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专题22 水的电离和溶液的酸碱性【八大题型】
【新高考通用】
【知识点1 水的电离与水的离子积常数】......................................................2
【知识点2 溶液的酸碱性与pH】..............................................................3
【知识点3 酸碱中和滴定】..................................................................5
【题型1 水的电离及影响因素】..............................................................8
【题型2 水的电离的相关计算】..............................................................9
【题型3 水的电离有关图像】...............................................................10
【题型4 溶液酸碱性的判断】...............................................................12
【题型5 有关pH 的简单计算】..............................................................13
【题型6 中和滴定的操作与指示剂选择】.....................................................15
【题型7 中和滴定的误差分析】.............................................................17
【题型8 滴定曲线的分析与应用】...........................................................19
【过关测试】..............................................................................22
考点要求
真题统计
考情分析
1．了解水的电离、离子积常数。
2．了解溶液pH 的含义及其测定方
法，能进行pH 的简单计算。
3．能选择实例说明溶液pH 的调控
在工农业生产和科学研究中的重要
作用。
4．理解酸碱中和滴定，能根据实
验试题要求分析或处理实验数据，
得出合理结论；能够分析以图像形
式考查滴定曲线。
2024·安徽卷7 题，3 分；
2024·安徽卷7 题，3 分；
2024·山东卷10 题，2 分；
2023 湖南卷12 题，4 分；
2022 辽宁卷15 题，3 分；
2022·浙江卷1 题，2 分；
2022·浙江卷17 题，2 分
2021 湖北卷14 题，3 分；
2021 海南卷14 题，4 分；
本专题试题主要结合图像考查
溶液的酸碱性判断、pH 的计
算，以及离子浓度的大小比较
等；以酸碱中和滴定为载体，
考查微粒浓度的变化。预测
2025 年结合图像，考查水的电
离平衡与溶液酸碱性的关系，
以及pH 的相关计算等；考查氧
化还原滴定、沉淀滴定等有关
计算，注意滴定现象、操作、
误差分析。
1
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【思维导图】
【知识点1 水的电离与水的离子积常数】
1.水的电离
（1）水是极弱的电解质，其电离过程吸热(填“吸热”或“放热”)。水的电离平衡常数的表达式为K＝。
（2）影响水的电离平衡的因素
①温度：温度升高，水的电离平衡向正方向移动，c(H＋)和c(OH－)均增大(填“增大”“减小”或“不
变”)。
②加酸或碱会抑制(填“促进”或“抑制”)水的电离。
③加能水解的盐，可与水电离出的H ＋ 或OH
－ 结合，使水的电离平衡正向移动。
2.水的离子积
（1）表达式：Kw＝c (H
＋ )· c (OH
－ ) 。
（2）影响因素：一定温度时，Kw是个常数，Kw只与温度有关，温度越高，Kw越大。25 ℃时，Kw＝1×10
－
2
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14，100 ℃时，Kw＝1×10－12。
（3）适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于酸、碱、盐的稀溶液。相同温度下，不论是纯水还是稀溶
液，水的离子积常数不变。
3.水的电离的计算
（1）溶质为酸的溶液：H＋来源于酸的电离和水的电离，而OH－只来源于水的电离：c(H＋)水＝c(OH－)溶液＝
（2）溶质为碱的溶液：H＋全部来源于水的电离，OH－来源于碱的电离和水的电离：c(OH－)水＝c(H＋)溶液
＝。
（3）水解呈酸性的盐溶液：H＋或OH－全部来源于水的电离c(H＋)水＝c(OH－)水＝c(H＋)溶液。
（4）水解呈碱性的盐溶液：H＋或OH－全部来源于水的电离：c(OH－)水＝c(H＋)水＝c(OH－)溶液。
【知识点2 溶液的酸碱性与pH】
1.溶液的酸碱性
（1）溶液的酸碱性取决于c(H＋)和c(OH－)的相对大小
溶液的酸碱性
c(H＋)与c(OH－) 比较
常温下
c(H＋)大小
pH
酸性溶液
c(H＋)>c(OH－)
c(H＋)>1.0×10－7mol·L－1
<7
中性溶液
c(H＋)＝c(OH－)
c(H＋)＝1.0×10－7mol·L－1
＝7
碱性溶液
c(H＋)<c(OH－)
c(H＋)<1.0×10－7mol·L－1
>7
（2）pH＝7 的溶液不一定呈中性。只有在常温下pH＝7 的溶液才呈中性，当在100 ℃时，水的离子积常
数为1×10－12，此时pH＝6 的溶液为中性溶液，pH>6 时为碱性溶液，pH<6 时为酸性溶液。
2.溶液的pH
（1）计算公式：pH＝－
lg
c (H
＋ ) 。
（2）溶液的酸碱性与pH 的关系(25 ℃)：
（3）常用酸碱指示剂及变色范围
指示剂
变色范围的pH
石蕊
＜5.0 红色
5.0～8.0 紫色
>8.0 蓝色
甲基橙
＜3.1 红色
3.1～4.4 橙色
>4.4 黄色
酚酞
＜8.2 无色
8.2～10.0 浅红色
>10.0 红色
3.pH 的测定方法
（1）pH 试纸法
3
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①适用范围：0～14。
②测定操作：用镊子夹取一小块试纸放在洁净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中
央，变色后与标准比色卡对照。
③常用的广范pH 试纸只能读取1～14 的整数。
（2）pH 计测定：可精确测定溶液的pH，可读取一位或两位小数。
（3）使用pH 试纸测溶液pH 时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不一定偏小。若先用蒸馏水润湿，相当于
将待测液稀释了，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测结果偏大；若待
测液为中性溶液，则所测结果没有误差。
4.溶液pH 的计算
（1）单一溶液pH 的计算
强酸溶液：如HnA，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝nc mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝－
lg (
nc
) 。
强碱溶液(25 ℃)：如B(OH)n，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝14
＋
lg (
nc
) 。
（2）混合溶液pH 的计算类型
①两种强酸混合：直接求出c(H＋)混，再据此求pH。c(H＋)混＝。
②两种强碱混合：先求出c(OH－)混，再根据Kw求出c(H＋)混，最后求pH。c(OH－)混＝。
③强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的浓度，最后求pH。c(H＋)混或
c(OH－)混＝。
【知识点3 酸碱中和滴定】
1.酸碱中和滴定的原理
（1）概念：用已知浓度的酸(或碱)滴定未知浓度的碱(或酸)，根据中和反应的等量关系来测定酸(或碱)的
浓度。
（2）原理：c(待测)＝。
（3）酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则
利用酸碱指示剂明显的颜色变化，表示反应已完全，指示滴定终点。因而指示剂变色要灵敏，变色范围要
