知识清单23盐类的水解-上好课2025年高考化学一轮复习知识清单（新高考专用）（解析版）_05高考化学_2025年新高考资料_一轮复习_上好课2025年高考化学一轮复习知识清单3246985

知识清单 23 盐类的水解 知识点01盐类的水解原理 知识点02影响盐类水解的因素 知识点03盐类水解的应用 知识点04水解常数及应用 知识点05 溶液中的“粒子”浓度关系知识点 01 盐类的水解原理 1．盐类的水解原理 (1)定义：在水溶液中盐电离出来的离子与水电离出来的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。 (2)条件：可溶性盐中必须存在弱碱阳离子或弱酸根离子。 (3)实质：盐电离产生的弱碱阳离子或弱酸根离子结合水电离产生的OH-或H+生成弱电解质，破坏了 水的电离平衡，水的电离程度增大。 2．盐类水解的特点 (1)可逆：盐类的水解是可逆反应。 (2)吸热：盐类的水解可看作是酸碱中和反应的逆反应。 (3)微弱：多数水解反应程度很微弱。 3．盐类水解的规律 有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。 盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 强酸强碱盐 NaCl、NaNO 否 中性 3 强酸弱碱盐 NH Cl、Cu(NO ) 是 NH、Cu2＋ 酸性 4 3 2 强碱弱酸盐 CHCOONa、NaCO 是 CHCOO－、CO 碱性 3 2 3 3 【特别提醒】 (1)温度越高，盐的水解程度越大。 (2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO 在水溶液中：NaHSO===Na＋＋H＋＋ 4 4 SO。 (3)判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。 (4)盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。例如：NaCl溶液呈中性，是因为NaCl是强酸强碱盐， 不水解。又如CHCOONH 溶液呈中性，是因为CHCOO－和NH的水解程度相当。 3 4 3 4．水解反应的离子方程式的书写 (1)盐类水解的离子方程式一般用“”连接，且一般不标“↑”“↓”等状态符号。 (2)多元弱酸盐：分步书写，以第一步为主。 (3)多元弱碱盐：水解反应的离子方程式一步完成。 (4)阴、阳离子相互促进的水解 ①若水解程度不大，用“”表示。 ②相互促进的水解程度较大的，书写时用“===”“↑”“↓”。(1)盐类加入水中，水的电离平衡一定被促进。( × ) 错因 强酸强碱盐对水的电离平衡无影响。 (2)显酸性的盐溶液，一定是该盐的阳离子发生了水解。( × ) 错因 NaHSO 溶液因盐电离出H＋而显酸性。 4 (3)Na S水解的离子方程式为S2－＋2HOHS＋2OH－。( × ) 2 2 2 错因 多元弱酸的酸根应分步水解。 (4)盐溶液的酸碱性主要决定于形成盐的酸和碱的相对强弱。( √ ) (5)Na CO 溶液呈碱性的原因：CO＋2HOHCO＋2OH－。( × ) 2 3 2 2 3 (6)Al3＋发生水解反应的离子方程式：Al3＋＋3HOAl(OH) ↓＋3H＋。( × ) 2 3 (7)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐。( × ) 错因 发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如CHCOONH。 3 4 (8)常温下，pH＝10的CHCOONa溶液与pH＝4的NH Cl溶液，水的电离程度相同。( √ ) 3 4 (9)熔融的NaCO 和NaCO 溶液中，c(Na＋)都是c(CO)的两倍。( × ) 2 3 2 3 错因 碳酸钠溶液中，碳酸根离子水解，钠离子不水解，所以Na＋的浓度大于CO浓度的2倍。 (10)由0.1 mol·L－1一元酸HA溶液的pH＝3，可推知NaA溶液存在A－＋HOHA＋OH－。( √ ) 2 一、盐类水解的实质及规律 1．根据相关物质的电离常数(25 ℃)，回答下列问题： CHCOOH K＝1.8×10－5，HCN K＝4.9×10－10，HCO K ＝4.3×10－7 K ＝5.6×10－11 3 a a 2 3 a1 a2 (1)相同物质的量浓度的①CHCOONa、②NaCO 、③NaHCO 、④NaCN溶液，pH由大到小的顺 3 2 3 3 序：②＞④＞③＞①，水的电离程度由大到小的顺序：②＞④＞③＞①。 (2)相同pH的①CHCOONa，②NaCO ，③NaHCO ，④NaCN溶液，物质的量浓度由大到小的顺 3 2 3 3 序：①＞③＞④＞②。 (3)NaCN溶液中，c(Na＋)、c(CN－)、c(HCN)由大到小的顺序：c(Na＋)＞c(CN－)＞c(HCN)。 2．碳酸氢钠在分析化学、无机合成、工业生产、农牧业生产等方面有较为广泛的应用。 (1)NaHCO 是强碱弱酸的酸式盐，溶液中存在三种平衡(写出相应的离子方程式)： 3 ①水的电离平衡： HOH＋＋OH－ ； 2 HCO的电离平衡： HCOH＋＋CO ； HCO的水解平衡： HCO＋HOHCO＋OH－ 。 ② 2 2 3 (2)常温下，0.1 mol·L－1 NaHCO 溶液的pH为8.4，说明HCO的电离程度和水解程度中相对较强的 ③ 3 是 HCO的水解程度。 (3)常温下，0.1 mol·L－1 NaHC O 溶液中，c(C O)>c(H C O)，则溶液显酸性。 2 4 2 2 2 4 二、水解产物判断与方程式的书写 1．写出下列盐溶液中水解的离子方程式。 (1)NH Cl：NH＋HONH ·H O＋H＋。 4 2 3 2 (2)Na CO：CO＋HOHCO＋OH－、HCO＋HOHCO＋OH－。 2 3 2 2 2 3(3)FeCl ：Fe3＋＋3HOFe(OH) ＋3H＋。 3 2 3 (4)CH COONH：CHCOO－＋NH＋HOCHCOOH＋NH ·H O。 3 4 3 2 3 3 2 (5)AlS：2Al3＋＋3S2－＋6HO===2Al(OH) ↓＋3HS↑。 2 3 2 3 2 (6)AlCl 溶液和NaHCO 溶液混合：Al3＋＋3HCO===Al(OH) ↓＋3CO↑。 3 3 3 2 2．下列离子方程式不正确的是( ) A．明矾用于净水：Al3＋＋3HOAl(OH) (胶体)＋3H＋ 2 3 B．泡沫灭火器灭火：Al3＋＋3HCO===Al(OH) ↓＋3CO↑ 3 2 C．用纯碱清洗油污：CO＋HOHCO＋OH－ 2 D．浓硫化钠溶液具有臭味：S2－＋2HO===H S↑＋2OH－ 2 2 答案 D 解析 硫化钠分步水解，生成的硫化氢具有臭味，离子方程式必须分步书写、没有气体符号、应使用可 逆符号，D项错误。 3．(1)常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的六种溶液pH如下： 溶质 NaClO NaCO NaHCO NaSiO NaSO NaHSO 2 3 3 2 3 2 3 3 pH 10.3 11.6 9.7 12.3 10.0 4.0 常温下，相同物质的量浓度的下列稀溶液，其酸性由强到弱的顺序是________(填字母) 。 a．HCO b．HSO c．HSiO 2 3 2 3 2 3 六种溶液中，水的电离程度最小的是__________(填化学式)。 (2)用离子方程式说明NaCO 溶液pH＞7的原因：_______________________________________。 2 3 (3)欲增大氯水中次氯酸的浓度，可向氯水中加入上表中的物质是________(填化学式)，用化学平衡 移动的原理解释其原因：_______________________________________________。 答案 (1)bac NaHSO 3 (2)CO＋HOHCO＋OH－、HCO＋HOHCO＋OH－ 2 2 2 3 (3)NaHCO (或NaClO) 因为Cl ＋HOH＋＋Cl－＋HClO，加入NaHCO (或NaClO)可消耗H＋，平衡向 3 2 2 3 正反应方向移动，从而使溶液中次氯酸的浓度增大 解析 (1)NaHCO 溶液显碱性，则HCO的水解程度大于其电离程度，NaHSO 溶液显酸性，则HSO的电 3 3 离程度大于其水解程度，故HSO 酸性比HCO 的酸性强，等浓度的NaSiO 溶液的碱性比NaHCO 的碱 2 3 2 3 2 3 3 性强，弱酸越弱，其对应的酸根离子水解程度越大，其对应的强碱弱酸盐碱性越强，故碳酸的酸性比硅 酸的酸性强，故常温下，相同物质的量浓度的稀溶液，其酸性由强到弱的顺序是 bac。六种溶液中， NaClO、NaCO 、NaHCO 、NaSiO 、NaSO 的溶液显碱性，均发生水解，促进水的电离，而 NaHSO 2 3 3 2 3 2 3 3 溶液显酸性，HSO的电离程度大于其水解程度，抑制水的电离，则水的电离程度最小的是NaHSO 溶液。 3 知识点 02 影响盐类水解的因素 1．影响盐类水解的因素 (1)内因：形成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱 性或酸性越强。如水解程度：NaCO>NaSO ，NaCO>NaHCO 。 2 3 2 3 2 3 3 (2)外因：盐类水解平衡同电离平衡一样，当温度、浓度等条件改变时，会引起水解平衡的移动，从 而影响盐类水解的程度。其中浓度的影响通常包括：加水稀释、加入适量的酸或碱及能与酸或碱反应的 盐等。 应用举例 以FeCl 水解为例：Fe3＋＋3HOFe(OH) ＋3H＋，分析外界条件对水解平衡的影响。 