离平衡左移，Kw不变；加入少量Na，Na 与水电离出的H+反应，
水的电离平衡右移，c(H+)减小，c(OH-)增大。
【思维建模】
1．抑制水电离的方法。
(1)外加酸或碱；
(2)加入强酸的酸式盐固体(如NaHSO4)；(3)通入酸性气体(如CO2、SO2)或碱性气体(如NH3)；
(4)降温。
2．促进水电离的方法。
(1)升温；(2)加入强酸弱碱盐或强碱弱酸盐或弱酸弱碱盐。
【变式训练】已知液氨的性质与水相似。T ℃时，NH3+NH3
NH 4
++NH 2
-，NH 4
+的平衡浓度为
1×10-15 mol·L-1。下列说法错误的是( )。
A．在此温度下液氨的离子积为1×10-30
B．在液氨中加入金属钠，可生成NaNH2
C．恒温下，在液氨中加入NH4Cl，可使液氨的电离平衡逆向移动
4
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D．降低温度，可使液氨的电离平衡逆向移动，且c(NH 4
+)<c(NH 2
-)
【答案】D
【解析】由电离方程式可知，NH 4
+与NH 2
-的平衡浓度相等，都为1×10-15 mol·L-1，根据水的离子积得
液氨的离子积K=c(NH 2
-)·c(NH 4
+)=1×10-30，A 项正确；由钠与水反应可推知，2Na+2NH3=2NaNH2+H2↑，B
项正确；加入NH4Cl 可使NH 4
+的浓度增大，使液氨的电离平衡逆向移动，C 项正确；因为电离是吸热过程，
所以降低温度使NH3+NH3
NH 4
++NH 2
-平衡逆向移动，c(NH 4
+)和c(NH 2
-)同等程度地减小，D 项错误。
考向2 水的电离平衡曲线
【例2】水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是(已知：T>25)( )
A．图中A、B、D 三点处Kw的大小关系：B>A>D
B．25 ℃时，向pH=1 的稀硫酸中逐滴加入pH=8 的稀氨水，溶液中
c( N H 4
+)
c( N H 3· H 2O)逐渐减小
C．25 ℃时，保持温度不变，在水中加入适量NH4Cl 固体，体系可以从A 点变化到C 点
D．A 点所对应的溶液中，可同时大量存在Na+、Fe3+、Cl-、SO4
2-
【答案】B
【解析】A、D 两点都处于25 ℃的条件下，Kw相等，B 点温度大于25 ℃，水的电离是吸热过程，温
度越高，Kw 越大，故题图中A、B、D 三点处Kw 的大小关系为B>A=D ，A 错误；Kb(NH3·H2O)=
c( N H 4
+)·c(O H
-)
c( N H 3· H 2O)
，则
c( N H 4
+ )
c( N H 3· H 2O)
= K b( N H 3· H 2O)
c(O H
-)
，25 ℃时，Kb(NH3·H2O)为定值，
向pH=1 的稀硫酸中逐滴加入pH=8 的稀氨水的过程中，pH 逐渐增大，即c(OH-) 逐渐增大，则
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K b( N H 3· H 2O)
c(O H
-)
逐渐减小，即
c( N H 4
+)
c( N H 3· H 2O)
逐渐减小，B 正确；温度不变，Kw不变，向水中加
入适量氯化铵固体，溶液中c(H+)增大，c(OH-)减小，而A 点到C 点过程中c(H+)、c(OH-)都增大，C 错误；
A 点所对应的溶液中，pH=7，Fe3+不能大量存在，D 错误。
【变式训练】不同温度下水的离子积常数如图所示，下列说法不正确的是( )。
A．图中温度：T3>T2>T1
B．图中pH 关系：pH(B)=pH(D)=pH(E)
C．图中五点Kw间的关系：E>D>A=B=C
D．C 点可能是显酸性的盐溶液
【答案】D
【解析】水的电离吸热，升高温度促进电离，根据图知，离子积常数：Kw(T3)>Kw(T2)>Kw(T1)，所以温
度：T3>T2>T1，A 正确；根据图知，B、D、E 三点溶液中的氢离子浓度相等，则pH 相等，B 正确；温度越
高，水的离子积常数越大，Kw 间的关系：E>D>A=B=C，C 正确；C 点时Kw=1×10-14，c(OH-)=1×10-6.5
mol·L-1，c(H+)=1×10-7.5 mol·L-1，溶液显碱性，D 错误。
【思维建模】
1．同一曲线上任意点的Kw都相同，即c(H+)·c(OH-)相同、温度相同，如Kw(A)=Kw(D)。
2．曲线外任意点与曲线上任意点的Kw不同、温度不同，如Kw(A)<Kw(C)<Kw(B)。
3．实现曲线上点之间的转化需保持温度不变，改变溶液的酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间的
转化必须改变温度。
考向3 水电离的c(H+)或c(OH-)的计算
【例3】25 ℃时，在等体积的：①pH=0 的H2SO4溶液、②0.05 mol·L-1的Ba(OH)2溶液、③pH=10 的
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Na2S 溶液、④pH=5 的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是( )。
A．1∶10∶1010∶109 B．1∶5∶(5×109)∶(5×108)
C．1∶20∶1010∶109 D．1∶10∶104∶109
【答案】A
【解析】①pH=0 的H2SO4溶液中c(H+)=1 mol·L-1，c(OH-)=10-14 mol·L-1，H2SO4抑制H2O 的电离，则
由H2O 电离出的c(H+)=10-14 mol·L-1；②0.05 mol·L-1 的Ba(OH)2 溶液中c(OH-)=0.1 mol·L-1，c(H+)=10-13
mol·L-1，Ba(OH)2 抑制H2O 的电离，则由H2O 电离出的c(H+)=10-13mol·L-1；③pH=10 的Na2S 溶液，Na2S
水解促进H2O 的电离，由H2O 电离出的c(H+)=c(OH-)=10-4 mol·L-1；④pH=5 的NH4NO3溶液，NH4NO3水
解促进H2O 的电离，由H2O 电离出的c(H+)=10-5 mol·L-1。4 种溶液中发生电离的H2O 的物质的量之比等于
H2O 电离产生的H+的物质的量之比，其比为10-14∶10-13∶10-4∶10-5=1∶10∶1010∶109。
【思维建模】
计算水电离c(H＋)水或c(OH－)水技法
1．溶质为酸的溶液：H＋来源于酸的电离和水的电离，而OH－只来源于水的电离：c(H＋)水＝c(OH－)溶液
＝
2．溶质为碱的溶液：H＋全部来源于水的电离，OH－来源于碱的电离和水的电离：c(OH－)水＝c(H＋)溶液
＝。
3．水解呈酸性的盐溶液：H＋或OH－全部来源于水的电离c(H＋)水＝c(OH－)水＝c(H＋)溶液。
