第02讲水的电离和溶液的酸碱性(练习)(解析版)_05高考化学_2025年新高考资料_一轮复习_2025年高考化学一轮复习讲练测（新教材新高考）_第八章水溶液中的离子反应与平衡

第 02 讲 水的电离和溶液的酸碱性 目录 01 模拟基础练 【题型一】水的电离平衡及影响因素 【题型二】水的电离平衡图象分析 【题型三】 溶液的酸碱性与pH 【题型四】酸碱中和滴定操作及误差分析 【题型五】 酸碱中和滴定图像 【题型六】酸碱中和滴定拓展 02 重难创新练 03 真题实战练 题型一 水的电离平衡及影响因素 1． 下列条件变化会使HO的电离平衡向电离方向移动，且pH＜7的是 ( ) 2 A．将纯水加热到100 ℃ B．向水中加少量HCl C．向水中加入少量NaOH D．向水中加少量NaCO 2 3 【答案】A 【解析】A项，HO的电离是吸热反应，加热，促进水的电离，pH＜7，A正确；B项，向水中加入 2 HCl，抑制水的电离，pH＜7，B错误；C项，向水中加入NaOH，抑制水的电离，pH＞7，C错误；D项， 向水中加入NaCO，促进水的电离，pH＞7，D错误。 2 3 2．一定温度下，水存在HO H＋＋OH－ ΔH＝Q(Q＞0)的平衡，下列叙述一定正确的是( ) 2 A．向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，K 减小 w B．将水加热，K 增大，pH减小 w C．向水中加入少量固体CHCOONa，平衡逆向移动，c(H＋)降低 3 D．向水中加入少量固体硫酸钠，c(H＋)＝10－7 mol·L－1，K 不变 w 【答案】B 【解析】A项，K 只与温度有关；B项正确；C项，加入CHCOONa，促进水的电离，溶液呈碱性； w 3 D项，该题没有指明是常温下，所以c(H＋)不一定等于10－7 mol·L－1。 3．25°C时，水的电离达到平衡：HO H++OH-，下列叙述不正确的是( ) 2 A．将纯水加热到95℃时，K 变大，pH减小，水仍呈中性 w B．向纯水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH-)增大，K 不变 wC．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H+)增大，平衡逆向移动，K 不变 W D．向水中通入HCl气体，平衡逆向移动，溶液导电能力减弱 【答案】D 【解析】A项，水加热到95℃，水的离子积常数变大，氢离子浓度增大，pH减小，但c(H+)=c(OH-)， 因此仍呈中性，A不符合题意；B项，向纯水中加入稀氨水，水的电离平衡逆向移动，溶液中c(OH-)增大， 但由于温度不变，所以水的离子积常数K 不变，B不符合题意；C项，水中加入硫酸氢钠，硫酸氢钠电离 w 产生H+，使溶液中c(H+)增大，水的电离平衡逆向移动，但水温度不变，因此水的离子积常数K 不变，C w 不符合题意；D项，水中通入氯化氢，HCl电离产生H+，使溶液中c(H+)增大，水的电离平衡逆向移动，由 于溶液中自由移动的离子浓度增大，因此溶液的导电性增强，D符合题意；故选D。 4．已知NaHSO 在水中的电离方程式为NaHSO===Na＋＋H＋＋SO。某温度下，向c(H＋)＝1×10－6 4 4 mol·L－1的蒸馏水中加入NaHSO 晶体，保持温度不变，测得溶液的c(H＋)＝1×10－2 mol·L－1。下列对该溶液 4 的叙述不正确的是( ) A．该温度高于25 ℃ B．由水电离出来的H＋的浓度为1×10－10 mol·L－1 C．加入NaHSO 晶体抑制水的电离 4 D．取该溶液加水稀释100倍，溶液中的c(OH－)减小 【答案】D 【解析】A项，K ＝1×10－6×1×10－6 mol2·L－2＝1×10－12 mol2·L－2，温度高于25 ℃；B、C项，NaHSO w 4 电离出的H＋抑制HO电离，c(H＋) ＝c(OH－)＝1×10－10 mol·L－1；D项，加HO稀释，c(H＋)减小，而 2 水 2 c(OH－)增大。 题型二 水的电离平衡图象分析 5．一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是( ) A．升高温度，可能引起由c向b的变化 B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13 C．该温度下，加入FeCl 可能引起由b向a的变化 3 D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化 【答案】C 【解析】A．c点溶液中c(OH－)＞c(H＋)，溶液呈碱性，升温，溶液中c(OH－)不可能减小。B．由b点 对应c(H＋)与c(OH－)可知，K ＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－7×1.0×10－7＝1.0×10－14。C．FeCl 溶液水解显酸性， w 3 溶液中c(H＋)增大，因一定温度下水的离子积是常数，故溶液中 c(OH－)减小，因此加入FeCl 溶液可能引 3起由b向a的变化。D．c点溶液呈碱性，稀释时c(OH－)减小，同时c(H＋)应增大，故稀释溶液时不可能引 起由c向d的变化。 6．水的电离平衡曲线如图所示，下列说法不正确的是( ) A．温度不变，向水中加入适量KHSO 固体可使A点变到C点 4 B．图中五个点的K 间的关系： w C．若从A点变到D点，可采用在水中加入少量酸的方法 D．处在B点时，将 的稀硫酸与 的KOH溶液等体积混合后，溶液显中性 【答案】A 【解析】A项，若从A点到C点，c(H+)变大，c(OH-)变大，Kw增大，温度应升高，A错误；B项， ADE都处于25C时，Kw相等，由图像可知B点c(H+)和c(OH-) 大于C点的c(H+)和c(OH-) ，并且C点的 c(H+)和c(OH-)大于A点c(H+)和c(OH-)，c(H+)和c(OH-)越大，Kw越大，故B>C>A=D=E，B正确；C项， 从A点到D点，温度不变，Kw不变，加酸，c(H+)变大，c(OH-)变小，C正确；D项，若处在B点时， pH=3的稀硫酸中c(H+) =10-3 mol·L−1， pH=9的KOH中c(OH)= ，溶液显中性， D正确；故选A。 7．常温下，向20.00 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢 离子浓度的负对数[－lg c(H+) ]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示，下列说法中不正确的是( ) 水 A．常温下，K(HA)约为10－5 B．M、P两点溶液对应的pH＝7 a C．b＝20.00 D．M点后溶液中均存在c(Na＋)＞c(A－) 【答案】B 【解析】0.1 mol·L－1 HA溶液中，－lg c(H＋) ＝11，c(H＋) ＝c(OH－) ＝10－11 mol·L－1，根据常温下 水 水 水 水的离子积求出溶液中c(H＋)＝10－3 mol·L－1，HAH＋＋A－，c(H＋)＝c(A－)＝10－3 mol·L－1，K(HA)＝ a mol·L－1＝10－5 mol·L－1，A项正确；N点水电离出的H＋浓度最大，说明HA与NaOH恰好完全反应生成 NaA，P点溶质为NaOH和NaA，溶液显碱性，即P点pH不等于7，B项错误；0～b段水的电离程度逐渐 增大，当达到 b点时水的电离程度达到最大，即溶质为 NaA，说明 HA和NaOH恰好完全反应，b＝ 20.00，C项正确；M点溶液pH＝7，根据溶液呈电中性，存在c(Na＋)＝c(A－)，M点后，c(Na＋)＞c(A－)，D项正确。 