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第29 讲 水的电离和溶液的酸碱性
目录
考情分析
网络构建
考点一 水的电离与离子积常数
【夯基·必备基础知识梳理】
知识点1 水的电离
知识点2 水的离子积常数
【提升·必考题型归纳】
考向1 考查水的电离平衡的影响因素
考向2 考查水电离出的c(H＋)和c(OH－)的
计算
考点二 溶液的酸碱性、pH 计算
【夯基·必备基础知识梳理】
知识点1 溶液的酸碱性
知识点2 pH 及其测量
知识点3 溶液pH 的计算
【提升·必考题型归纳】
考向1 考查溶液酸碱性的判断
考向2 考查pH 的计算
考点三 酸碱中和滴定及其应用
【夯基·必备基础知识梳理】
知识点1 中和滴定
知识点2 氧化还原滴定
知识点3 沉淀滴定
【提升·必考题型归纳】
考向1 考查中和滴定的操作与指示剂的选
择
考向2 考查中和滴定误差分析
考向3 考查中和滴定的应用
真题感悟
考点要求
考题统计
考情分析
水的电离与离子积
常数
2023 湖南卷12 题，3 分
2022 浙江1 月卷17 题，2 分
2021 浙江6 月卷23 题，2 分
分析近三年高考试题，高考命题在本讲有以下规
律：
1．从考查题型和内容上看，高考命题以选择题和
非选择题呈现，考查内容主要有以下两个方面：
(1)以电解质溶液为背景，考查水的电离程度变化或
比较等；
(2)与物质制备相结合，考查中和滴定及拓展滴定。
2．从命题思路上看，侧重以电解质溶液图像、综
溶液的酸碱性、pH
计算
2023 浙江1 月卷13 题，2 分
2022 浙江1 月卷1 题，2 分
2021 浙江1 月卷17 题，2 分
酸碱中和滴定
2023 湖南卷12 题，3 分
2022 浙江6 月卷23 题，2 分
1
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2021 湖南卷9 题，4 分
合实验、化工流程为载体，考查水的电离程度、溶
液酸碱性、pH 计算、滴定分析。
3.根据高考命题的特点和规律，复习时要注意以下
几个方面：
(1)强化电离平衡理论的理解，运用化学平衡移动原
理和化学平衡常数对电离平衡进行定性和定量分
析；
(2)强化电离平衡常数的运用，特别是电离常数的计
算以及电解质溶液图像的分析，能够试图求K。
考点一 水的电离与离子积常数
知识点1 水的电离
1.水是极弱的电解质
①水的电离方程式为H2O＋H2O
H3O＋＋OH－简写为H2O
H＋＋OH－。
②水的电离常数表达式K＝。
【易错提醒】任何情况下，水电离产生的c(H＋)、c(OH－)总是相等的。25 ℃时，纯水中c(H＋)＝c(OH－)＝
1×10－7 mol·L－1。
2.水的电离过程吸热
3.影响水的电离平衡的因素
2
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温度
温度升高，水的电离平衡向正方向移动。
加酸或碱
会抑制(填“促进”或“抑制”)水的电离。
加能水解
的盐
可与水电离出的H＋或OH－结合，使水的电离平衡正向移动。
加Na、K 等
活泼金属
会抑制(填“促进”或“抑制”)水的电离。
4.外界条件对水电离平衡的具体影响
体系变化
条件
平移方向
KW
水的电离程度
c(OH－)
c(H＋)
HCl
逆
不变
减小
减小
增大
NaOH
逆
不变
减小
增大
减小
水解盐
Na2CO3
正
不变
增大
增大
减小
NH4Cl
正
不变
增大
减小
增大
温度
升温
正
增大
增大
增大
增大
降温
逆
减小
减小
减小
减小
加入Na
正
不变
增大
增大
减小
3
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【易错提醒】(1)给水加热，水的电离程度增大，c(H＋)＞10－7 mol·L－1，pH<7，但水仍显中性。
(2)酸、碱能抑制水的电离，故室温下，酸、碱溶液中水电离产生的c(H＋)<1×10－7 mol·L－1，而能水解的盐
溶液中水电离产生的c(H＋)[或c(OH－)]>1×10－7 mol·L－1。
知识点2 水的离子积常数
1.Kw表达式：在一定温度下，当水的电离达到平衡时，电离产物H＋和OH－浓度之积是一个常数，记作Kw
＝c(H＋)·c(OH－)。
2.Kw数值：室温下：Kw＝1×10－14；100℃时：Kw＝1×10－12。
3.Kw影响因素：只与温度有关，升高温度，Kw增大。
4.Kw适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。
5.Kw意义：Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw不变。
6.Kw曲线分析
如图两条曲线表示两个不同温度下，水溶液中c（H＋）与c（OH－）的关系图。
①由于水的电离是吸热过程，升高温度促进水电离，水的离子积常数增大，所以T＞25℃。
②两条曲线上任意点均有Kw＝c（H＋）·c（OH－）。
③a 点和c 点溶液：c（H＋）＝c（OH－），呈中性。
④b 点溶液：c（H＋）＞c（OH－），呈酸性。
⑤d 点溶液：c（OH－）＞c（H＋），呈碱性。
⑥升高温度不能使a 点（中性）变为d 点（碱性）。
【易错警示】(1)在不同溶液中,c(H+)、c(OH-)可能不同,但任何溶液中由水电离产生的c(H+)、c(OH-)总是相