小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。
①强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。
②滴定终点为碱性时，一般用酚酞作指示剂。
③滴定终点为酸性时，一般用甲基橙作指示剂。
2.酸碱中和滴定的操作
（1）实验用品
①实验仪器(见下图)
4
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②化学试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
（2）实验操作
以标准盐酸滴定待测NaOH 溶液为例
①滴定前的准备
滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→排气泡→调液面→记录。
锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。
②滴定
③终点判断：等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并
记录标准液的体积。
④数据处理：按上述操作重复2 ～
3 次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。
3.酸碱中和滴定的误差分析
（1）分析依据：c(待测)＝
若V(标准)偏大⇒c(待测)偏大；若V(标准)偏小⇒c(待测)偏小。
（2）以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：
步骤
操作
V(标准)
c(待测)
洗涤
酸式滴定管未用标准溶液润洗
变大
偏高
碱式滴定管未用待测溶液润洗
变小
偏低
锥形瓶用待测溶液润洗
变大
偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
不变
无影响
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取液
放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消
失
变小
偏低
滴定
酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失
变大
偏高
振荡锥形瓶时部分液体溅出
变小
偏低
部分酸液滴出锥形瓶外
变大
偏高
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后加一滴
NaOH 溶液无变化
变大
偏高
读数
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数
变小
偏低
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数
变大
偏高
【特别提醒】关于量器读数的误差分析
（1）平视读数（如图1）：实验室中用量筒或滴定管量取一定体积的液体，读取液体体积时，视线应与凹
液面最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数（即凹液面定视线，视线定读数）。
（2）俯视读数（如图2）：当用量筒测量液体的体积时，由于视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液面的
上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。
（3）仰视读数（如图3）：当用滴定管量取一定量液体的体积时，由于视线向上倾斜，寻找切点的位置在
液面的下侧，读数低于正确的刻度线位置，因滴定管刻度标法与量筒不同，这样仰视读数偏大。
4.酸碱中和滴定的滴定曲线
（1）图示强酸与强碱滴定过程中pH 曲线
(以0.100 0 mol·L－1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸为例)
（2）强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH 曲线比较
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲
线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线
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曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：
强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
【易错提醒】恰好中和＝酸碱恰好完全反应≠滴定终点≠溶液呈中性。
【题型1 水的电离及影响因素】
【例1】一定温度下，水存在H2O
H＋＋OH－ ΔH>0 的平衡，下列叙述一定正确的是( )
A.向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，KW减小
B.将水加热，KW增大，pH 减小
C.向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c(H＋) 降低
D.向水中加入少量固体硫酸钠，c(H＋)＝10－7 mol·L－1，KW不变
【答案】B
【解析】A 项，KW应不变；C 项，平衡应正向移动；D 项，由于没有指明温度，c(H＋)不一定等于10－7
mol·L－1。
【变式1-1】一定温度下，水存在H2O⇌H＋＋OH－ ΔH＞0 的平衡，下列叙述一定正确的是（ ）
A.向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，Kw减小
B.将水加热，Kw增大，pH 减小
C.向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c（H＋）降低
D.向水中加入少量固体硫酸钠，c（H＋）＝10－7 mol·L－1，Kw不变
【答案】B
【解析】A 项，温度不变，Kw应不变，错误；C 项，平衡应正向移动，错误；D 项，由于没有指明温度，c
（H＋）不一定等于10－7 mol·L－1，错误。
【变式1-2】25 ℃时，水的电离达到平衡：H2OH＋＋OH－。下列叙述错误的是( )
A.向水中通入氨气，平衡逆向移动，c(OH－)增大
B.向水中加入少量稀硫酸，c(H＋)增大，KW不变
C.将水加热平衡正向移动，KW变大
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D.升高温度，平衡正向移动，c(H＋)增大，pH 不变
【答案】D
【解析】向水中通入NH3，c(OH－)增大，平衡左移，A 正确；向水中加入少量稀H2SO4，c(H＋)增大，但温
度不变，KW不变，B 正确；将水加热，水的电离平衡正向移动，KW变大，C 正确；升高温度，能促进水的
电离，c(H＋)增大，pH 减小，D 错误。
【变式1-3】25 ℃时水的电离达到平衡：H2O⇌H＋＋OH－ ΔH＞0，下列叙述不正确的是（ ）
A.将水加热，Kw增大，pH 减小
B.向水中加入少量硫酸氢钠固体，c( H
+)
c(O H
-)
增大
C.在蒸馏水中滴加浓H2SO4，Kw不变，c（H＋）增大
D.向水中滴入少量NaOH 溶液，平衡逆向移动，c（H＋）降低
【答案】C
【解析】水的电离是吸热过程，升高温度，平衡正向移动，Kw增大，c（H＋）增大，pH 减小，A 正确；向
水中加入少量硫酸氢钠固体，c（H＋）增大，平衡逆向移动，c( H
+)
c(O H
-)
增大，B 正确；在蒸馏水中滴加浓
H2SO4，c（H＋）增大，温度升高，Kw增大，C 错误；向水中滴入少量NaOH 溶液，c（OH－）增大，平衡
逆向移动，c（H＋）降低，D 正确。
【题型2 水的电离的相关计算】
【例2】常温时，纯水中由水电离出的c(H＋)＝a mol·L－1，pH＝1 的盐酸中由水电离出的c(H＋)＝b mol·L－
1，0.1 mol·L－1的盐酸与0.1 mol·L－1的氨水等体积混合后，由水电离出的c(H＋)＝c mol·L－1，则a、b、c 的
关系正确的是( )
A.a>b＝c
B.c>a>b
C.c>b>a
D.b>c>a
【答案】B
【解析】盐酸抑制水的电离，所以b<a；0.1 mol·L－1的盐酸与0.1 mol·L－1的氨水等体积混合后，生成氯化
铵溶液，铵根离子水解促进水的电离，则c>a，故B 正确。
【变式2-1】室温下，pH＝11 的某溶液中水电离出的c(OH－)为( )
1.0×10
①
－7 mol/L ②1.0×10－6 mol/L
1.0×10
③
－3 mol/L ④1.0×10－11 mol/L