8．甲胺(CHNH )的性质与氨相似，250C时向10mL 0.1mol·Lˉ1的甲胺中逐滴滴入0.1mol·Lˉ1稀盐酸。 3 2 溶液中水电离出的氢离子浓度的负对数[用pC表示， ]与加入盐酸体积的关系如图所示。下列 叙述错误的是( ) A．K(CHNH )的数量级为10-4 b 3 2 B．甲胺的电离方程式：CHNH ·H O= CH NH ++OH- 3 2 2 3 3 C．b点溶液的pH＞7 D．e点溶液：c(Cl-)＞c(CHNH +)＞c(H＋)＞c(OH―) 3 3 【答案】B 【解析】由图可知，e点水的电离程度最大，说明盐酸与甲胺恰好反应生成盐酸甲胺，e点为盐酸甲胺 溶液，b点为等浓度的甲胺和盐酸甲胺的混合溶液，c点和d点水的电离程度相等，但c点为甲胺和盐酸甲 胺的混合溶液，溶液呈中性，d点为盐酸甲胺和盐酸的混合溶液，溶液呈酸性。A项，由a点水电离出的 氢离子浓度为10—11.8mol/L可知，溶液中氢氧根离子的浓度为 =10—2.2mol/L，则甲胺的电离常数为 =10—3.4，量级为10—4，故A正确；B项，由甲胺的性质与氨相似可知， 甲胺在溶液中的电离方程式为CHNH ·H O CHNH ++OH-，故B错误；C项，甲胺的电离常数为10— 3 2 2 3 3 3.4，则盐酸甲胺的水解常数为 ，由分析可知，b点为等浓度的甲胺和盐酸甲胺的 混合溶液，溶液中甲胺的电离程度大于盐酸甲胺的水解程度，溶液呈碱性，pH＞7，故C正确；D项，由 分析可知，e点为盐酸甲胺溶液，溶液呈酸性，溶液中c(H＋)＞c(OH―)，由电荷守恒关系c(Cl-)+ c(OH―)=c(CHNH +)+ c(H＋)可知，溶液中c(Cl-)＞c(CHNH +)，则离子浓度的大小顺序为，故c(Cl-)＞ 3 3 3 3 c(CHNH +)＞c(H＋)＞c(OH―)，故D正确；故选B。 3 3 题型三 溶液的酸碱性与pH 9．常温下，关于pH=12的NaOH溶液，下列说法正确的是( ) A．溶液中c(H+)=1.×10-2 mol·L-1 B．溶液中由水电离出的c(OH-)=1.0×10-2 mol·L-1 C．加水稀释100倍后，溶液的pH=10D．加入等体积pH=2的醋酸溶液，溶液呈中性 【答案】C 【解析】pH=12的NaOH溶液，根据离子积可知，c(H+)=1．0×10-12 mol·L-1，A项不正确；溶液中由 水电离出的c(OH-)=c(H+)=1．0×10-12 mol·L-1，B项不正确；加水稀释100倍后，溶液的pH=10，C项正确； 由于醋酸为弱酸，大部分未发生电离，反应结束后，过量的醋酸电离，使溶液呈酸性，D项不正确。 10．在室温下，等体积的酸和碱的溶液混合后，pH一定小于7的是( )。 A．pH=3的HNO 溶液和pH=11的KOH溶液 3 B．pH=3的盐酸和pH=11的氨水 C．pH=3的醋酸溶液和pH=11的Ba(OH) 溶液 2 D．pH=3的硫酸溶液和pH=11的NaOH溶液 【答案】C 【解析】A项，pH=3的HNO 溶液和pH=11的KOH溶液，c(H+)=c(OH-)=10-3 mol·L-1，等体积混合后 3 恰好反应生成硝酸钾，溶液呈中性；B项，pH=3的盐酸和pH=11的氨水，等体积混合时碱过量，溶液pH 大于7；C项，pH=3的醋酸和pH=11的Ba(OH) 溶液，等体积混合时酸过量，pH一定小于7；D项，pH=3 2 的硫酸和pH=11的NaOH溶液，c(H+)=c(OH-)=10-3 mol·L-1，等体积混合后恰好反应生成硫酸钠，溶液呈中 性。 11．将pH=1的盐酸平均分成两份，一份加入适量水，另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量 NaOH溶液，pH都升高了1，则加入的水与NaOH溶液的体积之比为( ) A．9 B．10 C．11 D．12 【答案】C 【解析】设加入NaOH溶液的体积为x L，一份盐酸的体积为1 L，将pH=1的盐酸加适量水，pH升 高了1，说明所加水的体积是原溶液体积的9倍；另一份加入NaOH溶液后，pH升高了1，有关系式10- 9 9 1×1-10-1·x=10-2·(1+x)，解得x= ，则加入的水与NaOH溶液的体积之比为9∶ =11∶1。 11 11 12．现有室温下四种溶液，有关叙述不正确的是( ) 序号 ① ② ③ ④ pH 11 11 3 3 溶液 氨水 氢氧化钠溶液 醋酸 盐酸 A．③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两溶液的pH均增大 B．②③两溶液等体积混合，所得溶液中c(H＋)＞c(OH－) C．分别加水稀释10倍，四种溶液的pH：①＞②＞④＞③ D．V L ④与V L ①混合，若混合后溶液pH＝7，则V＜V 1 2 1 2 【答案】D 【解析】从平衡移动角度分析，CHCOONa电离出的CHCOO－与盐酸中的H＋结合生成CHCOOH， 3 3 3 会使醋酸中平衡CHCOOHCHCOO－＋H＋左移，两溶液中H＋浓度均减小，所以pH均增大，A项正确； 3 3 假设均是强酸强碱，则物质的量浓度相同，等体积混合后溶液呈中性，但③醋酸是弱酸，其浓度远远大于②， 即混合后醋酸过量，溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，B项正确；分别加水稀释10倍，假设平衡不移动，那么①②溶液的pH均为10，但稀释氨水使平衡NH ·H ONH＋OH－右移，使①pH>10，同理醋酸稀释后pH 3 2 ＜4，C项正确；假设均是强酸强碱，混合后溶液呈中性，则V＝V，但①氨水是弱碱，其浓度远远大于④ 1 2 盐酸，所以需要的①氨水少，即V>V，D项错误。 1 2 题型四 酸碱中和滴定操作及误差分析 13．下列有关滴定操作的说法正确的是( ) A．用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21．7 mL B．用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定，则 测定结果偏低 C．用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中含有NaOH杂质，则测定 结果偏高 D．用未知浓度的盐酸滴定标准的KOH溶液时，若读取读数，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导 致测定结果偏高 【答案】D 【解析】A项，滴定管精确值为0.01 mL，读数应保留小数点后2位，错误；B项，由于滴定管没有润 洗，标准液浓度偏小，消耗标准液体积增加，则测定结果偏高，错误；C项，等质量的NaOH和KOH， NaOH的物质的量大于KOH，即所配溶液OH-浓度偏大，导致消耗标准液体积偏小可知，所测盐酸的浓度 c ×V 碱 碱 偏小，错误；D项，导致消耗的盐酸体积偏小，依据c = 可知测定结果偏高，正确。 酸 V 酸 14．准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定，下列说法正 确的是( ) A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定 B．