等的。在Kw 的表达式中,c(H+)、c(OH-)均表示整个溶液中H+、OH-总的物质的量浓度而不是单指由水电离
出的c(H+)、c(OH-)。
(2)水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡,都有H+和OH-共存,只是相对含量不同而已。
(3)水的电离是吸热过程,升高温度,水的电离平衡向电离方向移动,c(H+)和c(OH-)都增大,故Kw 增大,但溶液仍
呈中性;对于Kw,若未注明温度,一般认为在常温下,即25 ℃。
考向1 考查水的电离平衡的影响因素
例1．（2023·广西·统考二模）常温常压下，某同学向20.00mLc0mol•L-1氨水中逐滴加入0.1000mol•L-1的盐
酸，实验测得溶液的pH 随加入盐酸体积的变化如图所示，其中N
4
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点为反应终点(此时盐酸与氨水恰好完全反应)，此时消耗盐酸的体积为17.20mL。下列说法中正确的是
A．选择甲基橙作指示剂，比选用酚酞作指示剂的误差大
B．M 点的溶液中存在：c(NH3•H2O)＞c(Cl-)＞c(NH )
C．N 点溶液中：c(H+)-c(OH-)<c(Cl-)-c(NH3•H2O)
D．P、M、N 三点对应溶液中水的电离程度最大的为M 点
【变式训练】（2023·天津·校联考模拟预测）25℃时，向100mL
的NaHA 溶液中分别加入浓度
均为
的NaOH 溶液和盐酸，混合溶液的pH 随所加溶液体积的变化如图所示(忽略过程中的体积
变化)。下列说法不正确的是
A．25℃时，
的第二步电离平衡常数约为
B．水的电离程度：N>M>P
C．随着盐酸的不断滴入，最终溶液的pH 小于2
D．M 点时溶液中存在：
考向2 考查水电离出的c(H＋)和c(OH－)的计算
例2．（2023·江西上饶·校联考二模）25°C 时，向20mL 0.10mol·L－1
的一元酸HA (Ka=1.0×10－2) 中逐滴加入0.10mol·L－1NaOH 溶液，溶
液pH 随加入NaOH 溶液体积的变化关系如图所示，下列说法正确的
是
A．a 点时，c (H+) +0.1=c (HA) +c (OH－)
B．b 点时水电离出的c (OH －) =10－2mol·L－1
C．滴加NaOH 溶液过程中，不存在c (H+) >c (A－) >c (Na+) >c (OH
－)
D．c 点时，c (Na+) =c (A－) =c (H+) =c (OH－)
【变式训练】（2023·福建泉州·福建省泉州第一中学校考模拟预测）25℃时，用0.10mol/L 的氨水滴定
10.00mL0.05mol/L 二元酸
溶液，滴定过程中加入氨水的体积(V)
与溶液中
的关系如图所示。下列说法正确的是
A．
属于二元弱酸
B．O 点溶液中，
C．N 点溶液中，水电离
D．P 点溶液中，
考点二 溶液的酸碱性、pH 计算
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知识点1 溶液的酸碱性
溶液的酸碱性取决于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小。
1.酸性溶液：任意温度，c(H＋)>c(OH－)或c(H＋)>
mol.L-1，常温下，pH<7。
2.中性溶液：任意温度，c(H＋)＝c(OH－)或c(H+)=
mol.L-1，常温下，pH＝7。
3.碱性溶液：任意温度，c(H＋)<c(OH－)或c(H+)<
mol.L-1常温下，pH>7。
【易错提醒】(1)溶液中c(H＋)越大，c(OH－)越小，溶液的酸性越强，碱性越弱；溶液中c(H＋)越小，c(OH
－)越大，溶液的碱性越强，酸性越弱。
(2)pH＝7 或c(H＋)＝10－7 mol·L－1的溶液不一定呈中性，因水的电离与温度有关，常温时，pH＝7 的溶液呈
中性，100 ℃时，pH＝6 的溶液呈中性。
知识点2 pH 及其测量
1.计算公式：pH＝－lg c(H＋)。
2.测量方法
①pH 试纸法：迅速测定溶液的pH。
常用的pH 试纸有广泛pH 试纸和精密pH 试纸，广泛pH 试纸可以识别的pH 差约为1。
pH 试纸的使用方法如下：
a.测定溶液的pH：用镊子夹取一小块试纸放在洁净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的
中央，变色后与标准比色卡对照，即可确定溶液的pH。
b.检验气体的酸碱性：先把试纸润湿，粘在玻璃棒的一端，再送到盛有待测气体的容器口附近，观察颜色
的变化，判断气体的性质。
【易错提醒】1.使用pH 试纸测溶液pH 时用蒸馏水润湿相当于将待测液稀释；
2.不能用pH 试纸测定“漂白性”溶液的pH；
3.使用pH 试纸测溶液的pH，读数只读取整数，如pH＝2；
4.pH 的使用范围0～14。
②pH 计测量法:精密测量溶液的pH。
3.溶液的酸碱性与pH 的关系（常温下）：
4.溶液pH 的计算
(1)单一溶液的pH 计算
强酸溶液：如HnA，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝nc mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝－lg (nc)。
