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第29讲水的电离和溶液的酸碱性(练习)(解析版)_05-化学-高考总复习_一轮复习_2024年_2024年高考化学一轮复习讲练测(课件+讲义+练习)(新高考)_讲义+练习

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第29 讲  水的电离和溶液的酸碱性
(模拟精练+真题演练)
完卷时间:50 分钟
可能用到的相对原子质量:H 1  N 14  O 16   S 32  Cu 64
一、选择题(每小题只有一个正确选项,共12×5 分)
1.(2023·湖南郴州·校联考模拟预测)实验小组进行实验检测菠菜中草酸和草酸盐的含量(均以草酸计),
主要操作包括:
①菠菜样品研磨成汁,稀硫酸浸泡后取澄清溶液;②转移定容①中的澄清溶液,得待测液;③移取
20.00mL 待测液,用
的酸性
溶液滴定。
上述操作中,未用到的仪器为
A.
  B.
 C.
    
D.
  
【答案】B
【解析】实验过程中,①所需仪器为研钵、烧杯、玻璃棒、漏斗;②所需仪器为玻璃棒、容量瓶、胶头滴
管;③所需仪器为酸式滴定管、锥形瓶。选项中A 为研钵,B 为分液漏斗,C 为烧杯,D 为酸式滴定管。
上述操作中,未用到的仪器为分液漏斗,故选B 项。
2.(2023·湖南娄底·统考模拟预测)某小组设计实验测定胆矾(
)纯度(杂质不参与反应):称
取
胆矾样品溶于蒸馏水,加入足量KI 溶液,充分反应后,过滤。把滤液配制成250mL 溶液,准确量
取配制溶液25.00mL 于锥形瓶中,滴加2 滴溶液X,用
溶液滴定至终点,消耗滴定液
Vml。涉及有关反应如下:
,
。下列叙述正确的是
A.X 为甲基橙溶液
B.滴加
溶液时选择滴定管如图所示
1
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C.滴定管装液之前最后一步操作是水洗
D.胆矾纯度为
【答案】D
【解析】A.滴定反应为碘单质与硫代硫酸钠反应,因为碘单质遇淀粉变蓝,则指示剂X 为淀粉溶液,A
项错误;B.
水解而使其溶液显碱性,因此滴加该溶液要选择碱式滴定管,B 项错误;C.滴定管
装液之前最后一步操作是润洗,即用待装液润洗滴定管,C 项错误;D.根据关系式:
可知,胆矾纯度为
,D 项正确;答案选
D。
3.(2023·重庆沙坪坝·重庆南开中学校考模拟预测)电位滴定法是根据滴定过程中被测离子浓度发生突跃,
指示电极电位也产生突跃,从而确定滴定终点的一种滴定分析方法。常温下,利用盐酸滴定一定物质的量
浓度的碳酸钠溶液,其电位滴定曲线与pH 曲线如图所示(已知:碳酸的电离常数
)。
下列说法不正确的是
  
A.该实验中,需先后用酚酞和甲基橙作指示剂
B.a 点:
C.水的电离程度:a 点>b 点
D.b 点:
比值为
【答案】A
【解析】A.根据题中信息指示电极电位也产生突跃,从而确定滴定终点的一种滴定分析方法,因此该实
验中不需要用指示剂,故A 错误;B.a 点溶质是碳酸氢钠和氯化钠且两者浓度相等,碳酸氢根既要电离又
要水解,因此
,故B 正确;C.a 点溶质是碳酸氢钠和氯化钠,促进
水的电离,而b 点溶质是氯化钠和碳酸,抑制水的电离,因此水的电离程度:a 点>b 点,故C 正确;D.
b 点:
,故D 正确。
综上所述,答案为A。
4.(2023·辽宁·校联考模拟预测)已知
下,
均为1 的
(难挥发的二元强酸)溶液和
2
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溶液,升高温度,两溶液
与温度的关系如图所示(不考虑水的挥发)。下列说法错误的是
  
A.
时,
对应溶液中水的电离程度最小
B.
时,水的离子积常数
C.
之后,
对应溶液
增大的主要原因是醋酸挥发
D.
点两溶液中存在
【答案】D
【解析】A.由图可知,曲线
表示
溶液的
与温度的关系,
时醋酸电离产生
对水的
电离抑制程度更大,水电离程度最小,A 项正确;B.由图可知,曲线
表示稀
的
与温度的关系,
则
时,溶液中
和
电离出的
浓度之和为
,
电离出的
,水的离子积常数
,B 项正确;C. 