随着NaOH溶液的滴入，锥形瓶中溶液的pH由小变大 C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 【答案】B 【解析】A项，滴定管用蒸馏水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则会引起误差，错误；C项，用酚 酞作为指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为粉红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D项， 滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。 15．现有下列仪器或用品：①铁架台(含铁圈、各种铁夹)；②锥形瓶；③滴定管(酸式与碱式)；④烧杯 (若干个)；⑤玻璃棒；⑥天平(含砝码)；⑦滤纸；⑧量筒；⑨漏斗。 有下列药品：①NaOH固体；②0.1000 mol·L-1的标准NaOH溶液；③未知浓度的盐酸；④NaCO 溶 2 3 液；⑤蒸馏水。 试回答以下问题： (1)做酸碱中和滴定时，还缺少的试剂是___________。 (2)小明在做“研究温度对反应速率的影响”实验时，他往两支试管均加入4mL0.01 mol·L-1的KMnO 4 酸性溶液和2mL0.1 mol·L-1HC O(乙二酸)溶液，振荡，A试管置于热水中，B试管置于冷水中，记录溶液 2 2 4 褪色所需的时间。褪色所需时间t ___________t (填“>”“=”或“＜”)。写出该反应的离子方程式： A B___________。 (3)实验室有瓶混有泥沙的乙二酸样品，小明利用这个反应的原理来测定其含量，具体操作为： ①配制250mL溶液：准确称量5.000g乙二酸样品，配成250mL溶液。 ②滴定：准确量取25.00mL所配溶液于锥形瓶中，加少量酸酸化，将0.1000mol·L-1KMnO 溶液装入酸 4 式滴定管中，进行滴定操作；当___________说明达到滴定终点。 ③计算：重复操作2次，记录实验数据如下。则消耗KMnO 溶液的平均体积为___________mL，此样 4 品的纯度为___________。(已知HC O 的相对分子质量为90) 2 2 4 序号 滴定前读数 滴定后读数 1 0.00 20.01 2 1.00 20.99 3 0.00 21.20 ④误差分析：下列操作会导致测定结果偏高的是___________。 A．未用标准浓度的酸性KMnO 溶液润洗滴定管 4 B．滴定前锥形瓶有少量水 C．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视 【答案】(1)指示剂 (2)＜ 2 MnO-＋5HC O＋6H＋===10CO ↑＋2Mn2＋＋8HO 4 2 2 4 2 2 (3)滴入最后一滴KMnO 溶液，溶液由无色变成浅紫色，且30s不褪色 4 20.00 90.00% A 【解析】(1) 在酸碱中和滴定的过程中，需要的试剂有酸液、碱液和酸碱指示剂，需用蒸馏水洗涤滴 定管和锥形瓶，做酸碱中和滴定时，还缺少的试剂是指示剂。(2)温度越高反应速率越快，则褪色时间越短， 褪色所需时间t c(H＋)>c(NH)>c(OH －) 【答案】B 【解析】溶液中存在的电荷守恒应为c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，A错误；滴定分数为100%时， 酸与碱的物质的量相等，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻，B正确；从滴定曲线看甲基红变色范围更 接近于滴定终点，使用甲基橙显示偏晚，C错误；滴定分数为150%时，即加入盐酸30.00 mL，此时溶质 是NH Cl和HCl，物质的量之比为2∶1，则c(NH)>c(H＋)，D错误。 4 19．25 ℃时，用0.100 mol·L-1的NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L-1的盐酸和20.00 mL 0.100 mol·L-1的醋酸溶液，得到如图所示的滴定曲线： 下列说法不正确的是( ) A．图1表示的是滴定盐酸的曲线 B．图2滴定应选用甲基橙作指示剂 C．图中A、D点水的电离程度：Ac(Na+)>c(H+)>c(OH-) 3 【答案】B 【解析】滴定开始时，0.100 mol·L-1盐酸的pH为1，根据图示信息可知，图1是盐酸的滴定曲线，A 正确；图2是氢氧化钠溶液滴入醋酸溶液中，反应生成醋酸钠，恰好完全反应时溶液呈碱性，应选择酚酞 作指示剂，B错误；达到图中A、D点时，消耗氢氧化钠的物质的量是相等的，生成物分别是氯化钠和醋 酸钠，醋酸钠水解促进水的电离，故水的电离程度：Ac(Na+)>c(H+)>c(OH-)，D正确。 3 20．298 K时，向20.0 mL 0.10 mol·L－1 HA溶液中滴加0.10 mol·L－1 NaOH溶液，滴定曲线如图所示。 2下列说法正确的是( ) A．该滴定过程应该选择石蕊溶液作指示剂 B．W点到X点发生的主要反应的离子方程式为HA＋2OH－===A2－＋2HO 2 2 C．Y点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－) D．反应HA＋A2－ 2HA－的平衡常数K＝1.0×107.4 2 【答案】D 【解析】石蕊不能用作酸碱中和滴定的指示剂，根据图示滴定终点的pH，可知第二反应终点应用酚酞 作指示剂，A错误；X点对应的溶液中溶质主要是NaHA，W点到X点发生的主要反应的离子方程式为 HA＋OH－===HA－＋HO，B错误；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，因为Y 2 2 点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(A2－)，C错误；HA HA－＋H 2 ＋，K ＝，由于W点c(HA－)＝c(H A)，故K ＝c(H＋)＝1.0×10－2.3；HA－ A2－＋H＋，K ＝，由于Y a1 2 a1 a2 点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，故K ＝c(H＋)＝1.0×10－9.7；HA HA－＋H＋与HA－ A2－＋H＋ a2 2 相减即得HA＋A2－ 2HA－，此时的平衡常数K＝＝＝1.0×107.4，D正确。 2 21．室温时，体积均为25.00 mL，浓度均为 0.0100 mol·L-1的苯酚溶液、CHCOOH溶液及盐酸分别用 3 0.0100 mol·L-1 NaOH溶液滴定，溶液的pH随V(NaOH)变化的曲线如图所示，下列说法正确的是( ) A．三个滴定过程中，均可用甲基橙作指示剂 B．室温时，苯酚的电离平衡常数为1.0×10-11 C．X点对应的溶液中存在：c(CHCOO-)CHCOONa>NaCl 6 5 3 【答案】D 【解析】甲基橙的变色点为溶液呈酸性，苯酚钠、醋酸钠溶液均呈碱性，氯化钠溶液呈中性，则苯酚 和醋酸的滴定应该用酚酞作指示剂，A项错误；当溶液中c(C HO-)=c(C HOH)时pH=10.0，则室温时苯酚 6 5 6 5c(H+)·c(C H O-) 的电离平衡常数K= 6 5 =c(H+)=1.0×10-10，B项错误；X点溶质为等物质的量的醋酸钠 a c(C H OH) 6 5 和 醋 酸 ， 且 溶 液 pH<7 ， 说 明 CHCOO- 的 水 解 程 度 小 于 CHCOOH 的 电 离 程 度 ， 则 3 3 c(CHCOO-)>c(CHCOOH)，C项错误；含有弱离子的盐会促进水的电离，物质的量浓度相同的钠盐，钠盐 3 3 水解程度越大，溶液中由水电离出的c(OH-)越大，水解程度：C HONa>CHCOONa，NaCl不影响水的电 6 5 3 离，则物质的量浓度相同时，由水电离产生的c(OH-)：C HONa>CHCOONa>NaCl，D项正确。 