A.③
B.④
C.①或③
D.③或④
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【答案】D
【解析】该溶液中c(OH－)＝10－3 mol/L，c(H＋)＝10－11 mol/L，若是碱溶液，则H＋是由H2O 电离出的，水
电离出的OH－与H＋浓度均为10－11 mol/L；若是盐溶液(如Na2CO3)，则OH－是由H2O 电离出的，即水电离
出的c(OH－)＝10－3 mol/L。
【变式2-2】某温度下，重水(D2O)的离子积常数为1.6×10－15，若用定义pH 一样规定pD＝－lgc(D＋)，则在
该温度下，下列叙述正确的是( )
A.纯净的重水中，c(D＋) ·c(OD－)＞1.0×10－14
B.1 L 溶解有0.01 mol DCl 的重水溶液，其pD＝2
C.1 L 溶解有0.01 mol NaOD 的重水溶液，其pD＝12
D.纯净的重水中，pD＝7
【答案】B
【解析】该温度下重水(D2O)的离子积常数为1.6×10－15＜1.0×10－14，故A 错误；c(DCl)＝＝0.01 mol/L，则
c(D＋)＝0.01 mol/L，所以pD＝2，故B 正确；c(NaOD)＝＝0.01 mol/L，则c(D＋)＝ mol/L＝1.6×10－13
mol/L，则pD＞12，故C 错误；c(D＋)＝ mol/L＝4×10－8 mol/L，所以pD＞7，故D 错误。
【题型3 水的电离有关图像】
【例3】水的电离常数如下图两条曲线所示，曲线中的点都符合c(H＋)·c(OH－)＝常数，下列说法错误的是(
)
A.图中温度T1 >T2
B.图中五点KW间的关系：B＞C＞A＝D＝E
C.曲线a、b 均代表纯水的电离情况
D.若处在B 点时，将pH＝2 的硫酸溶液与pH＝12 的KOH 溶液等体积混合后，溶液显碱性
【答案】C
【解析】D 项，B 点KW＝10－12，H2SO4中c(H＋)＝10－2 mol·L－1，KOH 中c(OH－)＝ mol·L－1＝1 mol·L－1，
等体积混合后，KOH 过量，溶液呈碱性，正确。
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【变式3-1】如图表示水中c（H＋）和c（OH－）的关系，下列判断错误的是（ ）
A.两条曲线间任意点均有c（H＋）·c（OH－）＝Kw
B.M 区域内任意点均有c（H＋）＜c（OH－）
C.图中T1＜T2
D.XZ 线上任意点均有pH＝7
【答案】D
【解析】由水的离子积的定义知两条曲线间任意点均有c（H＋）·c（OH－）＝Kw，A 项正确；由图中纵横
轴的大小可知M 区域内任意点均有c（H＋）＜c（OH－），B 项正确；温度越高，水的电离程度越大，电
离出的c（H＋）与c（OH－）越大，所以T2＞T1，C 项正确；XZ 线上任意点都有c（H＋）＝c（OH－），只
有当 c（H＋）＝10－7 mol·L－1时，才有pH＝7，D 项错误。
【变式3-2】一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是( )
A.升高温度，可能引起由c 向b 的变化
B.该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13
C.该温度下，加入FeCl3可能引起由b 向a 的变化
D.该温度下，稀释溶液可能引起由c 向d 的变化
【答案】C
【解析】A.c 点溶液中c(OH－)＞c(H＋)，溶液呈碱性，升温，溶液中c(OH－)不可能减小。B.由b 点对应
c(H＋)与c(OH－)可知，KW＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－7×1.0×10－7＝1.0×10－14。C.FeCl3溶液水解显酸性，溶液
中c(H＋)增大，因一定温度下水的离子积是常数，故溶液中c(OH－)减小，因此加入FeCl3溶液可能引起由b
向a 的变化。D.c 点溶液呈碱性，稀释时c(OH－)减小，同时c(H＋)应增大，故稀释溶液时不可能引起由c 向
d 的变化。
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【题型4 溶液酸碱性的判断】
【例4】下列说法不正确的是( )
A.pH>7 的溶液不一定呈碱性
B.中和pH 和体积均相等的氨水、NaOH 溶液，所需HCl 的物质的量相同
C.相同温度下，pH 相等的盐酸、CH3COOH 溶液中，c(OH－)相等
D.氨水和盐酸反应后的溶液，若溶液呈中性，则c(Cl－)＝c(NH)
【答案】B
【解析】A.pH＞7 的溶液不一定呈碱性，因水的电离与温度有关，降低温度，水的电离程度减小，pH＞7
时，水可以是中性，故A 项正确；B.一水合氨是弱碱，部分电离，中和pH 和体积均相等的氨水、NaOH
溶液，氨水所需HCl 的物质的量多，故B 项错误；C.相同温度下，pH 相等盐酸、CH3COOH 溶液中，c(H
＋)相等，则c(OH－)相等，故C 项正确；D.氨水与盐酸反应后的溶液中存在电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH
－)＋c(Cl－)，若溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(NH)＝c(Cl－)，故D 项正确。
【变式4-1】现有室温下四种溶液，有关叙述不正确的是( )
序号
①
②
③
④
pH
11
11
3
3
溶液
氨水
氢氧化钠溶液
醋酸
盐酸
A.③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两溶液的pH 均增大
B.②③两溶液等体积混合，所得溶液中c(H＋)＞c(OH－)
C.分别加水稀释10 倍，四种溶液的pH：①＞②＞④＞③
D.V1 L ④与V2 L ①混合，若混合后溶液pH＝7，则V1＜V2
【答案】D
【解析】从平衡移动角度分析，CH3COONa 电离出的CH3COO－与盐酸中的H＋结合生成CH3COOH，会使
醋酸中平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋左移，两溶液中H＋浓度均减小，所以pH 均增大，A 项正确；假
设均是强酸强碱，则物质的量浓度相同，等体积混合后溶液呈中性，但③醋酸是弱酸，其浓度远远大于②，
即混合后醋酸过量，溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，B 项正确；分别加水稀释10 倍，假设平衡不移动，那么
①②溶液的pH 均为10，但稀释氨水使平衡NH3·H2O
NH＋OH－右移，使①pH>10，同理醋酸稀释后
pH＜4，C 项正确；假设均是强酸强碱，混合后溶液呈中性，则V1＝V2，但①氨水是弱碱，其浓度远远大
于④盐酸，所以需要的①氨水少，即V1>V2，D 项错误。
【变式4-2】已知温度T 时水的离子积常数为KW，该温度下，将浓度为a mol·L－1的一元酸HA 与b mol·L
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－1的一元碱BOH 等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是( )
A.a＝b
B.混合溶液的pH＝7
C.混合溶液中，c(H＋)＝ mol·L－1
D.混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)
【答案】C
【解析】判断溶液呈中性的依据是c(H＋)＝c(OH－)。A 项中，a＝b，酸碱恰好完全反应生成正盐和水，由
于酸碱强弱未知，不能确定溶液的酸碱性；B 项中未说明温度为25 ℃，故混合溶液的pH＝7 时不一定呈
中性；C 项混合溶液中，c(H＋)·c(OH－)＝KW，因为c(H＋)＝ mol·L－1，则c(OH－)＝ mol·L－1，c(H＋)＝c(OH
－)，故溶液呈中性；D 项中c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)，只能说明溶液中电荷守恒，无法判断溶液的酸
碱性。
【变式4-3】下列溶液一定呈中性的是( )
A.c(H＋)＝c(OH－)＝10－6mol·L－1的溶液
B.使石蕊试液呈紫色的溶液
C.pH＝7 的溶液
D.酸与碱恰好完全反应生成的溶液
【答案】A
【解析】c(H＋)＝c(OH－)，则溶液一定呈中性，A 正确；pH 为5～8 的溶液中石蕊试液都呈紫色，不一定是
中性，B 错误；温度未知，pH＝7 的溶液不一定呈中性，C 错误；若是强碱和弱酸恰好完全反应，则溶液
呈碱性，若是强酸和弱碱恰好完全反应，则溶液呈酸性，不一定是中性，D 错误。
【题型5 有关pH 的简单计算】
【例5】常温下，关于溶液稀释的说法正确的是( )