之后,
温度升高,
溶液
增大,主要原因是醋酸挥发,C 项正确;D.由电荷守恒可知,
,D 项错误;故答案为:D。
5.(2023·广东茂名·茂名市第一中学校考三模)部分含硫物质的分类与相应化合价关系如图所示。下列推
断不合理的是
  
A.pH=5 的a、d 水溶液中c(H+)相同
B.c 通入紫色石蕊先变红后褪色
C.b 和e 反应可能生成Na2S2O3
D.e 能够促进水的电离
【答案】B
【分析】根据含有硫元素的物质所属类型,结合硫元素的化合价,可知a 是H2S,b 是单质S,c 是SO2,d
是H2SO4,e 为Na2SO3等亚硫酸盐,再结合物质的性质分析解答。
3
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【解析】A.pH=5 的H2S、H2SO4水溶液中c(H+)都为1.0×10-5mol·L-1,故c(H+)相同,A 正确;B.c 是
SO2,SO2只能漂白某些有机色质,比如品红溶液,但是不能使指示剂褪色,故B 说法错误,B 错误;C.
单质S 与Na2SO3固体共热,可生成硫代硫酸钠Na2S2O3,C 正确;D.Na2SO3等亚硫酸盐为水解盐,能够
促进水的电离,D 正确;故选B。
6.(2023·河南南阳·南阳中学校考三模)常温下,向10 mL0.1 mol·L-1HA 溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的
MOH 溶液,其导电率、pH 与加入MOH 溶液体积的关系如图所示(假设反应过程中温度不变)。
  
下列说法正确的是
A.a→d 过程中,水的电离程度逐渐增大
B.加入10 mL→13 mL MOH 溶液时,导电率降低是因为离子总数减小
C.常温下,Kb (MOH) =Ka(HA)≈10 -4.6
D.b 点溶液中c (HA) +2c (H+) =c (A-) +2c (MOH) +c (OH- )
【答案】C
【分析】起点a 点对应的pH 值为2.8,说明HA 是弱酸,c 点加入MOH10ml 时二者完全反应呈中性,也说
明MOH 是弱碱,MA 是呈中性的弱酸弱碱盐,b 点是加入5ml 时让HA 中和一半,此时溶液中存在MA 和
HA 物质的量为1:1。
【解析】A.a→c 过程是由酸到正盐的过程,水的电离程度逐渐增大,c→d 是碱过量又抑制水的电离,故
A 错误;B.10 mL→13 mL 是碱过量,离子数目继续增加,溶液体积继续增大,但是离子浓度在减小,所
以导电率减小,故B 错误;C.因为生成的弱酸弱碱盐呈中性,说明Kb (MOH) =Ka(HA),在a 点pH=2.8,
c(H+)=c(A-)=
,c(HA)=0.1mol/L,
,故C 正确;D.b
点是加入5ml 时让HA 中和一半,此时溶液中存在MA 和HA 物质的量为1:1,根据物料守恒和电荷守恒
得出如下式子c(HA)+c(A-)=2c(M+)+2c(MOH)(1)和c(H+)+c(M+)=c(A-)+c(OH-)(2),(1)+
得到如下式
子:c (HA) +2c (H+) =c (A-) +2c (MOH) +2c (OH- ),故D 错误;答案选C。
7.(2023·河南·统考模拟预测)25 °C 时,用0.5 mol·L-1 NaHCO3溶液滴定25.00 mL0.25 mol·L-1 CaCl2溶
液,测得混合溶液的pH 随滴加NaHCO3溶液的体积变化如图所示,当滴加25mLNaHCO3溶液时出现较为
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明显的白色沉淀[已知:Ksp (CaCO3) =3.5 ×10-9、Ka1(H2CO3) =4.4 ×10-7、Ka2(H2CO3) =4.5×10-11、100.8≈6.3]。 
  
下列叙述错误的是
A.向饱和NaHCO3溶液中加入少量NaHCO3固体,溶液pH 不变
B.