3 2 3 条件 平衡移动方向 H＋数 pH 现象 升温 向右 增多 减小 颜色变深 通HCl 向左 增多 减小 颜色变浅 加HO 向右 增多 增大 颜色变浅 2 生成红褐色沉淀， 加NaHCO 向右 减少 增大 3 放出气体 (1)加热0.1 mol·L－1 Na CO 溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大。( √ ) 2 3 提示 水解是吸热反应，升温平衡正移，水解程度和pH均增大。 (2)氯化铵溶液加水稀释时，的值减小。( √ ) 提示 加水稀释时n(NH)减小，n(Cl－)不变，所以的值减小。 (3)在CHCOONa溶液中加入适量CHCOOH，可使c(Na＋)＝c(CHCOO－)。( √ ) 3 2 3 提示 根据电荷守恒，当溶液显中性时，c(Na＋)＝c(CHCOO－)。 3 (4)水解平衡右移，盐离子的水解程度可能增大，也可能减小。( √ ) 提示 若是加入能水解的该盐固体，平衡右移，盐离子的水解程度会减小，若是加水稀释，平衡右移， 水解程度是增大的。 (5)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强。( × ) 错因 溶液越稀，水解程度越大，水解产生的H＋或OH－的物质的量越大，但稀释后H＋或OH－的浓度越 小，所以溶液酸性(或碱性)会越弱。 (6)向AlCl 溶液中滴加NaHCO 溶液，有沉淀和气体生成。( √ ) 3 3 提示 Al3＋与HCO的水解相互促进，彻底双水解，有Al(OH) 和CO 生成。 3 2 (7)向NaAlO 溶液中滴加NaHCO 溶液，发生相互促进的水解反应，产生沉淀和气体。( × ) 2 3 (8)CHCOONa 溶液和 NH Cl 溶液混合后，CHCOO－和 NH 相互促进水解，溶液中将不存在大量的 3 4 3 CHCOO－和NH。( × ) 3 (9)向NaCO 溶液中加入少量Ca(OH) 固体，CO水解程度减小，pH减小。( × ) 2 3 2 (10)通入适量的HCl气体使FeCl 溶液中增大。( × ) 3 错因 通入HCl抑制了Fe3＋的水解，Fe3＋浓度增大的很少，Cl－浓度增大的多，故减小。 (11)向0.1 mol·L－1的CHCOONa溶液中加入少量水，增大。( × ) 3 错因 CHCOOH的电离常数K＝，所以＝，电离常数只受温度影响，温度不变则K 不变。 3 a a (12)改变条件，盐的水解平衡向右移动，其水解程度不一定增大。( √ )1．为探究盐类水解是一个吸热过程，请用NaCO 溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实验方案： 2 3 ______________________________________________________________________。 答案 取NaCO 溶液，滴加酚酞溶液呈红色，然后分成两份，加热其中一份，若红色变深，则盐类水解 2 3 吸热 2．常温下，0.1 mol·L－1 NaHCO 溶液的 pH 大于 8，则溶液中 c(H CO)>(填“>”“＝”或 3 2 3 “＜”)c(CO)，原因是HCOCO＋H＋，HCO＋HOHCO ＋OH－，pH大于8则HCO的水解程度大 2 2 3 于电离程度(用离子方程式和必要的文字说明)。 2．下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 mol·L－1CHCOONa溶液，并分别放置在盛有水的烧 3 杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH NO 晶体，烧杯②中不加任何物质。 4 3 (1)含酚酞的0.01 mol·L－1CHCOONa溶液显浅红色的原因为 CHCOO－＋HOCHCOOH＋OH－， 3 3 2 3 使溶液显碱性 。 (2)实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是 BD 。 A．水解反应为放热反应 B．水解反应为吸热反应 C．NH NO 晶体溶于水时放出热量 4 3 D．NH NO 晶体溶于水时吸收热量 4 3 (3)分别向浓度均为0.01 mol·L－1CHCOONa溶液中分别加入NaOH固体、NaCO 固体、FeSO 固体， 3 2 3 4 使CHCOO－水解平衡移动的方向分别为 向左 、 向左 、 向右 (填“向左”“向右”或“不移动”) 3 知识点 03 盐类水解的应用 1．