强碱溶液(25 ℃)：如B(OH)n，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝14＋lg (nc)。
(2)混合溶液pH 的计算类型
①两种强酸混合：直接求出c(H＋)混，再据此求pH。c(H＋)混＝。
②两种强碱混合：先求出c(OH－)混，再据Kw求出c(H＋)混，最后求pH。c(OH－)混＝。
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③强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的浓度，最后求pH。
c(H＋)混或c(OH－)混＝。
【规律总结】稀释规律：酸、碱溶液稀释相同倍数时，强电解质溶液比弱电解质溶液的pH 变化幅度大，
但不管稀释多少倍，最终都无限接近中性。
5.酸碱混合规律
(1)等浓度等体积一元酸与一元碱混合的溶液——“谁强显谁性，同强显中性”。
(2)25 ℃时，等体积pH 之和等于14 的一强一弱酸碱混合溶液——“谁弱谁过量，谁弱显谁性”。
(3)强酸、强碱等体积混合(25 ℃时)
①pH 之和等于14 呈中性；
②pH 之和小于14 呈酸性；
③pH 之和大于14 呈碱性。
考向1 考查溶液酸碱性的判断
例1．（2023·上海黄浦·二模）下列溶液一定呈中性的是
A．
的溶液 B．等物质的量的强酸和强碱反应得到的溶液
C．c(H+)=c(OH—)的溶液 D．紫色石蕊试液不变色的溶液
【变式训练】（2023·陕西西安·陕西师大附中校考模拟预测）常温下，向某一元酸HR 溶液中滴加一元碱
BOH 溶液，混合溶液的
或
与pH 变化的关系如图所示。下列叙述正确的是
A．M 线表示
随pH 的变化
B．BR 溶液呈碱性
C．若温度升高，两条线均向上平移
D．常温下，
溶液的
考向2 考查pH 的计算
例2．（2023·河南新乡·统考二模）常温下，用0.11 mol·L-1 NaOH 溶液滴定40 mL 0. 025 mol· L-1 CuSO4和
0. 025 mol·L-1 MgCl2的混合溶液(含有少量抑制金属离子水解的硫酸)，pH 变化曲线如图所示[已知：
Cu(OH)2和Mg(OH)2的Ksp分别为2.2×10-20、5.6 ×10-
12，当c(X2+)≤10-5mol·L-1时认为X2+沉淀完全，
lg22=1.34，1g56=1.75]。下列说法错误的是
A．a~b 段主要发生反应：H+ +OH-=H2O
B．c 点时，溶液的pH=6.67
C．能通过调节pH 分离Cu2+和Mg2+
D．d~e 段生成的沉淀为Cu(OH)2
【变式训练】（2023·浙江·校联考模拟预测）下列说
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法不正确的是
A．相同温度下，
相等的氨水、
溶液中，
相等
B．
的醋酸溶液的物质的量浓度大于
的醋酸溶液的10 倍
C．
均为4 的盐酸和氯化铵溶液等体积混合后，所得溶液的
D．用同浓度的
溶液分别与等体积、等
的盐酸和醋酸溶液恰好完全反应，盐酸消耗
溶液的
体积更大
考点三 酸碱中和滴定及其应用
知识点1 中和滴定
1.实验原理
(1)用已知浓度的酸(或碱)滴定未知浓度的碱(或酸)，根据中和反应的等量关系来测定酸(或碱)的浓度。
(2)利用酸碱指示剂明显的颜色变化，表示反应已完全，指示滴定终点。
(3)酸碱中和滴定的关键：
①准确测定标准液和待测液的体积；
②准确判断滴定终点。
(4)常用酸碱指示剂及变色范围
指示剂
变色范围的pH
石蕊
＜5.0
5.0～8.0
>8.0
红色
紫色
蓝色
甲基橙
＜3.1
3.1～4.4
>4.4
红色
橙色
黄色
酚酞
＜8.2
8.2～10.0
>10.0
无色
浅红色
红色
【规律总结】酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则
①强酸滴定强碱可以用甲基橙或酚酞。
②滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂。
③滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂。
④石蕊不能做酸碱中和滴定的指示剂。
2.实验用品
(1)仪器
图(A)是酸式滴定管、图(B)是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
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(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
(3)滴定管
①构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度；精确度：读数可精确到0.01 mL。
②滴定管使用前应检查是否漏水。
③洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗。
④将反应液加入相应的滴定管中，使液面位于“0”刻度以上2 ～
3 mL
处。
⑤排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡，并使液面处于“0”刻度，并记录读数。
⑥滴定时滴定管的操作
⑦使用注意事项：
试剂性质
滴定管
原因
