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第02 讲 水的电离和溶液的酸碱性
目录
01 考情解码·命题预警...........................................................................................................................
02 体系构建·思维可视...........................................................................................................................
03 核心突破·靶向攻坚...........................................................................................................................
考点一 水的电离与离子积常数.......................................................................................................
知识点1 水的电离........................................................................................................................................
知识点2 水的离子积常数............................................................................................................................
考向1 考查水的电离平衡的影响因素........................................................................................................
考向2 考查水电离出的c(H＋)和c(OH－)的计算.....................................................................................
思维建模 水电离的c(H＋)或c(OH－)的计算技巧(25℃时)
考向3 考查水的电离平衡曲线分析............................................................................................................
考点二 溶液的酸碱性、pH 计算....................................................................................................
知识点1 溶液的酸碱性................................................................................................................................
知识点2 pH 及其测量....................................................................................................................................
知识点3 溶液pH 的计算..............................................................................................................................
考向1 考查溶液酸碱性的判断....................................................................................................................
思维建模 溶液酸碱性的两种判断方法
考向2 考查pH 的计算.................................................................................................................................
思维建模 溶液pH 的计算
考点三 酸碱中和滴定及其应用.......................................................................................................
知识点1 中和滴定........................................................................................................................................
知识点2 氧化还原滴定................................................................................................................................
知识点3 沉淀滴定........................................................................................................................................
知识点4 络合滴定........................................................................................................................................
考向1 考查中和滴定的操作与指示剂的选择............................................................................................
考向2 考查中和滴定误差分析....................................................................................................................
考向3 考查中和滴定的应用........................................................................................................................
考向4 考查酸碱中和滴定图像分析............................................................................................................
