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1．水的电离
水是极弱的电解质，水的电离方程式为H2O＋H2OH3O＋＋OH－或H2OH＋＋OH－。
2．水的离子积常数
Kw＝c(H＋)·c(OH－)。
(1)室温下：Kw＝1 ×
10
－ 14 。
(2)影响因素：只与温度有关，升高温度，Kw增大。
(3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。
(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw不变。
3．影响水电离平衡的因素
(1)升高温度，水的电离程度增大，Kw增大。
第29 讲 水的电离和溶液的酸碱性
考点导航
考点一 水的电离
重难点辨析
1
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(2)加入酸或碱，水的电离程度减小，Kw不变。
(3)加入可水解的盐(如FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度增大，Kw不变。
4．填写外界条件对水电离平衡的具体影响
体系变化
条件
平衡移动方向
Kw
水的电离
程度
c(OH－)
c(H＋)
HCl
逆
不变
减小
减小
增大
NaOH
逆
不变
减小
增大
减小
可水解
的盐
Na2CO3
正
不变
增大
增大
减小
NH4Cl
正
不变
增大
减小
增大
温度
升温
正
增大
增大
增大
增大
降温
逆
减小
减小
减小
减小
其他：如加入Na
正
不变
增大
增大
减小
1．水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)，其实质是水溶液中的H＋和OH－浓度的乘积，不一定是水电离出
的H＋和OH－浓度的乘积，所以与其说Kw是水的离子积常数，不如说是水溶液中的H＋和OH－的离子积常
数。即Kw不仅适用于水，还适用于酸性或碱性的稀溶液。不管哪种溶液均有
。
(1)水的离子积常数KW＝c(H＋)·c(OH－)，不仅适用于纯水，也适用于一切酸、碱、盐的稀溶液。
(2)水的离子积常数说明在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H＋和OH－存在，只是相对含量不同而
已。
(3)在不同溶液中，c(H＋)、c(OH－)可能不同，但任何溶液中由水电离产生的c(H＋)、c(OH－)总是相等的。
在KW的表达式中，c(H＋)、c(OH－)均表示整个溶液中H＋、OH－总的物质的量浓度而不是单指由水电离出
的c(H＋)、c(OH－)。
(4)水的电离是吸热过程，升高温度，水的电离平衡向电离方向移动，c(H＋)和c(OH－)都增大，故KW增大，
但溶液仍呈中性；对于KW，若未注明温度，一般认为在常温下，即25 ℃。
2．理清溶液中H＋或OH－的来源
(1)常温下，中性溶液
c(OH－)＝c(H＋)＝10－7 mol·L－1
(2)溶质为酸的溶液
①来源
OH－全部来自水的电离，水电离产生的c(H＋)＝c(OH－)。
规律·方法·技巧·点拔
2
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②实例
如计算pH＝2 的盐酸溶液中由水电离出的c(H＋)，方法是先求出溶液中的c(OH－)＝(Kw/10－2) mol·L－1＝10
－12 mol·L－1，即由水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12 mol·L－1。
(3)溶质为碱的溶液
①来源
H＋全部来自水的电离，水电离产生的c(OH－)＝c(H＋)。
②实例
如计算pH＝12 的NaOH 溶液中由水电离出的c(OH－)，方法是知道溶液中的c(H＋)＝10－12 mol·L－1，即由
水电离出的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12 mol·L－1。
(4)水解呈酸性或碱性的盐溶液
①pH＝5 的NH4Cl 溶液中H＋全部来自水的电离，由水电离的c(H＋)＝10－5 mol·L－1，因为部分OH－与部
分NH 结合，溶液中c(OH－)＝10－9 mol·L－1。
②pH＝12 的Na2CO3溶液中OH－全部来自水的电离，由水电离出的c(OH－)＝10－2 mol·L－1。
考向1 影响水电离平衡的因素
【典例1】（2023·全国·高三专题练习）已知NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4=Na＋＋H＋＋
。
某温度下，向c(H＋)=1×10－6 mol·L－1的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的c(H
＋)=1×10－2 mol·L－1.下列对该溶液的叙述不正确的是
A．该温度高于25 ℃
B．由水电离出来的H＋的浓度为1×10－10 mol·L－1
C．加入NaHSO4晶体抑制水的电离
D．取该溶液加水稀释100 倍，溶液中的c(OH－)减小
【答案】D
【解析】A．该温度下，蒸馏水中c(H＋)=1×10－6 mol·L－1，Kw=1×10－6×1×10－6 mol2·L－2=1×10－12 mol2·L－
2，温度高于25 ℃；故A 正确；
B．NaHSO4电离出的H＋抑制H2O 电离，c(H＋)水=c(OH－)=
1×10－10 mol·L－1，故B 正确；；
C．NaHSO4电离出的H＋抑制H2O 电离，故C 正确；
D．加H2O 稀释，NaHSO4电离出的c(H＋)减小，对水电离的抑制作用减小，c(OH－)增大，故D 错误；
典型例题剖析
3
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选D。
【变式练1】能促进水的电离，且水溶液呈酸性的是
A．
B．HClO
C．
D．
【答案】C
【解析】A．NH3溶于水形成一水合氨为弱碱，溶液显碱性，抑制水的电离，故A 错误；
B．HClO 是弱酸，抑制水的电离，溶液显酸性，故B 错误；
C．(NH4)2SO4是强酸弱碱盐，铵根离子水解促进水的电离，溶液显酸性，故C 正确；
D．CH3CH2ONa 是强碱弱酸盐，醋酸根离子水解，促进水的电离，溶液显碱性，故D 错误；
故选：C。
【变式练2】（2023 秋·天津红桥·高三统考期末）向纯水中加入少量
固体，当温度不变时，则该溶
液中
A．
减小
B．
增大
C．水电离出的
减小
D．
与
的乘积增大
【答案】C
【解析】A．向纯水中加入少量
固体，
电离产生H+，
增大，A 项错误；
B．向纯水中加入少量
固体，
电离产生H+，
增大，Kw=
，温度不变，
Kw不变，则
减小，B 项错误；
C．向纯水中加入少量
固体，
电离产生H+，
增大，抑制水的电离，则水电离出的
减小，C 项正确；
D．Kw=
，温度不变，Kw不变，则
与
的乘积不变，D 项错误；
答案选C。
考向2 水电离出的[H+]或[OH-]及其计算
【典例2】（2023 春·安徽·高三安徽省宿松中学校联考开学考试）室温下，下列离子组在给定条件下能大
4
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量共存的是
A．
的溶液中：
、
、
、
B．
的溶液中：
、
、
、
C．
的
溶液中：
、
、
、
D．由水电离的
的溶液中：
、
、
、
【答案】B
【解析】A．Na2CO3的溶液中的
与
因发生双水解反应而不能大量共存，A 不合题意；
B．
的溶液中的H+与
、
、
、
均不反应，能够大量共存，B 符合题意；
C．
的Ba(OH)2溶液中的OH-和
，Ba2+和
均能反应，不能大量共存，C 不合题意；
D．由水电离的
的溶液，可能是强酸性溶液也可能是强碱性溶液，