4．水解呈碱性的盐溶液：H＋或OH－全部来源于水的电离：c(OH－)水＝c(H＋)水＝c(OH－)溶液。
【变式训练】下表是不同温度下水的离子积数据：
温度/℃
25
t1
t2
水的离子积常数
1×10-14
Kw
1×10-12
回答下列问题：
(1)若25<t1<t2，则Kw (填“>”、“<”或“=”)1×10-14，理由是 。
(2)在t1 ℃时，测得纯水中的c(H+)=2.4×10-7 mol·L-1，则c(OH-)= mol·L-1。该温度下，测得某
H2SO4溶液中c(SO4
2-)=5×10-6 mol·L-1，该溶液中c(OH-)= mol·L-1。
(3)25 ℃时，pH=10 的NaOH 溶液和Na2CO3溶液中，水电离出的c 水(OH-)分别为 mol·L-1和
mol·L-1。
【答案】(1)> 水的电离是吸热过程，升高温度，平衡向电离方向移动，c(H+)增大，c(OH-)增大，
Kw=c(H+)·c(OH-)，Kw增大
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(2)2.4×10-7 5.76×10-9 (3)1×10-10 1×10-4
【解析】(1)水是弱电解质，存在电离平衡，电离吸热，所以温度升高，水的离子积增大。(2)水电离出
的c(H+) 和c(OH-) 相等，Kw=2.4×10-7×2.4×10-7=5.76×10-14 。该温度下，某H2SO4 溶液中c(H+)=1×10-5
mol·L-1，c(OH-)=5.76×10
-14
1×10
-5
mol·L-1=5.76×10-9 mol·L-1。(3)pH=10 说明c(H+)=1×10-10 mol·L-1，水电离产
生的c(H+)与c(OH-)相等，所以pH=10 的NaOH 溶液中水电离出的c(OH-)=1×10-10 mol·L-1；pH=10 的
Na2CO3溶液中c(OH-)=10-4 mol·L-1，全部来自水的电离。
考点二 溶液的酸碱性与pH
知识点1 溶液的酸碱性
溶液的酸碱性取决于c(H＋)和c(OH－)的相对大小
溶液的酸碱性
c(H＋)与c(OH－) 比较
常温下
c(H＋)大小
pH
酸性溶液
c(H＋)>c(OH－)
c(H＋)>1.0×10－7mol·L－1
<7
中性溶液
c(H＋)＝c(OH－)
c(H＋)＝1.0×10－7mol·L－1
＝7
碱性溶液
c(H＋)<c(OH－)
c(H＋)<1.0×10－7mol·L－1
>7
知识点2 溶液的pH
1．计算公式：pH＝－
lg
c (H
＋ ) 。
2．溶液的酸碱性与pH 的关系(25 ℃)：
3．pH 的测定方法
(1)pH 试纸法
①适用范围：0～14。
②测定操作：用镊子夹取一小块试纸放在洁净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的
中央，变色后与标准比色卡对照。
③常用的广范pH 试纸只能读取1～14 的整数。
(2)pH 计测定：可精确测定溶液的pH，可读取一位或两位小数。
4．常用酸碱指示剂及变色范围
指示剂
变色范围的pH
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石蕊
＜5.0 红色
5.0～8.0 紫色
>8.0 蓝色
甲基橙
＜3.1 红色
3.1～4.4 橙色
>4.4 黄色
酚酞
＜8.2 无色
8.2～10.0 浅红色
>10.0 红色
【易错提醒】
1．pH＝7 的溶液不一定呈中性。只有在常温下pH＝7 的溶液才呈中性，当在100 ℃时，水的离子积
常数为1×10－12，此时pH＝6 的溶液为中性溶液，pH>6 时为碱性溶液，pH<6 时为酸性溶液。
2．使用pH 试纸测溶液pH 时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不一定偏小。若先用蒸馏水润湿，相当
于将待测液稀释了，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测结果偏大；若
待测液为中性溶液，则所测结果没有误差。
知识点3 溶液pH 的计算
1．单一溶液pH 的计算
强酸溶液：如HnA，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝nc mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝－
lg (
nc
) 。
强碱溶液(25 ℃)：如B(OH)n，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝14
＋
lg
( nc
) 。
2．混合溶液pH 的计算类型
(1)两种强酸混合：直接求出c(H＋)混，再据此求pH。c(H＋)混＝。
(2)两种强碱混合：先求出c(OH－)混，再根据Kw求出c(H＋)混，最后求pH。c(OH－)混＝。
(3)强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的浓度，最后求pH。c(H
＋)混或c(OH－)混＝。
【易错提醒】
误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律
常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH 都不可能大于7 或小于7，只能接近7。
误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律
溶液
稀释前溶液pH
加水稀释到
体积为原来
的10n倍
稀释后溶液pH
酸
强酸
pH＝a
pH＝a＋n
弱酸
a＜pH＜a＋n
碱
强碱
pH＝b
pH＝b－n
弱碱
b－n＜pH＜b
误区三：不能正确掌握混合溶液的定性规律
pH＝n(n＜7)的强酸和pH＝14－n 的强碱溶液等体积混合，pH＝7；pH＝n(n＜7)的醋酸和pH＝14－n
的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH＜7；pH＝n(n＜7)的盐酸和pH ＝14－n 的氨水溶液等体积混合，
混合溶液pH＞7。
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考向1 溶液的酸碱性与pH
【例1】下列有关溶液的酸碱性与pH 的说法错误的是( )
A．溶液pH 越小，酸性越强，反之，碱性越强
B．pH<7 的溶液，可能呈酸性
C．当溶液中的c(H＋)或c(OH－)较小时，用pH 表示其酸碱性更为方便
D．把pH 试纸直接插入待测溶液中，测其pH
【答案】D
【解析】A 项因pH＝－lgc(H＋)，所以pH 越小，c(H＋)越大，酸性越强，pH 越大，c(H＋)越小，则
