知识清单23盐类的水解（新高考专用）（学生版）_05-化学-高考总复习_一轮复习_2025年_2025年高考化学一轮复习知识清单（全国通用）

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知识清单23  盐类的水解
知识点01 盐类的水解原理
知识点02 影响盐类水解的因素
知识点03 盐类水解的应用
知识点04 水解常数及应用
知识点05 溶液中的“粒子”浓度关系
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知识点01  盐类的水解原理
1．盐类的水解原理
(1)定义：在水溶液中盐电离出来的离子与_________________________结合生成____________的反
应。
(2)条件：可溶性盐中必须存在______________或______________。
(3)实质：盐电离产生的______________或______________结合_____________________生成_______，
破坏了水的______________，水的电离程度_______。
2．盐类水解的特点
(1)可逆：盐类的水解是可逆反应。
(2)吸热：盐类的水解可看作是______________反应的逆反应。
(3)微弱：多数水解反应程度很微弱。
3．盐类水解的规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型
实例
是否水解
水解的离子
溶液的酸碱性
强酸强碱盐
NaCl、NaNO3
强酸弱碱盐
NH4Cl、Cu(NO3)2
强碱弱酸盐
CH3COONa、Na2CO3
【特别提醒】
(1)温度越高，盐的水解程度越大。
(2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4 在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋
SO。
(3)判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。
(4)盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。例如：NaCl 溶液呈中性，是因为NaCl 是强酸强碱盐，
不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因为CH3COO－和NH 的水解程度相当。
4．水解反应的离子方程式的书写
(1)盐类水解的离子方程式一般用“_______”连接，且一般不标“↑”“↓”等状态符号。
(2)多元弱酸盐：分步书写，以第一步为主。
(3)多元弱碱盐：水解反应的离子方程式一步完成。
(4)阴、阳离子相互促进的水解
①若水解程度不大，用“”表示。
②相互促进的水解程度较大的，书写时用“===”“↑”“↓”。
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(1)盐类加入水中，水的电离平衡一定被促进。(    )
(2)显酸性的盐溶液，一定是该盐的阳离子发生了水解。(    )
(3)Na2S 水解的离子方程式为S2－＋2H2OH2S＋2OH－。( × )
(4)盐溶液的酸碱性主要决定于形成盐的酸和碱的相对强弱。(   )
(5)Na2CO3溶液呈碱性的原因：CO＋2H2OH2CO3＋2OH－。(    )
(6)Al3＋发生水解反应的离子方程式：Al3＋＋3H2OAl(OH)3↓＋3H＋。(    )
(7)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐。(    )
(8)常温下，pH＝10 的CH3COONa 溶液与pH＝4 的NH4Cl 溶液，水的电离程度相同。(    )
(9)熔融的Na2CO3和Na2CO3溶液中，c(Na＋)都是c(CO)的两倍。(    )
(10)由0.1 mol·L－1一元酸HA 溶液的pH＝3，可推知NaA 溶液存在A－＋H2OHA＋OH－。(    )
一、盐类水解的实质及规律
1．根据相关物质的电离常数(25 ℃)，回答下列问题：
CH3COOH　Ka＝1.8×10－5，HCN　Ka＝4.9×10－10，H2CO3　Ka1＝4.3×10－7　Ka2＝5.6×10－11
(1)相同物质的量浓度的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN 溶液，pH 由大到小的顺
序：_____________________，水的电离程度由大到小的顺序：_____________________。
(2)相同pH 的①CH3COONa，②Na2CO3，③NaHCO3，④NaCN 溶液，物质的量浓度由大到小的顺
序：_____________________。
(3)NaCN 溶液中，c(Na＋)、c(CN－)、c(HCN)由大到小的顺序：_____________________。
2．碳酸氢钠在分析化学、无机合成、工业生产、农牧业生产等方面有较为广泛的应用。
(1)NaHCO3是强碱弱酸的酸式盐，溶液中存在三种平衡(写出相应的离子方程式)：
①水的电离平衡： _____________________；
②HCO 的电离平衡：_____________________；
③HCO 的水解平衡：_____________________。
(2)常温下，0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH 为8.4，说明HCO 的电离程度和水解程度中相对较强的
是______________。
(3)常温下，0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中，c(C2O)>c(H2C2O4)，则溶液显______性。
二、水解产物判断与方程式的书写
1．写出下列盐溶液中水解的离子方程式。
(1)NH4Cl：___________________________________。
(2)Na2CO3：________________________________________________________。
(3)FeCl3：___________________________________。
(4)CH3COONH4：___________________________________。