A.将1 L 0.1 mol·L－1的Ba(OH)2溶液加水到体积为2 L，pH＝13
B.pH＝3 的醋酸溶液加水稀释到原浓度的，pH＝5
C.pH＝4 的H2SO4溶液加水稀释到原浓度的，溶液中由水电离产生的c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1
D.pH＝8 的NaOH 溶液加水稀释到原浓度的，其pH＝6
【答案】A
【解析】A 项，c(OH－)＝0.2 mol·L－1，稀释1 倍后c(OH－)＝0.1 mol·L－1，则pH＝13，正确；C 项，稀释
100 倍后，H2SO4的pH＝6，则水电离的c(H＋)＝10－8 mol·L－1，错误。
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【变式5-1】在T ℃时，某NaOH 稀溶液中c(H＋)＝10－a mol·L－1，c(OH－)＝10－b mol·L－1，已知a＋b＝
12。向该溶液中逐滴加入pH＝c 的盐酸(T ℃)，测得混合溶液的部分pH 如下表所示：
序号
NaOH 溶液体积
盐酸体积
溶液pH
①
20.00
0.00
8
②
20.00
20.00
6
假设溶液混合前后的体积变化忽略不计，则c 为( )
A.1
B.4
C.5
D.6
【答案】B
【解析】据题意可知在该温度下水的离子积常数是1×10－12，而不是1×10－14。通过①可知，此NaOH 溶液
中c(OH－)＝10－4 mol·L－1。由②可知，加入20 mL 盐酸后溶液的pH＝6，此时恰好完全中和。则c(H＋)＝
＝1×10－4 mol·L－1，则c＝4。
【变式5-2】计算25 ℃时下列溶液的pH。
(1)0.005 mol·L－1的H2SO4溶液的pH＝____________。
(2)0.001 mol·L－1的NaOH 溶液的pH＝____________。
(3)pH＝2 的盐酸加水稀释到1 000 倍，溶液的pH＝____________。
(4)将pH＝8 的NaOH 溶液与pH＝10 的NaOH 溶液等体积混合，混合溶液的pH＝____________。
(5)0.015 mol·L－1的硫酸与0.01 mol·L－1的NaOH 溶液等体积混合，混合溶液的pH＝____________。
【答案】(1)2 (2)11 (3)5 (4)9.7 (5)2
【解析】(1)c(H2SO4)＝0.005 mol·L－1，c(H＋)＝2×c(H2SO4)＝0.01 mol·L－1，pH＝2。
(2)c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1＝10－11 mol·L－1，pH＝11。(3)pH＝2 的盐酸加水稀释到1
000 倍，所得溶液的pH＝2＋3＝5。(4)由pH＝8、pH＝10 可得两溶液等体积混合后，c(OH－)＝ mol·L－1＝
×10－6 mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1≈2.0×10－10 mol·L－1，pH≈9.7。(5)混合后c(H＋)＝ mol·L－1＝0.01 mol·L－
1，则pH＝2。
【变式5-3】在某温度时，测得0.01 mol·L－1NaOH 溶液的pH 为11。
(1)该温度下水的离子积常数KW＝____。
(2)在此温度下，将pH＝a 的NaOH 溶液Va L 与pH＝b 的硫酸Vb L 混合。
①若所得混合液为中性，且a＝12，b＝2，则Va∶Vb＝____________；
②若所得混合液为中性，且a＋b＝12，则Va∶Vb＝____________。
【答案】(1)10－13 (2)
1 10
①∶
②10 1∶
【解析】(1)由题意知，溶液中c(H＋)＝10－11 mol·L－1，c(OH－)＝0.01 mol·L－1，故KW＝c(H＋)·c(OH－)＝10－
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13。
(2)①根据中和反应：H＋＋OH－===H2O
c(H＋)·V 酸＝c(OH－)·V 碱，10－2·Vb＝10－13/10－12·Va，
所以，Va∶Vb＝10－2 10
∶
－1＝1 10
∶
。
②根据中和反应：H＋＋OH－===H2O
c(H＋)·Vb＝c(OH－)·Va，10－b·Vb＝10－13/10－a·Va，
所以，Va/Vb＝10－b/10a－13＝1013－(a＋b)＝10
即Va∶Vb＝10 1∶。
【题型6 中和滴定的操作与指示剂选择】
【例6】用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH 溶液时，下列操作正确的是( )
A.酸式滴定管用蒸馏水洗净后，直接加入已知浓度的盐酸
B.锥形瓶用蒸馏水洗净，必须干燥后才能加入一定体积未知浓度的NaOH 溶液
C.滴定时没有排出滴定管中的气泡
D.读数时视线与滴定管内液体凹液面保持水平
【答案】D
【解析】A 项，滴定管在装液之前必须要用标准液润洗，否则将稀释标准液，错误；B 项，锥形瓶用蒸馏
水洗净，不必干燥就能加入一定体积未知浓度的NaOH 溶液，瓶中残留的蒸馏水对测定结果无影响，错误；
C 项，在滴定之前必须排尽滴定管下端的气泡，然后记录读数，进行滴定，错误。
【变式6-1】用已知浓度的NaOH 溶液测定某H2SO4溶液的浓度，参考下图，从下表中选出正确的指示剂和
仪器( )
选项
锥形瓶中溶液
滴定管中溶液
选用指示剂
选用滴定管
A
碱
酸
石蕊
乙
B
酸
碱
酚酞
甲
C
碱
酸
甲基橙
乙
D
酸
碱
酚酞
乙
【答案】D
【解析】解答本题的关键：①明确酸、碱式滴定管使用时的注意事项，②指示剂的变色范围。酸式滴定管
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不能盛放碱，而碱式滴定管不能盛放酸，指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙，不能选用石蕊，另
外还要注意在酸碱中和滴定中，无论是标准溶液滴定待测溶液，还是待测溶液滴定标准液，只要操作正确，
都能得到正确的结果。
【变式6-2】实验室用基准Na2CO3配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定
Na2CO3标准溶液。下列说法错误的是( )
A.可用量筒量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中
B.应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液
C.应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体
D.达到滴定终点时溶液显橙色
【答案】A
【解析】选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定Na2CO3标准溶液，则应将Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中，将
待测盐酸置于酸式滴定管中，滴定终点时溶液由黄色变为橙色。A.量筒的精确度不高，不可用量筒量取
Na2CO3标准溶液，应该用碱式滴定管或移液管量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中，A 说法错误；
B.Na2CO3溶液显碱性，盛放Na2CO3溶液的容器不能用玻璃塞，以防碱性溶液腐蚀玻璃产生有粘性的硅酸
钠溶液而将瓶塞粘住，故应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液，B 说法正确；C.Na2CO3有吸
水性且有一定的腐蚀性，故应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体，C 说法正确；D.Na2CO3溶液显碱性，
甲基橙滴入Na2CO3溶液中显黄色，当滴入最后半滴盐酸时，溶液由黄色突变为橙色且半分钟之内不变色即
为滴定终点，故达到滴定终点时溶液显橙色，D 说法正确；综上所述，本题选A。
【变式6-3】下列实验操作中正确的是( )
A.选用如图甲所示的仪器，准确量取一定体积的K2Cr2O7标准溶液
B.中和滴定时，滴定管用所盛装的反应液润洗2～3 次
C.如图乙所示，记录滴定终点读数为12.20 mL
D.按如图丙所示进行中和滴定实验
【答案】B
【解析】A.K2Cr2O7具有强氧化性，所以不能用碱式滴定管量取，而应该选用酸式滴定管，A 错误；B.中和
滴定时，滴定管用所盛装的反应液润洗2～3 次，以保证标准液浓度的准确性，B 正确；C.酸式滴定管的读