酸性、氧化性
酸式滴定管
氧化性物质易腐蚀橡胶管
碱性
碱式滴定管
碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开
(4)关于锥形瓶的使用
①锥形瓶用蒸馏水洗净后，能否用待测液润洗？否。
②中和滴定实验中，锥形瓶内盛放什么物质？待测液(或标准液)、指示剂。
3.实验操作
以标准盐酸滴定待测NaOH 溶液为例
(1)滴定前的准备
①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。
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②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。
(2)滴定
(3)终点判断
等到滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的
体积。
(4)数据处理
按上述操作重复二至三次，根据所得数据，舍去相差较大的数据，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据
c(NaOH)＝计算。
4．滴定曲线
（1）在酸碱中和滴定过程中，开始时由于被滴定的酸(或碱)浓度较大，滴入少量的碱(或酸)对其pH 的影响
不大。当滴定接近终点(pH＝7)时，很少量(一滴，约0.05 mL)的碱(或酸)就会引起溶液pH 的突变(如图为
NaOH 滴定盐酸的滴定曲线)
（2）图示强酸与强碱滴定过程中pH 曲线
以0.100 0 mol·L－1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸为例：
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（3）强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH 曲线比较
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的
滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的
滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强
碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸
反应(强酸与弱碱反应)
5．误差分析
(1)误差分析的方法
依据原理c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，得c(待测)＝，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要
分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。
(2)常见误差分析
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：
步骤
操作
V(标准)
c(待测)
洗涤
酸式滴定管未用标准溶液润洗
变大
偏高
碱式滴定管未用待测溶液润洗
变小
偏低
锥形瓶用待测溶液润洗
变大
偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
不变
无影响
取液
放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失
变小
偏低
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步骤
操作
V(标准)
c(待测)
洗涤
酸式滴定管未用标准溶液润洗
变大
偏高
碱式滴定管未用待测溶液润洗
变小
偏低
锥形瓶用待测溶液润洗
变大
偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
不变
无影响
取液
放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失
变小
偏低
【特别提醒】1．中和滴定终点是指示剂颜色发生突变的点，但不一定是酸碱恰好中和的点。通常有一定
误差(允许误差)。
2．滴定停止后，必须等待1～2 分钟，待附着在滴定管内壁的溶液流下后，再进行读数。
知识点2 氧化还原滴定
1．原理
以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。
2．试剂
(1)常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；
(2)常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C 等。
(3)指示剂：氧化还原滴定所用指示剂可归纳为三类：
①氧化还原指示剂；
②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变蓝；
③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
3．实例
(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