(5)Al2S3：___________________________________。
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(6)AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
2．下列离子方程式不正确的是(　　)
A．明矾用于净水：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋
B．泡沫灭火器灭火：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
C．用纯碱清洗油污：CO＋H2OHCO＋OH－
D．浓硫化钠溶液具有臭味：S2－＋2H2O===H2S↑＋2OH－
3．(1)常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的六种溶液pH 如下：
溶质
NaClO
Na2CO3
NaHCO3
Na2SiO3
Na2SO3
NaHSO3
pH
10.3
11.6
9.7
12.3
10.0
4.0
常温下，相同物质的量浓度的下列稀溶液，其酸性由强到弱的顺序是________(填字母) 。
a．H2CO3  b．H2SO3  c．H2SiO3
六种溶液中，水的电离程度最小的是__________(填化学式)。
(2)用离子方程式说明Na2CO3溶液pH＞7 的原因：_______________________________________。
(3)欲增大氯水中次氯酸的浓度，可向氯水中加入上表中的物质是________(填化学式)，用化学平衡
移动的原理解释其原因：_______________________________________________。
知识点02  影响盐类水解的因素
1．影响盐类水解的因素
(1)内因：形成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度_______，溶液
的碱性或酸性_______。
如水解程度：Na2CO3_______Na2SO3，Na2CO3_______NaHCO3。
(2)外因：盐类水解平衡同电离平衡一样，当温度、浓度等条件改变时，会引起水解平衡的移动，从
而影响盐类水解的程度。其中浓度的影响通常包括：加水稀释、加入适量的酸或碱及能与酸或碱反应的
盐等。
应用举例
以FeCl3水解为例：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，分析外界条件对水解平衡的影响。
条件
平衡移动方向
H＋数
pH
现象
升温
通HCl
加H2O
加NaHCO3
(1)加热0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，CO 的水解程度和溶液的pH 均增大。(    )
(2)氯化铵溶液加水稀释时，的值减小。(     )
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(3)在CH3COONa 溶液中加入适量CH2COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－)。(    )
(4)水解平衡右移，盐离子的水解程度可能增大，也可能减小。(    )
(5)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强。(    )
(6)向AlCl3溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成。(    )
(7)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，发生相互促进的水解反应，产生沉淀和气体。(    )
(8)CH3COONa 溶液和NH4Cl 溶液混合后，CH3COO －和NH 相互促进水解，溶液中将不存在大量的
CH3COO－和NH。(    )
(9)向Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO 水解程度减小，pH 减小。(    )
(10)通入适量的HCl 气体使FeCl3溶液中增大。(    )
(11)向0.1 mol·L－1的CH3COONa 溶液中加入少量水，增大。(    )
(12)改变条件，盐的水解平衡向右移动，其水解程度不一定增大。(    )
1．为探究盐类水解是一个吸热过程，请用Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实验方案：
______________________________________________________________________。
2 ．常温下，0.1 mol·L －1 NaHCO3 溶液的pH 大于8 ，则溶液中c(H2CO3)>( 填“ >”“ ＝” 或
“
＜
”
)c(CO)
，
原
因
是
____________________________________________________________________________ (用离子方程式
和必要的文字说明)。
2．下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 mol·L－1CH3COONa 溶液，并分别放置在盛有水的烧
杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4NO3晶体，烧杯②中不加任何物质。
(1)含酚酞的0.01 mol·L－1CH3COONa 溶液显浅红色的原因为___________________________________。
(2)实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是_______。
A．水解反应为放热反应
B．水解反应为吸热反应
C．NH4NO3晶体溶于水时放出热量
D．NH4NO3晶体溶于水时吸收热量
(3)分别向浓度均为0.01 mol·L－1CH3COONa 溶液中分别加入NaOH 固体、Na2CO3固体、FeSO4固体，
使CH3COO－水解平衡移动的方向分别为_______、_______、_______ (填“向左”“向右”或“不移
动”)。
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知识点03  盐类水解的应用