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数从上到下依次增大，且可读到小数点后两位，根据图示数据，可读出其终点读数为11.80 mL，C 错误；
D.滴定氢氧化钠待测液时，需用酸液，即标准液需装在酸式滴定管中，而不是图示的碱式滴定管，D 错误。
【题型7 中和滴定的误差分析】
【例7】用0.100 0 mol·L－1 HCl 溶液滴定未知浓度的NaOH 溶液。有关该实验说法中，不正确的是( )
A.本实验可选用酚酞作指示剂
B.用酸式滴定管盛装0.100 0 mol·L－1HCl 溶液
C.用未知浓度的NaOH 溶液润洗锥形瓶2～3 次
D.滴定结束时俯视酸式滴定管读数，测量结果偏低
【答案】C
【解析】A.用0.100 0 mol·L－1HCl 溶液滴定未知浓度的NaOH 溶液，滴定终点时生成NaCl，溶液呈中性，
酚酞变色范围为8.2～10，可选用酚酞作指示剂，A 正确；B.HCl 溶液呈酸性，中和滴定时，需要用酸式滴
定管盛装0.100 0 mol·L－1HCl 溶液，B 正确；C.用未知浓度的NaOH 溶液润洗锥形瓶2～3 次，导致锥形瓶
中氢氧化钠的物质的量偏大，滴定时消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高，所以锥形瓶不能润洗，C 错
误；D.滴定结束时俯视酸式滴定管读数，读出的标准液体积偏小，导致测量结果偏低，D 正确。
【变式7-1】下列关于酸碱中和滴定的叙述中，正确的是( )
A.进行酸碱中和滴定实验时，盛装待测液的锥形瓶使用前应先用待测液润洗
B.滴定前应排除尖嘴部分的气泡
C.滴定结束时仰视标准液读数会使测定结果偏小
D.锥形瓶内溶液颜色突变说明到达滴定终点
【答案】B
【解析】A.酸碱中和滴定中盛装待测液的锥形瓶不得用待测液润洗，A 错误；B.滴定前需要排除尖嘴部分
的气泡，防止产生误差，B 正确；C.滴定结束时仰视会使标准液读数偏大，导致测定结果偏大，C 错误；
D.滴定终点时溶液颜色突变且三十秒不改变说明达到滴定终点，D 错误。
【变式7-2】某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I－发生反应的
氧化性杂质，已知：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O===S4O＋2I－。取m g 试样溶于水，加入过量KI
固体，充分反应，用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。
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下列说法正确的是( )
A.试样在甲中溶解，滴定管选乙
B.选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点
C.丁图中，滴定前滴定管的读数为(a－0.50) mL
D.对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小
【答案】D
【解析】甲中盛装的是含有I2的溶液，则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液，该溶液显碱性，应选用碱
式滴定管(丙)，A 项错误；溶液变色且经过30 s 左右溶液不恢复原来的颜色，视为滴定终点，B 项错误；
滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为(a＋0.50) mL，C 项错误；滴定后俯视读数，将导致读数偏小，
故测得的结果偏小，D 项正确。
【变式7-3】在化学实验操作中，往往由于读数不规范导致较大的实验误差。下列有关实验中，会导致所
配制(或所测定)溶液浓度偏高的是(其他操作均正确)( )
A.配制500 mL 1 mol·L－1稀硫酸实验中，用量筒量取18 mol·L－1浓硫酸时俯视读数
B.配制100 mL 5 mol·L－1氯化钠溶液实验中，定容时仰视
C.用标准盐酸滴定待测NaOH 溶液实验中，使用碱式滴定管开始平视，后来俯视读数
D.用标准NaOH 溶液滴定待测盐酸实验中，使用碱式滴定管开始平视，后来俯视读数
【答案】C
【解析】俯视读数使得所量液体体积小于所需的体积，使配得溶液浓度偏低，A 项错误；定容时仰视，会
超出刻度线，使配得溶液浓度偏低，B 项错误；开始平视，后来俯视读数，取用的体积增大，消耗酸多，
测定的浓度偏高，C 项正确；用标准NaOH 溶液滴定待测盐酸实验中，开始平视，后来俯视读数，量取标
准液体积偏小，测定结果偏小，D 项错误。
【题型8 滴定曲线的分析与应用】
【例8】用0.100 0 mol·L－1的标准盐酸分别滴定20.00 mL 的0.100 0 mol·L－1氨水和20.00 mL 的0.100 0
mol·L－1氢氧化钠溶液的滴定曲线如图所示，横坐标为滴定百分数()，纵坐标为滴定过程中溶液pH，甲基
红是一种酸碱指示剂，变色范围为4.4～6.2，下列有关滴定过程说法正确的是( )
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A.滴定氨水，当滴定分数为50%时，各离子浓度间存在关系：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
B.滴定分数为100%时，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻
C.从滴定曲线可以判断，使用甲基橙作为滴定过程中的指示剂准确性更佳
D.滴定氨水，当滴定分数为150%时，所得溶液中离子浓度有大小关系：c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH－)
【答案】B
【解析】溶液中存在的电荷守恒应为c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，故A 错误；滴定分数为100%时，
酸与碱的物质的量相等，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻，故B 正确；从滴定曲线看甲基红变色范围
更接近于滴定终点，使用甲基橙显示偏晚，故C 错误；滴定分数为150%时，即加入盐酸30.00 mL，此时
溶质是NH4Cl 和HCl，物质的量之比为2 1∶，则c(NH)>c(H＋)，故D 错误。
【变式8-1】298 K 时，向20 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH 溶液中滴入0.100 0 mol·L－1NaOH 溶液，滴定
曲线如图所示(忽略温度变化)。下列说法不正确的是( )
A.该滴定过程应该选择酚酞溶液做指示剂
B.由c 点数值可求醋酸的电离平衡常数为1.66×10－5 mol·L－1
C.b 点溶液中各微粒浓度关系为2c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)
D.中和同体积同pH 的醋酸和盐酸所用氢氧化钠的物质的量，后者多
【答案】D
【解析】由图可知，醋酸和氢氧化钠中和滴定的滴定终点为碱性，选用酚酞做指示剂，A 项正确；c 点时，
溶液呈中性，则有c(H＋)＝c(OH－)，溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，则c(Na
＋)＝c(CH3COO－)＝0.1× mol·L－1，c(CH3COOH)＝ mol·L－1，故醋酸的电离平衡常数K(CH3COOH)＝＝
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≈1.66×10－5，B 项正确；b 点时的溶质为等量的CH3COOH 和CH3COONa，存在着质子守恒2c(H＋)＋
c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)，C 项正确；由于醋酸是弱电解质，在水溶液中部分电离，则相同
体积、相同pH 的醋酸和盐酸前者物质的量更大，故中和同体积同pH 的醋酸和盐酸所用氢氧化钠的物质的
量，前者多，D 项错误。
【变式8-2】已知25 ℃时，向10 mL 0.01 mol·L－1 NaCN 溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1的盐酸，滴定曲线如
图1 所示，CN－、HCN 的物质的量分数(α)随pH 变化的关系如图2 所示。下列表述正确的是( )
A.b 点时：c(Cl－)>c(HCN)
B.d 点时：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋2c(CN－)
C.图2 中的e 点对应图1 中的c 点
D.选用酚酞试剂比选用甲基橙试剂作指示剂误差更小
【答案】B