在化学实验中的应用 应用 举例 判断溶液的酸碱性 FeCl 溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3HOFe(OH) ＋3H＋ 3 2 3 相同浓度的NaX、NaY、NaZ溶液的pH分别为8、9、10，则 判断酸性强弱 酸性：HX>HY>HZ 配制或贮存易水解的 配制CuSO 溶液时，加入少量HSO ，抑制Cu2＋水解；贮存 4 2 4 盐溶液 NaCO 溶液不能用磨口玻璃塞 2 3制取Fe(OH) 胶体的离子方程式：Fe3＋＋3HO=====Fe(OH) (胶 3 2 3 胶体的制取 体)＋3H＋ 将挥发性酸的弱碱盐如AlCl 、FeCl 溶液蒸干时，在通HCl的 3 3 制备无水盐 气流中加热蒸干 Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO；Fe3＋与HCO、CO、 判断离子是否共存 AlO；NH与AlO、SiO因相互促进水解程度强烈而不能大量共 存 判断中和反应至中性 如NH ·H O与HCl反应至中性，NH ·H O过量，CHCOOH与 3 2 3 2 3 的试剂用量 NaOH反应至中性时CHCOOH过量 3 如用TiCl 制备TiO，其反应的化学方程式为TiCl ＋(x＋ 4 2 4 制备无机化合物 2)H O===TiO ·xHO↓＋4HCl，加入大量的水，同时加热，促使 2 2 2 水解趋于完全，所得TiO·xHO经焙烧得到TiO 2 2 2 2．在生产生活中的应用 泡沫灭火器 泡沫灭火器中的成分为NaHCO 与Al (SO )，发生的反应为Al3＋＋ 3 2 4 3 原理 3HCO===Al(OH) ↓＋3CO↑ 3 2 作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3HOAl(OH) (胶体)＋3H＋ 2 3 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混合施用 NH Cl溶液与ZnCl 溶液可作焊接时的除锈剂，原理为NH＋ 4 2 除锈剂 HONH ·H O＋H＋、Zn2＋＋2HOZn(OH) ＋2H＋ 2 3 2 2 2 热纯碱去污 加热，促进NaCO 的水解，使c(OH－)增大，去污能力增强 2 3 能力强 【归纳小结】盐溶液蒸干灼烧后所得产物的判断 (1)弱碱金属阳离子对应盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如 CuSO (aq)――→CuSO (s)；盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如 4 4 AlCl (aq)――→Al(OH) ――→Al O。 3 3 2 3 (2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如NaCO 溶液等蒸干后可得到原物质。 2 3 (3)考虑盐受热时是否分解 Ca(HCO ) 、 NaHCO 、 KMnO 、 NH Cl 固 体 受 热 易 分 解 ， 因 此 蒸 干 灼 烧 后 分 别 为 3 2 3 4 4 Ca(HCO )―→CaCO (CaO)；NaHCO ―→NaCO ；KMnO ―→KMnO ＋MnO ；NH Cl―→NH ↑＋ 3 2 3 3 2 3 4 2 4 2 4 3 HCl↑。 (4)还原性盐在蒸干时会被O 氧化 2 例如，NaSO (aq)――→NaSO (s)。 2 3 2 4 (5)弱酸的铵盐蒸干并灼烧后发生分解，无固体剩余，如NH HCO 、(NH )CO。 4 3 4 2 3 (1)生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理。( × ) 错因 NaCl为强酸强碱盐，不水解，电解食盐水的方法制取消毒液是运用的电解原理。(2)CH COO－与NH水解相互促进，所以两者不能大量共存。( ×) 3 错因 CHCOO－与NH水解相互促进，但没有沉淀和气体生成且总的水解程度很小，两者可以大量共存。 3 (3)将FeCl 、Fe (SO ) 溶液分别加热蒸干并灼烧，最后均可得到Fe O(s)。( × ) 3 2 4 3 2 3 (4)实验室配制FeCl 溶液时，常将FeCl (s)溶解在浓盐酸中，再加水稀释。( √ ) 3 3 (5)明矾作为净水剂，可以杀菌、消毒。( × ) 错因 明矾溶于水后，Al3＋的水解产物Al(OH) 胶体具有吸附作用，可以净水，但不能杀菌消毒。 3 (6)实验室储存NaF溶液时可以选用玻璃瓶。( × ) 错因 NaF水解产生HF腐蚀玻璃，不能用玻璃瓶储存。 (7)配制FeSO 溶液时，应加入铁粉防止Fe2＋被氧化，并加入盐酸抑制Fe2＋水解。( × ) 4 错因 应加入硫酸抑制Fe2＋水解。 1．简答题 (1)实验室中如何用固体FeCl 配制FeCl 溶液？为什么？ 3 3 提示：氯化铁晶体溶于较浓盐酸中，然后加水稀释到所需的浓度；抑制FeCl 水解。 3 (2)实验室中如何用固体FeSO 配制FeSO 溶液？为什么？ 