c(OH－)越大，碱性越强，A 项正确；B 项在室温下，pH<7 的溶液呈酸性，B 项正确；C 项当c(H＋)或c(OH
－)小于1 mol·L－1时，使用pH 表示其酸碱性更为方便，故C 项正确；D 项用pH 试纸测溶液pH 时，不能把
pH 试纸直接插入待测溶液中测pH，正确的做法为取一小片pH 试纸，放在洁净的表面皿上或玻璃片上，
用玻璃棒蘸取待测液点于试纸中央，然后与标准比色卡对照读取数据，所以D 项错误。
【易错警示】
1．溶液显酸碱性的实质是溶液中c(H＋)与c(OH－)的相对大小。
2．用pH 判断溶液酸碱性时，要注意条件，即温度。不能简单地认为pH 等于7 的溶液一定为中性，如
100℃时，pH＝6 为中性，pH<6 才显酸性，pH>6 显碱性，所以使用pH 时需注明温度，若未注明温度，一
般认为是常温，就以pH＝7 为中性。
【变式训练】工农业生产和科学实验中常常涉及溶液的酸碱性，生活和健康也与溶液的酸碱性有密切
关系。pH 是表示溶液酸碱度的一种方法。下列说法不正确的是( )
A．可以用pH 试纸测量溶液的pH，也可以用酸度计来测量
B．测量和调控溶液的pH，对工农业生产，科学研究都具有重要意义
C．pH 试纸可测量任何溶液的pH 值
D．酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱，在溶液中存在电离平衡，指示剂的颜色变化在一定pH 范围内
发生
【答案】C
【解析】A 项，可以用pH 试纸测量溶液的pH，也可以用酸度计来测量，选项A 正确；B 项，测试和
调控溶液的pH 对工农业生产、科学研究及日常生活和医疗保健都有重要意义，选项B 正确；C 项，不是
任何溶液的pH 都能用pH 试纸测，因为试纸有范围要求，也不能测量氯水等溶液的pH，选项C 不正确；
D 项，酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱，在溶液中存在电离平衡，指示剂的颜色变化在一定pH 范围内
发生，选项D 正确；故选C。
考向2 溶液pH 的计算
【例2】(2023·浙江省艾青中学质检)T℃时，水的离子积常数Kw=10-13，该温度下，V1 mLpH=12 的
Ba(OH)2稀溶液与V2 mLpH=2 的稀硫酸充分反应(混合后的体积变化忽略不计)，恢复到T℃，测得混合溶
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液的pH=3，则V1：V2的值为( )
A．9∶101
B．99∶101
C．1∶100
D．1∶10
【答案】A
【解析】T℃时，水的离子积常数Kw=10-13，该温度下，V1 mLpH=12 的Ba(OH)2稀溶液，c(H+)=10-12
mol/L，则c(OH-)=10-1 mol/L mol/L；V2 mLpH=2 的稀硫酸c(H+)=10-2 mol/L，二者反应后恢复到T℃，测得
混合溶液的pH=3，c(H+)=10-3 mol/L，说明酸过量，则c(H+)=
，解得V1：
V2=9∶101，故选A。
【思维建模】
溶液pH 计算的一般思维模型
【变式训练】某温度时水的离子积常数Kw=10-13，在此温度下将同浓度的NaOH 溶液与稀硫酸按体积
之比 3∶1 混合，若所得混合液pH=12，则原溶液的浓度为( )
A．0.40 mol·L-1 B．0.20 mol·L-1 C．0.04 mol·L-1 D．0.50 mol·L-1
【答案】A
【解析】某温度时水的离子积常数Kw=10-13，设NaOH 溶液与稀硫酸的浓度为c，体积分别为3V 和
V，则NaOH 溶液中c(OH-)=c，硫酸中c(H+)=2c，所得混合液pH=12，即c(H+)=10-12 mol·L-1，c(OH-)=
K w
c( H
+)
=10
-13
10
-12 mol·L-1=0.1 mol·L-1 ，则碱过量，混合后c(OH-)=3cV -2cV
3V +V
=0.1 mol·L-1 ，则c=0.40
mol·L-1。
考向3 酸碱溶液稀释后酸碱性的判断
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2．常温下，关于溶液稀释的下列说法正确的是( )
A．pH＝3 的醋酸溶液稀释100 倍，pH＝5
B．pH＝4 的H2SO4溶液加水稀释100 倍，溶液中由水电离产生的c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1
C．将1 L 0.1 mol·L－1的Ba(OH)2溶液稀释为2 L，pH＝13
D．pH＝8 的NaOH 溶液稀释100 倍，其pH＝6
【答案】C
【解析】A 项，pH＝3 的醋酸溶液在稀释过程中电离平衡正向移动，稀释100 倍时，3<pH<5；B 项，
pH＝4 的H2SO4溶液稀释100 倍时，溶液中的c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1，溶液中的c(OH－)水＝ mol·L－1＝1×10－
8 mol·L－1，c(H＋)水＝c(OH－)水＝1×10－8 mol·L－1；C 项，1 L 0.1 mol·L－1 Ba(OH)2溶液稀释到2 L 时，c(OH－)
＝ mol·L－1＝0.1 mol·L－1，c(H＋)＝1×10－13 mol·L－1，pH＝13；D 项，NaOH 是强碱溶液，无论怎么稀释，
pH 在常温下不可能为6，只能无限接近于7。
【思维建模】
1．常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH 都不可能大于或小于7，只能接近7。
2．常温下，酸或碱溶液稀释过程的变化规律
溶液
稀释前溶液pH
加水稀释到体积
为原来的10n倍
稀释后溶液pH
酸
强酸
pH＝a
pH＝a＋n
弱酸
a<pH<a＋n
碱
强碱
pH＝b
pH＝b－n
弱碱
b－n<pH<b
注：表中a＋n＜7，b－n＞7。
【变式训练】常温下，pH＝10 的X、Y 两种碱溶液各1 mL，分别加水稀释到100 mL，其pH 与溶液
体积(V)的关系如图所示，下列说法正确的是( )
A．稀释前，两种碱溶液中溶质的物质的量浓度一定相等
B．稀释后，X 溶液的碱性比Y 溶液的碱性强
C．完全中和X、Y 溶液时，消耗同浓度盐酸的体积：VX>VY
D．若8<a<10，则X、Y 都是弱碱
【答案】D
【解析】由图像可知，pH＝10 的碱稀释100 倍，X 的pH 变化比Y 的大，则Y 一定是弱碱，X 的碱性
比Y 强，Y 的碱性弱，pH 相同时，Y 的浓度大，则稀释前，两种碱溶液中溶质的物质的量浓度不相等，故
A 错误；稀释后，Y 中OH－浓度大，X 溶液的碱性比Y 溶液的碱性弱，故B 错误；Y 的碱性弱，pH 相同
时，Y 的浓度大，等体积时Y 的物质的量大，则完全中和X、Y 溶液时，消耗同浓度盐酸的体积：
