文档内容
第 23 讲 盐类水解
【化学学科素养】
1.变化观念与平衡思想：认识盐类水解有一定限度，是可以调控的。能多角度、动态地分析盐类水解
平衡，并运用平衡移动原理解决实际问题。
2.科学研究与创新意识：能发现和提出有关盐类水解的判断问题；能从问题和假设出发，确定探究目
的，设计探究方案，进行实验探究。
3.证据推理与模型认知：知道可以通过分析、推理等方法认识盐类水解的本质特征，建立模型。能运
用模型解释盐类水解平衡的移动，揭示现象的本质和规律。
【必备知识解读】
一、盐类水解及其规律
1.定义
在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。
2.实质
盐电离―→―→
破坏了水的电离平衡―→水的电离程度增大―→溶液呈碱性、酸性或中性
3.特点
→水解反应是可逆反应
｜
→水解反应是酸碱中和反应的逆反应
｜
→水解反应程度很微弱
4.规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
是否 溶液的
盐的类型 实例 水解的离子 溶液的pH
水解 酸碱性
强酸强碱盐 NaCl、KNO 否 中性 pH＝7
3
强酸弱碱盐 NH Cl、Cu(NO ) 是 NH、Cu2＋ 酸性 pH＜7
4 3 2
弱酸强碱盐 CHCOONa、NaCO 是 CHCOO－、CO 碱性 pH>7
3 2 3 3
5.盐类水解离子方程式的书写要求
(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“ 表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，
所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。
(3)多元弱碱阳离子的水解也是分步进行的，但通常简化为一步表示。
盐的类型 实例 水解的离子方程式
一元弱酸 NH 4 Cl NH+ 4 + H 2 O ⇌ NH 3 ·H 2 O + H+
盐/弱碱盐
CH 3 COONa CH 3 COO- + H 2 O ⇌ CH 3 COOH + OH-
Na 2 CO 3 CO 3 2- ＋ H 2 O ⇌ HCO 3 - ＋ OH- ；HCO 3 - ＋ H 2 O ⇌ H 2 CO 3 ＋ OH-
多元弱酸盐
Na 2 S S2- + H 2 O ⇌ HS- + OH- ；HS- + H 2 O ⇌ H 2 S + OH-
FeCl 3 Fe3+ + 3H 2 O ⇌ Fe(OH) 3 + 3H+
多元弱碱盐
CuCl 2 Cu2+ + 2H 2 O ⇌ Cu(OH) 2 + 2H+
(4)水解分别显酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大，书写时要用“===”“↑” “↓”等。
二、盐类水解的影响因素
1.内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如水解程度：NaCO＞NaSO ，NaCO＞
2 3 2 3 2 3
NaHCO 。
3
2.外因
3.以FeCl 水解为例[Fe3＋＋3HO Fe(OH) ＋3H＋]，填写外界条件对水解平衡的影响。
3 2 3
条件 移动方向 H＋数 pH 现象
升温 向右 增多 减小 颜色变深
通HCl 向左 增多 减小 颜色变浅
加HO 向右 增多 增大 颜色变浅
2
加NaHCO 向右 减小 增大 生成红褐色沉淀，放出气体
3
三、盐类水解的应用
(1)判断离子能否大量共存
若阴、阳离子发生相互促进的水解反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的
相互促进的水解反应进行完全的有：Fe3＋、Al3＋与AlO、CO、HCO。
(2)判断盐溶液蒸干时所得的产物
①盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO (aq)蒸
4
干得CuSO ；NaCO(aq)蒸干得NaCO(s)。
4 2 3 2 3
②盐溶液水解生成挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl (aq)蒸干得Al(OH) ，灼烧
3 3
得Al O。
2 3
③考虑盐受热时是否分解，如Ca(HCO )、NaHCO 、KMnO 、NH Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧
3 2 3 4 4
后分别为Ca(HCO )―→CaCO (CaO)；NaHCO ―→NaCO；KMnO ―→KMnO 和MnO ；NH Cl―→NH
3 2 3 3 2 3 4 2 4 2 4 3
和HCl。④还原性盐在蒸干时会被O 氧化。
2
如NaSO (aq)蒸干得NaSO (s)。
2 3 2 4
⑤弱酸的铵盐蒸干后无固体。如：NH HCO 、(NH )CO。
4 3 4 2 3
(3)保存、配制某些盐溶液
如配制FeCl 溶液时，为防止出现Fe(OH) 沉淀，常加几滴盐酸来抑制FeCl 的水解；在实验室盛放
3 3 3
NaCO、CHCOONa、NaS等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡胶塞。
2 3 3 2
(4)利用盐类的水解反应制取胶体、净水
如实验室制备Fe(OH) 胶体的原理为FeCl ＋3HO Fe(OH) (胶体)＋3HCl。
3 3 2 ==== 3
明矾净水的原理：Al3＋水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉。
(5)解释热的纯碱溶液去污能力强
碳酸钠溶液中存在水解平衡CO＋HO HCO＋OH－，升高温度，水解平衡右移，c(OH－)增大。
2
(6)解释泡沫灭火器的反应原理
成分NaHCO 、Al (SO ) 发生反应Al3＋＋3HCO===Al(OH) ↓＋3CO↑。
3 2 4 3 3 2
【关键能力拓展】
一、水解平衡常数
1. 定义：盐类水解反应的平衡常数（或水解常数），用K 表示。
h
2. 表达式
c(HA)·c(OH-)
对于水解方程式：A- + H 2 O ⇌ HA + OH- ，其平衡常数可表示为：K h = c(A-)
3. 意义：K 表示水解反应趋势的大小，K 数值越大，水解趋势越大。杨sir化学，侵权必究
h h
4. 影响因素：对于确定的离子，其水解常数只受温度影响。温度越高，水解常数越大。
5. 与电离常数的关系
K K
K = w （K 为弱酸的电离平衡常数）或K = w （K 为弱碱的电离平衡常数）
h K a h K b
a b
二、影响盐类水解的因素
因素 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度
温度 升高 右移 增大 增大
增大 右移 减小 增大
浓度
减小(即稀释) 右移 增大 减小
酸性盐加酸 左移 减小 减小
外加酸碱
酸性盐加碱 右移 增大 增大
外加其他 酸性盐加酸性盐 相互抑制(如NH Cl中加FeCl )
4 3
盐 酸性盐加碱性盐 相互促进[如Al (SO ) 中加NaHCO ]
2 4 3 3
三、判断盐溶液蒸干时所得的产物
1. 水解生成难挥发性酸的强碱盐，蒸干后一般得原物质。如CuSO (aq)蒸干得CuSO ；NaCO(aq)蒸干得NaCO(s)。
4 4 2 3 2 3
2. 水解生成易挥发性酸的强碱盐，一般蒸干后得对应的氢氧化物，灼烧后得对应的氧化物。
如AlCl (aq)蒸干得Al(OH) ，灼烧得Al O。
3 3 2 3 杨sir化学，侵权必究
3. 若该盐受热易分解，蒸干灼烧后一般得到其分解产物。
如Ca(HCO ) → CaCO (CaO)；NaHCO → NaCO；KMnO → KMnO 和MnO ；NH Cl → NH 和
3 2 3 3 2 3 4 2 4 2 4 3
HCl。
4. 还原性盐在蒸干时，易被空气中的O 氧化，得到其氧化产物。
2
如NaSO (aq)蒸干得NaSO (s)。
2 3 2 4
【核心题型例解】
高频考点一 盐类水解的方程式
【例1】下列水解的离子方程式正确的是
A．NH +H O NH •H O+H+ B．Br﹣+H O HBr+OH﹣
2 3 2 2
⇌ ⇌
C．CO +2H O HCO+2OH﹣ D．Fe3++3H O Fe(OH) ↓+3H+
2 2 3 2 3
⇌ ⇌
【答案】A
【解析】铵根是弱碱阳离子，水解呈酸性，离子方程式正确，故A正确；Br-是强酸的酸根离子，不会
发生水解，故B错误；碳酸根离子是二元弱酸离子，水解要分步，先水解成碳酸氢根离子，再水解成碳酸
分子，而且以第一步水解为主，正确的方程式为CO +H
2
O⇌HCO +OH﹣，故C错误；铁离子水解是微弱
的，不能形成沉淀，不能写沉淀符号，故D错误；故选A。
【变式探究】下列反应的离子方程式书写有误的是
A．向含Al3+的溶液中滴加过量氨水：
