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大单元七 电解质溶液中的离子平衡
第24 讲 盐类的水解
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核心知识库：重难考点总结，梳理必背知识、归纳重点
考点1 盐类水解的原理 ★★★☆☆
考点2 影响盐类水解的因素及盐类水解的应用 ★★★☆☆
考点3 电解质溶液中粒子浓度比较 ★★★☆☆
（星级越高，重要程度越高）
真题挑战场：感知真题，检验成果，考点追溯
考点1 盐类水解的原理
知识点1 盐类水解的定义
1. 定义：在水溶液中，盐电离产生的离子与水电离产生的OH－或H＋结合生成弱电解质的反应。水解反
应可以看成是酸碱中和的逆反应，所以水解反应是吸热(填“吸热”或“放热”)反应。
2. 分类
(1) 强碱弱酸盐
①CH3COONa 溶液，水解的离子方程式：
CH3COO－＋H2OCH3COOH
＋
OH
－ ，
溶液呈碱性。
②Na2CO3溶液，分步水解，水解的离子方程式：CO
＋
H 2O
HCO
＋
OH
－ (第一步)、
HCO
＋
H 2O
H 2CO3＋
OH
－ (第二步)。
(2) 强酸弱碱盐
①NH4Cl 溶液， 水解的离子方程式：
NH＋H2ONH3·H2O ＋
H ＋ ，
溶液呈酸性。
②FeCl3溶液，分步水解，一步书写，水解的离子方程式：Fe
3 ＋ ＋
3H
2O
Fe(OH)
3＋
3H
＋ 。
③AlCl3溶液，分步水解，一步书写，水解的离子方程式：Al
3 ＋ ＋
3H
2O
Al(OH)
3＋
3H
＋ 。
(3) 弱酸弱碱盐：谁强显谁性，如CH3COONH4溶液， CH3COO－和NH 都会水解，但二者水解程度相
当，所以该溶液显中性；又如(NH4)2CO3溶液， NH 和CO 都会水解，CO 水解程度大，所以该溶液显碱
性。
(4) 强酸强碱盐：不水解，如NaCl 溶液，溶液显中性。
3. 规律：有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，都弱都水解，谁强显谁性。
【名师点拨】一些特殊化合物水解的化学方程式的书写
1. AlP 水解的化学方程式：AlP＋3H2O===Al(OH)3↓＋PH3↑
1
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2. AlN 水解的化学方程式：AlN＋3H2O===Al(OH)3↓＋NH3↑
3. CaC2水解的化学方程式：CaC2＋2H2O===Ca(OH)2＋CH≡CH↑
4. Al(CH3)3水解的化学方程式：Al(CH3)3＋3H2O===Al(OH)3↓＋3CH4↑
【知识拓展】常见盐类水解平衡常数与对应弱电解质电离平衡常数的关系
1. CH3COONa
Kh＝＝。
2. Na2CO3
第一步水解的离子方程式为
CO＋H2OHCO＋OH－，
Kh1＝＝。
第二步水解的离子方程式为
HCO＋H2OH2CO3＋OH－，
Kh2＝＝。
3. Na3PO4
第一步水解的离子方程式为
PO＋H2OHPO＋OH－，
Kh1＝＝。
第二步水解的离子方程式为
HPO＋H2OH2PO＋OH－，
Kh2＝＝。
第三步水解的离子方程式为
H2PO＋H2OH3PO4＋OH－，
Kh3＝＝。
知识点2 缓冲溶液与分布分数、pH 的关系
1. 缓冲溶液定义：弱酸(或弱碱)及其所对应的弱酸(弱碱)盐组成的混合溶液，在一定程度上能抵御外来少
量的酸、碱或稀释，而溶液酸碱性基本保持不变的溶液。
2. 缓冲溶液的类型
CH3COOH-CH3COONa 混合溶液
NH3·H2O-NH4Cl 混合溶液
Na2CO3-NaHCO3混合溶液
3. 缓冲溶液有关公式推导
(1) HA(酸)＋NaA(盐)(溶液)：
Ka＝⇒
c(H＋)＝Ka·⇒
pH＝pKa＋p
(2) BOH(碱)＋BCl(盐)(溶液)：
2
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pOH＝pKb＋p
4. 缓冲溶液中粒子浓度变化
25 ℃时，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol/L 的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、
c(CH3COO－)与pH 的关系如图所示。
(1) W 点，＝1，
p＝0，Ka＝c(H＋)＝10－4.75，pH＝pKa＋p＝4.75。
(2) 变化：
①在W 点，加水将混合溶液稀释10 倍，基本不变，p≈0，pH＝pKa＋p≈pKa＝4.75，pH 基本不变。
②在W 点，加一定量的HCl，使＝，
pH＝pKa＋p＝4.75－1＝3.75。
③在W 点，加一定量的NaOH，使＝，
pH＝pKa＋p＝4.75＋1＝5.75。