6 5 3 题型六 酸碱中和滴定拓展 22．下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是( ) 提示：2KMnO ＋5KSO ＋3HSO ===6K SO ＋2MnSO ＋3HO、I＋NaS===2NaI＋S↓ 4 2 3 2 4 2 4 4 2 2 2 选项 滴定管中的溶液 锥形瓶中的溶液 指示剂 滴定终点颜色变化 A NaOH溶液 CHCOOH溶液 酚酞 无色→浅红色 3 B HCl溶液 氨水 酚酞 浅红色→无色 C 酸性KMnO 溶液 KSO 溶液 无 无色→浅紫红色 4 2 3 D 碘水 NaS溶液 淀粉 无色→蓝色 2 【答案】B 【解析】A项，锥形瓶中为酸，加入酚酞无色，达到滴定终点，溶液显碱性，溶液变为浅红色，故现 象为无色→浅红色，正确；B项，锥形瓶中为碱，达到滴定终点，溶液显酸性，应选择指示剂甲基橙，现 象是溶液由黄色变为橙色，错误。 23．白云石[CaMg(CO )]中钙含量测定常用KMnO 滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙， 3 2 4 过滤后用酸溶解，再用KMnO 滴定。则下列说法错误的是( ) 4 A．KMnO 滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO -+5H C O+6H+=2Mn2++10CO ↑+8H O 4 4 2 2 4 2 2 B．实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸 C．KMnO 滴定草酸过程中，标准状况下每产生448mLCO 气体理论上转移0.02mole- 4 2 D．滴定过程中若滴加KMnO 过快会发生反应4MnO -+12H+=4Mn2++5O ↑+6H O，将导致测定结果偏 4 4 2 2 高 【答案】B 【解析】A项，草酸是弱酸，具有还原性，会被高锰酸钾氧化，根据质量守恒和化合价升降守恒等可 知KMnO 滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO -+5H C O+6H+=2Mn2++10CO ↑+8H O，A正确；B项， 4 4 2 2 4 2 2 高锰酸钾具有强氧化性，会氧化盐酸产生氯气造成误差，所以实验过程中不可使用稀盐酸，B错误；C项， KMnO 滴定草酸过程中，存在 关系，标准状况下448mLCO 气体物质 4 2 的量为 ，根据关系式可知理论上转移0.02mole-，C正确；D项，根据质量守恒 定律和的失电守恒定律可以得出： ，滴定过程中若滴加KMnO 过 4 快会发生反应4MnO -+12H+=4Mn2++5O ↑+6H O，消耗的KMnO 溶液体积会偏大，会导致测定结果偏高， 4 2 2 4 D正确；故选B。24．(2024·浙江省镇海中学高三模拟)一定条件下，乙酸酐[(CH CO) O]醇解反应 3 2 [(CH CO) O+ROH→CH COOR+CH COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含 3 2 3 3 量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下： ①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。 ②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入 样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸 酐完全水解：(CHCO) O+HO→2CH COOH。 3 2 2 3 ③加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液VmL。 1 ④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用 cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液VmL。根据上述实验原理，下列说法正确的是( 2 ) A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验 B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小 C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小 D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大 【答案】B 【解析】用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸，消耗标准溶液VmL，则消 2 耗NaOH的物质的量为(V ×c×10-3) mol，即乙酸酐的总物质的量为 ，ROH与乙酸酐反应 2 后剩余的乙酸酐的物质的量为 ，所以与ROH反应消耗的乙酸酐的物质的量为 。A项，乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验， A项错误；B项，若甲醇挥发，NaOH-甲醇溶液的浓度将偏大，滴定时消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小， 步骤④中所得V 偏小，而ROH的物质的量为 ，故将导致测定结果偏小，B 2 项正确；C项，步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V 偏小，而 1 ROH的物质的量为 ，故将导致测定结果偏大，C项错误；D项，步骤④中， 若加水量不足，乙酸酐未完全水解，生成乙酸的物质的量偏小，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V 偏 2 小，而ROH的物质的量为 ，故将导致测定结果偏小，D项错误；故选B。 25．使用硫酸亚铁铵晶体[(NH )Fe(SO )·6H O]滴定法可以测定青铜中铬元素的含量。实验步骤如下： 4 2 4 2 2 步骤1：称量硫酸亚铁铵晶[(NH )Fe(SO )·6H O]溶于稀硫酸，加水稀释配成1000 mL0.0200 mol/L 4 2 4 2 2 (NH )Fe(SO ) 标准溶液。 4 2 4 2 步骤2：称取1.00 g青铜样品于250 mL维形瓶中，加入适量稀硝酸使其完全溶解，再加入适量过硫酸 [(NH )SO]溶液，加热煮沸，使样品中的铬元素完全转化为HCrO，冷却后加蒸馏水配制成250 mL溶液， 4 2 2 8 2 4摇匀。 步骤3：取25 mL上述溶液置于锥形瓶中，加入硫酸酸化，滴入4滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂，用 (NH )Fe(SO ) 标准溶液满淀至终点。