原理
2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O
指示剂
酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂
终点判断
当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且
半分钟内不褪色，说明到达滴定终点
(2)酸性K2Cr2O7溶液滴定Fe2＋溶液
原理
6Fe2＋＋Cr2O7
2-＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O
指示剂
二苯胺磺酸钠(无色变为红紫色)
终点判断
当滴入最后半滴酸性K2Cr2O7溶液后，溶液由无色变红紫色，且半分钟内不褪
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色，说明到达滴定终点
(3)Na2S2O3溶液滴定碘液
原理
2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI
指示剂
用淀粉溶液作指示剂
终点判断
当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟
内不恢复原色，说明到达滴定终点
知识点3 沉淀滴定
1.概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很
少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
2.原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定
剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时
常以CrO 为指示剂，这是因为AgCl 比Ag2CrO4更难溶。
3.实例：有莫尔法和佛尔哈德法。
（1）莫尔法：是以铬酸钾(K2CrO4)作指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3标准液直接滴定氯离子或
溴离子。滴定定量反应：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)，确定终点：2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓(砖红色)。
（2）佛尔哈德法：在酸性溶液中，用标准试剂NH4SCN 直接滴定Ag＋，生成AgSCN 白色沉淀，确定终点
的指示剂是铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]，Fe3＋与SCN－生成红色配合物。
说明：也可以用此法返滴定测定卤素离子：在含有卤素离子的硝酸溶液中，加入一定量过量的AgNO3标准
液，再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN 标准液返滴定过量的Ag＋。
考向1 考查中和滴定的操作与指示剂的选择
例1．（2023·北京朝阳·统考三模）室温下，向10.0mL 纯碱(可能含
有
)的稀溶液中逐滴加入0.100mol/L 盐酸，滴定曲线如图，
其中p、q 为滴定终点，下列分析正确的是
A．p→q，选用酚酞做指示剂，到达滴定终点时溶液由红色变为无色
B．由滴定数据可知，原纯碱中
C．p 点
的主要原因：
D．q 点溶液中：
【变式训练】（2023·云南曲靖·统考二模）已知：常温下Ka1(H2SO3)=1.4×10-2，Ka2(H2SO3)=6.0×10-8，通过
下列实验探究含硫化合物的性质。
实验1：测得0.1mol·L-1H2SO3溶液pH=2.1。
实验2：向10mL0.1mol·L-1NaHSO3溶液中逐滴加入5mL 水，用pH 计监测过程中pH 变化。
实验3：用0.1mol·L-1NaOH 溶液滴定10mL0.1mol·L-1H2SO3溶液。
实验4：向10mL0.1mol·L-1Na2S 溶液中加入10mL0.1mol·L-1MnSO4溶液，充分混合，产生粉色沉淀，再加
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几滴0.1mol·L-1CuSO4溶液，产生黑色沉淀。
下列说法不正确的是
A．由实验1 可知：0.1mol·L-1H2SO3溶液中c(
)<c(OH-)
B．实验2 加水过程中，监测结果为溶液的pH 不断增大
C．因实验3 可出现两次突跃，指示剂应选用甲基橙和酚酞
D．由实验4 可知：Ksp(MnS)>Ksp(CuS)
考向2 考查中和滴定误差分析
例2．（2023·山东威海·威海市第一中学统考二模）实验室常用基准物质Na2C2O4标定KMnO4溶液的浓度。
将Na2C2O4溶液置于锥形瓶中，并加入稀硫酸，反应时温度不宜过高。为提高初始速率，常滴加几滴
MnSO4溶液。下列说法错误的是
A．应选用碱式滴定管量取Na2C2O4溶液
B．加MnSO4溶液的作用是做催化剂
C．若溶液温度过高、酸性过强，生成的草酸易分解，将导致结果偏高
D．已知
，若初期滴加过快、温度过高，发生该反应，将导致结果偏
高
【变式训练】（2023·天津和平·统考三模）用标准的盐酸滴定未知浓度的NaOH 溶液，下列各操作中，不