4 4 提示：FeSO 溶液配制加少量稀硫酸和Fe粉；抑制FeSO 水解，防止FeSO 氧化。 4 4 4 (3)NH F溶液能否保存在玻璃试剂瓶中？为什么？ 4 提示：不能；NH F水解生成的氢氟酸腐蚀玻璃。 4 (4)工业上通常在干燥的HCl气流中加热MgCl · 6H O获得无水MgCl ，干燥的HCl气流的作用是什 2 2 2 么？ 提示：①干燥的HCl气流带走水，②HCl抑制MgCl 水解。 2 (5)利用水解反应来制备纳米材料，如用 TiCl 制备TiO ：TiCl ＋(x＋2)H O===TiO ·xHO↓＋4HCl。 4 2 4 2 2 2 制备时加入大量的水，同时加热。试利用平衡移动原理说明这两项操作的作用。 提示：加水是增加反应物，与加热两项操作的作用都是使化学平衡向水解反应的方向移动。 (6)把AlCl 溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？如何操作溶质不变？(用化学方程 3 式表示并配以必要的文字说明)。 提示：Al O；在AlCl 溶液中存在着如下平衡：AlCl ＋3HOAl(OH) ＋3HCl，加热时水解平衡右 2 3 3 3 2 3 移，HCl浓度增大，蒸干时 HCl挥发，使平衡进一步向右移动得到 Al(OH) ，在灼烧时发生反应： 3 2Al(OH) =====Al O＋3HO，因此最后得到的固体是Al O；在HCl气流中加热蒸发溶质不变。 3 2 3 2 2 3 (7)Mg粉可溶解在NH Cl溶液中，分析其原因。 4 提示：在NH Cl溶液中存在水解平衡：NH＋HONH·H O＋H＋，加入Mg，Mg与H＋反应放出 4 2 3 2 H，使溶液中c(H＋)降低，平衡向右移动，使Mg粉不断溶解。 2 2．在空气中加热蒸干并灼烧下列盐溶液，将所得产物填入表格中。 盐溶液 产物 Ca(HCO )/NaHCO 3 2 3NH Cl 4 NaSO 2 3 FeCl /AlCl 2 3 Al (SO )/Fe (SO )/CuSO 2 4 3 2 4 3 4 NaAlO /Na CO 2 2 3 答案 CaO/Na CO 无 NaSO Fe O/Al O Al (SO )/Fe (SO )/CuSO NaAlO /Na CO 2 3 2 4 2 3 2 3 2 4 3 2 4 3 4 2 2 3 3．下列应用与盐类水解有关的是( ) ①用FeCl 作净水剂 3 ②为保存FeCl 溶液，要在溶液中加少量盐酸 3 ③实验室配制AlCl 溶液时，应先把AlCl 固体溶解在较浓的盐酸中，然后加水稀释 3 3 NH Cl与ZnCl 溶液可用作焊接中的除锈剂 4 2 ⑤实验室盛放NaCO 溶液的试剂瓶应用橡胶塞，而不用玻璃塞 ④ 2 3 ⑥长期施用(NH )SO ，土壤酸性增强 4 2 4 A．①④⑥ B．②⑤⑥ C．③⑤⑥ D．全有关 答案 D 解析 ①FeCl 能水解，生成的Fe(OH) 胶体可吸附水中的杂质；②在FeCl 溶液中加入少量盐酸，能抑 3 3 3 制Fe3＋的水解；③AlCl 水解生成Al(OH) 和HCl，先将AlCl 固体溶解在较浓的盐酸中可以抑制Al3＋的 3 3 3 水解；④NH Cl、ZnCl 水解使溶液呈酸性，能溶解金属氧化物，可用作除锈剂；⑤NaCO 水解使溶液 4 2 2 3 呈碱性，会与玻璃中的主要成分SiO 发生反应；⑥(NH )SO 水解使溶液呈酸性，长期施用(NH )SO ， 2 4 2 4 4 2 4 可使土壤酸性增强。 知识点 04 水解常数及应用 1．盐的水解常数 以CHCOONa为例：CHCOO－＋HOCHCOOH＋OH－ 3 3 2 3 K ＝，只与温度有关。 h 2．与对应弱酸电离常数的关系 K＝ a 所以，K ·K＝K 或K ＝。 h a w h 由此可看出，弱酸或弱碱的电离常数越小，其生成的盐水解程度就越大。 3．K 与K 、K 、K 之间的关系 h w a b (1)盐的水解平衡常数与对应的一元弱酸(或弱碱)的电离平衡常数的乘积等于K ，则K ＝或K ＝。 w h h (2)二元弱酸HCO 的电离常数为K 、K ，则NaCO 的水解常数K 为，NaHCO 的水解常数为。 2 3 a1 a2 2 3 h 3 (3)一元弱酸一元弱碱盐，如醋酸铵：K ＝。 h 【特别提醒】 (1)K 只受温度影响。它随温度的升高而增大。 h (2)K 越大，表示水解程度越大。 h1．已知常温下，HCO 的电离常数K ＝4.2×10－7，K ＝5.6×10－11，通过计算判断0.1 mol·L－1的NaHCO 2 3 a1 a2 3 溶液呈酸性还是呈碱性？(写出必要过程)。 答案 HCO发生水解反应：HCO＋HOHCO ＋OH－，水解常数K ＝＝≈2.38×10－8；HCO的电离常 2 2 3 h 数K ＝5.6×10－11，因K ＞K ，HCO的水解程度大于电离程度，故NaHCO 溶液呈碱性。 a2 h a2 3 2．磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是K ＝7.1×10－3，K ＝6.2×10－8，K ＝4.5×10－13，解答 a1 a2 a3 下列问题： (1)常温下同浓度①NaPO 、②NaHPO 、③NaH PO 的pH由小到大的顺序是________(填序号)。 3 4 2 4 2 4 (2)常温下，NaH PO 的水溶液pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。 2 4 (3)常温下，NaHPO 的水溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性，用K 与K 的相对大小说明 2 4 a h 判断理由：_________________________________________________________。 答案 (1) ＜②＜① (2)＜ (3)碱 NaHPO 的水解常数K ＝＝＝≈1.6×10－7，K ＞K ，即HPO的水 2 4 h h a3 解程度大于其电离程度，因而NaHPO 溶液显碱性 ③ 2 4 解析 (2)NaH PO 的水解常数K ＝＝＝≈1.4×10－12，K ＞K ，即HPO的电离程度大于其水解程度，因 2 4 h a2 h 2 而pH＜7。 知识点 05 溶液中的“粒子”浓度关系 1．溶液中的守恒关系 (1)电荷守恒规律 电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离 子所带正电荷总数。 实例分析：NaCO 溶液中 2 3 ①Na＋、H＋、CO、HCO、OH－。 ②1×c(Na＋)＋1×c(H＋)＝2×c(CO)＋1×c(HCO)＋1×c(OH－)。 化简得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。 (2)物料守恒规律 电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但原子总数是守恒的。 实例分析：NaCO 溶液中 2 3 ①＝，即n(Na＋)＝2n(CO)，CO在水中部分会水解成HCO、HCO，共三种含碳元素的存在形式。 2 3 ②c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO)]。 2 3 (3)质子守恒规律 质子守恒是依据水的电离平衡：HO H＋＋OH－得到的，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总 2 是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。方法一：可以由电荷守恒与元素质量守恒推导出来。 如NaCO 中将电荷守恒和物料守恒中的金属阳离子消去得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H CO)。 2 3 2 3 方法二：质子守恒是依据水的电离平衡：HOH＋＋OH－，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总 2 是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。 实例分析：NaCO 溶液中 2 3 即c(OH－)＝2c(H CO)＋c(HCO)＋c(H O＋)或c(OH－)＝2c(H CO)＋c(HCO)＋c(H＋)。 2 3 3 2 3 2．常见溶液的守恒关系式 (1)CH COONa溶液： 3 物料守恒：c(Na+)= c(CHCOO-)+c(CHCOOH) 3 3 电荷守恒：c(Na+)+ c(H+)=c(CHCOO-)+c(OH-) 3 质子守恒：c(OH-)= c(H+)+c(CHCOOH) 3 (2)NH Cl溶液： 4 物料守恒：c(Cl-)=c(NH +)+c(NH ·H O) 4 3 2 电荷守恒：c(Cl-)+ c(OH-)=c(NH +)+c(H+) 4 质子守恒：c(H+)= c(NH ·H O)+c(OH-) 3 2 (3)Na CO 溶液： 2 3 物料守恒：c(Na+)=2[c(CO2-)+c(HCO -)+c(H CO)] 3 3 2 3 电荷守恒：c(Na+)+ c(H+)=2c(CO2-)+c(OH-)+c(HCO -) 3 3 质子守恒：c(OH-)= c(HCO -)+2c(H CO)+ c(H+) 3 2 3 (4)NaHCO 溶液： 3 物料守恒：c(Na+)=c(CO2-)+c(HCO -)+c(H CO) 3 3 2 3 电荷守恒：c(Na+)+ c(H+)=2c(CO2-)+c(OH-)+c(HCO -) 3 3 质子守恒：c(OH-)= c(H CO)+ c(H+)- c(CO2-) 2 3 3 3．