重复上述操作3次。测得消耗(NH )Fe(SO ) 标准溶液的体积分别为 4 2 4 2 4 2 4 2 18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL。发生反应的离子方程式为：HCrO+Fe2++H+→Cr3++Fe3++H O (未配平) 2 4 2 下列说法不正确的是( ) A．在“步骤1”中，用到的玻璃仪器有1000 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管 B．在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式为：3Cu+2NO-+8H+=3Cu2++2NO↑+4HO 3 2 C．青铜中铬元素的质量分数为6.344% D．实验中，如果盛放(NH )Fe(SO ) 标准溶液的滴定管没有润洗，则测量结果将偏大 4 2 4 2 【答案】C 【解析】A项，在“步骤1”中配制溶液需要的玻璃仪器：1000 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管， 故A正确；B项，在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式根据电子、电荷、原子守恒配平得方程式为： 3Cu+2NO-+8H+=3Cu2++2NO↑+4HO ，故B正确；C项，根据滴定过程(NH )Fe(SO ) 标准溶液的体积分别 3 2 4 2 4 2 为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL，因为第一组实验数据与第二、三组误差大而舍去，故平均消耗的溶液 体积为：V= ，反应关系式计算： ， 解得x=1.2×10-4mol，则铬元素的质量分数为： = 6.24%，故C不正确；D项，实验 中，如果盛放(NH )Fe(SO ) 标准溶液的滴定管没有润洗，实际标准液被稀释，导致滴加的体积偏大，在计 4 2 4 2 算时导致测量结果偏大，故D正确；故选C。 26．蛋壳是一种很好的绿色钙源，其主要成分为 CaCO 。以蛋壳为原料制备葡萄糖酸钙晶体 3 {M[Ca(C H O)·H O]=448 g·mol-1}，并对其纯度进行测定，过程如下： 6 11 7 2 2 步骤Ⅰ.葡萄糖酸钙晶体的制备 步骤Ⅱ.产品纯度测定——KMnO 间接滴定法 4 ①称取步骤Ⅰ中制得的产品0.600 g置于烧杯中，加入蒸馏水及适量稀盐酸溶解； ②加入足量(NH )C O 溶液，用氨水调节pH为4~5，生成白色沉淀，过滤、洗涤； 4 2 2 4 ③将②洗涤后所得的固体溶于稀硫酸中，用0.02000 mol·L-1 KMnO 标准溶液滴定，消耗KMnO 标准 4 4 溶液25.00 mL。 根据以上两个步骤，回答下列问题： (1)以上两个步骤中不需要使用的仪器有 (填字母)。(2)步骤Ⅰ中“操作a”是 、过滤、洗涤、干燥。 (3)步骤Ⅱ中用氨水调节pH为4~5的目的为 。 (4)用KMnO 标准溶液滴定待测液的反应原理为 (用离子方程式表示)，判 4 断滴定达到终点的现象为 。 (5)根据以上实验数据，测得产品中葡萄糖酸钙晶体的纯度为 (保留三位有效数字)。 【答案】(1)C (2)蒸发浓缩、冷却结晶 (3)中和溶液中的H+，增大溶液中C O2-浓度，使Ca2+完全沉淀 2 4 (4)5H C O+2MnO-+6H+=2Mn2++10CO ↑+8H O 滴入最后半滴KMnO 标准溶液，溶液由无色变为浅紫 2 2 4 4 2 2 4 色，且半分钟内不褪色 (5)93.3% 【解析】(1)过滤时要用到漏斗，灼烧时要用到坩埚，滴定时要用到酸式滴定管，则步骤Ⅰ和Ⅱ中不需 要使用的仪器是圆底烧瓶。(2)步骤Ⅰ中“操作a”是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。(3)加入蒸馏 水及适量稀盐酸溶解产品后所得溶液为酸性溶液，酸性溶液中加入饱和(NH )C O 溶液，CO2- 会与H+反 4 2 2 4 2 4 应导致其浓度降低而不能生成CaC O 沉淀，则向溶液中滴加氨水调节pH为4~5的目的是中和溶液中的氢 2 4 离子，增大溶液中C O2-的浓度，有利于钙离子完全转化为草酸钙沉淀。(4)酸性条件下，高锰酸钾与草酸 2 4 发生氧化还原反应生成硫酸钾、硫酸锰、二氧化碳和水，离子方程式为 5HC O+2 MnO -+6H+=2Mn2+ 2 2 4 4 +10CO ↑+8H O。(5)由题意可得如下关系式： 5Ca(C H O)·H O~5CaC O~5H C O~2 MnO -，则 2 2 6 11 7 2 2 2 4 2 2 4 4 5 Ca(C H O)·H O的物质的量为 ×0.02000 mol·L-1×0.025 L=1.250×10-3 mol，产品中葡萄糖酸钙晶体的纯度 6 11 7 2 2 2 1.250×10-3mol×448 g·mol-1 为 ×100%≈93.3%。 0.600 g 1．(2024·安徽省亳州市高三联考)KHC O 在分析实验中可用作标定标准溶液的基准物质，也可用于除 2 4 去墨水渍点，洁净金属、木材等。常温下，用pH计测得0.1 mol·L-1 KHC O 溶液的 约为5.6，下列有 2 4 关该溶液的说法正确的是( ) A．常温下，由水电离出的c(H＋)＜10-7mol·L-1 B．滴加几滴石蕊溶液显红色 C．滴加几滴酚酞溶液显红色 D．滴加几滴甲基橙溶液显红色 【答案】A【解析】A项，常温下，用pH计测得0.1 mol·L-1 KHC O 溶液的pH约为5.6，说明溶液显酸性，是 2 4 草酸氢根电离程度大于水解程度，因此抑制水的电离，则常温下，由水电离出的c(H＋)＜10-7mol·L-1，A正 确；B．石蕊变色点为5.0～8.0，则滴加几滴石蕊溶液显紫色，B错误；C．酚酞变色点为8.1～10.0，则滴 加几滴酚酞溶液显无色，C错误；D．甲基橙变色点为3.1～4.4，则滴加几滴甲基橙溶液显黄色，D错误。 故选A。 2．(2024·重庆市乌江新高考协作体高三模拟)化学中常用pH表示水溶液的酸碱度，其定义为 。下列有关叙述不正确的是( ) A．0.1mol/L盐酸和0.1mol/L醋酸分别加水稀释至pH=5，盐酸加水体积更多 B．等质量的NaOH分别与pH均为3的盐酸和醋酸溶液恰好完全反应，消耗盐酸的体积更少 C．pH=3的醋酸溶液加水稀释使其体积变为原来的10倍，所得溶液pH小于4 D．向pH=3的醋酸溶液中加入等体积pH=3的盐酸溶液，醋酸的电离平衡不移动 【答案】B 【解析】A项，1L1mol/L盐酸加水稀释至pH为5时，稀释后溶液的体积为 =105L，设稀释 后醋酸溶液的电离度为α，则1L1mol/L醋加水稀释至pH为5时，稀释后溶液的体积为 ＜ 105L，所以0.1mol/L盐酸和0.1mol/L醋酸分别加水稀释至pH=5，盐酸加水体积更多，A正确；B项，设等 质量的氢氧化钠的物质的量为1mol，pH为3的盐酸与氢氧化钠完全反应时，消耗盐酸的体积为 =103L，设pH为3的醋酸溶液的电离度为α，则醋酸溶液与盐酸完全反应消耗醋酸溶液的体积为 =103αL＜103L，所以等质量的NaOH分别与pH均为3的盐酸和醋酸溶液恰好完全反应，消耗醋酸的体积更 少，B错误；C项，设醋酸溶液的电离度为α，醋酸稀释时，电离平衡右移，醋酸的电离度增大，则pH为 3的醋酸溶液稀释10倍后，溶液的浓度为 ，溶液中的氢离子浓度为 ＞10—4mol/L， 所以溶液pH小于4，C正确；D项，pH为3的醋酸溶液中氢离子浓度与pH为3的盐酸溶液中氢离子浓度 相等，向pH为3的醋酸溶液中加入等体积pH为3的盐酸溶液时，溶液中的氢离子浓度不变，则醋酸的电 离平衡不移动，D正确；故选B。 