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VX<VY，故C 错误；a＝8，则X 为强碱，若8<a<10，则X、Y 都是弱碱，故D 正确。
考点三 酸碱中和滴定
知识点1 酸碱中和滴定的原理与操作
1．概念：用已知浓度的酸(或碱)滴定未知浓度的碱(或酸)，根据中和反应的等量关系来测定酸(或碱)
的浓度。
2．原理：c(待测)＝。
3．酸碱中和滴定的关键
(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。
(2)选取适当指示剂。
(3)准确判断滴定终点。
4．酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则
利用酸碱指示剂明显的颜色变化，表示反应已完全，指示滴定终点。因而指示剂变色要灵敏，变色范
围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。
(1)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。
(2)滴定终点为碱性时，一般用酚酞作指示剂。
(3)滴定终点为酸性时，一般用甲基橙作指示剂。
5．实验用品
(1)仪器(见下图)
(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
6．实验操作
以标准盐酸滴定待测NaOH 溶液为例
(1)滴定前的准备
①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→排气泡→调液面→记录。
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②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。
(2)滴定
(3)终点判断：等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终
点并记录标准液的体积。
(4)数据处理：按上述操作重复2 ～
3 次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。
【思维建模】
1．滴定管读数要领
以凹液面的最低点为基准(如图)
正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)。
2．滴定终点判断
当滴入最后一滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。
解答此类题目注意三个关键点：
(1)最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。
(2)颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
知识点2 误差分析
分析依据：c(待测)＝
若V(标准)偏大⇒c(待测)偏大；若V(标准)偏小⇒c(待测)偏小。
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：
步骤
操作
V(标准)
c(待测)
洗涤
酸式滴定管未用标准溶液润洗
变大
偏高
碱式滴定管未用待测溶液润洗
变小
偏低
锥形瓶用待测溶液润洗
变大
偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
不变
无影响
取液
放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消
失
变小
偏低
滴定
酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失
变大
偏高
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振荡锥形瓶时部分液体溅出
变小
偏低
部分酸液滴出锥形瓶外
变大
偏高
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后加一滴
NaOH 溶液无变化
变大
偏高
读数
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数
变小
偏低
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数
变大
偏高
【易错提醒】
考向1 酸碱中和滴定实验操作、仪器
【例1】(2024·湖南省常德市质量检测)为测定NaOH 溶液的浓度，进行如下实验：用标准稀盐酸溶液
进行滴定。
(1)配制100mL0.1000 mol·L-1盐酸标准溶液所需仪器除量筒、小烧杯、玻璃棒、胶头滴管外，还需要
。
(2)用 量取20.00 mL 待测NaOH 溶液放入锥形瓶中，滴加2~3 滴酚酞作指示剂，用标准盐酸溶
液进行滴定。为减小实验误差，进行了三次实验，假设每次所取NaOH 溶液体积均为mL，三次实验结果
如下：
实验次数
第一次
第二
次
第三次
消耗盐酸溶液体积
19.00
23.00
23.04
该NaOH 溶液的浓度约为 。
(3)滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛 。判断到达滴定终点的实验现象是：滴加最后半滴标准液，
溶液由 ，且半分钟内不变色。
(4)下列操作会造成测定结果(待测NaOH 溶液浓度值)偏低的有 。
A．配制标准溶液定容时，加水超过刻度
B．锥形瓶水洗后直接装待测液
C．酸式滴定管水洗后未用标准稀盐酸溶液润洗
D．滴定到达终点时，俯视读出滴定管读数
E．摇动锥形瓶时有少量液体溅出瓶外
(5)中和滴定的装置和相似操作可用来做其它实验，如据反应I2+2S2O3
2-=S4O6
2-+2I-，可以用碘水滴定
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Na2S2O3溶液，应选 作指示剂；据反应5H2C2O4+2MnO4
-+6H+=10CO2↑+Mn2++8H2O 可以用酸性KMnO4
溶液滴定H2C2O4溶液，KMnO4溶液应装在 滴定管中(填写“酸式”或者“碱式”)。
【答案】(1)100mL 容量瓶
(2) 碱式滴定管 0.1151mol/L
(3)注视锥形瓶内溶液颜色的变化 浅红色变为无色
(4)DE
(5) 淀粉 酸式滴定管
【详解】(1)配制100mL0.1000mol/L 的盐酸，需要的仪器有量筒、小烧杯、玻璃棒、胶头滴管、
100mL 的容量瓶。(2)氢氧化钠是强碱，应该用碱式滴定管；根据数据可知，第一次实验的数据是无效的，
所以取后2 次的平均值为23.02ml，因此NaOH 溶液的浓度为
。(3)滴定
时眼睛应注视锥形瓶中溶液颜色变化，故答案为：滴定管中溶液颜色变化。(4)A 项，配制标准溶液定容时，