【解析】b 点时，溶液中的溶质为等物质的量NaCl、NaCN 和HCN，此时溶液呈碱性，说明CN－的水解程
度大于HCN 的电离程度，故c(HCN)>c(Cl－)>c(CN－)，A 项错误；d 点恰好完全反应，根据电荷守恒：c(Na
＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(CN－)，根据元素质量守恒：c(Cl－)＝c(CN－)＋c(HCN)，两式相加可得：
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋2c(CN－)，B 项正确；图1 中c 点c(HCN)>c(CN－)，C 项错误。
【变式8-3】298 K 时，向20.0 mL 0.10 mol·L－1 H2A 溶液中滴加0.10 mol·L－1 NaOH 溶液，滴定曲线如图
所示。下列说法正确的是( )
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A.该滴定过程应该选择石蕊溶液作指示剂
B.W 点到X 点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋2OH－===A2－＋2H2O
C.Y 点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)
D.反应H2A＋A2－
2HA－的平衡常数K＝1.0×107.4
【答案】D
【解析】石蕊不能用作酸碱中和滴定的指示剂，根据图示滴定终点的pH，可知第二反应终点应用酚酞作指
示剂，A 项错误；X 点对应的溶液中溶质主要是NaHA，W 点到X 点发生的主要反应的离子方程式为H2A
＋OH－===HA－＋H2O，B 项错误；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，因为Y 点
对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(A2－)，C 项错误；H2A
HA－＋H＋，
Ka1＝，由于W 点c(HA－)＝c(H2A)，故Ka1＝c(H＋)＝1.0×10－2.3；HA－
A2－＋H＋，Ka2＝，由于Y 点对应
的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，故Ka2＝c(H＋)＝1.0×10－9.7；H2AHA－＋H＋与HA－
A2－＋H＋相减即得H2A
＋A2－
2HA－，此时的平衡常数K＝＝＝1.0×107.4，D 项正确。
【基础题】
1.（24-25 高三上·广东·期中）下列玻璃仪器(夹持固定仪器省略)在相应实验中选用合理的是
A．测定
溶液和盐酸的中和反应的反应热：④⑤⑦
B．分离四氯化碳和氯化钠溶液：③⑥
C．配制
一定物质的量浓度的硫代硫酸钠溶液：①③④⑤
D．用已知浓度的酸性
溶液滴定未知浓度的草酸溶液：②⑦
【答案】B
【解析】A．测定中和反应的反应热时，应用环形玻璃搅拌器搅拌，且用不到锥形瓶，故A 不符合题意；
B．四氯化碳不溶于水，与氯化钠溶液分层，可以采用分液操作分离提纯，故B 符合题意；
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C．容量瓶只有一条刻度线，配制250mL 溶液只能选择250mL 容量瓶，故C 不符合题意；
D．酸性高锰酸钾具有强氧化性，应选择酸式滴定管盛装酸性高锰酸钾溶液，②仪器是碱式滴定管，下端
一段橡胶管易被酸性高锰酸钾溶液氧化，故D 不符合题意；故选B。
2.（23-24 高三上·上海浦东新·期中）某温度时测得纯水的[H+]=2.4×10-7mol·L-1，则纯水的[OH-]为
A．1.0×10-7mol·L-1
B．2.4×10-7mol·L-1
C．
mol·L-1
D．无法确定
【答案】B
【解析】由水的电离平衡
可知，纯水中电离出的
和
相等，A、C、D 错误；
故选B。
3.（24-25 高三上·黑龙江哈尔滨·期中）下列判断正确的是
A．50℃时，某
的水溶液为碱性
B．将
盐酸稀释至1000mL，所得溶液pH 为9
C．
的盐酸和
的氢氧化钠溶液混合后呈中性
D．已知NaHS 显碱性，则
【答案】A
【解析】A．50℃时，水的离子积常数大于10-14，中性溶液的pH<7，故
的水溶液为碱性，A 正确；
B．常温下，酸稀释过程，无限稀释所得为极稀的酸溶液，也就是说酸稀释不会大于7，常温下，将
盐酸稀释至1000mL，所得溶液的氢离子浓度为
，溶液的pH 约7，B 错误；
C．
的盐酸和
的氢氧化钠溶液体积均未知，无法计算溶液混合后溶液的性质，C 错误；
D．NaHS 显碱性，则说明
的水解程度大于电离程度，即
，根据
，由于
，所以
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，即
，D 错误；故选A。
4.（23-24 高三上·山东聊城·期中）常温下，将C12缓慢通入一定量的水中至饱和，然后向所得饱和氯水中
逐滴加0.1 mol·L-1的氢氧化钠溶液，整个过程中pH 变化如图所示，下列有关叙述正确的是
A．②点之前所发生反应的离子方程式为Cl2+H2O=2H++Cl-+ClO-
B．③点所示溶液中：c(Na+)=c(HClO)+2c(ClO-)
C．实验进程中溶液的pH 可以用pH 试纸测得
D．曲线的④点处水的电离程度最大
【答案】B
【分析】整个过程发生的反应为Cl2+H2O
HCl+HClO、HCl+NaOH=NaCl+H2O、HClO+
NaOH=NaC1O+H2O，根据溶液的酸碱性结合电荷守恒和物料守恒分析解答。
【解析】A．HClO 为弱电解质，应写成化学式，该反应的离子方程式为Cl2+H2O
H++Cl- +HClO，A 错
误；
B．③点溶液显中性，溶液中溶质为NaCl、NaC1O、HClO，溶液呈中性，则c(H+)=c(OH-)；根据电荷守恒
得c(H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-)，所以c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)，由电子转移守恒c(Cl-)=c(HClO)
+c(ClO-)，所以c(Na+)=c(HClO)+2c(ClO-)，B 正确；
C．溶液中含有次氯酸HClO，HClO 具有漂白性，因此不能用pH 试纸测量溶液的pH，C 错误；
D．曲线④点处溶液显强碱性，其中含有过量NaOH，NaOH 为强碱，其电离产生OH-，会抑制水的电离，
D 错误；故选B。
5.（23-24 高三下·山东·联考）实验室用标准盐酸测定某NaOH 溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作
中可能使测定结果偏低的是
A．取NaOH 溶液时俯视读数
B．滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴
C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度
D．盛NaOH 溶液的锥形瓶滴定前用NaOH 溶液润洗2～3 次
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【答案】C
【解析】A．用碱式滴定管量取NaOH 溶液时俯视读数，会使氢氧化钠溶液的体积偏大，造成消耗盐酸的
体积偏大，测定结果偏高，A 不符合题意；
B．滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴，会使消耗的盐酸的体积偏大，测定结果偏高，B 不符合题
意；
C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度，可能会导致滴定终点的误判，
使消耗盐酸的体积偏小，测定结果偏低，C 符合题意；
D．盛NaOH 溶液的锥形瓶滴定前用NaOH 溶液润洗2～3 次，会使NaOH 溶液的体积偏大，导致消耗盐酸
的体积偏大，测定结果偏高，D 不符合题意；故选C。
6.（23-24 高三上·天津·期中）已知常温时HClO 的
，HF 的
，现将pH 和体积都
相同的次氯酸和氢氟酸溶液分别加蒸馏水稀释，pH 随溶液体积的变化如图所示，下列叙述正确的是
A．曲线Ⅱ为氢氟酸稀释时pH 的变化曲线
B．取a 点的两种酸溶液，中和相同体积、相同浓度的NaOH 溶液，消耗氢氟酸溶液体积较大
C．b 点溶液中水的电离程度比c 点溶液中水的电离程度小
D．从b 点到d 点，溶液中
的值变小(HR 代表HClO 或HF)
【答案】B
【解析】A．酸性越强，加水稀释时溶液pH 变化越大，HF 酸性强于HClO，加水稀释时pH 变化大，所以
曲线Ⅰ代表HF 稀释时pH 变化曲线，A 错误；
B．pH 相同的两种酸，酸性越弱其浓度越大，消耗的NaOH 溶液体积更多，HF 酸性强于HClO，所以中和