的电离程度:c 点大于b 点
C.d 点溶液中c(Ca2+) <c(
)
D.d 点溶液中c(Ca2+)· c(
 )的值约为4.9×10-6
【答案】C
【分析】a 点是氯化钙溶液,pH=7,溶液呈中性,b 点是CaCl2溶液和NaHCO3混合溶液,两者之间没有发
生反应,碳酸氢根离子水解呈碱性,c 点已经有沉淀生成,溶液呈碱性,d 点沉淀的量已经不再变化,但溶
液仍为碱性,说明碳酸氢根离子的水解大于电离。
【解析】A.向饱和NaHCO3溶液中加入少量NaHCO3固体不会再溶解,浓度不变,pH 值不变,故A 正确;
B.c 点生成了碳酸钙沉淀,促进了碳酸氢根离子的电离,因此c 点碳酸氢根电离程度大于b 点,故B 正确;
C.d 点溶液显碱性碳酸氢根离子以水解为主,电离的碳酸根离子很少,而且碳酸钙的溶度积比碳酸的第二
步电离常数大的多,钙离子浓度大于碳酸根离子浓度,故C 错误;D.c(Ca2+)· c(
)=
=
=
,故D 正确;答案选
C。
8.(2023·陕西商洛·镇安中学校考模拟预测)常温下,向
溶液中逐滴加入
的NaOH 溶液,滴入NaOH 溶液的体积与溶液pH 的变化关系如图所示。下列说法正确的是
  
A.a 点的
B.b 点时,
C.c 点时,
D.c 点时,
5
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【答案】D
【解析】A.CH3COOH 是弱电解质,部分电离,0.1mol/L 的CH3COOH 溶液中c(H+)<0.1mol/L,所以a
点溶液pH>1,故A 错误;B.b 点为加入10mLNaOH 溶液,恰好反应生成等浓度的CH3COONa 和
CH3COOH,溶液呈酸性,此时溶液的总体积为30mL,且CH3COOH 电离程度大于CH3COONa 水解程度,
则溶液中c(CH3COO-)>
×
≈0.033mol/L,故B 错误;C.当加入NaOH 溶液为20mL
时,恰好生成CH3COONa,醋酸钠为强碱弱酸盐,水解使溶液呈碱性,则c 点时溶液pH>7,故C 错误;
D.溶液中存在电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-),c 点溶液呈中性即c(H+)= c(OH-),故c 点时,
,D 正确;故选D。
9.(2021·广东·统考模拟预测)常温下,将一定浓度的HCl 溶液滴加到
的MOH 溶液中,溶液的
pH 与粒子浓度比值的对数关系如图所示。下列叙述错误的是
  
A.MOH 的电离常数:
B.a 点溶液中
C.水的电离程度:
D.将c 点溶液加水稀释,c 点向b 点移动
【答案】D
【解析】A.由图可知a 点时,
,
,溶液为MOH 和MCl 的混合溶液,
,
,故
,故A 正确;B.a 点时
,可
知
,又因为
,
,再结合电荷守恒得出
,a 点
,
,起始时溶液
,
,故
B 正确;C.a→c 的过程中,水的电离程度逐渐增大,当MOH 全部转化为MCl 时,水的电离程度最大,
故C 正确;D.c 点溶液呈中性,加水稀释,pH 不变,故D 错误;故本题选D.
10.(2023·江苏盐城·盐城中学校考二模)25℃时,用
溶液滴定同浓度的
溶液,
6
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被滴定分数
、
及微粒分布分数[
,X 表示
、
或
]的关系如图所示:
  
下列说法错误的是
A.25℃时,
第一步电离平衡常数
B.c 点溶液中:
C.a、b、c、d 四点溶液中水的电离程度:d>c>b>a
D.b 点溶液中:
【答案】D
【分析】由图可知,a、b、c、d 所在实线为0.1 mol·L-1NaOH 溶液滴定二元弱酸H2A 的滴定曲线,当
<1 时,H2A 部分反应,溶液中溶质为NaHA 和H2A;当
=1 时,反应生成NaHA,
NaHA 溶液显酸性;当1<
<2 时,溶液中溶质为NaHA 和Na2A;当
=2 时,反应生成
Na2A,Na2A 溶液显碱性。
【解析】A.由图可知,25℃时,c(HA-)=c(H2A)时,pH 约为4,则H2A 第一步电离平衡常数Ka1=
≈10-4,A 正确;B.c 点溶液中,溶液中溶质为NaHA 和Na2A,且c(HA-)=c(A2-),由电
荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-),pH=7,c(H+)=c(OH-),故c(Na+)=c(HA-)
+2c(A2-)=3c(HA-)=3c(A2-)=2c(HA-)+c(A2-),B 正确;C.未加氢氧化钠溶液时,H2A 电离出氢离子,抑制水
的电离,加入氢氧化钠溶液,酸逐渐被中和为盐,对水的抑制程度减弱,生成的NaHA、Na2A 能水解,促
进水的电离,当酸碱恰好中和为Na2A,即d 点附近(pH 突变),对水的电离促进程度最大,故a、b、c、d