溶液中粒子浓度比较 (1)不同溶液中同一离子浓度的大小比较 相同物质的量浓度的a.NH Cl溶液，b.CH COONH 溶液，c.NH HSO 溶液，c中H＋对NH水解有抑 4 3 4 4 4 制作用，b 中 CHCOO－的水解对 NH 水解有促进作用，所以三种溶液中 c(NH)由大到小的顺序是 3 c>a>b。 (2)弱酸溶液中离子浓度的大小比较 ①CHCOOH溶液微粒浓度由大到小的顺序(H O除外)是c(CHCOOH)>c(H＋)>c(CHCOO－)>c(OH 3 2 3 3 －)。 ②碳酸溶液中粒子浓度由大到小的顺序(水分子和CO 分子除外)是c(H CO)>c(H＋)> c(HCO) > 2 2 3 c(CO) > c(OH－)。(3)单一溶液中离子浓度大小的比较 ①NH Cl溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)。 4 ②CHCOONa溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na＋)>c(CHCOO-)>c(OH－)>c(H＋)。 3 3 (4)混合溶液中离子浓度大小的比较 ①物质的量浓度相同的CHCOOH溶液、CHCOONa溶液等体积混合 3 3 离子浓度由大到小的顺序是c(CHCOO－) > c(Na＋)>c(H＋) >c(OH－)。 3 ②物质的量浓度相同的NH Cl溶液、氨水等体积混合 4 离子浓度由大到小的顺序是c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。 一、单一溶液中粒子浓度的关系 判断正误，错误的写出正确的关系式。 (1)0.1 mol·L－1 Na CO 溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH－) 2 3 (2)在NaSO 溶液中：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－) 2 3 (3)0.1 mol·L－1 NH HS溶液中：c(NH)＜c(HS－)＋c(H S)＋c(S2－) 4 2 (4)0.2 mol·L－1 NH HCO 溶液(pH＞7)：c(NH)＞c(H CO)＞c(HCO)＞c(NH ·H O) 4 3 2 3 3 2 (5)室温下，0.1 mol·L－1 NH Fe(SO ) 溶液中存在：c(NH)＋3c(Fe3＋)>2c(SO) 4 4 2 答案 (1)× c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－) (2)× c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－) (3)√ (4)× c(NH)>c(HCO)>c(H CO)>c(NH ·H O) 2 3 3 2 (5)× c(NH)＋3c(Fe3＋)<2c(SO) 二、混合溶液中粒子浓度的关系判断 1．浓度均为0.1 mol·L－1的NaHCO 和NaCO 混合溶液 3 2 3 (1)电荷守恒：____________________________________________。 (2)物料守恒：__________________________________________________。 (3)离子浓度由大到小的顺序：_____________________________________________。 答案 (1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(CO)＋c(HCO) (2)2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H CO) 2 3 (3)c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H＋) 2．常温下，NaOH和CHCOOH等浓度按1 2体积比混合后pH＜7 3 (1)溶液中粒子浓度的大小关系：_________________________________(水分子除外)。 ∶ (2)电荷守恒：_____________________________________________。 (3)物料守恒：___________________________________________________。 答案 (1)c(CHCOO－)>c(Na＋)>c(CHCOOH)>c(H＋)>c(OH－) 3 3 (2)c(CHCOO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 3 (3)2c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH) 3 3解析 中和反应后，溶质为等量的 CHCOONa、CHCOOH，且CHCOOH的电离程度大于CHCOONa 3 3 3 3 的水解程度，c(CHCOO－)与c(CHCOOH)之和等于c(Na＋)的2倍。 