加水超过刻度，导致c(标准)减小，V(标准)增大, c(标准)偏高，故A 错误；B 项，锥形瓶水洗后直接装待
测液，对测定结果无影响，故B 错误；C 项，酸式滴定管水洗后未用标准稀盐酸溶液润洗，导致c(标准)减
小, V(标准)增大，c(标准)偏高，故C 错误；D 项，定到达终点时，俯视读出滴定管读数，导致V(标准)减
小，c(标准)偏低，故D 正确；E 项，摇动锥形瓶时有少量液体溅出瓶外，相当于减少了氢氧化钠的量，消
耗盐酸的体积偏低，结果就偏低，故 E 正确；故选DE。(5)碘水与淀粉显蓝色，可以作为指示剂；因为
碱性滴定管有一段是橡胶，高锰酸钾有强氧化性能腐蚀橡胶，所以用酸性滴定管盛放高锰酸钾溶液。
【名师点睛】
1．指示剂选择的三个因素：①变色范围与终点pH 吻合或接近；②指示剂变色范围越窄越好；③指示
剂在滴定终点时颜色变化要明显，容易观察判断。规律为生成强酸强碱盐时可选择甲基橙或酚酞，生成强
酸弱碱盐时可选甲基橙，生成强碱弱酸盐时可选酚酞。
2．酸碱恰好完全中和时溶液不一定呈中性，如果有弱酸或弱碱参加反应，完全中和时生成的盐可能
因水解而使溶液呈碱性或呈酸性。
【变式训练】 (2024·天津师大静海附属学校质检)用氧化还原滴定法可以测定市售双氧水中过氧化氢
的浓度(单位g∙L−1)，实验过程包括标准溶液的准备和滴定待测溶液。
I．准备KMnO4标准溶液
a．配制100.00mLKMnO4溶液备用；
b．准确称取Na2C2O4基准物质3.35g(0.025mol)，配制成250.00mL 标准溶液。取出25.00mL 于锥形瓶
中，加入适量3 mol∙L−1硫酸酸化后，用待标定的KMnO4溶液滴定至终点，记录数据，计算KMnO4溶液的
浓度。
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II．滴定主要步骤
a．取待测双氧水10.00mL 于锥形瓶中；
b．锥形瓶中加入30.00mL 蒸馏水和30.00mL3 mol∙L−1硫酸，然后用已标定的KMnO4溶液(0.1000
mol∙L−1)滴定至终点；
c．重复上述操作两次，三次测定的数据如表：
组别
1
2
3
消耗标准溶液体积(mL)
25.00
25.02
24.98
d．数据处理。
请回答下列问题：
(1)将称得的Na2C2O4配制成250.00mL 标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有___。
(2)标定KMnO4溶液时，能否用稀硝酸调节溶液酸度____(填“能”或“不能”)，简述理由___。写出
标定过程中发生反应的离子方程式____。
(3)滴定待测双氧水时，标准溶液应装入____滴定管，滴定至终点的现象是____。
(4)计算此双氧水的浓度为____g∙L−1。
【答案】(1)250mL 容量瓶、胶头滴管
(2)不能 稀硝酸有氧化性，也会与Na2C2O4反应，影响KMnO4溶液浓度的标
定 2MnO4
-+2C2O4
2-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
(3) 酸式 滴入最后一滴标准溶液，锥形瓶中的液体变为浅紫色(红色)，且半分钟不变色
(4)21.25
【解析】配置基准物质溶液，通过溶解、冷却、转移、洗涤、定容、摇匀等操作，用待标定的高锰酸
钾溶液进行滴定，标定高锰酸钾溶液的浓度，用高锰酸钾溶液来滴定双氧水溶液测定双氧水的浓度，取
10.00mL 的双氧水与锥形瓶，用酸式滴定管滴定高锰酸钾溶液至终点，重复实验2～3 次。(1)将称得的
Na2C2O4配制成250.00mL 标准溶液，先在烧杯中溶解，冷却后转移到250mL 容量瓶中，洗涤烧杯和玻璃棒，
洗涤液也转移到容量瓶中，先直接加蒸馏水至刻度线下1～2cm 处改用胶头滴管滴加至溶液凹液面与刻度
线相切为止，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有250mL 容量瓶、胶头滴管；(2)稀硝酸有氧化性，也会
与Na2C2O4反应，影响KMnO4溶液浓度的标定，因此不能用稀硝酸调节溶液酸度；标定过程中草酸根被氧
化为二氧化碳，高锰酸根被还原为锰离子，发生反应的离子方程式2MnO4
-+2C2O4
2-+16H+=2Mn2+
+10CO2↑+8H2O；(3)滴定待测双氧水时，高锰酸钾溶液具有氧化性，因此标准溶液应装入酸式滴定管，双
氧水是无色，高锰酸钾是紫色，因此滴定至终点的现象是滴入最后一滴标准溶液，锥形瓶中的液体变为浅
紫色(红色)，且半分钟不变色；(4)三次消耗高锰酸钾溶液的平均值为25.00mL，根据题意得到关系式5H2O2
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～2MnO4
-，则H2O2的物质的量为n(H2O2)= 0.1000 mol∙L−1×0.025L×
，则此双氧水的浓度为
。
考向2 酸碱中和滴定图像
【例2】(2024·天津市宁河区高三联考)常温下，用0.1000mol·L－1的NaOH 溶液滴定
等浓度的
某酸HX，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．曲线上所有点的溶液中均存在：c(Na＋)+ c(H＋)=c(OH―)+c(X－)
B．c 点溶液中：(OH―)＞[c(HX+c(H＋)]
C．需用甲基橙作指示剂
D．d 点溶液中：c(Na＋)＞c(OH―)＞cX－)＞c(H＋)
【答案】D
【解析】A 项，a 点没有加入NaOH，溶液中不存在Na+，根据电荷守恒：c(H＋)=c(OH―)+c(X－)，A 错
误； B 项，用0.1000mol·L－1的NaOH 溶液滴定20.00 mL 等浓度的某酸HX，则c 点溶质为NaX，根据质
子守恒可知，(OH―)=[c(HX+c(H＋)]，B 错误；C 项，甲基橙变色范围为3.1～4.4，根据图可知，滴定突跃
范围不在此范围内，不宜选用甲基橙作为指示剂，C 错误；D 项，d 点为加入NaOH 溶液体积为40mL，恰
好反应生成等量的NaX 和NaOH，X-水解导致其浓度小于OH-，则c(Na＋)＞c(OH―)＞cX－)＞c(H＋)，D 正
确；故选D。
【思维建模】
1．图示强酸与强碱滴定过程中pH 曲线
(以0.100 0 mol·L－1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸为例)
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2．强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH 曲线比较
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋
酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化
钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、
弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围
大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
特别提醒：恰好中和＝酸碱恰好完全反应≠滴定终点≠溶液呈中性。
【变式训练】(2024· 江西省新余市高三第一次调研考试) 已知
，25℃时，
的
，
。用0.1000mol·L-1NaOH 溶液滴定20.00 mLH2R 溶液，溶液中H2R、HR-、R2-的分
布分数
随pH 变化曲线及滴定曲线如下图(忽略滴定过程中温度的变化)。下列说法错误的是( )
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[如
分布分数：
]
A．两次突变，应选用不同的指示剂
B．pH=8 时：c(Na＋)＞c(R2－)＞c(HR-)
C．b 点溶液的pH 为4.3
D．c2(HR-)＞c(R2－) ·c(H2R)
【答案】C
【解析】用0.1000mol·L-1NaOH 溶液滴定20.00 mLH2R 溶液，pH 较大时，R2-的分布分数较大，随着
pH 的减小，R2-的分布分数逐渐减小，HR-的分布分数逐渐增大，恰好生成NaHR 之后，HA-的分布分数逐
渐减小，H2R 的分布分数逐渐增大，表示H2R、HR-、R2-的分布分数的曲线如图所示：
。A 项，根据图像可知，第一次滴定突变时溶液呈酸性，
所以可以选择甲基橙作指示剂，第二次滴定突变时溶液呈碱性，所以可以选择酚酞作指示剂，A 正确；B
项，根据图像可知，pH=8 时，溶液中含有Na2R 和NaHR，此时c(Na＋)＞c(R2－)＞c(HR-)，B 正确；C 项，
由图可知，b 点时，
，
，则
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，故pH=4.54，C 错误；D 项，
，则c2(HR-)
＞c(R2－) ·c(H2R)，D 正确；故选C。
考向3 酸碱中和滴定误差分析
【例2】实验室用标准盐酸测定某NaOH 溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结
果偏低的是( )
A．取NaOH 溶液时俯视读数
B．滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴
C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度
D．盛NaOH 溶液的锥形瓶滴定前用NaOH 溶液润洗2～3 次
【答案】C
【解析】滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴，会使消耗的盐酸的体积偏大，测定结果偏高，B
错误；锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度，可能会导致滴定终点的误判，
使消耗盐酸的体积偏小，测定结果偏低，C 正确；盛NaOH 溶液的锥形瓶滴定前用NaOH 溶液润洗2～3 次，
会使NaOH 溶液的体积偏大，导致消耗盐酸的体积偏大，测定结果偏高，D 错误。
【思维建模】
读数引起的误差(仰视、俯视必作图，利用图像观察最准确)
俯视和仰视的误差，要结合具体仪器进行分析，不同量器的刻度顺序不同，如量筒刻度从下到上逐渐
增大；滴定管刻度从下到上逐渐减小。
1．如图a，当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，视线与量筒的交点在凹液面的上侧，
读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。
2．如图b，当用滴定管测量液体的体积时，由于仰视视线向上倾斜，视线与滴定管的交点在凹液面的
下侧，因滴定管刻度标法与量筒不同，则仰视读数偏大。
【变式训练】某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I-发生
反应的氧化性杂质，已知：2Cu2++4I-=2CuI↓+I2，I2+2S2O3
2-=S4O6
2-+2I-。取m g 试样溶于水，加入过量KI 固
体，充分反应，用0.1000 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。
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下列说法正确的是( )。
A．试样在甲中溶解，滴定管选乙
B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点
C．图丁中，滴定前滴定管的读数为(a-0.50)mL
D．对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如图丁所示，则测得的结果偏小
【答案】D
【解析】A 项，甲中盛装的是含有I2的溶液，则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液，该溶液显碱性，
应选用碱式滴定管(丙)，不正确；B 项，溶液变色且经过30 s 左右溶液不恢复原来的颜色，视为滴定终点，
不正确；C 项，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为(a+0.50) mL，不正确；D 项，滴定后俯视读数，
将导致读数偏小，故测得的结果偏小，正确。
1．(2024·安徽卷，7，3 分)地球上的生物氮循环涉及多种含氮物质，转化关系之一如下图所示(X、Y
均为氮氧化物)，羟胺(NH2OH)以中间产物的形式参与循环。常温常压下，羟胺易潮解，水溶液呈碱性，与
盐酸反应的产物盐酸羟胺([NH3OH]Cl)广泛用子药品、香料等的合成。
已知25℃时，Ka(HNO2)=7.2×10-4，Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5 ，Kb(NH2OH)=8.7×10-9。
下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是( )
A．键角：NH3＞NO3
-
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B．熔点： NH2OH＞[NH3OH]Cl
C．
同浓度水溶液的pH：[NH3OH]Cl＞NH4Cl
D．羟胺分子间氢键的强弱：
【答案】D
【解析】A 项，NH3 中N 原子的价层电子对数=