04 真题溯源·考向感知...........................................................................................................................
考点要求
考查形式
2025 年
2024 年
2023 年
水的电离与离子
积常数
选择题
非选择题
安徽卷T7，3 分
山东卷T10，2 分
广西卷T14，3 分
湖南卷T12 题，3 分
1
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溶液的酸碱性、
pH 计算
选择题
非选择题
贵州卷T12，3 分
浙江1 月卷T13，2 分
酸碱中和滴定
选择题
非选择题
云南卷T14，3 分
江苏卷T3，3 分
黑吉辽蒙卷T12，3 分
浙江1 月卷T16，3 分
浙江1 月卷T8，2 分
甘肃卷T6，3 分
湖南卷T13，3 分
湖南卷T12，3 分
山东卷T8，3 分
山东卷T9，3 分
山东卷T10，3 分
考情分析：
分析近三年高考
，高考命
在本
有以下
律：
题
题
讲
试
规
1.从考
型和内容上看，高考命
以
和非
呈，考
内容主要有以下两个方面：
查题
题
选择题
选择题
查
现
（1）以
解
溶液
背景，考
水的
离程度
化或比
等；
电
查
电
质
为
变
较
（2）
合
像考
溶液的酸碱性判断、
结
图
查
pH 的
算，以及离子
度的大小比
等；
计
浓
较
（3）与物
制
相
合，考
中和滴定及拓展滴定。
质
备
结
查
2.从命
思路上看，
重以
解
溶液
像、
合
、化工流程
体，考
水的
离程度、溶液酸碱性、
题
电
图
查
电
侧
质
综
实验
为载
pH
算、滴定分析。
计
3.
本考点依然会
合
像，考
水的
离平衡与溶液酸碱性的关系，以及
预测
图
查
电
结
pH 的相关
算等；
会基于中
计
还
和滴定，考
氧化
原滴定、沉淀滴定等有关
算，注意滴定
象、操作、滴定
点判断的
范表达，能
行
查
还
计
现
终
规
进
差分析。
误
4.根据高考命
的特点和
律，复
要注意以下几个方面：
题
规
习时
（1）
化
离平衡理
的理解，运用化学平衡移
原理和化学平衡常数
离平衡
行定性和定量分析；
强
电
论
动
对电
进
（2）
化
离平衡常数的运用，特
是
离常数的
算以及
解
溶液
像的分析，能
求
强
电
别
电
计
电
质
图
够试图
K。
复习目标：
1．了解水的
离、离子
常数
电
积
(Kw)。
2．了解溶液pH 的含及其
定方法，能
行
义
测
进
pH 的
算。
计
简单
3．能
例
明溶液
选择实
说
pH 的
控在工
生
和科学研究中的重要作用。
调
农业
产
4．理解酸碱中和滴定，能根据
要求分析或
理
数据，得出合理
；能
分析以
像形式考
实验试题
处
实验
结论
够
图
查
滴定曲
。
线
2
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3
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考点一 水的电离与离子积常数
知识点1 水的电离
1．水是极弱的电解质
①水的电离方程式为H2O ＋
H 2O
H3O ＋ ＋
OH
－ 简写为H2O
H ＋ ＋
OH
－ 。
②水的电离平衡常数的表达式为K＝。
得分速记
任何情况下，水电离产生的c(H＋)、c(OH－)总是相等的。25 ℃时，纯水中c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7 mol·L－
1。
2.水的电离过程吸热(填“吸热”或“放热”)。
3．影响水的电离平衡的因素
（1）温度：温度升高，水的电离平衡向正方向移动，c(H＋)和c(OH－)均增大(填“增大”“减小”或“不
变”)。
（2）加酸或碱会抑制(填“促进”或“抑制”)水的电离。
（3）加能水解的盐，可与水电离出的H ＋ 或OH
－ 结合，使水的电离平衡正向移动。
（4）加Na、K 等，会促进(填“促进”或“抑制”)水的电离。
4.外界条件对水电离平衡的具体影响
体系变化
条件
平移方向
KW
水的电离程度
c(OH－)
c(H＋)
HCl
逆
不变
减小
减小
增大
NaOH
逆
不变
减小
增大
减小
水解盐
Na2CO3
正
不变
增大
增大
减小
NH4Cl
正
不变
增大
减小
增大
温度
升温
正
增大
增大
增大
增大
降温
逆
减小
减小
减小
减小
加入Na
正
不变
增大
增大
减小
得分速记
（1）给水加热，水的电离程度增大，c(H＋)＞10－7 mol·L－1，pH<7，但水仍显中性。
（2）酸、碱能抑制水的电离，故室温下，酸、碱溶液中水电离产生的c(H＋)<1×10－7 mol·L－1，而能水解
的盐溶液中水电离产生的c(H＋)[或c(OH－)]>1×10－7 mol·L－1。
4
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知识点2 水的离子积常数
1．表达式：在一定温度下，当水的电离达到平衡时，电离产物H＋和OH－浓度之积是一个常数，记作Kw
＝c (H
＋ )· c (OH
－ ) 。
2．影响因素：一定温度时，Kw是个常数，Kw只与温度有关，温度越高，Kw越大。25 ℃时，Kw＝1×10
－
14，100 ℃时，Kw＝1×10
－ 12 。
3．适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于酸、碱、盐的稀溶液。
4．Kw意义：Kw揭示了在任何水溶液中均存在H ＋ 和OH
－ ，只要温度不变，Kw不变。
5．Kw曲线分析
如图两条曲线表示两个不同温度下，水溶液中c（H＋）与c（OH－）的关系图。
①由于水的电离是吸热过程，升高温度促进水电离，水的离子积常数增大，所以T＞25℃。
②两条曲线上任意点均有Kw＝c （
H ＋ ）
·c （
OH
－ ）
。
a
③点和c 点溶液：c（H＋）＝c（OH－），呈中性。
b
④点溶液：c（H＋）＞c（OH－），呈酸性。
d
⑤点溶液：c（OH－）＞c（H＋），呈碱性。
⑥升高温度不能使a 点（中性）变为d 点（碱性）。
得分速记
（1）在不同溶液中,c(H+)、c(OH-)可能不同,但任何溶液中由水电离产生的c(H+)、c(OH-)总是相等的。在
Kw 的表达式中,c(H+)、c(OH-)均表示整个溶液中H+、OH-总的物质的量浓度而不是单指由水电离出的
c(H+)、c(OH-)。
（2）水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡,都有H+和OH-共存,只是相对含量不同而
已。
（3）水的电离是吸热过程,升高温度,水的电离平衡向电离方向移动,c(H+)和c(OH-)都增大,故Kw 增大,但溶
液仍呈中性;对于Kw,若未注明温度,一般认为在常温下,即25 ℃。
（4）关注酸式盐的特殊性，如硫酸氢钠完全电离，会抑制水的电离，碳酸氢钠以水解为主，呈碱性，促
进水的电离。
6.水电离出的c(H＋)或c(OH－)的计算
1）先定性
根据水的电离平衡影响规律——酸碱抑制，弱盐促进，常温下酸或碱溶液中水电离出的c(H＋)或c(OH－)小
于10－7mol·L－1，含有弱酸根离子或弱碱阳离子的盐溶液中水电离出的c(H＋)或c(OH－)大于10－7mol·L－1。
2）后定量
5
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（1）pH＝a(a＜7)的酸溶液中c(H＋)＝10－amol·L－1主要由酸电离提供，溶液中c(OH－)＝10a－14mol·L－1