相同体积、相同浓度的NaOH 溶液，HF 溶液浓度小，消耗的体积较大，B 正确；
C．pH 越小，溶液酸性越强，对水的电离的抑制程度越大，b 点溶液中水的电离程度比c 点溶液中水的电
离程度大，C 错误；
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D．溶液中
，温度不变，
和
不变，D 错误；
答案选B。
7.（2024 高三辽宁大连·模拟）已知温度T 时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为amol•L-1的一元酸
HA 与bmol•L-1的一元碱BOH 等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是
a=b
①
②混合溶液的pH=7 ③混合溶液中c(OH-)=10-7mol•L-1 ④混合溶液中，c(H+)=
mol•L-1 ⑤混合溶液中，c(B+)=c(A-)
A．②③
B．④⑤
C．①④
D．②⑤
【答案】B
【解析】①因为酸、碱的强弱未知，不能依据a=b 判断，①错误；温度不能确定为25℃，溶液的pH=7，
c(OH-)=10-7mol·L-1，不能判断溶液呈中性，②③错误；④Kw=c(H＋)·c(OH-)，当c(H+)=
mol•L-1 时可
得：c(H＋)=c(OH-)，此时溶液一定呈中性，④正确；⑤根据电荷守恒：c(H＋)+c(B＋)=c(A-)+c(OH-)，当c(B
＋)=c(A-)时，一定存在c(H＋)=c(OH-)，即溶液一定呈中性，⑤正确；所以可判定该溶液呈中性的依据是
④⑤，故选B。
8.（24-25 高三上·江西赣州·期中）在下列各组条件的水溶液中，可能大量共存的是
A．焰色试验呈绿色的溶液中：
、
、
B．由水电离产生的
溶液中：
、
、
C．与铝反应能生成氢气的溶液中：
、
、
D．甲基橙显红色的溶液中：
、
、
【答案】C
【解析】A．焰色试验呈绿色的溶液，说明含有铜离子或亚铜离子，会与氢氧根离子反应生成沉淀，不能
大量共存，A 不符合题意；
B．由水电离出的
的溶液可能显酸性，也可能显碱性，酸性溶液中氢离子与次氯酸
根离子不能大量共存；碱性溶液中氢氧根离子与铵根离子不能大量共存，B 不符合题意；
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C．与铝反应产生氢气的溶液可能显酸性，也可能显碱性，酸性溶液中硝酸根离子具有强氧化性，不能与
硫离子共存，但碱性溶液中，这些离子能大量共存，则与铝反应能生成氢气的溶液中，可能大量共存，C
符合题意；
D．甲基橙显红色的溶液为酸性溶液，硅酸根离子会与氢离子反应生成硅酸胶体，硫代硫酸根离子在酸性
环境下会发生歧化反应，不能大量共存，D 不符合题意；
故选C。
9.（24-25 高三上·重庆·期中）常温下，下列说法正确的是
A．
的
溶液，加水稀释使其电离度增大，溶液
减小
B．
溶液与
溶液等体积混合：
C．向盐酸中滴加氨水，由水电离出的
时，溶液一定显中性
D．
的番茄汁中
是
的牛奶中
的10 倍
【答案】B
【解析】A．酸加水稀释后电离程度增大，氢离子的物质的量增大，但体积也增大，浓度减小，
增大，
A 错误；
B．根据物料守恒n(Na+):n(C)=3:2，故有
，B 正确；
C．水电离出的
，说明水的电离既不受到促进也不受到抑制，可能是
和盐酸的
混合溶液，溶液呈酸性，C 错误；
D．
时，
的番茄汁中
是
的牛奶中
的100 倍，D 错误；
答案选B。
10.（24-25 高三上·山东烟台·期中）准确配制0.500mol/L 的氢氧化钠溶液250mL 标准液滴定未知浓度的盐
酸。天平托盘两侧放同样大小的滤纸，称量氢氧化钠5.00g，放入小烧杯中溶解，冷却，移液，洗涤，震
荡，继续向250mL 容量瓶中加水至刻度线1-2cm，用玻璃棒引流加水至凹液面与刻度线相切，摇匀，装瓶
备用。滴定实验先对酸碱滴定管捡漏，酸式滴定管检漏：关闭活塞，向滴定管内加一定体积的水，记下读
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数，静置2min 后观察液面是否下降，看活塞和玻璃尖嘴处是否有水漏出，不漏水可用。 碱式滴定管检
漏：向滴定管内加水，静置2min，看看是否有水漏出，不漏水可用。然后对碱式滴定管进行洗涤→装液→
赶气泡→调液面→记录初始读数，量取20.00ml 待测液盐酸，放入锥形瓶中，滴加1-2 滴酚酞作指示剂，进
行滴定，滴定是左手控制碱式滴定管橡胶管中的玻璃球，右手摇动锥形瓶，眼睛观察滴定管页面变化，当
加入最后一滴标准液锥形瓶中液体颜色由无色变成浅红色且半分钟不变色即为滴定终点。
上面实验操作中错误有几处
A．5 处
B．6 处
C．7 处
D．8 处
【答案】C
【解析】①氢氧化钠具有腐蚀性且易潮解，称量NaOH 应在烧杯中进行，托盘天平的精确值是0.1g，应该
称量5.0gNaOH；
②定容时用玻璃棒引流向250ml 容量瓶中加水至刻度线1-2cm，需要改用胶头滴管滴加水至凹液面与刻度
线相切；
③酸式滴定管检漏还需要将活塞旋转180°看是否漏水；
④碱式滴定管检漏还需轻挤压玻璃球放出少量液体后再次观察是否漏水；
⑤量取待测液盐酸应用酸式滴定管；
⑥用酸式滴定管量取时还需要用待测液盐酸润洗；
⑦滴定时眼睛应观察锥形瓶内溶液的颜色变化；
故选C。
【提升题】
11.（24-25 高三上·湖北·期中）
时，某二元酸(
)的
、
。
溶液
稀释过程中
、
、
与
的关系如图所示。已知
，
的分
布系数
。下列说法错误的是
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A．曲线n 为
的变化曲线
B．a 点：
C．b 点水电离的
约为
D．c 点：
【答案】B
【分析】1.0
NaHA 溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA-
H++A-，和水解平衡
HA-+H2O
OH-+H2A，HA-的分布系数先保持不变后减小且减小的幅度较大，曲线n 为
的变化曲
线，
的增大，
减小，
增大明显，故曲线m 为
的变化曲线，则曲线p 为
的变化曲线，据此分析解题。
【解析】A．．1.0
NaHA 溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA-
H++A-，和水解
平衡HA-+H2O
OH-+H2A，HA-的分布系数先保持不变后减小，曲线n 为
的变化曲线，A 正确；
B．a 点，
=0.70，
=
=0.15，
，
，
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，，B 错误；
C．
、b 点
，可得
，则水电离的
约为
，C 正确；
D．溶液中存在电荷守恒：
，
，c 点时
，
，
，两式相加得，c 点：
，D
正确；故选B。
12.（2024·湖南衡阳·模拟预测）室温下，向20.00mL 0.1000mol·L−1盐酸中滴加0.1000mol·L−1 NaOH 溶液，
溶液的pH 随NaOH 溶液体积的变化如图。已知lg5=0.7。下列说法不正确的是
A．NaOH 与盐酸恰好完全反应时，pH=7
B．若向CH3COOH 中滴加NaOH，当pH=7，消耗的V(NaOH)<20.00mL
C．滴定过程中水的电离一直被促进
D．V(NaOH)=30.00mL 时，pH=12.3
【答案】C
【解析】A．NaOH 与盐酸恰好完全反应时溶液中的溶质为NaCl，呈中性，室温下pH=7，A 正确；
B．当1 1∶反应即消耗20mLNaOH 时得到的CH3COONa 显碱性，所以当pH=7，消耗的
V(NaOH)<20.00mL，B 正确；
C．滴定过程中水的电离先被促进后被抑制，C 错误；
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D．V(NaOH)=30.00mL 时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠，且c(NaOH)=
=0.02mol/L，即溶液中c(OH−)=0.02mol，则c(H+)=5×10−13mol/L，
pH=-lgc(H+)=12.3，D 正确；
故答案为：C。
13.（24-25 高三上·贵州·期中）常温下，向
溶液中滴加等浓度NaOH 溶液，得到
的溶液pH 与NaOH 溶流体积的关系曲线如图所示。下列说法正确的是
A．a 点处离子浓度大小顺序为
B．水的电离程度：
C．c 点处溶液中
D．e 点处溶液中
【答案】A
【解析】A．a 点处溶液中存在
，
，
，所以
，A 正确；
B．b 点处
和NaOH 恰好反应生成
，
是强酸弱碱盐，铵根离子水解促进水电
离，点生成
，抑制
水解，故水的电离程度较b 点变小，B 错误；
C．c 点处溶液中，根据电荷守恒：