3．(2024·贵州省高三三模)化学兴趣小组同学进行某补血剂中铁元素含量测定的实验操作如下： ①取10片补血剂样品，研磨，溶解除去不溶物(不损耗铁元素)，并配制成100mL待测溶液； ②量取25.00mL待测溶液于锥形瓶中； ③用酸化的c mol/L KMnO 溶液滴定至终点，记录消耗KMnO 溶液体积，重复一到两次实验。平均 4 4 消耗KMnO 溶液V mL。下列说法不正确的是( ) 4 A．步骤①研磨是为了溶解时加快溶解速率 B．步骤②待测溶液装入锥形瓶中，不需要加入指示剂 C．步骤③c mol/L KMnO 溶液应装入酸式滴定管 4D．每片补血剂中铁元素的质量为1.12cVg 【答案】D 【解析】补铁剂中的铁元素为+2价，用酸性高锰酸钾测定时反应为高锰酸钾与亚铁离子的反应为： 5Fe2++MnO-+8H+=5Fe3++Mn2++4H O，当滴入最后半滴酸性高锰酸钾溶液，溶液恰好变为浅红色时，半分钟 4 2 内不褪色，说明达到终点。A项，研磨后可以增大固体与液体的接触面积，加快溶解速率，A正确；B项， 酸性高锰酸钾自身为紫红色，可以在反应过程中观察酸性高锰酸钾颜色的变化判断终点，B正确；C项， 酸性高锰酸钾溶液为强氧化性物质，会氧化橡胶管，因此用酸式滴定管，C正确；D项，高锰酸钾与亚铁 离子的反应为：5Fe2++MnO-+8H+=5Fe3++Mn2++4H O，即5Fe2+~MnO-，则每片补铁剂含铁元素的质量为 4 2 4 ，D错误；故选D。 4．(2024·山东省泰安市高三三模)利用工业废液生产CuSCN具有经济价值和社会效益。SCN⁻的测定方 法如下： ①准确称取CuSCN样品mg置于100mL烧杯中，加入30mL水，再加入20.00mL 溶 液充分反应，在不断搅拌下加热至微沸，保持5min；取下，趁热用中速滤纸过滤于100mL容量瓶中，用 蒸馏水多次洗涤沉淀，至洗出液呈中性，并检查无SCN-，用去离子水稀释滤液到刻度，混匀，作为含 SCN-的待测试液。 ②准确移取25.00mLSCN-待测试液于250mL锥形瓶中，加入8mL硝酸酸化，摇匀后，加入 VmL0.1000mol·L-1AgNO 标准溶液和3~4滴指示剂溶液，充分摇匀，再用0.0500 mol·L－1NH SCN标准溶 1 3 4 液滴定至终点，平行滴定3次，记录平均消耗NH SCN标准溶液的体积为VmL。 4 2 已知：CuSCN+NaOH=NaSCN+CuOH↓，2CuOH=Cu O+HO；Ag++SCN-=AgSCN↓(白色)。 2 2 CuSCN样品中SCN-含量(质量分数)计算正确的是( ) A． B． C． D． 【答案】B 【解析】试液中的SCN-与过量的硝酸银溶液反应，使得SCN-全部沉淀；然后用NH SCN标准溶液返 4 滴定剩余的硝酸银。与NH SCN反应的 ， 4 ，根据反应：Ag++SCN-=AgSCN↓(白色)， ， ，称取CuSCN样品中 ，故选B。5．(2024·吉林省长春市高三三模)常温下，用 溶液滴定磷酸的稀溶液，溶液的pH与 关系如 图所示， 为 、 、 。下列说法错误的是( ) A．直线 表示 与pH的关系 B． C． 的平衡常数为 D． 点溶液的pH =7.24 【答案】C 【解析】电离常数的表达式 ，随着pH增大，c(H+)减小， 减 小， 增大，图像中曲线a表示lg 与pH的关系； ， ，在pH相等时， ，即lg >lg ， 故曲线b表示 与 的关系，曲线c表示lg 与pH的关系。A项，直线b表示 与pH的关系，A正确；B项， ，在图像中找(0，2.12)的点，此 时c(H+)=1mol/L，故 = = ，B正确；C项，在b线上找(0，- 7.20)的点， = ，根据c线上(0，12.36)， =，2H++PO3- HPO -的平衡常数K= ， = 4 2 4 ，则K= = ，C错误；D项，Y点 = ， = ， = ，即 = ，c(H+)= = =10-7.24，pH=7.24，D正确。故选C。 6．(2024·山东省青岛市高三二模)弱酸HA在有机相和水相中存在平衡：HA(环己烷) HA 2 2 2 (aq)，平衡常数为 。25℃时，向VmL0.1 mol·L-1HA环己烷溶液中加入VmL水进行萃取，用NaOH(s)或 2 HCl(g)调节水溶液pH。测得水溶液中HA、HA-、A2-浓度、环己烷中HA的浓度 与水相萃取 2 2 率 随pH的变化关系如图。下列说法正确的是( ) 已知：①HA在环己烷中不电离；②忽略体积变化；③ 。 2 A． B． 时， C．若调节水溶液 ，应加NaOH固体调节 D．若加水体积为2VmL，则交点N会由 移至 【答案】C 【解析】为方便分析，给曲线进行命名，如图：， 环己烷中HA的浓度 与水相萃取率 可知 ，可 2 知曲线a应为 ，b为水相萃取率，水溶液中的HA-会随着pH的增大先增大后减小，曲线d为水 溶液中的HA-，而A2-来源于HA-的电离，由图可知，pH=2时，HA-浓度为0，即此时A2-为0，因此曲线f 为水溶液中的A2-，即c为水溶液中HA的浓度，综上：a为 、b为水相萃取率、c为水溶液中 2 HA的浓度、d为水溶液中的HA-、f为水溶液中的A2-，c、d交点的pH为4，即HA的 2 2 ，d、f交点的pH为7，即 。A项，当pH=2时，代入 数据得 ，A错误；B项，pH=6时， ， ， ，由于 ，即 ， ，根据 ，可得 ，B错误；C项，当水溶液 中HA的浓度为0.02mol/L时，设电离出的H+浓度为x，即 ，x= 2 ，pH=2.85，若调节水溶液pH=3，应加NaOH固体调节，C正确；D项，K、K 只与温度有关， d a1 ，当 时， ，pH=4.6，若 加水体积为2VmL，对交点N的横坐标无影响，D错误；故选C。 7．(2024·山东省德州市高三三模)工业碱的主要成分主要是NaOH和NaCO 或NaCO 和NaHCO (无 2 3 2 3 3 其他杂质)。实验室用盐酸做标准溶液，酚酞和甲基橙双指示剂来滴定测定工业碱的组成和含量。已知室温 下NaHCO 溶液的pH为8.32，饱和HCO 溶液的pH为3.89。实验步骤如下： 3 2 3 ①量取6.0 盐酸5.0mL加入到245mL蒸馏水中混合均匀备用。②称取1.06g无水NaCO 置于小烧杯中，加入适量蒸馏水溶解并转移到100mL容量瓶中，定容摇匀后 2 3 转移到试剂瓶中备用。 ③量取15.00mL NaCO 溶液，加1～2滴甲基橙，用标准盐酸滴定至溶液由黄色变橙色，3次平行实 2 3 验所用盐酸平均体积为V mL，计算标准盐酸浓度。 ④称取一定质量的工业碱置于烧杯中，加入适量蒸馏水溶解，配置成250mL溶液。量取25.00mL于锥 形瓶中，加入指示剂1，用标准盐酸滴定至终点1，记录所用盐酸体积；再加入指示剂2，继续用标准盐酸 滴定至终点2，记录所用盐酸体积。进行3次平行实验，终点1所用标准盐酸平均体积V mL，终点2所用 1 标准盐酸平均体积为V mL。 2 下列说法正确的是( ) A．标准盐酸的浓度为0.12 B．步骤③中V可能等于12.50mL C．若V＞V，试样的成分为NaOH和NaCO 1 2 2 3 D．若V=12.00 mL，V=20.00 mL，则NaCO 的质量分数为34.57% 1 1 2 3 【答案】C 【解析】根据步骤②，碳酸钠浓度为 ,步骤③中用标准盐酸滴定至溶液由黄色变橙 色，说明发生NaCO+2HCl=2NaCl+CO ↑+H O。