由水电离提供；
（2）pH＝a(a＞7)的碱溶液中c(OH－)＝10a－14mol·L－1主要由碱电离提供，c(H＋)＝10－amol·L－1由水电离提
供；
（3）能水解的盐溶液中c(H＋)、c(OH－)都是由水电离提供。若pH＝a(a＜7)，由水电离出c(H＋)＝c(OH－)
＝10－amol·L－1，若pH＝a(a＞7)，由水电离出c(H＋)＝c(OH－)＝10a－14mol·L－1。
考向1 考查水的电离平衡的影响因素
例1 （2025·天津河西·二模）亚磷酸(
)为二元弱酸，分子结构是
。
时，某亚磷酸
溶液中含磷微粒的浓度之和为
，溶液中所有含磷微粒的
与
的关系如图所示。
已知：
，下列说法正确的是
A．亚磷酸溶液中：
B．水的电离程度：
C．溶液
时：
D．反应
的平衡常数
【答案】C
【分析】任何pH 下，图中含磷物质均有3 种，分别为H3PO3、H2PO 和HPO
，随着pH 增大，c(OH-)逐
渐增大，根据H3PO3+OH-=H2PO +H2O、H2PO +OH-=HPO
+H2O，可知c(H3PO3)逐渐减小，c(H2PO )先
增大后减小，c(HPO
)逐渐增大，故pc(H3PO3)逐渐增大，pc(H2PO )先减小后增大，pc(HPO
)逐渐减
小，故曲线①表示c(HPO
)，曲线②表示c(H2PO )，曲线③表示c(H3PO3)，据此分析解题。
【解析】A．亚磷酸溶液中溶液显电中性，则c(H+)=c(H2PO )+2c(HPO
)+c(OH−)，A 错误；B．pOH 越
6
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大，氢离子浓度越大，水电离的抑制程度就越大，水的电离程度：x>y>z，B 错误；C．pH=4 时，
pOH=10，由图可知，此时pc(H3PO3)=pc(H2PO )，即c(H3PO3)=c(H2PO )，而c(H3PO3)+c(H2PO )+c(HPO
)=0.1 mol·L-1，故2c(H3PO3) +c(HPO
)=0.1 mol·L-1，C 正确；D．根据x 点知，c(HPO
)=c(H2PO )时，
pOH=7.3，c(OH-)=10-7.3 mol/L，c(H+)=10-6.7 mol/L，则H3PO3的Ka2=
=c(H+)=10-6.7，根据z
点知，c(H2PO )=c(H3PO3)，pOH=12.6，c(OH-)=10-12.6 mol/L，c(H+)=10-1.4 mol/L，则H3PO3的Ka1=
=c(H+)=10-1.4，由H3PO3
H2PO +H+减去H2PO
HPO
+H+，可得H3PO3+ HPO
H2PO ，则平衡常数K=
=
=105.3，D 错误；故答案为：C。
【变式训练1·变载体】（2025 高三·全国·月考）下列操作能促进水的电离且使溶液中
的
是
A．将水加热煮沸
B．向水中加入Na2CO3固体
C．向水中通入氯化氢气体
D．向水中加入NH4Cl 固体
【答案】B
【分析】升高温度、加入能水解的盐会促进水的电离，使溶液中
，则溶液呈碱性；
【解析】A．升温促进电离，但H+和OH⁻浓度仍相等（中性），A 不符合题意；B．
水解消耗H+生成
OH⁻，促进水的电离，溶液显碱性，B 符合题意；C．向水中通入氯化氢气体，H+浓度增加，抑制水的电
离，溶液显酸性，C 不符合题意；D．
水解生成H+，促进水的电离但溶液显酸性，D 不符合题意；故
选B。
【变式训练2·变考法】（2025·全国·模拟预测）25℃时，用
溶液滴定
溶液，测得混合溶液的pH 随滴加
溶液的体积变化如图所示，其中b 点
溶液中无沉淀，之后出现白色浑浊且逐渐增多，当滴加的
溶液体积为25.00mL 时，溶液的pH 基
本稳定，整个滴定过程中未见气泡产生。已知：
、
、
。
下列说法错误的是
A．常温下，a 点溶液的
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B．b 点混合溶液中存在：
C．a→b 的过程中，水的电离程度增大，b→d 的过程中，水的电离程度减小
D．
的
【答案】D
【分析】a 点是
溶液，常温下
溶液显中性，
，随着
溶液的加入，此时溶液为
溶液和
溶液的混合物，二者没有发生反应，溶液pH 逐渐增加的原因是
水解使溶液显
碱性，b 点之后产生沉淀，但无气体产生，说明
与
反应生成
沉淀和
，pH 减小。
【解析】A ．a 点是
溶液，常温下
溶液显中性，即a 点溶液的
，A 项正确；B．b 点为
溶液和
溶液的混合物，根据元素守恒可得
，B 项正确；C． a 点是
溶液，
对
水的电离无影响，a→b 的过程中不断加入
溶液，
溶液中
会促进水的电离，b 点溶
质有
和
，水的电离被促进，a→b 的过程中，水的电离程度增大，d 点溶液的pH 基本稳定，
溶质含有NaCl 和
，
对水的电离有抑制作用，水的电离程度减小，因此，b→d 的过程中，水
的电离程度不断减小，C 项正确；D．
，D 项错误；故答案为：D。
【变式训练3·
】【工业生产与学科知识结合】（2025·辽宁·模拟预测）常温常压下，先将
缓慢通入饱和食盐水中至饱和，再向所得溶液中缓慢通入
（忽略气体的挥发），测得溶液中水电离的
随通入气体（
或
）体积变化的曲线如图所示[已知：
显碱性]。下列叙述正确
的是
A．由a 点到b 点的过程中，溶液中
减小
B．c 点pH=7
8
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C．d 点时水电离程度最大，溶液溶质为
D．b 至e 点的总反应为
【答案】A
【分析】结合题干和图像可知：从反应开始到b 点
随V 增大而减小，水的电离被抑制，为通入
的过程；从b 点到e 点为通入
气体的过程，整个过程为侯氏制碱法的原理，根据电离平衡常数，
结合盐的水解规律及反应原理分析解答。
【解析】A．由
的电离平衡常数
可知：
，随着
的通入，溶液碱性增强，
增大，而
不变，则
减小，A 正确；B．由图可知：b 点
开始水的电离程度不断增大，d 点水的电离程度达到最大值，说明在由b 点到d 点过程中
与通入
的
反应产生
，溶液一直呈碱性，c 点处于b 点与d 点之间，则c 点溶液呈碱性，
，B
错误；C．d 点时水电离程度最大，在饱和食盐水中的
与通入的
反应产生
，所以
此时溶液溶质为
和NaCl，C 错误；D．根据水的电离程度可知：起始至b 点为通入
的过
程，b 点到e 点为通入
气体的过程，则b 点到e 点过程为侯氏制碱法的原理，所以b 至e 点的总反应化
学方程式为：
，D 错误；故答案为：A。
思维建模
1．抑制水电离的方法。
（1）外加酸或碱；
（2）加入强酸的酸式盐固体(如NaHSO4)；
（3）通入酸性气体(如CO2、SO2)或碱性气体(如NH3)；
（4）降温。
2．促进水电离的方法。
（1）升温；（2）加入强酸弱碱盐或强碱弱酸盐或弱酸弱碱盐。
考向2 考查水电离出的c(H＋)和c(OH－)的计算
例2 （2025·江西萍乡·一模）25℃时，向2mL0.1mol·L-1
溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的HCl 溶液。
滴加过程中溶液含碳微粒的物质的量与溶液pH 的关系如图所示（
因逸出未画），下列说法错误的是
9
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A．曲线③表示
物质的量的变化情况
B．a 点由水电离产生的
为
mol/L
C．b 点溶液中存在
D．c 点溶液中：
【答案】C
【分析】向2mL0.1mol·L-1
溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的HCl 溶液，先发生
，后发生
，则随着盐酸的滴入、pH 减小，
碳酸根浓度逐渐减小，碳酸氢根浓度先增大后减小，随着碳酸氢根浓度减小，碳酸浓度逐渐增大，则曲线
①代表
，曲线②代表
，曲线③代表
；
【解析】A．向2mL0.1mol·L-1
溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的HCl 溶液，开始时，
逐渐减
小，
逐渐增大，后期
逐渐增大，
逐渐减小，则曲线①代表
，曲线②代
表
，曲线③代表
，A 项正确；B．碳酸钠水解促进水的电离，在a 点时，
，此时
水解使溶液显碱性，则由水电离产生的
mol·L-1
mol·L-1，B 项正确；C．b 点溶
液中
，由电荷守恒
可得出
，C 项错误；D．由分析可知，c 点溶液中溶质为
，
碳酸氢钠为强电解质完全电离为钠离子和碳酸氢根，碳酸氢根微弱水解使溶液呈碱性：
，碳酸氢根水解程度大于电离程度：
，此时溶液中离子浓
度大小顺序为
，D 项正确；选C。
【变式训练1·变载体】（24-25 高三下·江苏泰州·月考）
溶液可用于吸收高炉炼铁尾气中的
，
溶液中各含碳粒子的物质的量分数与pH 的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
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A．
溶液加水稀释时溶液中
减小
B．
的
溶液中，水电离的
C．由图可知，反应
D．
溶液完全吸收标准状况下
时，溶液中：
【答案】C
【分析】
溶液中存在
的水解，
、
，
结合图中曲线可知，在
时，满足
，此时有
；在
时，满足
，此时有
；据此分析解答。
【解析】A．盐溶液浓度越低，水解程度越大，则
溶液加水稀释时，
呈增加趋
势，
呈减小趋势，则
的比值增大，A 错误；B．在
溶液中，因
的水解使溶
液呈碱性且溶液中的
全部由
电离提供，则在
的
溶液中，由水电离的
，B 错误；C．反应
的
，代入分析中的数据可得到
，C
正确；D．
的物质的量为
，标准状况下
的物质的量为
，根据
11
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反应
，可知
过量且只消耗了一半，此时溶液为
和
的混合
液、且两者物质的量之比为1 2∶，根据物料守恒可得到溶液中：
，D 错误；故答案为：C。
【变式训练2·变考法】（24-25 高三下·安徽·月考）常温下，用0.1000mol/LNaOH 溶液分别滴定下列两种
混合溶液：
Ⅰ．20.00mL 浓度均为0.1000mol/LHCl 和CH3COOH 溶液
Ⅱ．20.00mL 浓度均为0.1000mol/LHCl 和NH4Cl 溶液
两种混合溶液的滴定曲线如图。已知Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，下列说法错误的是
A．Ⅰ对应的滴定曲线为M 线
B．a 点水电离出的c(OH-)数量级为
C．V(NaOH)=30.00mL 时，Ⅱ中
D．pH=7 时，I 中
、
之和小于Ⅱ中
、
之和
【答案】C
【分析】向溶液中加入40mLNaOH 溶液时，Ⅰ中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水
合氨，氯化钠呈中性，醋酸根和一水合氨在浓度相等时，由于氨水的电离程度大于等浓度铵根离子的水解
程度，故一水合氨溶液对应的碱性更强，故Ⅰ对应的滴定曲线为M，Ⅱ为N，据此分析解题。
【解析】A．向溶液中加入40mLNaOH 溶液时，Ⅰ中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一
水合氨，氯化钠呈中性，醋酸根和一水合氨在浓度相等时，一水合氨溶液对应的碱性更强，故Ⅰ对应的滴
定曲线为M，A 正确；B．根据分析可知，a 点对应的溶质为氯化钠和醋酸钠，溶液的pH≈8，c(H+)≈10-
8mol/L，c(OH-)=10-6mol/L，盐类的水解促进水的电离，则水电离出的c(OH-)=c(H+)≈10-6mol/L，B 正确；
C．V(NaOH)=30.00mL 时，Ⅱ中的溶质为氯化钠、氯化铵、一水合氨，且氯化铵、一水合氨的浓度相等，
根据分析可知，铵根离子的水解程度小于一水合氨的电离程度，则c(
)＞c(NH3•H2O)，又c(Cl-)=2[c(
)+c(NH3•H2O)]，所以：c(Cl-)＞c(
)＞c(NH3•H2O)，C 错误；D．根据原子守恒，c(CH3COOH)、
c(CH3COO-)之和等于c(NH3•H2O)、c(
)之和，根据图像，pH=7 时，Ⅱ中所加氢氧化钠溶液较少，溶液
体积较小，所以Ⅰ中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)之和小于Ⅱ中c(NH3•H2O)、c(
)之和，D 正确；故答案
12
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为：C。
【变式训练3·
】【新成果与学科知识结合】（2025 高三·全国·月考）我国科学家在一颗距离地
球100 光年的行星上发现了不可思议的“水世界”，引起了全球科学界的轰动。下列有关说法正确的是
A．温度升高，水的电离平衡正向移动，
增大，酸性增强
B．向水中加入
固体后(溶液温度不变)，水的电离程度减小
C．室温下，
的盐酸溶液中，
D．由水电离出的
时，溶液一定呈中性
【答案】B
【解析】A．水的电离为吸热过程，升温平衡正向移动，但仍为中性，A 错误；B．
电离出的
抑制了水的电离，B 正确；C．室温下，
的盐酸溶液中
，C 错误；D．酸、碱性溶液中，由水电离出的
与
都相等，D 错误；故选B。
思维建模 水电离的c(H＋)或c(OH－)的计算技巧(25℃时)
1．溶质为酸的溶液：H＋来源于酸的电离和水的电离，而OH－只来源于水的电离：c(H＋)水＝c(OH－)溶液＝
2．溶质为碱的溶液：H＋全部来源于水的电离，OH－来源于碱的电离和水的电离：c(OH－)水＝c(H＋)溶液＝。
3．水解呈酸性的盐溶液：H＋或OH－全部来源于水的电离c(H＋)水＝c(OH－)水＝c(H＋)溶液。
4．水解呈碱性的盐溶液：H＋或OH－全部来源于水的电离：c(OH－)水＝c(H＋)水＝c(OH－)溶液。
5.中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7 mol·L－1。
6.酸式
溶液
盐
酸式根以
离
主：
电
为
＝
＝c(OH－)。
酸式根以水解
主：
为
＝
＝c(OH－)。
考向3 考查水的电离平衡曲线分析
例2 （2025·四川·一模）水的电离常数如图两条曲线所示，曲线中的点都符合
常数。下列
说法正确的是
13
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A．纯水中
时
大于
时
，则水的电离放热
B．曲线上任意点的溶液均呈中性，且一定是纯水
C．温度T：
；水的离子积常数
：D 点>C 点
D．B 点时，将pH=2 的稀硫酸与pH=11 的NaoH 溶液等体积混合后，溶液显碱性
【答案】D
【分析】水的电离是吸热，温度升高，水的离子积常数增大，由图可知
。
【解析】A．从图中可知，纯水中
：
，但水的电离是吸热，故A 错误；B．曲线上的点只有
时，才呈中性，即使呈中性，也不一定是纯水，因为强酸强碱溶液等也呈中性，故B 错
误；C．升高温度促进水电离，则水中
、
及离子积常数增大，根据图知，