【考法归纳】如何判断弱酸的酸式盐(NaHA)溶液的酸碱性
1. 酸式盐不能简单按分类来判断溶液的酸碱性。如：
(1) 碳酸氢钠溶液，HCO 的水解程度大于电离程度，所以溶液显碱性。
(2) 草酸氢钠溶液，HC2O 的电离程度大于水解程度，所以溶液显酸性。
2. 判断方法
已知：常温下，H2A 的电离平衡常数为Ka1、Ka2。
考点2 影响盐类水解的因素及盐类水解的应用
3
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知识点1 盐类水解的影响因素
1. 内因：
①酸、碱电离程度；②一、二级电离程度。
2. 外因：
①浓度；②温度；③加入酸(或碱)；④加入性质相同的盐；⑤加入性质相反的盐。
知识点2 盐类水解的实际应用
1. 促进盐类水解
(1) 热的纯碱溶液的去油污效果较好，原因是CO
＋
H 2O
HCO
＋
OH
－ ，温度升高能促进
CO
的水解，
溶液中
c (OH
－ ) 增加，去污效果增强
。
(2) 除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌条件下，加入MgCO3[ 或
MgO
或
Mg(OH)
2]后过滤。原理是
Fe
3 ＋ ＋
3H
2O
Fe(OH)
3＋
3H
＋ ，加入
MgCO
3[ 或
MgO
或
Mg(OH)
2] 消耗氢离子，促进
Fe
3 ＋ 水解，最终生成
Fe(OH)3 沉淀，同时又不引入新杂质
。
(3) 除去CuCl2溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌条件下，加入CuCO3[ 或
CuO
或
Cu(OH)
2 或
Cu
2(OH)2CO3]后
过滤。原理是Fe
3 ＋ ＋
3H
2O
Fe(OH)
3＋
3H
＋ ，加入
CuCO
3[ 或
CuO
或
Cu(OH)
2 或
Cu
2(OH)2CO3] 消耗氢离
子，促进
Fe
3 ＋ 水解，最终生成
Fe(OH)
3 沉淀，同时又不引入新杂质
。
(4) 泡沫灭火器的应用，水解的离子方程式为Al
3 ＋ ＋
3HCO
==
=Al(OH)
3↓
＋
3CO
2↑。
2. 抑制盐类水解
(1) 在配制FeCl3、FeCl2、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液时为抑制水解，常先将盐溶于少量盐酸中，再加蒸
馏水稀释到所需浓度。在配制FeSO4溶液时，在加入铁粉防止Fe2＋被氧化的同时，还经常加入一些硫酸
抑制水解。
(2) 用MgCl2溶液制备MgCl2·6H2O 的方法：蒸发结晶、过滤、冰水洗涤、低温烘干。
(3) 用MgCl2·6H2O(或FeCl3·6H2O)晶体制备无水MgCl2(或FeCl3)的方法：在干燥的
HCl
气流中加热脱
水。
(4) K2FeO4净水的原理：K2FeO4 具有强氧化性，能杀菌消毒，产物
Fe
3 ＋ 能水解产生
Fe(OH)
3胶体，从而
净水。
知识点3 盐溶液蒸干后所得物质的判断
考虑的因素
举例
产物(不考虑产物分解)
是否分解
有物质剩余
NaHCO3
Na2CO3
无物质剩余
NH4Cl
—
是否发生氧化
还原反应
发生
Na2SO3
Na2SO4
不发生
Na2CO3
Na2CO3
水解生成酸
挥发性酸
AlCl3
Al(OH)3
不挥发性酸
Al2(SO4)3、
Fe2(SO4)3、CuSO4
Al2(SO4)3、
Fe
2(SO4)3、
CuSO
4
考点3 电解质溶液中粒子浓度比较
知识点1 电解质溶液中的“三守恒”
4
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1. Na2CO3稀溶液
电荷守恒：c (Na
＋ ) ＋
c (H
＋ ) ＝
c (OH
－ ) ＋
c (HCO
) ＋
2 c (CO
)
元素守恒：c (Na
＋ ) ＝
2 c (H
2CO3) ＋
2 c (HCO
) ＋
2 c (CO
)
质子守恒：c (OH
－ ) ＝
c (H
＋ ) ＋
c (HCO
) ＋
2 c (H
2CO3)
2. NaHCO3稀溶液
电荷守恒：c (Na
＋ ) ＋
c (H
＋ ) ＝
c (OH
－ ) ＋
c (HCO
) ＋
2 c (CO
)
元素守恒：c (Na
＋ ) ＝
c (H
2CO3) ＋
c (HCO
) ＋
c (CO
)
质子守恒：c (H
2CO3) ＋
c (H
＋ ) ＝
c (OH
－ ) ＋
c (CO
)
知识点2 粒子浓度比较——单一电解质溶液粒子浓度关系比较及等式关系
粒子浓度大小关系要点：左边粒子浓度＞右边粒子浓度
1. 一元弱酸(或弱碱)
(1) 0.100 0 mol/L CH3COOH 溶液
电离平衡：CH3COOH
CH
3COO
－ ＋
H ＋
(H2O 的电离平衡不写，下同)