与H+、OH-均
能反应不能大量共存，D 不合题意；
故答案为：B。
【变式练3】（2024 秋·安徽·高三池州市第一中学校联考开学考试）用
表示阿伏加德罗常数的值，下列
说法正确的是
A．
醋酸钠水溶液中
与
离子数目之和大于NA
B．常温下，
的
溶液中，水电离出的
数目为10-9NA
C．
甲醇中
杂化的原子数目为0.5NA
D．标准状况下，
气体中
数目为NA
【答案】A
【解析】A．1L1mol/L 醋酸钠水溶液中n(Na+)=1mol/L×1L=1mol，溶液中的电荷守恒为n(Na+)
+n(H+)=n(CH3COO-)+n(OH-)，故溶液中n(CH3COO-)+n(OH-)＞1mol，CH3COO-与OH-离子数目之和大于
NA，A 项正确；
5
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B．常温下pH=9 的NaF 溶液中c(H+)=1×10-9mol/L、c(OH-)=10-5mol/L，NaF 属于强碱弱酸盐，F-的水解促进
水的电离，1LNaF 溶液中水电离出的H+物质的量为10-5mol，即水电离出的H+数目为10-5NA，B 项错误；
C．CH3OH 中C、O 原子都采取sp3杂化，16gCH3OH 物质的量为
=0.5mol，其中sp3杂化的原子物
质的量为1mol，即sp3杂化的原子数目为NA，C 项错误；
D．HCl 气体中没有H+，D 项错误；
答案选A。
【变式练4】（2022·浙江杭州·统考模拟预测）25℃时CH3COOH 的
、HF 的
，
下列说法正确的是
A．分别测定某HF 溶液、醋酸溶液的pH，前者小于后者，可以证明HF 的
B．
的HF 溶液中加入
的NaOH 溶液，溶液中水的电离程度与纯水相同，
V(NaOH)可能小于或大于10mL
C．向
的HF 溶液中加入
的NaOH 溶液充分反应，所得溶液中
D．将
的HF 溶液与
的醋酸混合，HF 的电离度增大
【答案】B
【解析】A．由于题干未告知HF、醋酸的浓度是否相等，故分别测定某HF 溶液、醋酸溶液的pH，前者小
于后者，无法证明HF 的
，A 错误；
B．
的HF 溶液中加入
的NaOH 溶液，当加入的NaOH 体积为10mL 时，溶液中
溶质为NaF，此时由于F-水解，促进水的电离，即此时水的电离程度大于纯水的，若要溶液中水的电离程
度与纯水相同，V(NaOH)可能小于或大于10mL，B 正确；
C．向
的HF 溶液中加入
的NaOH 溶液充分反应，此时溶质为等物质的量的
NaF、HF，由于Kh=
=
小于Ka，即电离大于水解，故所得溶液中
，C 错误；
6
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D．pH=4 的溶液中H+浓度均为10-4mol/L，将
的HF 溶液与
的醋酸混合，溶液中的H+浓度仍
然为10-4mol/L，故HF 的电离度不变，D 错误；
故答案为：B。
1．（2023·重庆·统考高考真题）
溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下
列说法正确的是
A．
点
等于
点
B．
点
大于
点
C．
点降温过程中有2 个平衡发生移动
D．
点
【答案】B
【解析】A．温度升高，水的电离程度增大，则
点
小于
点
，A 错误；
B．升高温度促进铵根离子的电离，且N 点铵根离子浓度更大，水解生成氢离子浓度更大，N 点酸性更强，
故
点
大于
点
，B 正确；
C．
点降温过程中有水的电离平衡、铵根离子的水解平衡、硫酸铵的溶解平衡3 个平衡发生移动，C 错
误；
D．
点为硫酸铵的不饱和溶液，由电荷守恒可知，
，D 错误；
三年真题·两年模拟
7
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故选B。
2．室温下向10mL0.1 mol·L-1NaOH 溶液中加入0.1 mol·L-1的一元酸HA，溶液pH 的变化曲线如图所示。下
列说法正确的是
A．a 点所示溶液中c(Na＋)＞c(A-)＞c(H＋)＞c(HA)
B．a、b 两点所示溶液中水的电离程度相同
C．pH=7 时，c(Na＋)=c(A-)＋c(HA)
D．b 点所示溶液中c(A-)＞c(HA)
【答案】D
【解析】A．a 点NaOH 与HA 恰好完全反应，溶液的pH 为8.7，呈碱性，说明HA 为弱酸，NaA 发生了水
解反应，则溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)，A 错误；
B．a 点NaOH 与HA 恰好完全反应生成NaA，NaA 发生了水解，促进了水的电离，b 点溶液中溶质为等物
质的量NaA 和HA，主要由于HA 的电离而使溶液呈酸性，抑制了水的电离，所以a 点水的电离程度大于b
点水的电离程度，B 错误；
C．根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，可得c(Na＋)＝c(A－)，C
错误；
D．b 点溶液中溶质为等物质的量NaA 和HA，溶液呈酸性，说明HA 的电离程度大于NaA 的水解程度，
所以c(A－)>c(HA)，D 正确；
答案选D。
3．一定温度下，水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图所示，下列说法正确的是
8
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A．升高温度，可能引起由c 向b 的变化
B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10-13
C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b 向a 的变化
D．该温度下，稀释溶液可能引起由c 向d 的变化
【答案】C
【解析】A．图中曲线为一定温度下的离子积常数曲线，升高温度，c(H+)和c(OH-)均增大，水的离子积常
数增大，所以升高温度将不在曲线上，不可能由c 变到b，，故A 错误；
B．根据离子积常数可知，该温度下Kw=c(H+)⋅c(OH−)=1×10−7×1×10−7=1×10−14，故B 错误；
C．该温度下，加入FeCl3水解显酸性，氢离子浓度增大而氢氧根离子浓度减小，可以引起曲线b 向a 的变
化，故C 正确；
D．该温度下，离子积常数不变，稀释溶液，只能在这条曲线上，不能造成由c 向d 的变化，故D 错误；
故答案为C。
4．（2021·浙江·统考高考真题）25℃时，下列说法正确的是
A．NaHA 溶液呈酸性，可以推测H2A 为强酸
B．可溶性正盐BA 溶液呈中性，可以推测BA 为强酸强碱盐
C．0.010 mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＜α2
D．100 mL pH=10.00 的Na2CO3溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5mol
【答案】D
【解析】A．NaHA 溶液呈酸性，可能是HA－的电离程度大于其水解程度，不能据此得出H2A 为强酸的结
论，A 错误；
B．可溶性正盐BA 溶液呈中性，不能推测BA 为强酸强碱盐，因为也可能是B＋和A－的水解程度相同，即
也可能是弱酸弱碱盐，B 错误；
9
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C．弱酸的浓度越小，其电离程度越大，因此0.010 mol·L-1、0.10 mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、
α2，则α1＞α2，C 错误；