曲线上离子积常
数大于
，所以
。而水的离子积常数只与温度有关，温度越高，离子积常数越大，同一曲线是相同
温度，根据题图知，温度高低点顺序是B＞C＞A＝D，所以水的离子积常数
应C 点＞D 点，故C 错
误；D ．B 点时，
，pH＝2 的硫酸中
，pH＝11 的NaOH 溶液中
，等体积混合时碱有剩余，溶液呈碱性，故D 正确。故选D。
【变式训练1·变载体】（2025·福建·二模）室温下，向
浓度相同的盐酸与醋酸稀溶液中分别滴加同
浓度的
溶液，滴加
溶液的体积与
的关系如图所示。已知
表示溶液中水电离出的
浓度，
。
下列说法正确的是
A．醋酸的初始浓度大于
14
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B．水的电离程度c 点小于b 点
C．a 点溶质为CH3COOH 和CH3COONa
D．a，b 点溶液显中性，且存在
【答案】C
【分析】浓度相同的盐酸与醋酸稀溶液，因为盐酸酸性强于醋酸，所以初始时盐酸对水的电离抑制程度大
于醋酸，
更大，所以M 曲线表示盐酸，N 曲线表示醋酸。
【解析】A．根据
=13，可以得出盐酸初始浓度为
，因为盐酸与醋酸初始浓度相同，所以醋
酸的初始浓度也是
，故A 错误；B．b、c 点表示酸碱恰好完全中和，c 点溶液
最小，根据
可知，c(H+)水最大，此时水的电离程度最大，故B 错误；C．a 点
>
，有部分醋酸分子末被NaOH 中和，溶质为CH3COOH 和CH3COONa，故C 正确；D．根
据a、b 点
=7，可以得出此时溶液恰好显中性，根据电荷守恒，可以得出两种溶液中存在：
>
、
>
，但两种溶液中c(Na+)不同，故
D 错误；故答案选C。
【变式训练2·变考法】（24-25 高三上·江苏苏州·月考）水的电离平衡曲线如图所示，下列说法错误的是
A．曲线A 对应温度下，将
的
溶液与
的硫酸溶液混合，所得混合溶液的
，则
溶液与硫酸溶液的体积比为
B．曲线A 对应温度下，
的
溶液和
的某
溶液中，若水的电离程度分别用
、
表
示，则
小于
C．曲线B 对应温度下，将0.02
溶液与等物质的量浓度的盐酸等体积混合后，混合溶液的
D．曲线B 对应温度下，
的
溶液和
的
溶液等体积混合后，溶液显酸性
【答案】D
【分析】水电离是吸热的，温度升高电离程度增大，水电离出的氢离子浓度和氢氧根离子浓度变大，曲线
B 对应的温度大于曲线A 对应的温度；
【解析】A．在25℃时，将pH=9 的NaOH 溶液与pH=4 的硫酸溶液混合，所得混合溶液的pH=7，则
NaOH 与硫酸恰好完全反应，即n(H+)=n(OH-)，所以10-5×V(NaOH 溶液)= 10-4×V(硫酸)，解得NaOH 溶液与
硫酸溶液的体积比为10：1，A 正确；B．在曲线A 所对应的温度下，Kw= c(H+)c(OH-)=10-14，pH=2 的HCl
15
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溶液中c(H+)=10-2mol/L，酸溶液中水的电离受抑制，c 水(H+)=10-12mol/L；pH=11 的某BOH 溶液中，
c(H+)=10-11mol/L，碱溶液中水的电离受抑制，所以c 水(H+)=10-11mol/L，而水电离产生的H+的浓度越大，水
的电离程度就越大，所以α1小于α2，B 正确；C．在曲线B 对应温度下，Kw=c(H+)c(OH-)=10-12，将
0.02mol L
⋅
-1
溶液与等物质的量浓度的盐酸等体积混合，碱过量，混合溶液中c(OH-)=
，c(H+)=
=
mol/L，所以pH=10，C 正确；D．在曲线B 对
应温度下，Kw=c(H+)c(OH-)=10-12，pH=2 的HCl 溶液c(H+)=10-2mol/L，pH=10 的NaOH 溶液c(OH-)=10-
2mol/L，等体积混合后，二者氢离子和氢氧根离子浓度相等，溶液显中性，D 错误；答案选D。
【变式训练3·
】【新技术与学科知识结合】利用计算机技术测得水溶液中pH 和
的关系如图所示，下列说法正确的是
A．图中标注的四点Kw的关系：a<b<c=d
B．向水中加碱(忽略温度变化)，可能引起由c 向d 的变化
C．b 点温度下，0.1 mol·L-1的NaOH 溶液pH 为13
D．将水缓慢升温，曲线将沿c→a 方向移动
【答案】D
【解析】A．水的电离是吸热过程，升高温度，电离平衡右移，溶液中氢离子浓度和氢氧根离子浓度增
大，水的离子积常数增大，由图可知，反应温度大小顺序为a<b<c=d，则离子积常数大小顺序为
c=d<b<a，故A 错误；B．向水中加碱，溶液中氢氧根离子浓度增大，pH 增大、pOH 减小，不可能引起由
c 向d 的变化，故B 错误；C．由图可知，b 点温度下，水的离子积常数Kw=10—6×10—6=10—12，则0.1
mol·L-1的氢氧化钠溶液pH 为11，故C 错误；D．水的电离是吸热过程，升高温度，电离平衡右移，溶液
中氢离子浓度和氢氧根离子浓度增大，则将水缓慢升温，pH、pOH 均减小，曲线将沿c→a 方向移动，故
D 正确；故选D。
思维建模 水的电离平衡曲线的分析方法
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1．同一曲线上任意点的Kw都相同，即c(H+)·c(OH-)相同、温度相同，如Kw(A)=Kw(D)。
2．曲线外任意点与曲线上任意点的Kw不同、温度不同，如Kw(A)<Kw(C)<Kw(B)。
3．实现曲线上点之间的转化需保持温度不变，改变溶液的酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间的转化
必须改变温度。
考点二 溶液的酸碱性、pH 计算
知识点1 溶液的酸碱性
溶液的酸碱性取决于c(H＋)和c(OH－)的相对大小
溶液的酸碱性
c(H＋)与c(OH－) 比较
常温下
c(H＋)大小
pH
酸性溶液
c(H＋)>c(OH－)
c(H＋)>1.0×10－7mol·L－1
<7
中性溶液
c(H＋)＝c(OH－)
c(H＋)＝1.0×10－7mol·L－1
＝7
碱性溶液
c(H＋)<c(OH－)
c(H＋)<1.0×10－7mol·L－1
>7
得分速记
（1）溶液中c(H＋)越大，c(OH－)越小，溶液的酸性越强，碱性越弱；溶液中c(H＋)越小，c(OH－)越大，溶
液的碱性越强，酸性越弱。
（2）pH＝7 或c(H＋)＝10－7 mol·L－1的溶液不一定呈中性，因水的电离与温度有关，常温时，pH＝7 的溶
液呈中性，100 ℃时，pH＝6 的溶液呈中性。
知识点2 pH 及其测量
1．计算公式：pH＝－
lg
c (H
＋ ) 。
2．溶液的酸碱性与pH 的关系(25 ℃)：
3．pH 的测定方法
（1）pH 试纸法
①适用范围：0～14。
②测定操作：用镊子夹取一小块试纸放在洁净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中
央，变色后与标准比色卡对照。
③常用的广范pH 试纸只能读取1～14 的整数。
④检验气体的酸碱性：先把试纸润湿，粘在玻璃棒的一端，再送到盛有待测气体的容器口附近，观察颜色
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的变化，判断气体的性质。
（2）pH 计测定：可精确测定溶液的pH，测得的溶液pH 可以是整数或小数。
4．常用酸碱指示剂及变色范围
指示剂
变色范围的pH
石蕊
＜5.0 红色
5.0～8.0 紫色
>8.0 蓝色
甲基橙
＜3.1 红色
3.1～4.4 橙色
>4.4 黄色
酚酞
＜8.2 无色
8.2～10.0 浅红色