，且c 点溶液显中性，所以
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，C 错误；
D．e 点处两者反应生成硫酸钠和一水合氨、水，能够产生氢氧根离子的过程为
，所以
，D 错误；
故选A。
14.（2024 高三·江苏·期末）下列有关仪器使用方法或实验操作正确的是
A．用润湿的pH 试纸测定醋酸溶液的pH
B．用25 mL 滴定管做中和滴定实验时，用去某浓度的碱溶液21.30 mL
C．酸碱中和滴定实验中，装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用待测液润洗
D．在进行滴定操作中，眼睛应注视上端滴定管中液面变化
【答案】B
【解析】A．湿润的pH 试纸会将待测液稀释，从而产生误差，A 错误；
B．滴定管的精确度为0.01 mL，故用25 mL 滴定管做中和滴定实验时，用去某浓度的碱溶液21.30 mL，操
作正确，B 正确；
C．用待测液润洗后会使消耗的标准液体积偏大，造成结果偏大，C 错误；
D．滴定操作中，眼睛应注视锥形瓶中溶液颜色的变化，D 错误；
故选B。
15.（2024 高三·江苏·期末）25 ℃时，体积和pH 均相等的盐酸和醋酸溶液比较，下列说法正确的是
A．中和NaOH 的能力：盐酸=醋酸
B．溶质的物质的量浓度：盐酸<醋酸
C．加水稀释10 倍，溶液的pH：盐酸<醋酸
D．水电离出的c(H＋)：盐酸<醋酸
【答案】B
【解析】A．醋酸为弱酸，pH 相同时醋酸的浓度较大，则中和NaOH 的能力：盐酸<醋酸，A 错误；
B．醋酸为弱酸，pH 相同时醋酸的浓度较大，则溶质的物质的量浓度：盐酸<醋酸，B 正确；
C．稀释后，醋酸溶液中c(H＋)浓度较大，则加水稀释10 倍后溶液的pH：盐酸>醋酸，C 错误；
D．两溶液的pH 相等，则两溶液中水的电离程度相同，则水电离出的c(H＋)：盐酸=醋酸，D 错误；
故选B。
16.（24-25 高三上·河北张家口·期中）室温下在某甲酸(HCOOH)溶液中，溶液中HCOOH 和HCOO-的分布
分数随pH 的变化如图所示。
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下列说法错误的是
A．室温下该甲酸溶液中甲酸的电离常数为Ka，则-lgKa≈4.7
B．在0.1 mol/L 的HCOONa 溶液中，HCOO-的水解平衡常数为Kh，则
C．向pH=1 的HCOOH 溶液中逐滴加入NaOH 溶液至pH=7，水的电离程度逐渐增大
D．室温下将pH=1 的HCOOH 溶液与pH=13 的NaOH 溶液等体积混合后pH＜7
【答案】B
【解析】A．室温下该甲酸溶液中甲酸的电离常数为Ka，根据电离平衡常数的含义可知Ka=
，当c(HCOOH)=c(HCOO-)时，Ka=c(H+)。根据图像可知当c(HCOOH)=c(HCOO-)，溶液
pH=10-4.7，所以Ka=c(H+)=10-4.7，-lgKa≈4.7，A 正确；
B．在0.1 mol/L 的HCOONa 溶液中，HCOO-的水解平衡常数为Kh，则Kh=
，B 错误；
C．HCOOH 是一元弱酸，在溶液中存在电离平衡，c(HCOOH)＞c(H+)=0.1 mol/L；向该酸中不断加入
NaOH 溶液，酸电离产生的H+不断被中和，c(H+)逐渐减小，其对水电离平衡的抑制作用逐渐减弱，水电离
程度逐渐增大。当加入NaOH 溶液至二者恰好被中和生成HCOONa 时，水电离程度最大。后来NaOH 溶液
过量，碱电离产生的OH-又对水电离平衡起抑制作用，导致水电离程度减小。在滴加NaOH 溶液至pH=7
时，HCOOH 还未达到被完全中和程度，可见水的电离程度逐渐增大，C 正确；
D．HCOOH 是一元弱酸，在溶液中存在电离平衡，c(HCOOH)＞c(H+)=0.1 mol/L；NaOH 是一元强碱，
pH=13 的NaOH 溶液，c(NaOH)=c(OH-)=0.1 mol/L。向其中滴加NaOH 溶液等体积混合后，酸电离产生的
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H+与碱电离产生的OH-恰好完全中和，过量的HCOOH 分子进一步电离产生H+，使溶液显酸性，因此反应
后溶液的pH＜7，D 正确；
故合理选项是B。
17.（24-25 高三上·重庆·期末）下列说法正确的是
A．
的盐酸和
的
溶液中，水的电离程度相同
B．
的盐酸和
的
溶液中，
相同
C．
溶液加水稀释后，恢复至原温度
和
均减小
D．
的氯水中，
【答案】B
【解析】A．
的盐酸和
的
溶液中，前者抑制水的电离，后者促进水的电离，因此水的电
离程度不同，A 错误；
B．
的盐酸和
的
溶液中，
，B 正确；
C．
溶液加水稀释后，恢复至原温度，
减小，但温度不变，
不变，C 错误；
D．由电荷守恒可知：
，因此
，D 错误；
故答案为：B。
18.（2024 高三·湖南·期末）某温度下，水中c(H＋)与c(OH−)的关系如图所示。pOH=−lg c(OH−)。下列说法
不正确的是
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A．b 点温度高于25 ℃
B．在水中通入氨气，由水电离出的c(H＋)减小
C．仅升高温度，可从b 点变为a 点
D．b 点所处温度下，0.1 mol·L−1 KOH 溶液的pH=13
【答案】D
【解析】A．由图可知，b 点对应的pOH=pH=6.5，则有c(H＋)=c(OH−)=10−6.5 mol·L−1，Kw=c(H＋)·c(OH−)
=10−6.5×10−6.5=1×10−13>Kw(25 ℃)，故b 点温度高于25 ℃，A 项正确；
B．在水中通入氨气，c(OH−)增大，抑制了水的电离，则由水电离出的c(H＋)减小，B 项正确；
C．升高温度，水的电离平衡正向移动，c(H＋)、c(OH−)均增大，则pH、pOH 均减小，且二者相等，故升
高温度，可从b 点变为a 点，C 项正确；
D．b 点对应的Kw=1×10−13，0.1 mol·L−1 KOH 溶液中c(OH−)=1×10−1 mol·L−1，故c(H＋)=1×10−12 mol·L−1，则
溶液的pH=12，D 项错误；
答案选D。
19.（2024 高三·山东青岛·期末）一定温度下，水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是
A．升高温度，可能引起由c 向b 的变化
B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10-14
C．该温度下，加入FeCl3可能引起由a 向b 的变化
D．该温度下，稀释溶液可能引起由c 向d 的变化
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【答案】B
【解析】A．c 点溶液中c(OH-)＞c(H＋)，溶液呈碱性，升温，溶液中c(OH-)不可能减小，A 错误；
B．由b 点对应c(H＋)与c(OH-)可知，Kw=c(H＋)·c(OH-)=1.0×10-7×1.0×10-7=1.0×10-14，B 正确；
C．该温度下，加入FeCl3后，因FeCl3水解显酸性，溶液中c(H＋)增大，一定温度下水的离子积是常数，故
溶液中c(OH-)减小，因此加入FeCl3可能引起由b 向a 的变化，C 错误；
D．c 点溶液呈碱性，稀释时c(OH-)减小，同时c(H＋)应增大，故稀释溶液时不可能引起由c 向d 的变化，D
错误；故选B。
20.（23-24 高三上·安徽六安·期末）已知
是二元弱酸，易分解产生气体。某同学在两个相同的特制容
器中分别加入
溶液和
溶液，再分别用
盐酸滴定，利
用
计和压力传感器检测，得到如下曲线：
下列说法正确的是
A．图中甲、丁线表示向NaHA 溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向
溶液中滴加盐酸
B．
时，图中甲溶液中满足：
C．根据
图，滴定分析时，点和
点均可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D．水的电离程度：
【答案】B
【解析】A．由初始
可知，
大的为
，则甲为
，乙为
，
和盐酸反应立即有气
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体产生，可知丁为
，丙为
，A 错误；
B．该等式为NaHA 溶液中的物料守恒关系和电荷守恒关系相减即可得出，B 正确；
C．由图像可知，第一滴定突跃点( 点)
稍大于8，选用酚酞作指示剂，第二滴定突跃点(d 点)pH 在
3.1~4.4 范围内，选用甲基橙作指示剂，C 错误；
D．随着盐酸滴入，到达点恰好完全中和，水的电离程度最大，所以从到水的电离程度逐渐增大，D 错误；
答案选B。
35