，为sp3 杂化，键角为107°，
NO3
-中N 的价层电子对数=
，为sp2杂化，键角为120°，故键角：NH3＜NO3
-，A
错误；B 项，NH2OH 为分子晶体，[NH3OH]Cl 为离子晶体，故熔点：NH2OH＜[NH3OH]Cl，B 错误；C 项，
由题目信息可知，25℃下，Kb(NH3·H2O)＞Kb(NH2OH)，故NH2OH 的碱性比NH3·H2O 弱，故同浓度的水溶
液中，[NH3OH]+的电离程度大于NH4
+的电离程度，同浓度水溶液的pH：[NH3OH]Cl＜NH4Cl，C 错误；D
项，O 的电负性大于N，O-H 键的极性大于N-H 键，故羟胺分子间氢键的强弱
，D
正确；故选D。
2．(2024·山东卷，10，2 分)常温下Ag(I)-CH3COOH 水溶液体系中存在反应：Ag++CH3COO-
CH3COOAg(aq)，平衡常数为K。已初始浓度
，所有含碳物种的
摩尔分数与
变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是( )
A．线Ⅱ表示CH3COOH 的变化情况
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B．CH3COOH 的电离平衡常数
C．pH=n 时，
D．pH=10 时，c(Ag+)+c(CH3COOAg) =0.08mol/L
【答案】C
【解析】在溶液中存在平衡：CH3COOH
CH3COO-+H+(①)、Ag++CH3COO-
CH3COOAg(aq)(②)，Ag+的水解平衡Ag++H2O
AgOH+H+(③)，随着pH 的增大，c(H+)减小，平衡
①③正向移动，c(CH3COOH)、c(Ag+)减小，pH 较小时(约小于7.8)CH3COO-浓度增大的影响大于Ag+浓度
减小的影响，CH3COOAg 浓度增大，pH 较大时(约大于7.8)CH3COO-浓度增大的影响小于Ag+浓度减小的
影响，CH3COOAg 浓度减小，故线Ⅰ表示CH3COOH 的摩尔分数随pH 变化的关系，线Ⅱ表示CH3COO-的
摩尔分数随pH 变化的关系，线Ⅲ表示CH3COOAg 随pH 变化的关系。A 项，线Ⅱ表示CH3COO-的变化情
况，A 项错误；B 项，由图可知，当c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等时(即线Ⅰ和线Ⅱ的交点)，溶液的
pH=m，则CH3COOH 的电离平衡常数Ka=
=10-m，B 项错误；C 项，pH=n 时
=10-m，c(CH3COO-)=
=10n-mc(CH3COOH)，Ag++CH3COO-
CH3COOAg(aq)的K=
，c(Ag+)=
，由图可知pH=n 时，
c(CH3COOH)=c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag+)=
mol/L，C 项正确；D 项，根据物料守恒，pH=10
时溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L，D 项错误；故选C。
3．(2023•湖南卷，12)常温下，用浓度为0.0200mol·L-1的NaOH 标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L-1
的HCl 和CH3COOH 的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线如图所示。下
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列说法错误的是( )
A．Ka(CH3COOH)约为10-4.76
B．点a：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)
C．点b：c(CH3COOH)<c(CH3COO-)
D．水的电离程度：a＜b＜c＜d
【答案】D
【解析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线
可知，a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，CH3COOH 未发生反应，溶质成分为NaCl
和CH3COOH；b 点时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH 和
CH3COONa；c 点时NaOH 溶液与CH3COOH 恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d 点时NaOH
过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa 和NaOH。A 项，a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH，
c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L，Ka(CH3COOH) =
=10-
4.76，故A 正确；B 项，a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液，存在物料守恒关系
c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，故B 正确；C 项，点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH
和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH 的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则
c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，故C 正确；D 项，c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d 点碱过量，会抑
制水的电离，则水的电离程度c>d，故D 错误；故选D。
4．(2022•山东卷)实验室用基准Na2CO3配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐
酸滴定Na2CO3标准溶液。下列说法错误的是( )
A．可用量筒量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中
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B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液