粒子种类：CH3COOH
、
CH
3COO
－ 、
H ＋ 、
OH
－
(除H2O，下同)
元素守恒：c (CH
3COOH)
＋
c (CH
3COO
－ ) ＝
0.100 0 mol/L
电荷守恒：c (CH
3COO
－ ) ＋
c (OH
－ ) ＝
c (H
＋ )
粒子浓度比较：c (CH
3COOH)>
c (H
＋ )>
c (CH
3COO
－ )>
c (OH
－ )
(2) 0.100 0 mol/L NH3·H2O 溶液
电离平衡：NH3·H2O
NH
＋
OH
－
粒子种类：NH3·H2O 、
NH
、
OH
－ 、
H ＋
元素守恒：c (NH
3·H2O)
＋
c (NH
) ＝
0.100 0 mol/L
电荷守恒：c (NH
) ＋
c (H
＋ ) ＝
c (OH
－ )
粒子浓度比较：c (NH
3·H2O)>
c (OH
－ )>
c (NH
)>
c (H
＋ )
2. 二元弱酸(一级电离程度≫二级电离程度)
0．100 0 mol/L H2C2O4溶液
电离平衡：H2C2O4
H ＋ ＋
HC
2O 、
HC2O
H ＋ ＋
C 2O
粒子种类：H2C2O4、
H ＋ 、
HC
2O 、
C 2O 、
OH
－
元素守恒：c (H
2C2O4) ＋
c (HC
2O ) ＋
c (C
2O ) ＝
0.100 0 mol/L
电荷守恒：2 c (C
2O ) ＋
c (HC
2O ) ＋
c (OH
－ ) ＝
c (H
＋ )
粒子浓度比较：c (H
2C2O4)>
c (H
＋ )>
c (HC
2O )>
c (C
2O )[ 或
c (OH
－ )]
3. 强酸弱碱盐(或强碱弱酸盐)
(1) NH4Cl 稀溶液
电荷守恒：c (NH
) ＋
c (H
＋ ) ＝
c (Cl
－ ) ＋
c (OH
－ )
元素守恒：c (NH
) ＋
c (NH
3·H2O)
＝
c (Cl
－ )
5
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质子守恒：c (H
＋ ) ＝
c (OH
－ ) ＋
c (NH
3·H2O)
粒子浓度比较：c (Cl
－ )>
c (NH
)>
c (H
＋ )>
c (NH
3·H2O)>
c (OH
－ )
(2) CH3COONa 稀溶液
电荷守恒：c (CH
3COO
－ ) ＋
c (OH
－ ) ＝
c (Na
＋ ) ＋
c (H
＋ )
元素守恒：c (CH
3COO
－ ) ＋
c (CH
3COOH)
＝
c (Na
＋ )
质子守恒：c (OH
－ ) ＝
c (H
＋ ) ＋
c (CH
3COOH)
粒子浓度比较：c (Na
＋ )>
c (CH
3COO
－ )>
c (OH
－ )>
c (CH
3COOH)>
c (H
＋ )
知识点3 粒子浓度比较——有关电离程度与水解程度大小判断的类型与方法
1. 等浓度、等体积的弱酸(或弱碱)与对应盐
如等浓度、等体积的CH3COOH、CH3COONa 混合溶液[已知Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5]：
(1) 等式关系
元素守恒：2 c (Na
＋ ) ＝
c (CH
3COO
－ ) ＋
c (CH
3COOH)
电荷守恒：c (CH
3COO
－ ) ＋
c (OH
－ ) ＝
c (Na
＋ ) ＋
c (H
＋ )
(2) 大小关系
①电离生成了H＋：
CH3COOHCH3COO－＋H＋(Ka)
②水解生成了OH－：
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－(Kh)
结果：若不考虑CH3COOH 电离和CH3COO－水解，则c(Na＋)＝c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)
③思路1：实验角度
实验测得，常温下，等浓度、等体积的CH3COOH、CH3COONa 混合溶液的pH<7，说明CH3COOH 的电
离程度>(填“>”或“<”)CH3COO－的水解程度，则粒子浓度关系：
>>
思路2：电离平衡常数角度
Ka＝1.75×10－5，Kh＝＝≈5.7×10－10，Kh<Ka，说明CH3COOH 的电离程度>(填“>”或“<”)CH3COO－的水
解程度，则粒子浓度关系：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)
[及时巩固]
(1) 常温下，已知Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5，等浓度、等体积的NH3·H2O 和NH4Cl 混合溶液中粒子浓度
比较：c (NH
)>
c (Cl
－ )>
c (NH
3·H2O)>
c (OH
－ )>
c (H
＋ ) 。