3 3 3．(1)物质的量浓度相同的NaOH溶液、NH Cl溶液等体积混合，溶液中粒子(水分子除外)浓度由大 4 到小的顺序为_____________________________________。 (2)0.1 mol·L－1 CHCOONa与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合，溶液中粒子(水分子除外)浓度由大到小的 3 顺序为_________________________________。 答案：(1)c(Na＋)＝c(Cl－)>c(NH·H O)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋) 3 2 (2)c(Na＋)＝c(Cl－)>c(CHCOOH)>c(H＋)>c(CHCOO－)>c(OH－) 3 3 4．判断正误，错误的写出正确的关系式。 (1)0.1 mol·L－1 NaOH溶液和0.1 mol·L－1 CHCOOH溶液等体积混合后：c(Na＋)>c(CHCOO－)>c(OH 3 3 －)>c(H＋) (2)pH＝3的盐酸和pH＝11的氨水等体积混合：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋) (3)室温下，将浓度均为 0.1 mol·L－1的氨水和NH Cl溶液等体积混合(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝ 4 c(NH ·H O)＋c(OH－) 3 2 (4)室温下，将浓度均为0.10 mol·L－1的HC O 和NaHC O 溶液等体积混合(pH＝1.68，HC O 为二 2 2 4 2 4 2 2 4 元弱酸)：c(H＋)＋c(H C O)＝c(Na＋)＋c(C O)＋c(OH－) 2 2 4 2 (5)0.1 mol·L－1NaC O 溶液与 0.1 mol·L－1HCl 溶液等体积混合(H C O 为二元弱酸)：2c(C O)＋ 2 2 4 2 2 4 2 c(HC O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 2 (6)向NH HSO 溶液中滴加NaOH溶液到恰好呈中性：c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋) 4 4 答案 (1)√ (2)× c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋) (3)× c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH ·H O)＋2c(OH－) (4)√ 3 2 (5)× 2c(C O)＋c(HC O)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 2 2 (6)√ 三、不同溶液中同一离子浓度的大小比较 1．25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中： NH Cl、②CHCOONH 、③NH HSO 、④(NH )SO 、⑤(NH )Fe(SO ) ，c(NH)由大到小的顺序 4 3 4 4 4 4 2 4 4 2 4 2 为________________。 ① 答案 ⑤> > > > 解析 分析流程为 ④ ③ ① ② 分组――――――→ 2．比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。 (1)浓度均为0.1 mol·L－1的①HS、②NaHS、③NaS、④HS和NaHS混合液，溶液pH从大到小的 2 2 2 顺序是______________。 (2)相同浓度的下列溶液中：①CHCOONH 、②CHCOONa、③CHCOOH，c(CHCOO－)由大到小 3 4 3 3 3 的顺序是________________________________________________________________。 (3)c(NH)相等的①(NH )SO 溶液、②NH HSO 溶液、③(NH )CO 溶液、④NH Cl溶液，其物质的 4 2 4 4 4 4 2 3 4 量浓度由大到小的顺序为_________________________________________。 答案 (1) > > > (2) > > ③ ② ④ ① ② ① ③(3) > > > ④ ② ③ ①