四点溶液中水的电离程度:d>c>b>a,C 正确;D.b 点溶液中溶质为NaHA 和Na2A,结合图像可知
c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),b 点pH<7,c(H+)>c(OH-),H2A 被滴定分数
>1,c(OH-)>c(H2A),D
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错误;故选D。
11.(2023·北京东城·北京五十五中校考模拟预测)测定溶液中乙二醛(含少量硝酸)含量的方法如下。
i.取V mL 待测溶液于锥形瓶中,加入2 滴酚酞溶液,用浓度为0.20 mol·L-1 NaOH 溶液滴定至溶液恰好由
无色变为粉红色,中和硝酸。
ii.向i 所得溶液加入过量0.50 mol·L-1 NaOH 溶液V1 mL,充全反应,使乙二醛反应生成CH2OHCOONa。
iii.用0.50 mol·L-1硫酸滴定ii 中溶液至终点,消耗硫酸体积为V2 mL。
下列说法不正确的是
A.根据结构分析,pKa:CH2OHCOOH < CH3COOH
B.乙二醛反应生成CH2OHCOONa 属于氧化还原反应
C.待测溶液中乙二醛浓度为(0.5V1-V2)/ V  mol·L-1
D.若不进行步骤i,测得溶液中乙二醛浓度偏低
【答案】D
【解析】A.pKa 越小,酸性越强。氧元素电负性很大,CH2OHCOOH 中醇羟基的氧原子的作用可使羧基
的O-H 键极性增强,电离出
变易。CH3COOH 中甲基是推电子基团,可使羧基的O-H 键极性减弱,电
离出
变难,因此pKa: CH2OHCOOH< CH3COOH,A 正确;B.醛基转化为羟基属于还原反应,醛基
转化为羧基属于氧化反应,B 正确;C.根据步骤iii,与硫酸反应的NaOH 物质的量为:
,则
与乙二醛反应的NaOH 物质的量为:
,根据步骤ii,乙二醛物质的也为
,则待测液中乙二醛的浓度为
,C 正确;D.如
果不进行步骤i,在步骤ii 时,除乙二醛消耗NaOH 外,HNO3也消耗NaOH,会造成计算得出的与乙二醛
反应的NaOH 偏多,最后测得溶液中乙二醛浓度偏高,D 错误;故选D。
12.(2023·上海·统考模拟预测)0.1 mol·L
 NaOH 溶液分别滴入20 mL 0.1 mol·L
 HX 溶液与20 mL 0.1 
mol·L
 HCl 溶液中,其pH 随滴入NaOH 溶液体积变化的图像如图所示。下列说法正确的是
  
A.b 点:
B.c 点:
C.a、d 点溶液混合后为酸性
D.水的电离程度:d>c>b>a
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【答案】D
【分析】NaOH 是一元强碱,HCl 是一元强酸,当滴加20mLNaOH 溶液时溶液为中性,则N 曲线为HCl 溶
液的滴定曲线,M 曲线为HX 溶液的滴定曲线且可以判断该酸为弱酸。
【解析】A.b 点的pH=6 则
,则
,
故A 错误; 
B.c 点是NaX 与HX1:1 的混合溶液,根据质子守恒可得:
,故B 错误;
C.a、d 点溶液混合即30mLNaOH 溶液与20 mL 0.1 mol·L
 HX 溶液与20 mL 0.1 mol·L
 HCl 溶液混合,
溶质为NaCl 和1:1 的NaX 与HX,酸碱性等价于c 点,由图可知呈碱性,故C 错误;D.d 点溶质只有
NaX 对水的电离起促进作用,c 点NaX 与HX1:1 的混合溶液,溶液显碱性说明水解程度大于电离程度,
HCl 是一元强酸而HX 为弱酸,强酸对水的电离的抑制程度更大,所以水的电离程度:d>c>b>a,故D 正确;
故选D。
二、主观题(共3 小题,共40 分)
13.(14 分)(2023·四川成都·成都七中校考模拟预测)I.研究水溶液中的粒子行为在研究中具有重要价
值。根据下表所列三种溶液在25℃时的相关数据,按要求填空:
溶液
物质的量浓度
pH
(I)HAc
0.1 mol/L
2.86
(II)
0.1 mol/L
6.14
(III)
0.1 mol/L
1
(1)根据表中数据,写出HAc 的电离方程式 
(2)比较溶液(II)、(III)中
的大小关系是(II)      (III)(填“>”、“<”或“=”)。
(3)溶液(I)和(II)中由水电离出的
之比是           。
II.某小组研究25℃下HAc 电离平衡的影响因素。
提出假设  稀释HAc 溶液或改变
浓度,HAc 电离平衡会发生移动。
设计方案并完成实验  用浓度均为0.1 mol·L
的HAc 和NaAc 溶液,按下表配制总体积相同的系列溶液;
测定pH,记录数据。
序
号
V(HAc)/mL
V(NaAc)/mL
/mL
pH
I
40.00
/
/
0
2.86
II
4.00
/
36.00
0
3.36
VII
4.00
a
b
3∶4