(2) 常温下，已知Ka(HCN)＝6.2×10－10等浓度、等体积的NaCN 和HCN 混合溶液(pH>7)中粒子浓度比
较：
c (HCN)>
c (Na
＋ )>
c (CN
－ )>
c (OH
－ )>
c (H
＋ ) 。
2. 等浓度的酸式盐和正盐的混合溶液
常温下，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7×10－11。写出浓度均为0.100 0 mol/L NaHCO3和Na2CO3的混
合溶液中的粒子浓度比较：
[分析]
①HCO 电离生成了H＋：
HCOH＋＋CO(Ka2)
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②CO 水解生成了OH－：
CO
＋
H 2O
HCO
＋
OH
－ (Kh1)
③HCO 水解生成了OH－：
HCO
＋
H 2O
H 2CO3＋
OH
－ (Kh2)
结果：Kh1＝＝≈2.1×10－4，
Kh2 ＝＝≈2.2×10 －8 ，Kh1≫Kh2≫Ka2 ，以CO 的水解为主，溶液中离子浓度比较：c (Na
＋ )>
c (HCO
)>
c (CO
)>
c (OH
－ )>
c (H
＋ ) 。
知识点4 强酸(或强碱)滴定弱碱(或弱酸)过程中粒子浓度的大小关系
常温下，用0.100 0 mol/L 盐酸滴
定20.00 mL 0.100 0 mol/L 氨水
关键点
溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系
点①：V(HCl)＝10
溶质成分是等物质的量的
NH
4Cl
和
NH3·H2O
粒子浓度大小关系：c (NH
)>
c (Cl
－ )>
c (NH
3·H2O)>
c (OH
－ )>
c (H
＋ )
点②：pH＝7
粒子浓度大小关系：c (NH
) ＝
c (Cl
－ )>
c (OH
－ ) ＝
c (H
＋ )
点③：V(HCl)＝20
溶质成分是NH4Cl
粒子浓度大小关系：c (Cl
－ )>
c (NH
)>
c (H
＋ )>
c (NH
3·H2O)>
c (OH
－ )
【真题挑战】
一、单选题
1．（2025·湖南·高考真题）草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性
质：
实验1：向
溶液中滴入一定量
溶液。混合溶液的
与
的关系如图所示。
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实验2：向
溶液中加入
溶液。
已知：
时，
。混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法错误的是
A．实验1，当溶液中
时，
B．实验1，当溶液呈中性时：
C．实验2，溶液中有沉淀生成
D．实验2，溶液中存在：
2．（2025·湖北·高考真题）铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)
为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为
。下列描述正确的是
A．
的
B．当
时，
C．n 从0 增加到2，
结合L 的能力随之减小
D．若
，则
3．（2025·广东·高考真题）对铁钉进行预处理，并用铜氨溶液给铁钉镀铜。下列操作不能达到实验目的
的是
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A．除油污
B．除铁锈
C．制铜氨溶液
D．铁钉镀铜
A．A
B．B
C．C
D．D
4．（2025·云南·高考真题）甲醛法测定
的反应原理为
。
取含
的废水浓缩至原体积的
后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用
的
NaOH 标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数与pH 关系如图2[比如：
]。下列说法正确的是
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A．废水中
的含量为
B．c 点：
C．a 点：
D．
的平衡常数
5．（2025·江苏·高考真题）室温下，有色金属冶炼废渣(含
等的氧化物)用过量的较浓
溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如下所示。
已知：
。下列说法正确的是
A．较浓
溶液中：
B．
溶液中：
的平衡常数
C．
溶液中：
D．“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中：
6．（2025·河南·高考真题）对于下列过程中发生的化学反应。相应离子方程式正确的是