A项，如果盐酸5.0mL加入到245mL蒸馏水中混合是 2 3 2 2 250mL，标准盐酸的浓度为 ，因为分子间有空隙，所以标准盐酸的浓度不为0.12 mol·L-1，A错误；B项， ，因此如果标准盐酸的浓度 为0.12 mol·L-1，则步骤③中V可能等于 ，B错误；C项，如果试样的成分为NaOH和 NaCO，用标准盐酸滴定至终点1，NaOH与盐酸完全反应，NaCO 与盐酸生成碳酸氢钠，继续用标准盐 2 3 2 3 酸滴定至终点2，发生碳酸氢钠与盐酸的反应，根据NaCO+HCl=NaHCO +NaCl， 2 3 3 NaHCO +HCl=NaCl+CO ↑+H O，可知V＞V，C正确；D项，若V=12.00 mL，V=20.00 mL，则成分是 3 2 2 1 2 1 1 NaCO 和NaHCO ，用标准盐酸滴定至终点1，发生NaCO+HCl=NaHCO +NaCl， 2 3 3 2 3 3 ，又生成NaHCO 物质的量为 ，则 3 ，继续用标准盐酸滴定至终点2， NaHCO +HCl=NaCl+CO ↑+H O， ，则原来的 3 2 2 ，原来的 ,则NaCO 的质量分数为 2 3 ，D错误； 故选C。 8．(2024·山东省聊城市高三二模)富马酸亚铁[Fe(OOCCH=CHCOO)]是一种治疗贫血的药物。其制备及 纯度测定实验如下： I．制备 步骤1：将 富马酸HOOCCH=CHCOOH固体置于 烧杯中，加水 ，在加热搅拌下加入NaCO 溶液 ，使其 为 。 2 3 步骤2：将上述溶液转移至如图所示装置中(省略加热、搅拌和夹持装置)，通N 并加热一段时间后， 2 维持温度100℃，缓慢滴加 的FeSO 溶液，搅拌充分反应 ； 4 步骤3：将反应混合液冷却后，通过一系列操作，得到粗产品 。 Ⅱ．纯度测定 取 样品置于 锥形瓶中，加入煮沸过的 硫酸溶液 ，待样品完全溶解后，加入 煮沸过的蒸馏水 和2滴邻二氮菲指示剂(邻二氮菲遇 呈红色，遇 呈无色)，立即用 标准溶液滴定至终点(反应的离子方程式为Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+)。平行测定三次， 消耗标准溶液的平均体积为 。 对于上述实验，下列说法正确的是( ) A．“步骤1”中发生反应的离子反应为2H++CO 2-=CO ↑+H O 3 2 2 B．为提高冷凝效果，仪器A可改用直形冷凝管 C．锥形瓶溶液由红色变为无色即达到滴定终点 D．富马酸亚铁产品的纯度为 【答案】D 【解析】向富马酸( HOOCCH=CHCOOH )中加入NaCO 溶液发生反应：HOOCCH=CHCOOH 2 3 +Na CO= NaOOCCH=CHCOONa+CO ↑+H O，中和酸，并调节溶液pH=6.5~6.7，再滴加FeSO 溶液可合成 2 3 2 2 4 得到富马酸亚铁，然后过滤、洗涤、干燥后得到产品；再根据由原子守恒可知，富马酸亚铁 [Fe(OOCCH=CHCOO)])中的Fe2+，全部参加反应Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+，可得关系式：富马酸亚铁~ Ce4+，根 据滴定消耗硫酸铈铵［(NH )Ce(SO)］标准液的体积计算富马酸亚铁的物质的量，再根据理论产量和产品 4 2 4 3 的实际质量计算产品纯度。A项，“步骤1”中富马酸(HOOCCH＝CHCOOH)与NaCO 发生反应，化学方 2 3 程式为： HOOCCH=CHCOOH +Na CO= NaOOCCH=CHCOONa+CO ↑+H O，富马酸不能拆，离子方程式 2 3 2 2 为：HOOCCH=CHCOOH +CO 2-= (OOCCH=CHCOO)2-+CO ↑+H O，A错误；B项，球形冷凝管一般用于反 3 2 2 应物的冷凝回流实验中，冷凝时与蒸气的接触面积更大，改用直形冷凝管冷凝效果下降，B错误；C项， 由于邻二氮菲遇Fe2+呈红色，遇Fe3+呈无色，因此纯度分析实验中判断达到滴定终点的现象是：溶液由红 色变为无色，且半分钟不变色，C错误；D项，根据富马酸亚铁( C HOFe)有Fe2+，关系式为富马酸亚铁~ 4 2 4Fe2+，溶液中的Fe2+被Ce4+氧化为Fe3+，Ce4+被还原为Ce3+，反应为： Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+，故富马酸亚铁 ~Ce4+，富马酸亚铁的物质的量是 ，故所得产品的纯度为： ，D正确；故选D。 1． (2020·浙江7月选考，17)下列说法不正确的是( )。 A．2.0×10-7 mol·L-1的盐酸中c(H+)=2.0×10-7 mol·L-1 B．将KCl溶液从常温加热至80 ℃，溶液的pH变小但仍保持中性 C．常温下，NaCN溶液呈碱性，说明HCN是弱电解质 D．常温下，pH为3的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液pH增大 【答案】A 【解析】盐酸的浓度为2.0×10-7 mol·L-1，完全电离，溶液接近中性，水电离出的氢离子浓度与HCl电 离的氢离子浓度相差不大，则计算氢离子浓度时，不能忽略水电离的氢离子，其数值应大于 2.0×10-7 mol·L-1，A项错误； KCl溶液为中性溶液，常温下pH=7，加热到80 ℃时，水的离子积K 增大，对应溶 w 液中氢离子浓度随温度升高而增大，pH会减小，但溶液中溶质仍为KCl，则仍呈中性，B项正确；NaCN 溶液呈碱性，说明该溶质为弱酸强碱盐，即CN-对应的酸HCN为弱电解质，C项正确；醋酸在溶液中会发 生电离平衡CHCOOH CHCOO-+H+，向溶液中加入醋酸钠固体，根据同离子效应可知，该平衡会向生 3 3 成CHCOOH的方向移动，使溶液中的氢离子浓度减小，pH增大，D项正确。 3 2．(2021•湖北选择性考试，14)常温下，已知HPO 溶液中含磷物料的浓度之和为0.1 mol·L1，溶液中 3 3 各含磷物种的pc-pOH关系如图所示。图中pc表示各含磷物种的浓度负对数(pc＝－lgc)，pOH表示OH的 浓度负对数[pOH＝－lgc(OH)]；x、y、z三点的坐标：x(7.3，1.3)、y(10.0，3.6)、z(12.6，1.3)。下列说法 正确的是( ) A．曲线①表示pc(H PO )随pOH的变化 3 3 B．HPO 的结构简式为 3 3 C．pH＝4的溶液中：c(H PO )＜0.1 mol·L1－2c(HPO 2) 2 2 3D．HPO ＋HPO 2 2 HPO 的平衡常数K＞1.0×105 3 3 3 2 3 【答案】D 【解析】图像中含P的微粒只有3种，说明HPO 是二元弱酸，随着c(OH)增大，pOH减小，依次发 3 3 生反应：HPO ＋OH＝HPO ＋HO，HPO ＋HO＝HPO 2＋HO，c(H PO )逐渐减小，c(H PO )先增 3 3 2 3 2 2 3 2 3 2 3 3 2 3 大，后减小；c(HPO 2)逐渐增大，即p(H PO )逐渐增大，p(H PO )先减小，后增大；p(HPO 2)减小。观察 3 3 3 2 3 3 图像知，横坐标代表pOH，从左至右，pOH增大；纵坐标代表pc，从下至上减小。pOH＝0时，pc(HPO ) 3 3 最大，pc(HPO 2)最小，pc(HPO )居中。