4.53
9
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VIII
4.00
4.00
32.00
1∶1
4.65
(4)根据表中信息,补充数据:a=       ,b=        。
(5)由实验I 和II 可知,稀释HAc 溶液,电离平衡        (填“正”或“逆”)向移动;结合表中数据,给
出判断理由:              。由实验II~VIII 可知,增大
浓度,HAc 电离平衡逆向移动。
实验结论  假设成立。
【答案】(每空2 分)(1)HAc⇌Ac-+H+
(2)<
(3)1:105
(4)3.00     33.00
(5)正     实验Ⅱ相较于实验Ⅰ,醋酸溶液稀释了10 倍,而实验Ⅱ的pH 增大值小于1
【解析】(1)0.1mol/L 醋酸溶液的pH 等于2.86,说明是弱电解质,则其电离方程式为HAc⇌Ac-+H+;
(2)铵根水解显酸性,硫酸氢铵能电离出氢离子抑制铵根的水解,则溶液(Ⅱ)、(Ⅲ)中c(
)的大小关系
是(Ⅱ)<(Ⅲ);(3)醋酸电离出氢离子抑制水的电离,溶液中由水电离出的c(H+)与溶液中的c(OH-)相同,
1.0×10-11.14mol•L-1,氯化铵溶液中铵根水解促进水的电离,溶液中H+是由
水电离出的,c(H+)=1.0×10-6.14mol•L-1,则溶液(I)和(Ⅱ)中由水电离出的c(H+)之比是(1.0×10-11.14mol•L-1):
(1.0×10-6.14mol•L-1)=1:105;(4)由表格中数据可知,保证醋酸钠和醋酸物质的量之比为3:4,二者浓度相等,
则体积比为3:4,则a=3.00mL,总体积是40ml,则b=(40-3.00-4.00)mL=33.00mL;(5)加水稀释,体积增
大,平衡向微粒数增多的方向移动,即向电离的正向移动,强酸溶液不存在电离平衡,稀释10 倍pH 增大
1,而比较实验I、II,醋酸稀释10 倍,pH 增大值小于1。
14.(12 分)(2023·江西宜春·江西省宜丰中学校考模拟预测)已知25℃时电离常数:
酸
H2CO3
CH3COOH
HCN
Ka
Ka1=4.5×10-7Ka2=5.6×10-11
1.75×10-5
6.2×10-10
(1)H2CO3、CH3COOH、HCN 三种酸中酸性最弱的是       。常温下,pH 均为10 的Na2CO3、
CH3COONa、NaCN、NaHCO3四种溶液中,物质的量浓度最大的是       。
(2)常温下,向20mL0.01mol·L-1CH3COOH 溶液中逐滴加入0.01mol·L-1KOH 溶液,其pH 变化曲线如图所示
(忽略温度变化)。请回答下列有关问题:
  
①若想观察滴定终点,滴定过程中宜选用       作指示剂(填“酚酞”、“石蕊”或“甲基橙”)。
②b 点时,溶液中离子浓度由大到小的顺序是       。
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(3)常温下,向NaCN 溶液中通入少量CO2发生反应的化学方程式为:       。
(4)在一定条件下,Na2CO3溶液中存在CO
+H2O
HCO +OH-平衡,下列说法不正确的是_______。
A.稀释溶液,
增大
B.通入CO2,溶液pH 减小
C.升高温度,水解平衡常数增大
D.加入Na2O 固体,
减小
【答案】(每空2 分)(1)HCN     CH3COONa
(2)酚酞     c(CH3COO-)>c(K+)>c(H+)>c(OH-)
(3)NaCN+CO2+H2O=NaHCO3+HCN
(4)A
【解析】(1)电离平衡常数越大,说明电离程度越强,根据表中数据可知,酸性强弱顺序是
CH3COOH>H2CO3>HCN,因此三种酸中酸性最弱的是HCN;酸的酸性越强,对应酸根离子水解程度越弱,
pH 为10 的四种盐溶液中,物质的量浓度最大的是CH3COONa;
(2)①中和滴定实验中,不用石蕊作指示剂,CH3COOH 与KOH 恰好完全反应生成CH3COOK,
CH3COOK 为强碱弱酸盐,溶液显碱性,选择指示剂原则之一是指示剂的变色范围与溶液的酸碱性一致,
因此用KOH 滴定CH3COOH 溶液,指示剂为酚酞;②根据图像可知,b 点时,混合溶液显酸性;b 点加入
KOH 溶液10mL,此时溶液中溶质为CH3COOK、CH3COOH,且两者物质的量相等,b 点溶液显酸性,说
明醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度,因此离子浓度大小顺序是
c(CH3COO-)>c(K+)>c(H+)>c(OH-);
(3)根据表中数据,电离平衡常数大小顺序是CH3COOH>H2CO3>HCN>HCO ,因此NaCN 溶液中通入少
量CO2,发生NaCN+CO2+H2O=HCN+NaHCO;
(4)A.