1．在化学实验中的应用
应用
举例 
判断溶液的酸碱性
FeCl3溶液显____性，原因是____________________________
判断酸性强弱
相同浓度的NaX、NaY、NaZ 溶液的pH 分别为8、9、10，则酸性：
______________
配制或贮存易水解的
盐溶液
配制CuSO4溶液时，加入少量_______，抑制_______水解；贮存
Na2CO3溶液不能用______________
胶体的制取
制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：_______________________________
制备无水盐
将挥发性酸的弱碱盐如AlCl3、FeCl3溶液蒸干时，在通_______的气流
中加热蒸干
判断离子是否共存
Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO；Fe3＋与HCO、CO、AlO；NH 与
AlO、SiO 因相互促进水解程度_____而不能大量共存
判断中和反应至中性
的试剂用量
如NH3·H2O 与HCl 反应至中性，_______过量，CH3COOH 与NaOH 反
应至中性时_______过量
制备无机化合物
如用TiCl4制备TiO2，其反应的化学方程式为_____________________
___________________________________，加入大量的水，同时加热，
促使水解趋于完全，所得TiO2·xH2O 经焙烧得到TiO2
2．在生产生活中的应用
泡沫灭火器原理
泡沫灭火器中的成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生的反应为
__________________________________________
作净水剂
明矾可作净水剂，原理为____________________________
化肥的使用
铵态氮肥与草木灰不得混合施用
除锈剂
NH4Cl 溶液与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂，原理为
____________________________、____________________________
热纯碱去污能力
强
加热，促进Na2CO3的水解，使_______增大，去污能力增强
【归纳小结】盐溶液蒸干灼烧后所得产物的判断
(1) 弱碱金属阳离子对应盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如
CuSO4(aq)――→CuSO4(s)；盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如
AlCl3(aq)――→Al(OH)3――→Al2O3。
(2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。
(3)考虑盐受热时是否分解
Ca(HCO3)2 、NaHCO3 、KMnO4 、NH4Cl 固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为
Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO) ；NaHCO3―→Na2CO3 ；KMnO4―→K2MnO4 ＋MnO2 ；NH4Cl―→NH3↑＋
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HCl↑。
(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化
例如，Na2SO3(aq)――→Na2SO4(s)。
(5)弱酸的铵盐蒸干并灼烧后发生分解，无固体剩余，如NH4HCO3、(NH4)2CO3。
(1)生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理。(    )
(2)CH3COO－与NH 水解相互促进，所以两者不能大量共存。(   )
(3)将FeCl3、Fe2(SO4)3溶液分别加热蒸干并灼烧，最后均可得到Fe2O3(s)。(    )
(4)实验室配制FeCl3溶液时，常将FeCl3(s)溶解在浓盐酸中，再加水稀释。(    )
(5)明矾作为净水剂，可以杀菌、消毒。(    )
(6)实验室储存NaF 溶液时可以选用玻璃瓶。(  )
(7)配制FeSO4溶液时，应加入铁粉防止Fe2＋被氧化，并加入盐酸抑制Fe2＋水解。(   )
1．简答题
(1)实验室中如何用固体FeCl3配制FeCl3溶液？为什么？ 
(2)实验室中如何用固体FeSO4配制FeSO4溶液？为什么？ 
(3)NH4F 溶液能否保存在玻璃试剂瓶中？为什么？
(4)工业上通常在干燥的HCl 气流中加热MgCl2· 6H2O 获得无水MgCl2，干燥的HCl 气流的作用是什
么？
(5)利用水解反应来制备纳米材料，如用TiCl4制备TiO2：TiCl4＋(x＋2)H2O===TiO2·xH2O↓＋4HCl。
制备时加入大量的水，同时加热。试利用平衡移动原理说明这两项操作的作用。
(6)把AlCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？如何操作溶质不变？(用化学方程
式表示并配以必要的文字说明)。
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(7)Mg 粉可溶解在NH4Cl 溶液中，分析其原因。
2．在空气中加热蒸干并灼烧下列盐溶液，将所得产物填入表格中。
盐溶液
产物
Ca(HCO3)2/NaHCO3
NH4Cl
Na2SO3
FeCl2/AlCl3
Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4
NaAlO2/Na2CO3
3．下列应用与盐类水解有关的是(　　)
①用FeCl3作净水剂
②为保存FeCl3溶液，要在溶液中加少量盐酸
③实验室配制AlCl3溶液时，应先把AlCl3固体溶解在较浓的盐酸中，然后加水稀释
④NH4Cl 与ZnCl2溶液可用作焊接中的除锈剂
⑤实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡胶塞，而不用玻璃塞
⑥长期施用(NH4)2SO4，土壤酸性增强