B．含Al3+的溶液呈酸性的原因：
C．红热的铁与水蒸气反应：
D．Ag O溶于稀盐酸：
2
【答案】D
【解析】氢氧化铝是两性氢氧化物，能溶于强酸和强碱，一水合氨是弱碱，向含Al3+的溶液中滴加过量氨水，可制备氢氧化铝，A正确；铝离子是弱离子，水解而使溶液呈酸性，B正确；红热的铁与水蒸气
反应生成四氧化三铁和氢气，C正确；氧化银溶于盐酸生成的银离子和氯离子生成氯化银沉淀，D错误；
故选D。
高频考点二 盐类水解的实质及规律
【例2】（2022·浙江卷）水溶液呈酸性的盐是
A.NH Cl B.BaCl C.HSO D.Ca(OH)
4 2 2 4 2
【答案】A
【解析】NH Cl盐溶液存在NH ++H O NH ·H O+H+而显酸性，A符合题意；BaCl 溶液中Ba2+和
4 4 2 3 2 2
Cl-均不水解，是强酸强碱盐，溶液显中性，B不符合题意；HSO 属于酸，不是盐类，C不符合题意；
2 4
Ca(OH) 是碱类物质，溶液显碱性，D不符合题意；故选A。
2
【方法技巧】盐类水解的规律及拓展应用
(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液呈酸性。
如NaHSO 溶液中：NaHSO===Na＋＋H＋＋SO。
4 4
(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
①若电离程度小于水解程度，则溶液呈碱性。
如NaHCO 溶液中：HCO H＋＋CO(次要)，HCO＋HO HCO＋OH－(主要)。
3 2 2 3
同类离子还有HS－、HPO。
②若电离程度大于水解程度，则溶液呈酸性。
如NaHSO 溶液中：HSO H＋＋SO(主要)，HSO＋HO HSO ＋OH－(次要)。
3 2 2 3
同类离子还有HPO。
2
(3)相同条件下的水解程度
①正盐>相应酸式盐。
如相同条件下水解程度：CO>HCO。
②水解相互促进的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。
如相同条件下NH的水解程度：(NH )CO>(NH)SO >(NH)Fe(SO )。
4 2 3 4 2 4 4 2 4 2
(4)弱酸弱碱盐中的阴、阳离子都水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸阴离子和弱碱阳离子水解程度的相
对大小。
当K ＝K (K为电离常数)时，溶液呈中性，如CHCOONH；当K >K 时，溶液呈酸性，如
酸 碱 3 4 酸 碱
HCOONH ；当K ，即
a2
，故A正确；由电荷守恒得：
，此时pH=5.5，则 ，可得：
，故B错误；根据物料守恒：
，故C错误； 不能拆，则主要离子反应为： ，故
D错误；故选A。
高频考点五 离子浓度大小比较
【例5】取两份10 mL 0.05 mol·L－1 的NaHCO 溶液，一份滴加0.05 mol·L－1的盐酸，另一份滴加0.05
3
mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。下列说法不正确的是( )
A．由a点可知：NaHCO 溶液中HCO的水解程度大于电离程度
3
B．a→b→c过程中：c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)逐渐减小
C．a→d→e过程中：c(Na＋)y
【答案】C
【解析】向NaHCO 溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH将逐渐减小，向NaHCO 溶液中滴加
3 3
NaOH溶液，溶液碱性增强，溶液 pH将逐渐增大，因此abc曲线为向NaHCO 溶液中滴加NaOH溶液，
3
ade曲线为向NaHCO 溶液中滴加盐酸。a点溶质为NaHCO ，此时溶液呈碱性，HCO在溶液中电离使溶液
3 3
呈酸性，HCO在溶液中水解使溶液呈碱性，由此可知，NaHCO 溶液中HCO的水解程度大于电离程度，
3
故A正确；由电荷守恒可知，a→b→c过程溶液中c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，滴加NaOH
溶液的过程中c(Na＋)保持不变，c(H＋)逐渐减小，因此c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)逐渐减小，故B正确；由