,加水稀释,促使平衡
向右进行,n(CO
)减小,n(Na+)、Kh不变,因此该比值应减小,故A 错误;B.通入CO2,CO2与OH-反
应生成HCO ,c(OH-)降低,pH 降低,故B 正确;C.盐类水解为吸热反应,升高温度,促进水解,水解
常数增大,故C 正确;D.加入Na2O,氧化钠与水反应生成NaOH,c(OH-)增大,平衡左移,c(HCO )减
小,c(CO
)增大,该比值减小,故D 正确;答案选A。
15.(14 分)(2023·湖南长沙·湖南师大附中校考二模)(NH4)2Cr2O7用于有机合成催化剂,媒染剂,显影
液等。某化学兴趣小组对(NH4)2Cr2O7的部分性质及组成进行探究。已知:Cr2O7
2-(橙色)+H2O
2CrO4
2-
(黄色)+2H+。回答下列问题:
(1)在试管中加入少量(NH4)2Cr2O7固体,滴加足量浓KOH 溶液,振荡、微热,观察到的主要现象是固体
溶解、          、          。
(2)为探究(NH4)2Cr2O7 (摩尔质量252g/mol)的分解产物,按下图连接好装置,在A 中加入5.040g 样品进
行实验。
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①仪器B 的名称是          。
②加热A 至恒重,观察到D 中溶液不变色,同时测得A、B 中质量变化分别为2.00g、1.44g,写出重铬酸
铵加热分解反应的化学方程式                    。
③C 的作用是          。
(3)实验室常用甲醛法测定含(NH4)2Cr2O7的样品中氮的质量分数,其反应原理为:2Ba2++Cr2O7
2-
+H2O=2BaCrO4↓+2H+、 4NH4
++6HCHO =3H++6H2O+(CH2)6N4H+[滴定时,1mol(CH2)6N4H+与1molH+相当],
然后用NaOH 标准溶液滴定反应生成的酸。
实验步骤:称取样品2.800g,配成250mL 溶液,移取25.00mL 样品溶液于250mL 锥形瓶中,用氯化钡溶
液使Cr2O7
2-完全沉淀后,加入10mL20%的中性甲醛溶液,摇匀、静置5min 后,加入1~2 滴酚酞试液,
用0.200 mol·L-1 NaOH 标准溶液滴定至终点。重复上述操作3 次。
①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后,直接加入NaOH 标准溶液进行滴定,则滴定时用去NaOH 标准溶液的体积 
(填“偏大”、“偏小”或“无影响”);滴定时边滴边摇动锥形瓶,眼睛应观察          。
②滴定结果如下表所示
该样品中氮的质量分数为          。
【答案】(除标注外,每空2 分)(1)有刺激性气味气体放出     溶液变为黄色(1 分) 
(2)①U 形管(1 分)     ②(NH4)2Cr2O7
 Cr2O3+N2↑+4H2O    ③防止水蒸气进入到B 中 
(3)①偏大     锥形瓶内溶液颜色的变化     ②10.00%
【分析】(1)根据NH4
+与碱反应生成氨气,以及Cr2O7
2-(橙色)+H2O
2CrO4
2-(黄色)+2H+平衡移动解答。
(2)根据重铬酸铵的元素组成和元素化合价的变化,判断可能的产物。再根据实验现象及玻璃管A 和U 形管
B 的质量变化确定分解产物及产物的物质的量,进而确定参加反应的各物质的计量关系,据此写出重铬酸
钾分解反应的化学方程式。
(3)由甲醛法测定样品中氮的质量分数的反应原理可知,1mol(NH4)2Cr2O7能产生4molH+,其中2molH+是由
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2molNH4
+生成的,NH4
+产生的H+消耗的NaOH 的量占消耗NaOH 的总量
,所以每摩尔氮原子产生的
H+消耗1molNaOH,据此分析计算。
【解析】(1)(NH4)2Cr2O7固体溶解于水,溶液呈橙色,当滴加足量浓KOH 溶液时,NH4
++OH-=NH3↑+H2O,
H++OH-=H2O,溶液中H+浓度减小,使平衡Cr2O7
2-(橙色)+H2O
2CrO4
2-(黄色)+2H+向正反应方向移动,
所以观察到的主要现象除固体溶解外,还有刺激性气味气体放出,溶液变为黄色。
(2)①仪器B 的名称是U 形管。②因碱石灰不能吸收NH3,而D 中酚酞溶液不变色,说明重铬酸铵分解无氨