D．100 mL pH=10.00 的Na2CO3溶液中氢氧根离子的浓度是1×10－4mol/L，碳酸根水解促进水的电离，则水
电离出H＋的浓度是1×10－4mol/L，其物质的量为0.1L×1×10－4mol/L＝1×10－5mol，D 正确；
答案选D。
5．（2022·新疆乌鲁木齐·校联考一模）下列指定溶液中，一定能大量共存的是
A．强碱性溶液中：
、
、
、
B．使甲基橙变橙的溶液：
、
、
、
C．
溶液：
、
、
、
D．水电离出的
的溶液中：
、
、
、
【答案】A
【解析】A．强碱性溶液中，
、
、
、
相互之间不反应，能大量共存，故选A；
B．甲基橙变橙色，pH 在3.1-4.4 之间，此时
会完全沉淀，故不选B；
C．酸性条件下，硝酸根能将
氧化，而不共存，故不选C；
D．水电离出的
的溶液，水电离水电离受到抑制，溶液可能是酸性也可能是碱性，碱性
条件下，
不能大量存在，故不选D；
选A。
6．（2023·河北衡水·衡水市第二中学校考三模）常温下，用
盐酸滴定
MOH 溶液，
滴定曲线如图所示。下列叙述正确的是
10
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A．
的数量级为
B．X→Y 过程中，水的电离程度及
均逐渐增大
C．当滴定至溶液呈中性时，
D．Y 点溶液中：
【答案】D
【解析】A．由图中X 点可知，当中和百分数为50%时，
，此时
，即
，
，
，因此
的数量级为
，A 错误；
B．Y 点恰好完全反应生成正盐MCl，X→Y 过程中碱的浓度逐渐减小，盐的浓度逐渐增大，生成的强酸弱
碱盐水解，促进水的电离，水的电离程度逐渐增大；温度不变，
保持不变，B 错误；
C．当溶液呈中性时
，根据电荷守恒可知
，
，C 错误；
D．根据质子守恒
，则Y 点溶液中
，D 正确。
故选D。
11
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1．溶液的酸碱性
溶液的酸碱性取决于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小。
(1)酸性溶液：c(H＋)>c(OH－)，常温下，pH<7。
(2)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)，常温下，pH＝7。
(3)碱性溶液：c(H＋)<c(OH－)，常温下，pH>7。
2．pH 及其测量
(1)计算公式：pH＝－
lg c (H
＋ ) 。
(2)测量方法
①pH 试纸法
用镊子夹取一小块试纸放在洁净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中央，变色后与标
准比色卡对照，即可确定溶液的pH。
②pH 计测量法。
(3)溶液的酸碱性与pH 的关系
常温下：
3．溶液pH 的计算
(1)单一溶液的pH 计算
强酸溶液：如HnA，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝nc mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝－lg (nc)。
强碱溶液(25 ℃)：如B(OH)n，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝14＋lg(nc)。
(2)混合溶液pH 的计算类型
①两种强酸混合：直接求出c(H＋)混，再据此求pH。c(H＋)混＝。
②两种强碱混合：先求出c(OH－)混，再据Kw求出c(H＋)混，最后求pH。c(OH－)混＝。
③强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的浓度，最后求pH。
c(H＋)混或c(OH－)混＝。
考点二 溶液的酸碱性和pH
重难点辨析
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3．常用酸碱指示剂及其变色范围
指示剂
变色范围
石蕊
pH＜5.0 红色
5.0～8.0 紫色
pH＞8.0 蓝色
甲基橙
pH＜3.1 红色
3.1～4.4 橙色
pH＞4.4 黄色
酚酞
pH＜8.0 无色
8.2～10.0 浅红色
pH＞10.0 红色
1.易混易错点
(1)溶液呈现酸、碱性的实质是c(H＋)与c(OH－)的相对大小，不能只看pH，一定温度下pH＝6 的溶液也可
能显中性，也可能显酸性，应注意温度。
(2)使用pH 试纸测溶液pH 时不能用蒸馏水润湿。
(3)25 ℃时，pH＝12 的溶液不一定为碱溶液，pH＝2 的溶液也不一定为酸溶液，也可能为能水解的盐溶液。
2.酸、碱稀释时两个误区
(1)不能正确理解酸、碱的无限稀释规律
常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH 都不可能大于7 或小于7，只能接近7。
(2)不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律
注：表中a＋n＜7，b－n＞7。
3.有关pH 计算的一般思维模型
(1)pH 试纸不能伸入试液中。
(2)pH 试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能会产生误差。
(3)广泛pH 试纸只能测出整数值(不精确)，该数不会出现小数。
(4)pH 试纸不能测定氯水的pH，因为氯水呈酸性的同时呈现强氧化性(漂白性)。
4.溶液酸碱性的两种判断方法
规律·方法·技巧·点拔
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(1)根据pH、pOH、p√K W进行判断。
pH<p√K W<pOH,溶液呈酸性;pH=pOH=p√K W,溶液呈中性;pOH<p√K W<pH,溶液呈碱性。
其中:pOH=-lg[OH-],p√K W=-lg√K W,pH+pOH=2p√K W。
(2)常温下,已知pH 之和的酸、碱溶液等体积混合所得溶液的酸碱性分析。
①两强混合
a.若pH 之和等于14,则混合后溶液显中性,pH=7。
b.若pH 之和大于14,则混合后溶液显碱性,pH>7。
c.若pH 之和小于14,则混合后溶液显酸性,pH<7。
②一强一弱混合
pH 之和等于14 时,一元强酸溶液和一元弱碱溶液等体积混合呈碱性;一元强碱溶液和一元弱酸溶液等体积
混合呈酸性。
考向1 溶液的酸碱性
【典例1】（2023·全国·高三专题练习）
时，水溶液中
与
的变化关系如图所示，下列判
断错误的是
A．
曲线上的任意一点都有
B．
线段上任意一点对应的溶液都呈中性
C．d 点对应溶液的温度高于
D．c 点溶液不可能是盐溶液
【答案】D
典型例题剖析
14
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【解析】A．ac 曲线为25℃时的离子积常数曲线，在其任意一点上c(H+)·c(OH－)＝10-14，故A 正确；
B．bd 线段c(H+)=c(OH－)，其任意一点对应的溶液都呈中性，故B 正确；
C．d 点时，c(H+)=c(OH-)=1×10-6mol·L-1＞1×10-7mol·L-1，溶液的pH=6 但呈中性，水的电离被促进，水的电
离为吸热反应，所以d 点温度高于25℃，故C 正确；
D．在c 点c(H+)=1×10-8mol·L-1，c(OH-)=1×10-6mol·L-1，溶液显示碱性，CH3COONa 溶液中CH3COO-离子水
解产生OH－离子，促进了水电离，使溶液中c(OH－)＞ c(H+)，可以到达c 点，故D 错误；
故答案选D。
【变式练1】（2023·全国·高三专题练习）假设NA代表阿伏加德罗常数值。下列说法一定正确的是
A．25℃，1 LpH=14 的Ba(OH)2溶液含有OH-为NA个
B．含1 mol AlCl3的溶液中离子总数目为4NA