A．磷酸二氢钠水解：
B．用稀盐酸浸泡氧化银：
C．向次氯酸钠溶液中加入碘化氢溶液：
D．向硫酸氢钠溶液中滴加少量碳酸氢钡溶液：
7．（2025·甘肃·高考真题）氨基乙酸
是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存
10
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在如下平衡：
在25℃时，其分布分数[如
=
]
与溶液pH 关系如图1 所示。在
溶液中逐滴滴入0.1mol/LNaOH 溶液，
溶液pH 与NaOH 溶液滴入体积的变化关系如图2 所示。下列说法错误的是
A．曲线Ⅰ对应的离子是
B．a 点处对应的pH 为9.6
C．b 点处
D．c 点处
8．（2025·甘肃·高考真题）下列实验操作能够达到目的的是
选
项
实验操作
目的
A
测定0.01mol/L 某酸溶液的pH 是否为2
判断该酸是否为强酸
B
向稀
溶液滴入几滴浓硫酸，观察溶液颜色变化
探究
对
水解的影
响
C
向
溶液先滴入几滴NaCl 溶液，再滴入几滴NaI 溶液，观察沉
淀颜色变化
比较AgCl 和AgI 的Ksp
大小
D
将氯气通入
溶液，观察是否产生淡黄色沉淀
验证氯气的氧化性
A．A
B．B
C．C
D．D
11
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9．（2025·安徽·高考真题）
是二元弱酸，
不发生水解。
时，向足量的难溶盐
粉末中加
入稀盐酸，平衡时溶液中
与
的关系如下图所示。
已知
时，
。下列说法正确的是
A．
时，
的溶度积常数
B．
时，溶液中
C．
时，溶液中
D．
时，溶液中
10．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）室温下，将
置于
溶液中，保持溶液体
积和N 元素总物质的量不变，pX-pH 曲线如图，
和
的平衡常数分别为
和
：
的水解常数
。下列说法
错误的是
12
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A．Ⅲ为
的变化曲线
B．D 点：
C．
D．C 点：
二、多选题
11．（2025·山东·高考真题）常温下，假设
水溶液中
和
初始物质的量浓度均为
。
平衡条件下，体系中全部四种含碳物种的摩尔分数随
的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。已知：
体系中含钴物种的存在形式为
和
；
，
。下列说法正确的是
A．甲线所示物种为
B．
的电离平衡常数
C．
时，
物质的量浓度为
13
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D．
时，物质的量浓度：
三、解答题
12．（2025·广东·高考真题）酸及盐在生活生产中应用广泛。
(1)甲苯氧化可生成苯甲酸。向盛有2mL 甲苯的试管中，加入几滴酸性
溶液，振荡，观察到体系
颜色 。
(2)某苯甲酸粗品含少量泥沙和氯化钠。用重结晶法提纯该粗品过程中，需要的操作及其顺序为：加热溶
解、 (填下列操作编号)。
(3)兴趣小组测定常温下苯甲酸饱和溶液的浓度
和苯甲酸的
，实验如下：取50.00mL 苯甲酸饱和溶液，
用
溶液滴定，用pH 计测得体系的pH 随滴入溶液体积V 变化的曲线如图。据图可得：
①
。
②苯甲酸的
(列出算式，水的电离可忽略)。
(4)该小组继续探究取代基对芳香酸酸性的影响。
①知识回顾 羧酸酸性可用
衡量。下列羧酸
的变化顺序为：
。随着卤原子电负性 ，羧基中的羟基
增大，酸性增强。
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②提出假设 甲同学根据①中规律推测下列芳香酸的酸性强弱顺序为：
③验证假设 甲同学测得常温下三种酸的饱和溶液的pH 大小顺序为Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ，据此推断假设成立。但乙同
学认为该推断依据不足，不能用所测得的pH 直接判断
大小顺序，因为 。
乙同学用(3)中方法测定了上述三种酸的
，其顺序为Ⅱ>Ⅰ>Ⅲ。
④实验小结 假设不成立，芳香环上取代基效应较复杂，①中规律不可随意推广。
(5)该小组尝试测弱酸HClO 的
。
①丙同学认为不宜按照(3)中方法进行实验，其原因之一是次氯酸易分解。该分解反应的离子方程式为
。
②小组讨论后，选用0.100mol/LNaClO 溶液(含少量NaCl)进行实验，以获得HClO 的
。简述该方案
(包括所用仪器及数据处理思路)。
③教师指导：设计实验方案时，需要根据物质性质，具体问题具体分析。
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