C．应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体
D．达到滴定终点时溶液显橙色
【答案】A
【解析】根据中和滴定过程批示剂选择原则，以盐酸滴定Na2CO3标准溶液，选甲基橙为指示剂，则
应利用盐酸滴定碳酸钠，即将Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中，将待测盐酸置于酸式滴定管中，滴定终点时
溶液由黄色变为橙色。A 项，量筒的精确度为0.1 mL，不可用量简量取Na2CO3标准溶液，应该用碱式滴定
管或移液管量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中，A 错误；B 项，Na2CO3溶液显碱性，盛放
Na2CO3溶液的容器不能用玻璃塞，以防碱性溶液腐蚀玻璃产生有粘性的硅酸钠溶液而将瓶塞粘住，故应选
用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液，B 正确；C 项，Na2CO3有吸水性且有一定的腐蚀性，故应选
用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体，C 正确；D 项，Na2CO3溶液显碱性，甲基橙滴入Na2CO3溶液中显黄
色，当滴入最后一滴盐酸时，溶液由黄色突变为橙色且半分钟之内不变色即为滴定终点，故达到滴定终点
时溶液显橙色，D 正确；故选A。
5．(2022·浙江1 月选考，23)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20 mL 0.4 mol·L-1 Na2CO3溶液
和40 mL 0.2 mol·L-1 NaHCO3溶液，再分别用0.4 mol·L-1盐酸滴定，利用pH 计和压力传感器检测，得到如
下曲线：
下列说法正确的是( )。
A．图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸
B ．当滴加盐酸的体积为V1 mL 时(a 点、b 点) ，所发生的反应用离子方程式表示为HCO3
-
+H+=CO2↑+H2O
C．根据pH-V(HCl)图，滴定分析时，c 点可用酚酞、d 点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)-c(CO3
2-)=c(OH-)-c(H+)
【答案】C
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【解析】碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故碳酸钠溶液的碱性强于碳酸氢钠溶液，碳酸钠与盐酸反
应先生成碳酸氢钠，再产生二氧化碳气体，故图中甲、丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示
向NaHCO3溶液中滴加盐酸，A 项错误；当滴加盐酸的体积为V1 mL 时(a 点、b 点)，所发生反应的离子方
程式为HCO3
-+H+=H2CO3，B 项错误；根据pH-V(HCl)图，滴定分析时，c 点的pH 在9 左右，符合酚酞的指
示范围，故可用酚酞作指示剂，d 点的pH 在4 左右，符合甲基橙的指示范围，故可用甲基橙作指示剂，C
项正确；根据电荷守恒和元素质量守恒，Na2CO3溶液中存在c(OH-)-c(H+)=2c(H2CO3)+c(HCO3
-)，NaHCO3
溶液中存在c(H2CO3)-c(CO3
2-)=c(OH-)-c(H+)，D 项错误。
6．(2021•辽宁选择性考试，15)用0.1000mol·L-1盐酸滴定20.00 mLNa2A 溶液，溶液中H2A、HA-、A2-
的分布分数
随pH 变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是(如A2-分布分数：
)
A．H2A 的Ka1为10-10.25
B．c 点：c(HA-)＞c(A2－)＞c(H2A)
C．第一次突变，可选酚酞作指示剂
D．c (Na2A)= 0.2000mol·L-1
【答案】C
【解析】用0.1000mol·L-1盐酸滴定20.00 mLNa2A 溶液，pH 较大时A2-的分布分数
最大，随着pH 的
减小，A2-的分布分数
逐渐减小，HA-的分布分数
逐渐增大，恰好生成NaHA 之后，HA-的分布分数
逐
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渐减小，H2A 的分布分数
逐渐增大，表示H2A、HA-、A2-的分布分数
的曲线如图所示，
。A 项，H2A 的
，根据上图交点
1 计算可知Ka1=10-6.38，A 错误；B 项，根据图像可知c 点中c(HA-)＞c(H2A)＞c(A2－)，B 错误；C 项，根据
图像可知第一次滴定突跃溶液呈碱性，所以可以选择酚酞做指示剂，C 正确；D 项，根据图像e 点可知，
当加入盐酸40mL 时，全部生成H2A，根据Na2A+2HCl=2NaCl+H2A 计算可知c (Na2A)= 0.1000mol·L-1，D
错误；故选C。
7．(2021•海南选择性考试，14) 25℃时，向10.00mL0.1000mol·L-1的NaHCO3溶液中滴加.1000mol·L-1
的盐酸，溶液的
随加入的盐酸的体积
变化如图所示。下列有关说法正确的是( )
A．
点，溶液
是由于HCO3
-水解程度大于电离程度
B．
点，c(Na＋)=c(HCO3
-)+2c(CO3
2-)+c(Cl-)
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C．c 点，溶液中的
主要来自HCO3
-的电离
D．d 点，c(Na＋)= c(Cl-)= 0.1000mol·L-1
【答案】AB
【解析】A 项，HCO3-存在水解平衡和电离平衡，a 点溶液pH＞7 是由于HCO3-水解程度大于电离程
度，故A 正确；B 项，根据电荷守恒c(Na＋)+c(H＋)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(Cl-)+c(OH―)，b 点pH=7 即
c(H＋)= c(OH-)，所以c(Na＋)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(Cl-)，故B 正确；C 项，c 点，溶质为碳酸氢钠、氯
化钠、碳酸，溶液中的H+主要来自H2CO3 的电离，故C 错误；D 项，d 点，碳酸氢钠和盐酸恰好反应，
c(Na＋)= c(Cl-)= 0.0500mol·L-1，故D 错误；选AB。
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