C．32 g Cu 与足量浓硝酸反应得到的气体分子总数为NA
D．标准状况下，每生成22.4 LO2转移电子数为4NA
【答案】A
【解析】A．25℃，Kw=10-14，1 LpH=14 的Ba(OH)2溶液中n(OH-)=1 mol，则其中含有OH-为NA个，A 正确；
B．溶液中还存在水电离出的氢离子和氢氧根离子，不能计算离子数目，B 错误；
C．32 g Cu 的物质的量是0.5 mol，其与足量浓硝酸发生反应：Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O，根
据方程式中物质反应转化关系可知0.5 mol Cu 反应产生1 mol NO2气体，但可能有部分NO2溶解在溶液中，
发生反应：3NO2+H2O=2HNO3+NO，则反应得到的气体分子总数可能小于NA，C 错误；
D．在标准状况下，22.4 LO2的物质的量是1 mol，由于不确定制取O2的方法，因此不能根据反应制取O2
的物质的量确定反应过程中转移电子数目，D 错误；
故合理选项是A。
【变式练2】（2022·全国·高三专题练习）下列关于溶液酸碱性的说法正确的是
A．pH=7 的溶液呈中性
B．中性溶液中一定有c(H＋)=1.0×10-7mol·L-1
C．c(H＋)=
mol·L-1的溶液呈中性
D．在100 ℃时，纯水的pH<7，因此呈酸性
【答案】C
【解析】A．只有在25 ℃时pH=7 为中性溶液，A 项错误；
B．在中性溶液中，c(H+)和c(OH-)一定相等，但并不一定等于1.0×10-7mol·L-1，B 项错误；
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C．由于混合溶液中c(H+)=
，结合KW=c(H+)·c(OH-)，可推断出c(H+)=c(OH-)，所以溶液一定呈中性，
C 项正确；
D．100 ℃的纯水中，虽然pH<7，但c(H+)=c(OH-)，还是呈中性，D 项错误；
故选C。
考向2 混合溶液pH 的计算
【典例2】（2023 春·上海宝山·高三上海市吴淞中学校考阶段练习）常温下，pH=11 的氨水和pH=1 的盐酸
等体积混合(混合溶液体积为两溶液体积之和)，恰好完全反应，则下列说法错误的是
A．氨水的浓度大于盐酸的浓度
B．原氨水中有1%的含氮微粒为NH
C．氨水中水电离出的c(H+)是盐酸中水电离出的c(H+)的100 倍
D．混合溶液中c(NH )+c(NH3·H2O)+c(NH3)=c(Cl-)
【答案】A
【解析】A．pH=11 的氨水和pH=1 的盐酸等体积混合，恰好完全反应，说明氨水和盐酸的浓度相同，A 错
误；
B．pH=11 的氨水和pH=1 的盐酸等体积混合，恰好完全反应，说明氨水和盐酸的浓度相同，则氨水浓度为
0.1mol/L，氨水的pH 为11，
，故原氨水中有1%的含氮微粒为NH ，B 正
确；
C．pH=11 的氨水中水电离出的
，pH=1 的盐酸中水电离出的
，则
氨水中水电离出的c(H+)是盐酸中水电离出的c(H+)的100 倍，C 正确；
D．pH=11 的氨水和pH=1 的盐酸等体积混合，恰好完全反应得到的混合溶液存在物料守恒c(NH )
+c(NH3·H2O)+c(NH3)=c(Cl-)，D 正确；
故选A。
【变式练3】（2022·广东广州·校考一模）下列说法正确的是
A．等体积、等物质的量浓度的NaCl 溶液中离子总数小于NaClO 溶液中离子总数
B．100℃时，将
的盐酸与
的NaOH 溶液等体积混合后，溶液呈中性
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C．等物质的量浓度的下列溶液：①
②
③
中
的大小关系为：
②>
>
③①
D．向
溶液中加入适量氨水，不能使
【答案】C
【解析】A．NaCl 溶液中存在电荷守恒c(Cl-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，则离子总浓度为c(Cl-)+c(OH-)+c(Na+)
+c(H+)=2[c(Na+)+c(H+)]，NaClO 溶液中存在电荷守恒c(ClO-)+(OH-)=c(Na+)+c(H+)，则离子总浓度为c(ClO-)+
(OH-)+c(Na+)+c(H+)=2[c(Na+)+c(H+)]，两溶液中钠离子浓度相等，但是NaCl 溶液中c(H+)更大，则等体积、
等物质的量浓度的NaCl 溶液中离子总数大于NaClO 溶液中离子总数，A 错误；
B．100℃时，KW>10-14，pH=12 的NaOH 溶液中
，pH=2 的盐酸
中c(H+)=10-2mol/L，因此两溶液等体积混合后，溶液显碱性，B 错误；
C．电离和水解是微弱的，由H2CO3电离产生的
最小，③发生双水解，
水解程度大于②，使
得溶液中
小于②，因此
的大小关系为：②>
>
③①，C 正确；
D．NH4Cl 溶液显酸性，加入适量氨水使溶液显中性，此时c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒得c(NH )
+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)，则c(NH )=c(Cl-)，D 错误；
故选C。
【变式练4】（2022·全国·高三专题练习）常温下，关于溶液稀释的说法正确的是
A．将1L0.1mol•L-1的Ba(OH)2溶液加水到体积为2L，pH=13
B．pH=3 的醋酸溶液加水稀释到原浓度的
，pH=5
C．pH=4 的H2SO4溶液加水稀释到原浓度的
，溶液中由水电离产生的c(H+)=1×10-6mol•L-1
D．pH=8 的NaOH 溶液加水稀释到原浓度的
，其pH=6
【答案】A
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【解析】A．c(OH-)=0.2mol·L-1，稀释1 倍后c(OH-)=0.1mol·L-1，c(H+)=
=10-13mol·L-1，pH=-
lgc(H+)=13，A 正确；
B．醋酸是弱酸，pH=3 的醋酸中c(H+)=10-3mol/L，稀释100 倍后，由于溶液中有大量未电离的醋酸分子在
稀释时发生电离，故醋酸溶液的pH＜5，B 错误；
C．硫酸是强酸，pH=4 的醋酸中c(H+)=10-4mol/L，稀释100 倍后，H2SO4溶液的c(H+)=10-6mol/L，故
pH=6，水电离的c(H+)水=c(OH-)水=
=10-8mol·L-1，C 错误；
D．常温下，pH=8 的NaOH 溶液稀释100 倍后，仍是碱性溶液，pH 不可能小于7，D 错误；
故选A。
1．（2021·浙江·高考真题）某同学拟用
计测定溶液
以探究某酸HR 是否为弱电解质。下列说法正确
的是
A．25℃时，若测得
溶液
，则HR 是弱酸
B．25℃时，若测得
溶液
且
，则HR 是弱酸
C．25℃时，若测得HR 溶液
，取该溶液
，加蒸馏水稀释至
，测得
，
则HR 是弱酸
D．25℃时，若测得NaR 溶液
，取该溶液
，升温至50℃，测得
，
，则HR 是弱
酸
【答案】B
【解析】A．25℃时，若测得
溶液
，可知
为强酸强碱盐，则
为强酸，A 错误；
B．25℃时，若测得
溶液
且
，可知溶液中
，所以
未完全
电离，
为弱酸，B 正确；
C．假设
为强酸，取
的该溶液
，加蒸馏水稀释至
测得此时溶液
，C 错误；
D．假设
为强酸，则
为强酸强碱盐，溶液呈中性，升温至50℃，促进水的电离，水的离子积常数
三年真题·两年模拟
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增大，
减小，D 错误；
答案为：B。
2．（2021·天津·统考高考真题）常温下，下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是