>10.0 红色
得分速记
1．pH＝7 的溶液不一定呈中性。只有在常温下pH＝7 的溶液才呈中性，当在100 ℃时，水的离子积常数
为1×10－12，此时pH＝6 的溶液为中性溶液，pH>6 时为碱性溶液，pH<6 时为酸性溶液。
2．使用pH 试纸测溶液pH 时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不一定偏小。若先用蒸馏水润湿，相当于将
待测液稀释了，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测结果偏大；若待测
液为中性溶液，则所测结果没有误差。
知识点3 溶液pH 的计算
1．单一溶液pH 的计算
（1）强酸溶液：如HnA，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝nc mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝－
lg (
nc
) 。
（2）强碱溶液(25 ℃)：如B(OH)n，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝14
＋
lg
( nc
) 。
（3）稀释后溶液pH 的变化规律
①对于强酸溶液(pH＝a)每稀释10n倍，pH 增大n 个单位，即pH＝a ＋
n ( a ＋
n <7)
。
②对于强碱溶液(pH＝b)每稀释10n倍，pH 减小n 个单位，即pH＝b －
n ( b －
n >7)
。
③对于弱酸溶液(pH＝a)每稀释10n倍，pH 的范围是：a <pH<
a ＋
na
＋
n <7)
(即对于pH 相同的强酸和弱酸稀
释相同倍数，强酸pH 变化的程度大)。
④对于弱碱溶液(pH＝b)每稀释10n倍，pH 的范围是：b －
n <pH<
b ( b －
n >7)
(即对于pH 相同的强碱和弱碱稀
释相同倍数，强碱pH 变化的程度大)。
2．混合溶液pH 的计算类型
（1）两种强酸混合：直接求出c(H＋)混，再据此求pH。c(H＋)混＝。
（2）两种强碱混合：先求出c(OH－)混，再根据Kw求出c(H＋)混，最后求pH。c(OH－)混＝。
（3）强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的浓度，最后求pH。c(H＋)
混或c(OH－)混＝。
（4）25 ℃时，将强酸、强碱溶液以某体积之比混合，若混合液呈中性，pH 酸＋pH 碱＝14－lg，现举例如
下：
V 酸∶V 碱
c(H＋)∶c(OH－)
pH 酸＋pH 碱
10:1
1 10
∶
15
1 1∶
1 1∶
14
1:10
10 1∶
13
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得分速记
误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律
常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH 都不可能大于7 或小于7，只能接近7。
误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律
溶液
稀释前溶液pH
加水稀释到
体积为原来
的10n倍
稀释后溶液pH
酸
强酸
pH＝a
pH＝a＋n
弱酸
a＜pH＜a＋n
碱
强碱
pH＝b
pH＝b－n
弱碱
b－n＜pH＜b
误区三：不能正确掌握混合溶液的定性规律
pH＝n(n＜7)的强酸和pH＝14－n 的强碱溶液等体积混合，pH＝7；pH＝n(n＜7)的醋酸和pH＝14－n 的氢
氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH＜7；pH＝n(n＜7)的盐酸和pH ＝14－n 的氨水溶液等体积混合，混
合溶液pH＞7。
考向1 考查溶液酸碱性的判断
例1 （24-25 高三上·浙江·期中）下列说法不正确的是
A．Kw的大小与溶液的酸碱性无关
B．
一定显中性
C．水电离出的氢离子物质的量浓度为10-7mol/L 的溶液一定显中性
D．pH＞7 的溶液不一定呈碱性
【答案】C
【解析】A．水的离子积Kw是一个平衡常数，仅仅是温度的函数，故Kw的大小与溶液的酸碱性无关，A
正确；B．已知Kw=c(H+)c(OH-)，则当
时c(H+)=c(OH-)，溶液一定显中性，B 正确；C．水电
离出的氢离子物质的量浓度为10-7mol/L 中温度未知，无法判断该溶液对水电离的影响，所以无法判断该溶
液是否一定呈中性，C 错误；D．题干未告知温度，故pH＞7 的溶液不一定呈碱性，D 正确；故答案为：
C。
【变式训练1·变载体】（24-25 高三上·湖北武汉·期中）25℃时，下列说法正确的是
A．某溶液中由水电离出的c(OH-)= 1×10-10 mol/L，该溶液一定呈酸性
B．pH=3 的盐酸溶液与pH=11 的氨水溶液等体积混合，溶液显酸性
C．物质的量浓度相等的CH3COOH 和CH3COONa 溶液等体积混合：
D．pH 相等的①NH4Cl、②(NH4)2SO4、③NH4HSO4溶液：
大小顺序为①>
>
②③
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【答案】C
【解析】A．某溶液中由水电离出的c(OH-)= 1×10-10 mol/L，说明水的电离被抑制，可能是酸溶液，也可能
是碱溶液，溶液可能呈酸性、也可能呈碱性，A 错误；B．pH=3 的盐酸中c(H+)= 1×10-3mol/L，pH=11 的氨
水中c(OH-)= 1×10-3mol/L，但氨水是弱碱，存在电离平衡，实际浓度远大于1×10-3 mol/L，等体积混合
时，氨水过量，反应后溶液中存在大量NH3·H2O，继续电离出OH-，导致溶液显碱性，B 错误；C．物质的
量浓度相等的CH3COOH 和CH3COONa 溶液等体积混合，存在电荷守恒：
和物料守恒：
，可得
，C 正确；D．相同pH 的(NH4)2SO4与NH4Cl 溶液中，都
是强酸弱碱盐，
水解使溶液呈酸性，可判断二者
浓度相等，由于NH4HSO4电离时产生H+使溶液
呈酸性，
的水解被抑制，因此NH4HSO4中
的浓度小于(NH4)2SO4，故顺序为：①=②＞③，D 错
误；故选C。
【变式训练2·变考法】（2025·浙江·一模）磷的常见含氧酸化学式为
(
)，其分子结构和亚磷
酸与水形成的部分氢键如下图所示：
下列说法不正确的是
A．
与足量NaOH 溶液反应的离子方程式为：
B．
分子中P 采取
杂化
C．
与水形成如图所示的环，使得羟基难以电离出
D．相同温度、相同浓度的稀溶液的酸性：
【答案】D
【解析】A．由
的结构可知，
为一元酸，与足量NaOH 溶液反应的离子方程式为
，A 项正确；B．由
的结构可知，中心原子为P，孤电子对数为1，
键电子
对数为3，因此可知分子中P 采取
杂化，B 项正确；C．
与水形成分子间氢键，形成如图所示的
环，从而使得羟基难以电离出
，C 项正确；D．磷氧双键具有吸电子能力，能增大羟基的极性，使羟基
电离出氢离子显酸性，三种酸中均只含有一个磷氧双键，羟基越多，磷氧双键对每个羟基的吸电子作用越
弱，该酸的酸性越弱，根据各酸的结构可知酸性
，D 项错误；答案选D。
20
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【变式训练3·
】【工业生产与学科知识结合】（原创）工业生产中常涉及各种溶液的酸碱性调
控，下列关于工业生产中溶液酸碱性的判断不正确的是( )