气产生。B 中碱石灰质量增加,说明有水蒸气生成(质量为1.44g)。但B 中增加的质量(1.44g)小于A
中减小的质量(2.00g),说明重铬酸铵分解产生的气体中除水蒸气外还有另外气体,该气体不能被碱石灰
吸收,结合-3 价氮的还原性和+6 价铬的氧化性推测该气体是氮气,n(N2)= 
=0.02mol,生成
0.02molN2时-3 价氮元素失去的电子物质的量=0.02mol×6e-=0.12mole-,又因A 中样品n[(NH4)2Cr2O7]= 
=0.02mol,根据氧化还原反应中电子得失守恒,每个+6 价铬原子得到的电子数=
=3,
即铬元素化合价由+6 价降到+3 价,由此推知A 中生成固体是Cr2O3,其物质的量n(Cr2O3)=0.02mol。生成
水蒸气的物质的量n(H2O)=
=0.08mol。则参加反应的各物质的物质的量之比为:n[(NH4)2Cr2O7]:
n(Cr2O3):n(N2):n(H2O)=0.02:0.02:0.02:0.08=1:1:1:4。所以重铬酸钾受热分解的化学方程式为:(NH4)2Cr2O7
 Cr2O3+N2↑+4H2O。③为了使B 中碱石灰只吸收重铬酸钾分解产生的水蒸气,C 的作用就是防止D 中水
蒸气进入到B 中。
(3)由甲醛法测定样品中氮的质量分数的反应原理可知,1mol(NH4)2Cr2O7能产生4molH+,其中2molH+是由
2molNH4
+生成的,NH4
+产生的H+消耗的NaOH 的量占消耗NaOH 的总量
(每摩尔氮原子生成的H+消耗
1molNaOH)。①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后,直接加入NaOH 标准溶液,NaOH 溶液将被滴定管内壁的
水膜稀释,用该NaOH 溶液滴定时用去的NaOH 溶液的体积将偏大;中和滴定的关键是准确确定酸与碱恰
好中和的时间点,所以眼睛应观察锥形瓶内溶液颜色的变化。②由表格数据可知,四次平行实验用去的
NaOH 标准溶液体积分别为:21.06-1.07=19.99mL、20.89-0.88=20.01mL、21.20-0.20=21.00、20.66-
0.66=20.00mL。显然第三次实验数据异常,舍去。所以滴定用去NaOH 标准溶液体积的平均值=
=20.00mL。2.800g 样品用去NaOH 的总物质的量=0.02000L×0.200mol/L×
=0.04mol,则样品中氮原子物质的量=
×0.04mol=0.02mol,所以样品中含氮质量分数=
×100%=10.00%。
1.(2023·浙江·统考高考真题)草酸(
)是二元弱酸。某小组做如下两组实验:
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实验I:往
溶液中滴加
溶液。
实验Ⅱ:往
溶液中滴加
溶液。
[已知:
的电离常数
,溶液混合后体积变化忽略不
计],下列说法正确的是
A.实验I 可选用甲基橙作指示剂,指示反应终点
B.实验I 中
时,存在
C.实验Ⅱ中发生反应
D.实验Ⅱ中
时,溶液中
【答案】D
【解析】A.
溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液,为了减小实验误差要
选用变色范围在碱性范围的指示剂,因此,实验I 可选用酚酞作指示剂,指示反应终点,故A 错误;B.
实验I 中
时,溶质是
、
且两者物质的量浓度相等,
,,则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度,因此存在
,故B 错误;C.实验Ⅱ中,由于开始滴加的氯化钙量较少而
过量,因此该
反应在初始阶段发生的是
,该反应的平衡常数为
,因为平衡常数很大,说明反应能够完全进行,当
完全消耗后,
再和
发生反应,故C 错误;D.实验Ⅱ中
时,溶液
中的钙离子浓度为
,溶液中
,故D 正确。
综上所述,答案为D。
2.(2023·湖南·统考高考真题)常温下,用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液,滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线
如图所示。下列说法错误的是
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A.