A．pH=1 的溶液：Fe2+、Mg2+、
、
B．pH=12 的溶液：K+、Na+、
、
C．pH=7 的溶液：Na+、Cu2+、S2-、Cl-
D．pH=7 的溶液：Al3+、K+、Cl-、
【答案】B
【解析】A．pH=1 的溶液中，
在酸性条件下与Fe2+会发生氧化还原反应，不能大量共存，故A 错误；
B．pH=12 的溶液中，K+、Na+、
、
均不能发生反应，能大量共存，故B 正确；
C．pH=7 的溶液中，Cu2+、S2-会发生反应生成沉淀，不能大量共存，故C 错误；
D．pH=7 的溶液中，Al3+、
会发生双水解，不能大量共存，故D 错误；
故选B。
3．（2022·全国·统考高考真题）常温下，一元酸
的
。在某体系中，
与
离子不能
穿过隔膜，未电离的
可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中
，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A．溶液Ⅰ中
B．溶液Ⅱ中的HA 的电离度
为
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C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的
不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的
之比为
【答案】B
【解析】A．常温下溶液I 的pH=7.0，则溶液I 中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A 错误；
B．常温下溶液II 的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)+c(A-)，
则
=1.0×10-3，解得
=
，B 正确；
C．根据题意，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液I 和II 中的c(HA)相等，C 错误；
D．常温下溶液I 的pH=7.0，溶液I 中c(H+)=1×10-7mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)
+c(A-)，
=1.0×10-3，溶液I 中c 总(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II 的pH=1.0，溶液II 中
c(H+)=0.1mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)+c(A-)，
=1.0×10-3，溶液II
中c 总(HA)=1.01c(HA)，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液I 和II 中的c(HA)相等，溶液I 和II 中c 总
(HA)之比为[(104+1)c(HA)] [1.01
∶
c(HA)]=(104+1) 1.01≈10
∶
4，D 错误；
答案选B。
4．（2023·全国·统考高考真题）
为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是
A．
异丁烷分子中共价键的数目为
B．标准状况下，
中电子的数目为
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C．
的
溶液中
的数目为
D．
的
溶液中
的数目为
【答案】A
【解析】A．异丁烷的结构式为
，1mol 异丁烷分子含有13NA共价键，所以0.50mol 异丁
烷分子中共价键的数目为6.5NA，A 正确；
B．在标准状况下，SO3状态为固态，不能计算出2.24L SO3物质的量，故无法求出其电子数目，B 错误；
C．pH=2 的硫酸溶液中氢离子浓度为c(H+)=0.01mol/L，则1.0L pH=2 的硫酸溶液中氢离子数目为0.01NA，
C 错误；
D．
属于强碱弱酸盐，在水溶液中CO
会发生水解，所以1.0L 1.0 mol/L 的Na2CO3溶液中CO
的
数目小于1.0NA，D 错误；
故选A。
5．（2022·辽宁·统考高考真题）设
为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A．
分子中含有的
键数目为
B．标准状况下，
气体中
数目为
C．
的
溶液中
数目为0.01
D．
中含有的中子数为
【答案】D
【解析】A．乙烯分子中含有5 个σ 键，则28g 乙烯分子中含有的σ 键数目为
×5×NAmol—1=5NA，
故A 错误；
B．氯化氢是共价化合物，氯化氢气体中只含有氯化氢分子，不含有氢离子，故B 错误；
C．缺溶液的体积，无法计算pH 为12 的碳酸钠溶液中含有的氢氧根离子数目，故C 错误；
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D．
的中子数为10，则1.8g
含有的中子数为
×10×NAmol—1=NA，故D 正确；
故选D。
6．室温下向10mL0.1 mol·L-1NaOH 溶液中加入0.1 mol·L-1的一元酸HA，溶液pH 的变化曲线如图所示。下
列说法正确的是
A．a 点所示溶液中c(Na＋)＞c(A-)＞c(H＋)＞c(HA)
B．a、b 两点所示溶液中水的电离程度相同
C．pH=7 时，c(Na＋)=c(A-)＋c(HA)
D．b 点所示溶液中c(A-)＞c(HA)
【答案】D
【解析】A．a 点NaOH 与HA 恰好完全反应，溶液的pH 为8.7，呈碱性，说明HA 为弱酸，NaA 发生了水
解反应，则溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)，A 错误；
B．a 点NaOH 与HA 恰好完全反应生成NaA，NaA 发生了水解，促进了水的电离，b 点溶液中溶质为等物
质的量NaA 和HA，主要由于HA 的电离而使溶液呈酸性，抑制了水的电离，所以a 点水的电离程度大于b
点水的电离程度，B 错误；
C．根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，可得c(Na＋)＝c(A－)，C
错误；
D．b 点溶液中溶质为等物质的量NaA 和HA，溶液呈酸性，说明HA 的电离程度大于NaA 的水解程度，
所以c(A－)>c(HA)，D 正确；
答案选D。
考点三 酸碱中和滴定
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1．实验原理
利用酸碱中和反应，用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准盐酸溶液滴定待测
的NaOH 溶液，待测的NaOH 溶液的物质的量浓度为c(NaOH)＝。
酸碱中和滴定的关键：
(1)准确测定标准液和待测液的体积；
(2)准确判断滴定终点。
2．实验用品
(1)仪器
图(A)是酸式滴定管，图B 是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
(3)滴定管的使用
①酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶管。
②碱性的试剂一般用碱式滴定管，因为碱性物质易腐蚀玻璃，致使活塞无法打开。
3．实验操作
实验操作以标准盐酸滴定待测NaOH 溶液为例
(1)滴定前的准备
①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。
②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。
(2)滴定
重难点辨析