A.化肥厂制备的(NH4)2SO4溶液，溶液显中性
B.电镀厂的ZnCl2电镀液中，Zn2+发生水解：Zn2++2H2O
Zn(OH)2+2H+,故溶液显酸性
C.纯碱厂精制的Na2CO3溶液中，因CO3
2-发生水解，故溶液显碱性
D.稀土提炼厂用等体积、等浓度的NaOH 溶液中和废水中的H2C2O4,反应后溶液因生成NaHC2O4水解而显
碱性（已知H2C2O4的Ka1、Ka2分别5.9×10-2、6.4×10-5）
【答案】D
【解析】A.(NH4)2SO4是强酸弱碱盐，NH4
+会发生水解：NH4
++H2O
NH3·H2O+H+,使溶液显酸性，A 正
确；B.ZnCl2是强酸弱碱盐，Zn2+属于弱碱阳离子，会发生水解：Zn2++2H2O
Zn(OH)2+2H+,水解产生H+,
故溶液显酸性，B 正确；C.Na2CO3是强碱弱酸盐，CO3
2-会发生水解：CO3
2-+H2O
HCO3
-+OH-、HCO3
-+
H2CO3+OH-,水解产生OH-使溶液显碱性，C 正确；D.等体积、等浓度的NaOH 与H2C2O4反应时，化
学方程式为NaOH+H2C2O4=NaHC2O4+H2O,NaHC2O4为弱酸的强碱酸式盐。溶液的酸碱性取决于HC2O4
-电离
与水解的相对大小，HC2O4
-的Kh=Kw/Ka1=10-14/5.9×10-2
6.4×10
≪
-5(Ka2),电离大于水解，溶液呈酸性，D 错
误，答案选D。
思维建模 溶液酸碱性的两种判断方法
（1）根据pH、pOH、p 进行判断
pH<p<pOH，溶液呈酸性；pH＝pOH＝p，溶液呈中性；pOH<p<pH，溶液呈碱性。
其中：pOH＝－lgc(OH－)，p＝－lg，pH＋pOH＝2p。
（2）常温下，已知pH 之和的酸、碱溶液等体积混合所得溶液的酸碱性分析
①两强混合
a．若pH 之和等于14，则混合后溶液显中性，pH＝7。
b．若pH 之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH>7。
c．若pH 之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH<7。
②一强一弱混合
pH 之和等于14 时，一元强酸溶液和一元弱碱溶液等体积混合呈碱性；一元强碱溶液和一元弱酸溶液等体
积混合呈酸性。
考向2 考查pH 的计算
例2 （2025·河南新乡·一模）常温下，向浓度均为
的一元有机弱酸 HA、HB、HC 的混合液中
滴加 NaOH 溶液，含碳粒子分布系数
与 pH 的关系如图所示。下列叙述
错误的是
21
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已知：HA、HB、HC 的酸性依次增强。
A．HA 的电离常数
B．浓度均为
的 HC 和 NaC 的混合溶液的
C．
溶液的pH 约为1.445
D．a 点、b 点、c 点对应的溶液中：
【答案】C
【分析】HA、HB、HC 的酸性依次增强，在HA、HB、HC 的混合液中滴加NaOH 溶液，HC 优先反应，
HA 最后反应，随着NaOH 溶液的加入，溶液的pH 增大，c(A-)或c(B-)或c(C-)逐渐增大，c(HC)或c(HB)或
c(HA)逐渐减小，所以曲线L1、L3、L4分别表示HC、HB、HA 与pH 的关系，曲线L2、L5、L6分别表示
C-、B-、A-与pH 的关系，由图可知，c(C-)=c(HC)时pH=1.89，此时Ka(HC)=
，同理Ka(HB)=10-4.26，Ka(HA)=10-4.87，据此分析解答。
【解析】A．由上述分析可知，Ka(HC)=
，Ka(HA)=10-4.87，故A 正确；B．
Ka(HC)=
，Kh(C-)=
＜Ka(HC)，则浓度均为0.1mol•L-1
的HC 和NaC 的混合溶液中HC 的电离程度大于C-的水解程度，c(C-)＞c(HC)，c(H+)＜10-1.89mol/L，则混合
溶液的pH＞1.89，故B 正确；C．Ka(HA)=10-4.87，0.1mol•L-1HA 溶液中c(H+)≈c(A-)，且HA 的电离是微弱
的，则c(H+)≈
=10-2.935mol/L，pH=2.935，故C 错误；D．a、b、c 三点对
应的溶液中均有c(C-)=c(HC)、c(B-)=c(HB)、c(A-)=c(HA)，且a、b、c 三点溶液的体积：a＜b＜c，则a、
b、c 点对应的溶液中：c(C-)＞c(B-)＞c(A-)，故D 正确；故选：C。
【变式训练1·变载体】（24-25 高三上·甘肃武威·期末）常温下，调节
溶液的pH，测得含碳微粒的
摩尔分数［如
的摩尔分数为
］随pH 的变化如图所示。下列说法错
22
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误的是
A．曲线a 表示
的摩尔分数随pH 的变化
B．常温下，
的水解常数为
C．
点对应溶液的
D．
点对应溶液中：
【答案】C
【分析】
溶液中存在碳酸根离子水解平衡，随着酸性增强，pH 减小，
摩尔分数逐渐减小，
摩尔分数先增大，后减小，
摩尔分数逐渐增大，则曲线a 表示
的摩尔分数随pH 的变
化，曲线b 表示
的摩尔分数随pH 的变化，曲线c 表示
的摩尔分数随pH 的变化，根据曲线a、b
交点，
，根据曲线b、c 交点，
，
据此回答，。
【解析】A．由分析知，曲线a 表示
的摩尔分数随pH 的变化，A 正确；B．常温下，
的水解常
数
，B 正确；C．由分析知，
，
，
，带入N 点，解得
，pH=8.34，C 错误；D．根据电荷守恒：
，则
，D 正
确； 故选C。
【变式训练2·变考法】（24-25 高三上·甘肃白银·期末）常温下，几种弱酸的电离平衡常数如下表所示：
化学式
HF
HClO
电离平衡常
数
、
已知：
。
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下列说法正确的是
A．酸性强弱顺序是
B．物质的量浓度均为
的NaF 溶液和NaClO 溶液，pH 大小：
C．常温下，物质的量浓度为
的HClO 溶液的pH 约为4.7
D．
溶液和NaClO 溶液反应的离子方程式为
【答案】C
【解析】A．酸性强弱由K 值决定，K 越大，酸性越强。因此实际顺序为：HF>H2S>HClO，A 错误；B．
酸性越弱（K 越小），其盐的水解能力越强，溶液碱性越强（pH 越大）。HF 的K 大于HClO 的，因此
ClO−的水解能力比F−强，NaClO 溶液的pH 更大，B 错误；C．弱酸pH 的计算公式：pH=
(pKa−lgc)=
=4.7，C 正确；D．ClO−的强氧化性会进一步氧化HS−或H2S，题目给出的方程式未体现氧化
还原过程，D 错误；故选C。
【变式训练3·
】【日常生活与学科知识结合】（原创）下列关于生活中下列溶液pH 的说法正
确的是( )
A.家用白醋的主要成分为醋酸(CH3COOH),若其浓度为0.1mol/L(Ka=1.8×10-5),则该白醋的pH 约为1
B.洁厕灵的主要成分为盐酸(HCl),若某洁厕灵中盐酸浓度为0.01mol/L,将其稀释100 倍后溶液的pH=4
C.将等体积的0.1mol/L 白醋与0.1mol/L NaOH 溶液混合，充分反应后所得溶液的pH=7
D.肥皂水显碱性，若测得某肥皂水的c(OH-)=10-6mol/L,则该肥皂水的pH=6
【答案】B
【解析】A.醋酸是弱电解质，存在电离平衡：CH3COOH
CH3COO⁻+H。设电离出的c(H+)=x mol/L,由
电离常数表达式Ka=c(CH3COOH)≈1.8×10-5,解得x≈1.34×10-³mol/L,则pH≈-1g(1.34×10⁻³)≈2.87≠1,A 错误；B.