所以，曲线①代表pc(HPO 2)，曲线②代表pc(HPO )，曲线③ 3 2 3 3 2 3 代表pc(HPO )，A项错误；依题意，亚磷酸是二元弱酸，羟基上氢能电离出氢离子，则其分子中含有两个 3 3 羟基，亚磷酸的结构简式为 ，B 项错误；pH＝4，pOH＝10，pc(H PO )＝pc(HPO 2)，推知 3 3 3 c(H PO )＝c(HPO 2)，根据物料守恒知，c(HPO )＋c(HPO )＋c(HPO 2)＝0.1 mol·L1，得：c(H PO )＝ 3 3 3 3 3 2 3 3 2 3 0.1mol·L1 － 2c(HPO 2) ， C 项 错 误 ； x 点 表 示 c(HPO ) ＝ c(HPO 2) ， pOH ＝ 7.3 ， 3 2 3 3 ，z 点表示 c(HPO )＝c(HPO )，pOH＝12.6， 3 3 2 3 ， HPO ＋ HPO 2 2 HPO  的 平 衡 常 数 3 3 3 2 3 ，D项正确。 3． (2012·新课标全国卷，11)已知温度T时水的离子积常数为K ，该温度下，将浓度为a mol·L－1的 w 一元酸HA与b mol·L－1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是( ) A．a＝b B．混合溶液的pH＝7 C．混合溶液中，c(H＋)＝ mol·L－1 D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－) 【答案】C 【解析】判断溶液呈中性的依据是c(H＋)＝c(OH－)。A项中，a＝b，酸碱恰好完全反应生成正盐和水， 由于酸碱强弱未知，不能确定溶液的酸、碱性；B项中未说明温度为25 ℃，故混合溶液的pH＝7时不一定 呈中性；C项混合溶液中，c(H＋)·c(OH－)＝K ，因为c(H＋)＝ mol·L－1，则c(OH－)＝ mol·L－1，c(H＋)＝ w c(OH－)，故溶液呈中性；D项中c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)，只能说明溶液中电荷守恒，无法判断溶 液的酸碱性。 4．(2022•广东选择性考试)食醋是烹饪美食的调味品，有效成分主要为醋酸(用HAc表示)。HAc的应 用与其电离平衡密切相关。25℃时，HAc的K=1.75×105=10-4.76。 a (1)配制 的HAc溶液，需 溶液的体积为_______mL。 (2)下列关于 容量瓶的操作，正确的是_______。(3)某小组研究25℃下HAc电离平衡的影响因素。 提出假设。稀释HAc溶液或改变Ac-浓度，HAc电离平衡会发生移动。设计方案并完成实验用浓度均 为0.1 mol·L-1的HAc和 溶液，按下表配制总体积相同的系列溶液；测定 ，记录数据。 序号 V(HAc)/ mL V(NaAc)/ mL V(H O)/ mL n(NaAc)：n(HAc) 2 Ⅰ 40.00 / / 0 2.86 Ⅱ 4.00 / 36.00 0 3.36 … Ⅶ 4.00 a b 3：4 4.53 Ⅷ 4.00 4.00 32.00 1：1 4.65 ①根据表中信息，补充数据： _______， _______。 ②由实验Ⅰ和Ⅱ可知，稀释HAc溶液，电离平衡_______(填”正”或”逆”) 向移动；结合表中数据，给出判断理由：_______。 ③由实验Ⅱ~VIII可知，增大Ac-浓度，HAc电离平衡逆向移动。 实验结论假设成立。 (4)小组分析上表数据发现：随着 的增加，c(H＋)的值逐渐接近HAc的K。 a 查阅资料获悉：一定条件下，按 配制的溶液中， 的值等于HAc的K。 a 对比数据发现，实验VIII中 与资料数据K=10-4.76存在一定差异；推测可能由物质浓度准确 a 程度不够引起，故先准确测定HAc溶液的浓度再验证。 ①移取 溶液，加入2滴酚酞溶液，用 溶液滴定至终点，消耗体积为 ，则该HAc溶液的浓度为_______ mol·L-1。在答题卡虚线框中，画出上述过程的滴定曲线示意图 并标注滴定终点_______。 ②用上述HAc溶液和 溶液，配制等物质的量的HAc与 混合溶液，测定 pH，结果与资料数据相符。 (5)小组进一步提出：如果只有浓度均约为 的HAc和NaOH溶液，如何准确测定HAc的K？小组同学设计方案并进行实验。请完成下表中Ⅱ的内容。 a Ⅰ 移取20.00mL HAc溶液，用NaOH溶液滴定至终点，消耗NaOH溶液V40.00mL 1 Ⅱ _______，测得溶液的pH为4.76 实验总结 得到的结果与资料数据相符，方案可行。 (6)根据K 可以判断弱酸的酸性强弱。写出一种无机弱酸及其用途_______。 a 【答案】(1)5.0 (2)C (3) 3.00 33.00 正 实验II相较于实验I，醋酸溶液稀释了10倍，而实验II的pH增大值 小于1 (4) 0.1104 (5)向滴定后的混合液中加入20mL HAc溶液 (6)HClO：漂白剂和消毒液(或HSO ：还原剂、防腐剂或HPO ：食品添加剂、制药、生产肥料) 2 3 3 4 【解析】(1)溶液稀释过程中，溶质的物质的量不变，因此250mL×0.1mol/L=V×5mol/L，解得 V=5.0mL；(2)A项，容量瓶使用过程中，不能用手等触碰瓶口，以免污染试剂，故A错误；B项，定容时， 视线应与溶液凹液面和刻度线“三线相切”，不能仰视或俯视，故B错误；C项，向容量瓶中转移液体， 需用玻璃棒引流，玻璃棒下端位于刻度线以下，同时玻璃棒不能接触容量瓶口，故C正确；D项，定容完 成后，盖上瓶塞，将容量瓶来回颠倒，将溶液摇匀，颠倒过程中，左手食指抵住瓶塞，防止瓶塞脱落，右 手扶住容量瓶底部，防止容量瓶从左手掉落，故D错误；综上所述，正确的是C项。(3)①实验VII的溶液 中n(NaAc)：n(HAc)=3：4，V(HAc)=4.00mL，因此V(NaAc)=3.00mL，即a=3.00，，由实验I可知，溶液最 终的体积为40.00mL，因此V(H O)=40.00mL-4.00mL-3.00mL=33.00mL，即b=33.00；②实验I所得溶液的 2 pH=2.86，实验II的溶液中c(HAc)为实验I的 ，稀释过程中，若不考虑电离平衡移动，则实验II所得溶 液的pH=2.86+1=3.86，但实际溶液的pH=3.36<3.86，说明稀释过程中，溶液中n(H+)增大，即电离平衡正 向移动；(4)(i)滴定过程中发生反应：HAc+NaOH=NaAc+H O，由反应方程式可知，滴定至终点时， 2 n(HAc)=n(NaOH)，因此22.08mL×0.1mol/L=20.00mL×c(HAc)，解得c(HAc)=0.1104mol/L；(ii)滴定过程中， 当V(NaOH)=0时，c(H+)= ≈ mol/L=10-2.88mol/L，溶液的pH=2.88，当V(NaOH)=11.04mL时， n(NaAc)=n(HAc)，溶液的pH=4.76，当V(NaOH)=22.08mL时，达到滴定终点，溶液中溶质为NaAc溶液， Ac-发生水解，溶液呈弱碱性，当NaOH溶液过量较多时，c(NaOH)无限接近0.1mol/L，溶液pH接近13，因此滴定曲线如图： 。(5)向20.00mL的HAc溶液中加入 VmL NaOH溶液达到滴定终点，滴定终点的溶液中溶质为NaAc，当 时，溶液中c(H+)的值等 1 于HAc的K ，因此可再向溶液中加入20.00mL HAc溶液，使溶液中n(NaAc)=n(HAc)；(6)不同的无机弱酸 a 在生活中应用广泛，如HClO具有强氧化性，在生活中可用于漂白和消毒，HSO 具有还原性，可用作还 2 3 原剂，在葡萄酒中添加适量HSO 可用作防腐剂，HPO 具有中强酸性，可用作食品添加剂，同时在制药、 2 3 3 4 生产肥料等行业有广泛用途。