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(3)终点判断
等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的
体积。
(4)数据处理
按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。
4．常用酸碱指示剂及变色范围
指示剂
变色范围的pH
石蕊
＜5.0 红色
5.0～8.0 紫色
>8.0 蓝色
甲基橙
＜3.1 红色
3.1～4.4 橙色
>4.4 黄色
酚酞
＜8.2 无色
8.2～10.0 浅红色
>10.0 红色
5.指示剂选择的基本原则
变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。
(1)不能用石蕊作指示剂。
(2)滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH 溶液滴定醋酸。
(3)滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。
(4)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。
(5)并不是所有的滴定都必须使用指示剂，如用标准的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜色褪去时
即为滴定终点。
6．数据处理
为减少实验误差，滴定时，要求重复实验__2 ～
3 __次，求出所用标准溶液体积的__平均值__，然后再计算
待测液的物质的量浓度，如：根据c(NaOH)＝计算。
7．滴定曲线
在酸碱中和滴定过程中，开始时由于被滴定的酸(或碱)浓度较大，滴入少量的碱(或酸)对其pH 的影响不大。
当滴定接近终点(pH＝7)时，滴入很少量(一滴，约0.04 mL)的碱(或酸)溶液就会引起pH 的突变(如图所示)。
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提示：酸碱恰好反应时溶液不一定呈中性。溶液的酸碱性取决于生成盐的性质。
8．误差分析
根据计算式c 待＝：标准液滴定待测溶液时，c 标、V 待均为定值，c 待的大小取决于V 标的大小，所有操作导
致消耗标准溶液多或读数大，则结果偏高；消耗标准溶液少或读数小，则结果偏低。
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例，常见的不正确操作及可能引起的后果有：
步骤
操作
V(标准)
c(待测)
洗涤
酸式滴定管未用标准溶液润洗
__变大__
__偏高__
碱式滴定管未用待测溶液润洗
__变小__
__偏低__
锥形瓶用待测溶液润洗
__变大__
__偏高__
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
__不变__
__无影响__
取液
放出碱液的滴定管开始时尖嘴处有气泡，放
出液体后气泡消失
__变小__
偏低
滴定
酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡
消失
变大
__偏高__
振荡锥形瓶时部分液体溅出
变小
偏低
部分酸液滴出锥形瓶外
变大
偏高
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后
仅加一滴NaOH 溶液无变化
__变大__
偏高
读数
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读
数(或前仰后俯)
__变小__
__偏低__
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读
数(或前俯后仰)
__变大__
__偏高__
1.滴定终点的判断答题模板
当滴入最后一滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。
解答此类题目注意三个关键点：
(1)最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。
(2)颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
规律·方法·技巧·点拔
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(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
2.滴定管的使用
①滴定管“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。
②精确度：0.01 mL。
③沉淀：先用蒸馏水洗，再用待测液润洗。
④盛装溶液时，其液面不一定要在“0”刻度。
⑤赶气泡：酸碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。
⑥由于滴定管的“0”刻度在滴定管的上方，滴定管下端是没有刻度的，故容量为25 mL 的滴定管，若滴定
过程中用去10.00 mL 的液体，则滴定管中剩余液体体积大于15 mL。
3.巧抓“四点”，突破酸碱中和滴定曲线中的粒子浓度关系
(1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。
(2)抓“恰好”反应点，生成的溶质是什么？判断溶液的酸碱性。
(3)抓溶液的“中性”点，生成什么溶质，哪种物质过量或不足。
(4)抓反应的“过量”点，溶液中的溶质是什么？判断哪种物质过量。
实例分析：向CH3COOH 溶液中逐滴加入NaOH 溶液，溶液pH 与加入NaOH 溶液的关系如图所示：
(注：a 点为反应一半点，b 点呈中性，c 点恰好完全反应，d 点NaOH 过量一倍)
分析：
a 点，溶质为CH3COONa、CH3COOH
离子浓度关系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
b 点，溶质为CH3COONa、CH3COOH
离子浓度关系：c(CH3COO－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)
c 点，溶质为CH3COONa
离子浓度关系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
d 点，溶质为CH3COONa、NaOH
离子浓度关系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
4.图解量器的读数方法
(1)平视读数(如图1)：用量筒、移液管或滴定管量取一定体积的液体，读取液体体积时，视线应与凹液面
最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数(即凹液面定视线，视线定读数)。
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(2)俯视读数(如图2)：当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液面的
上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。
(3)仰视读数(如图3)：读数时，视线向上倾斜，寻找切点的位置在液面的下侧，滴定管刻度标法与量筒不
同，仰视滴定管读数偏大。
考向1 中和滴定的实验操作及误差分析
【典例1】（2023 秋·河南安阳·高三校联考阶段练习）化学实验是进行科学实验的基础。某实验小组在用
NaOH 标准溶液滴定未知浓度的稀盐酸的实验中，下列操作符合规范的是
A．试剂的存放