物料守恒可知，a点溶液中c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H CO)，向NaHCO 溶液中滴加盐酸过程中有CO
2 3 3 2
逸出，因此a→d→e过程中c(Na＋)>c(HCO)＋c(CO)＋c(H CO)，故C错误；c点溶液中c(H＋)＋c(Na＋)＝
2 3
(0.05＋10－11.3)mol·L－1，e点溶液体积增大1倍，此时溶液中c(H＋)＋c(Na＋)＝(0.025＋10－4.3)mol·L－1，因此
x>y，故D正确。
【方法技巧】
1．比较粒子浓度关系时紧扣两个微弱
(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如
稀醋酸溶液中：CHCOOH CHCOO－＋H＋、HO OH－＋H＋，粒子浓度由大到小的顺序为
3 3 2
c(CHCOOH)>c(H＋)>c(CHCOO－)>c(OH－)。
3 3
(2)弱酸根阴离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀
CHCOONa溶液中：CHCOONa===CH COO－＋Na＋、CHCOO－＋HO CHCOOH＋OH－、HO H
3 3 3 3 2 3 2
＋＋OH－，粒子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)>c(CHCOO－)>c(OH－)>c(CHCOOH)>c(H＋)。
3 32．酸式盐与多元弱酸的强碱正盐溶液的酸碱性的比较
(1)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力的相对强弱。如
NaHCO 溶液中HCO的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性。
3
(2)多元弱酸的强碱正盐溶液中，多元弱酸根离子的水解以第一步为主。如NaS溶液中：c(Na＋)＞c(S2
2
－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H＋)。
3．规避等量关系中的两个易失分点
(1)电荷守恒式不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的系数“2”代表一个CO带两个负电荷，不可
漏掉。
(2)物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如NaS溶液中的物料守恒式c(Na＋)＝2[c(S2－)＋
2
c(HS－)＋c(H S)]中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。
2
【变式探究】25℃时，有 的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶
液中 、 与pH的关系如图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述错误的是
A． 的溶液中：
B．W点的溶液中：
C． 的溶液中：
D．向W点所表示的1.0L溶液中通入0.05molHCl气体(溶液体积变化可忽略)：
【答案】D
【分析】混合溶液为醋酸和醋酸钠的混合溶液，且c(CHCOOH)+c(CH COO-)=0.1mol/L，根据图分
3 3析，当pH增加时，浓度增大的应为CHCOO-，浓度减小的应为CHCOOH；
3 3
【解析】根据图分析，当pH=5.5时，c(CHCOO-)＞c(CHCOOH)＞c(H+)＞c(OH-)，故A正确；W点溶
3 3
液c(CHCOOH)=c(CH COO-)，溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)═c(OH-)+c(CH COO-)，故B正确；
3 3 3
pH=3.5的溶液中，溶液呈酸性，由电荷守恒知c(Na+)+c(H+)-c(OH-)+c(CH COOH)=c(CH COO-)
3 3
+c(CH COOH)
3
=0.1mol/L，故C正确；加入HCl气体可使溶液酸性增强，CHCOOH浓度增加而CHCOO-降低，由于W
3 3
点平衡时溶液中醋酸和醋酸根离子浓度相同，所以二者分别为0.05mol/L，通入1.0 L 溶液中通入0.05 mol
HCl 气体，则反应恰好生成0.1mol/L的醋酸溶液，由质子守恒：c(H+)=c(CH COO-)+c(OH-)，故D错误，
3
故选D。