会引起实验误差的是
A．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定
B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH 溶液润洗后装入一定体积的NaOH 溶液
C．取10.00 mL NaOH 溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水
D．取10.00 mL 的NaOH 溶液，放入锥形瓶后，把碱式滴定管尖嘴液滴吹去
考向3 考查中和滴定的应用
例3．（2023·四川成都·成都七中校考模拟预测）常温下，用0.100mol/L 的AgNO3溶液滴定
50.0mL0.0500mol/LKCl 溶液，以K2CrO4为指示剂，测得溶液中pCl=-lgc(Cl-)、pAg=-lgc(Ag+)随加入AgNO3
溶液的体积(VAgNO3)变化如图所示。已知：当
溶液中离子浓度小于等于1.0×10-5mol/L，则该离
子沉淀完全；Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12。下列说法
错误的是
A．常温下，Ksp(AgCl)的数量级为10-10
B．滴定中指示剂的有效浓度应维持在2.0×10-
2mol/L
C．该滴定需在强酸性条件下进行
D．饱和AgCl 溶液与饱和Ag2CrO4溶液相比，
后者的c(Ag+)大
【变式训练】（2023·全国·高三专题练习）某学
习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其
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他能与I-发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu2＋＋4I-=2CuI↓＋I2，I2＋2S2O
=S4O
＋2I-。取m g 试样溶于
水，加入过量KI 固体，充分反应，用0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所
示。下列说法正确的是
A．试样在容量瓶中溶解，滴定管选乙
B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由无色变为蓝色时，即达到滴定终点
C．丁图中，滴定前滴定管的读数为(a-0.50) mL
D．对装有待测液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏大
1．（2023·浙江·高考真题）甲酸
是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子交换
树脂(含固体活性成分
，R 为烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的
量分数)与废水初始
关系如图(已知甲酸
)，下列说法不正确的是
A．活性成分
在水中存在平衡：
B．
的废水中
C．废水初始
，随
下降，甲酸的电离被抑制，
与
作用的
数目减少
D．废水初始
，离子交换树脂活性成分主要以
形态存在
2．（2023·山东·统考高考真题）一定条件下，乙酸酐
醇解反应
可进行完全，利用此反应定量测定有机醇
中的羟
基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完
全水解：
。
③加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。对于上述实验，下列做法正确的是
A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可
B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点
C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管
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3．（2023·山东·统考高考真题）一定条件下，乙酸酐
醇解反应
可进行完全，利用此反应定量测定有机醇
中的羟
基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完
全水解：
。
③加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。
样品中羟基含量(质量分数)计算正
确的是
A．
B．
C．
D．
4．（2023·山东·统考高考真题）一定条件下，乙酸酐
醇解反应
可进行完全，利用此反应定量测定有机醇
中的羟
基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完
全水解：
。
③加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。根据上述实验原理，下列说法正确的是
A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
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