B．量取稀盐酸
C．碱式滴定管排气泡
D．滴加酚酞
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【解析】A．盐酸、NaOH 溶液分别属于酸溶液、碱溶液，不能存放在一起，故A 错误；
B．滴定过程中应用滴定管量取溶液，应用酸式滴定管量取稀盐酸，故B 错误；
C．碱式滴定管排气泡时尖嘴应向斜上方，故C 错误；
D．滴加酚酞时胶头滴管应在锥形瓶口处，故D 正确；
答案为D。
【变式练1】（2023·天津和平·统考三模）用标准的盐酸滴定未知浓度的NaOH 溶液，下列各操作中，不会
引起实验误差的是
A．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定
B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH 溶液润洗后装入一定体积的NaOH 溶液
C．取10.00 mL NaOH 溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水
D．取10.00 mL 的NaOH 溶液，放入锥形瓶后，把碱式滴定管尖嘴液滴吹去
【答案】C
【解析】A．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸前需要先润洗，若不润洗相当于稀释了标准溶液，
会使测定结果偏高，故A 错误；
B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH 溶液润洗后装入一定体积的NaOH 溶液，会使NaOH 溶液的用量
典型例题剖析
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偏多，所以测定结果偏高，故A 错误；
C．取10.00 mL NaOH 溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水，NaOH 溶液的用量不变，所以不会
引起实验误差，故C 正确；
D．取10.00 mL 的NaOH 溶液，放入锥形瓶后，把碱式滴定管尖嘴液滴吹去，会使得取用的NaOH 溶液偏
少，所以测定结果偏低，故D 错误；
故选C。
【变式练2】（2023·山东·高三统考专题练习）某同学想了解食用白醋(主要是醋酸的水溶液)的准确浓度，
现从市场上买来一瓶某品牌食用白醋，用实验室标准NaOH 溶液(浓度有0.1000mol/L 和0.0100mol/L 两种)
对其进行滴定。下列说法正确的是
A．该实验应选用甲基橙作指示剂
B．对装标准液的滴定管，滴定前仰视读数，滴定后平视读数，会使测定结果偏低
C．用0.1000mol/L 标准NaOH 溶液滴定时误差更小
D．滴定时，眼睛一直注视着刻度线，以防止液面下降到滴定管最大刻度以下
【答案】B
【分析】用标准NaOH 溶液滴定白醋，由于白醋中醋酸浓度较小，用浓度较小的氢氧化钠溶液滴定误差较
小，又由于醋酸是弱酸，滴定终点生成醋酸钠是强碱弱酸盐，水解显碱性，故应用酚酞作指示剂，以此分
析解答。
【解析】A．该实验滴定终点生成醋酸钠，醋酸钠水解使溶液呈碱性，应选用酚酞作指示剂，故A 错误；
B．滴定前仰视读数，滴定后平视读数，读取标准液体积偏小，会使测定结果偏低，故B 正确；
C．由于白醋中醋酸浓度较小，用浓度较小的氢氧化钠溶液滴定误差较小，用0.0100 mol/L 标准NaOH 溶
液滴定时误差较小，故C 错误；
D．滴定时，眼睛要注视锥形瓶中溶液颜色的变化，故D 错误。
故答案选B。
考向2 酸碱中和滴定曲线分析
【典例2】（2023 秋·辽宁·高三校联考开学考试）电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。常温
下，用cmol·L-1HCl 标准溶液测定VmL 某生活用品中Na2CO3的含量(假设其他物质均不反应且不含碳、钠
元素)，得到滴定过程中溶液电位与V(HCl)的关系如图所示。已知：根据两个滴定终点时消耗盐酸的体积
差可计算出Na2CO3的量。下列说法错误的是
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A．a 至c 点对应溶液中
逐渐减小
B．b 点对应溶液中存在：
C．V1→V2过程中发生反应的离子方程式为
D．VmL 生活用品中含有Na2CO3的质量为0.106c(V2-V1)g
【答案】B
【解析】A．
=
，温度不变，Ka2不变，但随着盐酸的加入，c(H+)逐渐增大，则a 至c 点对应
溶液中
逐渐减小，A 正确；
B．由题干图示信息可知，b 点对应溶液中的溶质为NaCl 和NaHCO3，故溶液中存在物料守恒：
，B 错误；
C．V1→V2表示发生反应NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑，V1→V2过程中发生反应的离子方程式为
，C 正确；
D．V1→V2表示发生反应NaHCO3+HCl=NaCl+H2CO3，根据碳守恒，有n(Na2CO3)=n(NaHCO3)=c(V2-V1)×10-
3 mol，即V mL 生活用品中含有Na2CO3的质量为0.106c(V2-V1) g，D 正确；
故答案为：B。
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【变式练3】（2023 秋·河北张家口·高三统考开学考试）实验室有物质的量浓度为
的一元酸
和浓度为
的二元酸
两种试剂，分别取
两种溶液用
的标准
溶液标定其浓度，其室
温下中和滴定曲线如图所示：
已知：c、d 为两种酸恰好完全中和的化学计量点。下列叙述正确的是
A．两种酸的电离方程式为：
，
B．
，
C．
溶液呈酸性，且
D．若a 点
，则a 点
【答案】C
【解析】A．
为二元弱酸，不能完全电离，A 错误；
B．
，B 错误；
C．由图可知，NaHB 溶液呈酸性，故可推断
的电离程度大于
的水解程度，即
，故
，C 正确；
D．
完全中和时消耗
，a 点
时，
，占消
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耗氢氧化钠总体积的四分之三，则溶质为
与
，且二者的浓度比为
，则
点物料
，D 错误；
故答案为：C。
【变式练4】（2022·陕西渭南·统考一模）25℃，用浓度为
的NaOH 溶液滴定20.00mL 浓度
为
的三种酸HX、HY、HZ，滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是
A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力：HZ>HY>HX
B．将上述HX、HY 溶液等体积混合后，用NaOH 溶液滴定至HX 恰好完全反应时，溶液中存在：
C．滴定至终点时，消耗的NaOH 溶液体积相同
D．根据滴定曲线，可知
【答案】B
【解析】A．V(NaOH)=0 时，0.1000mol•L-1的三种酸HX、HY、HZ 的pH 依次减小，c(H+)由小到大顺序为：
HX＜HY＜HZ，相同浓度的这三种溶液，导电能力大小顺序是HZ＞HY＞HX，故A 正确；
B．酸性：HY＞HX，将上述HX、HY 溶液等体积混合后，用NaOH 溶液滴定至HX 恰好完全反应时，HY
已经完全反应，溶液中溶质为等物质的量浓度的NaX、NaY，水解程度：X-＞Y-，则溶液中c(X-)＜c(Y-)，
故B 错误；
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C．三种酸都是一元酸且物质的量浓度、溶液体积都相等，滴定终点时消耗的n(NaOH)相等，c(NaOH)相等，
则V(NaOH)相等，故C 正确；
D．当NaOH 溶液滴到10mL 时，溶质等物质的量浓度的NaY、HY，溶液中c(HY)≈c(Y-)，HA 的电离平衡