A．①④⑥      B．②⑤⑥       C．③⑤⑥   D．全有关
知识点04  水解常数及应用
1．盐的水解常数
以CH3COONa 为例：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
Kh＝，只与_______有关。
2．与对应弱酸电离常数的关系
Ka＝
所以，Kh·Ka＝Kw或Kh＝_______。
由此可看出，弱酸或弱碱的电离常数越小，其生成的盐水解程度就_______。
3．Kh与Kw、Ka、Kb之间的关系
(1)盐的水解平衡常数与对应的一元弱酸(或弱碱)的电离平衡常数的乘积等于Kw，则Kh＝_______或
Kh＝_______。
(2)二元弱酸H2CO3的电离常数为Ka1、Ka2，则Na2CO3的水解常数Kh为_______，NaHCO3的水解常
数为_______。
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(3)一元弱酸一元弱碱盐，如醋酸铵：Kh＝。
【特别提醒】
(1)Kh只受温度影响。它随温度的升高而增大。
(2)Kh越大，表示水解程度越大。
1．已知常温下，H2CO3的电离常数Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.6×10－11，通过计算判断0.1 mol·L－1的NaHCO3
溶液呈酸性还是呈碱性？(写出必要过程)。
2．磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答
下列问题：
(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH 由小到大的顺序是________(填序号)。
(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。
(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小说明
判断理由：_________________________________________________________。
知识点05  溶液中的“粒子”浓度关系
1．溶液中的守恒关系
(1)电荷守恒规律
电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离
子所带正电荷总数。
实例分析：Na2CO3溶液中
①Na＋、H＋、CO、HCO、OH－。
②1×c(Na＋)＋1×c(H＋)＝2×c(CO)＋1×c(HCO)＋1×c(OH－)。
化简得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。
(2)物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但原子总数是守恒的。
实例分析：Na2CO3溶液中
①＝，即n(Na＋)＝2n(CO)，CO 在水中部分会水解成HCO、H2CO3，共三种含碳元素的存在形式。
②c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]。
(3)质子守恒规律
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质子守恒是依据水的电离平衡：H2O
H＋＋OH－得到的，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总
是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。
方法一：可以由电荷守恒与元素质量守恒推导出来。
如Na2CO3中将电荷守恒和物料守恒中的金属阳离子消去得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。
方法二：质子守恒是依据水的电离平衡：H2OH＋＋OH－，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总
是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。
实例分析：Na2CO3溶液中
即c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H3O＋)或c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H＋)。
2．常见溶液的守恒关系式
(1)CH3COONa 溶液：
物料守恒： ___________________________________
电荷守恒：___________________________________
质子守恒：___________________________________
(2)NH4Cl 溶液：
物料守恒：___________________________________
电荷守恒：___________________________________
质子守恒：___________________________________
(3)Na2CO3溶液：
物料守恒：__________________________________________
电荷守恒：__________________________________________
质子守恒：__________________________________________
(4)NaHCO3溶液：
物料守恒：__________________________________________
电荷守恒：__________________________________________
质子守恒：___________________________________
3．溶液中粒子浓度比较
(1)不同溶液中同一离子浓度的大小比较
相同物质的量浓度的a.NH4Cl 溶液，b.CH3COONH4 溶液，c.NH4HSO4 溶液，c 中H＋对NH 水解有
_______作用，b 中CH3COO－的水解对NH 水解有_______作用，所以三种溶液中c(NH)由大到小的顺序
是______________。
(2)弱酸溶液中离子浓度的大小比较
①CH3COOH 溶液微粒浓度由大到小的顺序(H2O 除外)是___________________________________。