约为
B.点a:
C.点b:
D.水的电离程度:
【答案】D
【分析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时,先与强酸反应,然后再与弱酸反应,由滴定曲线可知,
a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水,CH3COOH 未发生反应,溶质成分为NaCl 和
CH3COOH;b 点时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH,溶质成分为NaCl、CH3COOH 和 CH3COONa;c
点时NaOH 溶液与CH3COOH 恰好完全反应,溶质成分为NaCl、CH3COONa;d 点时NaOH 过量,溶质成
分为NaCl、CH3COONa 和NaOH,据此解答。
【解析】A.由分析可知,a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH,c(CH3COOH)=0.0100mol/L,c(H+)=10-
3.38mol/L,
=
=10-4.76,故A 正确;B.a 点溶液为等浓度
的NaCl 和CH3COOH 混合溶液,存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),故B 正确;
C.点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH 和 CH3COONa,由于pH<7,溶液显酸性,说明
CH3COOH 的电离程度大于CH3COO-的水解程度,则c(CH3COOH)<c(CH3COO-),故C 正确;D.c 点溶液
中CH3COO-水解促进水的电离,d 点碱过量,会抑制水的电离,则水的电离程度c>d,故D 错误;答案选
D。
3.(2022·浙江·统考高考真题)已知25℃时二元酸H2A 的Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15。下列说法正确的是
A.在等浓度的Na2A、NaHA 溶液中,水的电离程度前者小于后者
B.向0.1mol·L-1的H2A 溶液中通入HCl 气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3,则H2A 的电离度为0.013%
C.向H2A 溶液中加入NaOH 溶液至pH=11,则c(A2-)>c(HA-)
D.取pH=a 的H2A 溶液10mL,加蒸馏水稀释至100mL,则该溶液pH=a+1
【答案】B
【解析】A.在等浓度的Na2A、NaHA 溶液中,A2-的水解程度大于HA-,水的电离程度前者大于后者,故
A 错误;B.溶液中c(H+)=10-3mol/L,H2A 电离程度较小,溶液中c(H2A)≈0.1mol/L,Ka1=
,c(HA-)=1.3×10-5mol/L,c(HA-)≈c(H2A) 电离,则H2A 的电离度
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 0.013%,故B 正确;C.向H2A 溶液中加入NaOH 溶液至pH=11,
,则c(A2-)<c(HA-),故C 错误;D.H2A 是弱酸,取pH=a 的H2A 溶液10mL,加蒸
馏水稀释至100mL,H2A 的电离平衡正向移动,则该溶液pH<a+1,故D 错误;选B。
4.(2022·浙江·统考高考真题)水溶液呈酸性的盐是
A.NH4Cl
B.BaCl2
C.H2SO4
D.Ca(OH)2
【答案】A
【解析】A.NH4Cl 盐溶液存在
而显酸性,A 符合题意;B.BaCl2溶液中
Ba2+和Cl-均不水解,是强酸强碱盐,溶液显中性,B 不符合题意;C.H2SO4属于酸,不是盐类,C 不符合
题意;D.Ca(OH)2是碱类物质,溶液显碱性,D 不符合题意;故选A。
5.(2021·浙江·高考真题)某同学拟用
计测定溶液
以探究某酸HR 是否为弱电解质。下列说法正确
的是
A.25℃时,若测得
溶液
,则HR 是弱酸
B.25℃时,若测得
溶液
且
,则HR 是弱酸
C.25℃时,若测得HR 溶液
,取该溶液
,加蒸馏水稀释至
,测得
,则
HR 是弱酸
D.25℃时,若测得NaR 溶液
,取该溶液
,升温至50℃,测得
,
,则HR 是弱酸
【答案】B
【解析】A.25℃时,若测得
溶液
,可知
为强酸强碱盐,则
为强酸,A 错误;
B.25℃时,若测得
溶液
且
,可知溶液中
,所以
未完全
电离,
为弱酸,B 正确;C.假设
为强酸,取
的该溶液
,加蒸馏水稀释至
测
得此时溶液
,C 错误;D.假设
为强酸,则
为强酸强碱盐,溶液呈中性,升温至50℃,促
进水的电离,水的离子积常数增大,
减小,D 错误;答案为:B。
6.(2021·广东·高考真题)测定浓硫酸试剂中
含量的主要操作包括:
①量取一定量的浓硫酸,稀释;②转移定容得待测液;③移取
待测液,用
的
溶液滴定。
上述操作中,不需要用到的仪器为
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A.
B.
C.
D.
【答案】B
【解析】实验过程中,①量取一定量的浓硫酸并稀释所需仪器为:量筒、烧杯、玻璃棒;②转移定容得待
测液所需仪器为:玻璃棒、容量瓶、胶头滴管;③移取20.00mL 待测液,用0.1000mol/L 的NaOH 溶液滴
定所需仪器为:酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶;选项中A 为容量瓶,B 为分液漏斗,C 为锥形瓶,D
为碱式滴定管,上述操作中,不需要用到的仪器为分液漏斗,综上所述,故答案为B。
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