常数Ka(HY)=
×c(H+)≈c(H+)=10-pH=10-5mol/L，故D 正确；
故选：B。
1．（2023·浙江·统考高考真题）草酸(
)是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往
溶液中滴加
溶液。
实验Ⅱ：往
溶液中滴加
溶液。
[已知：
的电离常数
，溶液混合后体积变化忽略不
计]，下列说法正确的是
A．实验I 可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验I 中
时，存在
C．实验Ⅱ中发生反应
D．实验Ⅱ中
时，溶液中
【答案】D
【解析】A．
溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要
选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验I 可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，故A 错误；
B．实验I 中
时，溶质是
、
且两者物质的量浓度相等，
，，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在
三年真题·两年模拟
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，故B 错误；
C．实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而
过量，因此该反应在初始阶段发生的是
，该反应的平衡常数为
，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当
完全消耗后，
再和
发生反应，故C 错误；
D．实验Ⅱ中
时，溶液中的钙离子浓度为
，溶液中
，故D 正确。
综上所述，答案为D。
2．（2023·浙江·统考高考真题）下列说法正确的是
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A．图①装置可用于制取并收集氨气
B．图②操作可排出盛有
溶液滴定管尖嘴内的气泡
C．图③操作俯视刻度线定容会导致所配溶液浓度偏大
D．图④装置盐桥中阳离子向
溶液中迁移
【答案】C
【解析】A．氯化铵受热分解生成氨气和氯化氢，遇冷又化合生成氯化铵，则直接加热氯化铵无法制得氨
气，实验室用加热氯化铵和氢氧化钙固体的方法制备氨气，故A 错误；
B．高锰酸钾溶液具有强氧化性，会腐蚀橡胶管，所以高锰酸钾溶液应盛放在酸式滴定管在，不能盛放在
碱式滴定管中，故B 错误；
C．配制一定物质的量浓度的溶液时，俯视刻度线定容会使溶液的体积偏小，导致所配溶液浓度偏大，故
C 正确；
D．由图可知，锌铜原电池中，锌电极为原电池的负极，铜为正极，盐桥中阳离子向硫酸铜溶液中迁移，
故D 错误；
故选C。
3．（2023·山东·统考高考真题）一定条件下，乙酸酐
醇解反应
可进行完全，利用此反应定量测定有机醇
中的羟
基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完
全水解：
。
③加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。对于上述实验，下列做法正确的是
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A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可
B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点
C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管
【答案】C
【解析】A．进行容量瓶检漏时，倒置一次，然后玻璃塞旋转180 度后再倒置一次，故A 错误；
B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，且半分钟内不变回原色，才是达到滴定终点，故B 错误；
C．滴定读数时，应单手持滴定管上端无刻度处，并保持其自然垂直，故C 正确；
D．滴定读数时，应单手持滴定管上端无刻度处，并保持其自然垂直，故D 错误；
答案为C。
4．（2022·山东·高考真题）实验室用基准
配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，
并以盐酸滴定
标准溶液。下列说法错误的是
A．可用量筒量取
标准溶液置于锥形瓶中
B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制
标准溶液
C．应选用烧杯而非称量纸称量
固体
D．达到滴定终点时溶液显橙色
【答案】A
【分析】选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定Na2CO3标准溶液，则应将Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中，将
待测盐酸置于酸式滴定管中，滴定终点时溶液由黄色变为橙色。
【解析】A．量筒的精确度不高，不可用量筒量取Na2CO3标准溶液，应该用碱式滴定管或移液管量取
25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中，A 说法错误；
B．Na2CO3溶液显碱性，盛放Na2CO3溶液的容器不能用玻璃塞，以防碱性溶液腐蚀玻璃产生有粘性的硅酸
钠溶液而将瓶塞粘住，故应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液，B 说法正确；
C．Na2CO3有吸水性且有一定的腐蚀性，故应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体，C 说法正确；
D．Na2CO3溶液显碱性，甲基橙滴入Na2CO3溶液中显黄色，当滴入最后一滴盐酸时，溶液由黄色突变为橙
色且半分钟之内不变色即为滴定终点，故达到滴定终点时溶液显橙色，D 说法正确；
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综上所述，本题选A。
5．（2021·重庆·统考高考真题）如图实验装置 (夹持装置略)或操作正确的是
A．SO2制备
B．液液分离
C．HCl 吸收
D．酸碱滴定
【答案】C
【解析】A．导管不能伸入液面，否则二氧化硫气体导不出，故A 错误；
B．应先将下层的水放出，再将上层液体倒出，故B 错误；
C．HCl 极易溶于水，在导管末端链接一倒扣漏斗可防倒吸，故C 正确；
D．盐酸应用酸式滴定管，故D 错误；
答案选C。
6．（2022·湖南·高考真题）化学实验操作是进行科学实验的基础。下列操作符合规范的是
A．碱式滴定管排气泡
B．溶液加热
C．试剂存放
D．溶液滴加
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【解析】A．碱式滴定管排气泡时，把橡皮管向上弯曲，出口上斜，轻轻挤压玻璃珠附近的橡皮管可以使
溶液从尖嘴涌出，气泡即可随之排出，A 符合规范；
B．用试管加热溶液时，试管夹应夹在距离管口的
处，B 不符合规范；
C．实验室中，盐酸和NaOH 要分开存放，有机物和无机物要分开存放，C 不符合规范；
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D．用滴管滴加溶液时，滴管不能伸入试管内部，应悬空滴加，D 不符合规范；
故选A。
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