②碳酸溶液中粒子浓度由大到小的顺序(水分子和CO2分子除外)是__________________________。
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(3)单一溶液中离子浓度大小的比较
①NH4Cl 溶液中离子浓度由大到小的顺序是___________________________________。
②CH3COONa 溶液中离子浓度由大到小的顺序是___________________________________。
(4)混合溶液中离子浓度大小的比较
①物质的量浓度相同的CH3COOH 溶液、CH3COONa 溶液等体积混合
离子浓度由大到小的顺序是___________________________________。
②物质的量浓度相同的NH4Cl 溶液、氨水等体积混合
离子浓度由大到小的顺序是___________________________________。
一、单一溶液中粒子浓度的关系
判断正误，错误的写出正确的关系式。
(1)0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH－)
(2)在Na2SO3溶液中：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)
(3)0.1 mol·L－1 NH4HS 溶液中：c(NH)＜c(HS－)＋c(H2S)＋c(S2－)
(4)0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液(pH＞7)：c(NH)＞c(H2CO3)＞c(HCO)＞c(NH3·H2O)
(5)室温下，0.1 mol·L－1 NH4Fe(SO4)2溶液中存在：c(NH)＋3c(Fe3＋)>2c(SO)
二、混合溶液中粒子浓度的关系判断
1．浓度均为0.1 mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3混合溶液
(1)电荷守恒：____________________________________________。
(2)物料守恒：__________________________________________________。
(3)离子浓度由大到小的顺序：_____________________________________________。
2．常温下，NaOH 和CH3COOH 等浓度按1∶2 体积比混合后pH＜7
(1)溶液中粒子浓度的大小关系：_________________________________(水分子除外)。
(2)电荷守恒：_____________________________________________。
(3)物料守恒：___________________________________________________。
3．(1)物质的量浓度相同的NaOH 溶液、NH4Cl 溶液等体积混合，溶液中粒子(水分子除外)浓度由大
到小的顺序为_____________________________________。
(2)0.1 mol·L－1 CH3COONa 与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合，溶液中粒子(水分子除外)浓度由大到小的
顺序为_________________________________。
4．判断正误，错误的写出正确的关系式。
(1)0.1 mol·L－1 NaOH 溶液和0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液等体积混合后：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH
－)>c(H＋)
(2)pH＝3 的盐酸和pH＝11 的氨水等体积混合：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
(3)室温下，将浓度均为0.1 mol·L－1 的氨水和NH4Cl 溶液等体积混合(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝
c(NH3·H2O)＋c(OH－)
(4)室温下，将浓度均为0.10 mol·L－1的H2C2O4和NaHC2O4溶液等体积混合(pH＝1.68，H2C2O4为二元
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弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)
(5)0.1 mol·L －1Na2C2O4 溶液与0.1 mol·L －1HCl 溶液等体积混合(H2C2O4 为二元弱酸)：2c(C2O)＋
c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
(6)向NH4HSO4溶液中滴加NaOH 溶液到恰好呈中性：c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)
三、不同溶液中同一离子浓度的大小比较
1．25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的顺序
为________________。
2．比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。
(1)浓度均为0.1 mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S 和NaHS 混合液，溶液pH 从大到小的
顺序是______________。
(2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小
的顺序是________________________________________________________________。
(3)c(NH)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl 溶液，其物质的
量浓度由大到小的顺序为_________________________________________。
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