盐酸是强酸，在溶液中完全电离，0.01mol/L 盐酸中c(H+)=0.01mol/L,pH=2;稀释100 倍后，c(H+)=0.01mol/
L÷100=10-4mol/L,pH=-lg(10-4)=4,B 正确；C.等体积等浓度的醋酸与NaOH 混合，恰好反应生成
CH3COONa，CH3COO-发生水解：CH3COO-+H2O
CH3COOH+OH-,使溶液显碱性，故pH>7,C 错误；D.
碱性溶液中，c(H+)=Kw/cOH-)=10-14/10-6=10-8mol/L,则pH=1g(10-8)=-8≠6,D 错误，答案选B。
思维建模 1.溶液pH 的计算总原则
①若溶液为酸性，先求c(H＋)⇨再求pH＝－lg c(H＋)。
②若溶液为碱性，先求c(OH－)⇨再求c(H＋)＝KW/c(OH－)⇨最后求pH。
2.溶液pH 计算的一般思维模型
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3.
考点三 酸碱中和滴定及其应用
知识点1 中和滴定
1．概念：用已知浓度的酸(或碱)滴定未知浓度的碱(或酸)，根据中和反应的等量关系来测定酸(或碱)的浓
度。
2．原理：c(待测)＝。
3．酸碱中和滴定的关键
（1）准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。
（2）选取适当指示剂。
（3）准确判断滴定终点。
4．酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则
利用酸碱指示剂明显的颜色变化，表示反应已完全，指示滴定终点。因而指示剂变色要灵敏，变色范
围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。
（1）强酸滴定强碱或强碱滴定强酸一般既可用甲基橙，也可用酚酞。
（2）滴定终点为碱性时，一般用酚酞作指示剂。
（3）滴定终点为酸性时，一般用甲基橙作指示剂。
（4）常用酸碱指示剂及变色范围
指示剂
变色范围的pH
甲基橙
＜3.1
3.1～4.4
>4.4
红色
橙色
黄色
酚酞
＜8.2
8.2～10.0
>10.0
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无色
浅红色
红色
（5）中和滴定中，酸碱指示剂的用量及颜色变化
滴定种类
选用的指示剂
指示剂
用量
滴定终点
颜色变化
滴定终点
判断标准
强酸滴定强碱
甲基橙
2 ～
3 滴
黄色→橙色
当指示剂恰好变
色并在半分钟内
不恢复原色时，
即认为达到滴定
终点
酚酞
红色→无色
强酸滴定弱碱
甲基橙
黄色→橙色
强碱滴定强酸
甲基橙
红色→黄色
酚酞
无色→粉红色
强碱滴定弱酸
酚酞
无色→粉红色
得分速记
酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则
①强酸滴定强碱可以用甲基橙或酚酞。
②滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂。
③滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂。
④石蕊不能做酸碱中和滴定的指示剂。
5．实验用品
（1）仪器(见下图)
图(A)是酸式滴定管、图(B)是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
（2）试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
（3）滴定管
①构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。
②精确度：读数可精确到0.01 mL。
③滴定管使用前应检查是否漏水。
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④洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗。
⑤排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。
⑥滴定时滴定管的操作
⑦使用注意事项：
试剂性质
滴定管
原因
酸性、氧化性
酸式滴定管
氧化性物质易腐蚀橡胶管
碱性
碱式滴定管
碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开
（4）关于锥形瓶的使用
①锥形瓶用蒸馏水洗净后，能否用待测液润洗？否。
②中和滴定实验中，锥形瓶内盛放什么物质？待测液
( 或标准液
) 、指示剂
。
得分速记
（1）酸性KMnO4溶液只能盛装在酸式滴定管中，不能盛装在碱式滴定管中，原因是KMnO4能腐蚀橡胶。
（2）由于滴定管尖嘴处无刻度，故将滴定管中的液体全部放出时，放出的液体体积比理论值要大。
（3）碱式滴定管排气泡的方法：
。
6．实验操作
以标准盐酸滴定待测NaOH 溶液为例
（1）滴定前的准备
①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→排气泡→调液面→记录。
②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。
（2）滴定
①左手控制
滴定管活塞
，右手摇动锥形瓶。
②眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。
（3）终点判断：等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终
点并记录标准液的体积。
（4）数据处理：按上述操作重复2 ～
3 次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝
算。
计
（5）操作注意事项
①滴速：先快后慢，当接近终点时，应一滴一摇。
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②终点：最后一滴恰好使指示剂颜色发生明显的改变且半分钟内不变色，读出V(标)记录。
③在滴定过程中，左手控制活塞或玻璃小球，右手摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶内溶液颜色的变化。
7.误差分析
（1）误差分析的方法
依据原理c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，得c(待测)＝，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析
出不正确操作引起V ( 标准
) 的变化，即分析出结果。
（2）常见误差分析
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：
A、仪器洗涤
①酸式滴定管水洗后，未润洗(偏高)；②酸式滴定管水洗后，误用待测液润洗(偏高)；③碱式滴定管水洗
后，未润洗(偏低)；④锥形瓶水洗后，用待测液润洗(偏高)。
B、量器读数
①滴定前俯视酸式滴定管，滴定后平视(偏高)；
②滴定前仰视酸式滴定管，滴定后俯视(偏低)如图所示；
③滴定完毕后，立即读数，半分钟后颜色又褪去(偏低)。
C、操作不当
①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定结束后气泡消失(偏高)；
②滴定过程中，振荡锥形瓶时，不小心将溶液溅出(偏低)；
③滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水(无影响)。
（3）以用标准盐酸滴定待测NaOH 溶液为例，用偏高、偏低或无影响填表。
步骤
操作
c(NaOH)
洗涤
未用标准溶液润洗酸式滴定管
偏高
锥形瓶用待测溶液润洗
偏高
未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管
偏低
锥形瓶洗净后瓶内还残留有少量蒸馏水
无影响
取液
取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束后气泡消失
偏低
滴定
滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又褪去
偏低
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失
偏高
滴定过程中振荡时有液滴溅出
偏低
滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水
无影响
读数
滴定前仰视读数或滴定后俯视读数
偏低
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数
偏高
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得分速记
1．滴定管读数要领
以凹液面的最低点为基准(如图)
正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)。
2．滴定终点判断
当滴入最后一滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。
解答此类题目注意三个关键点：
（1）最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。
（2）颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
（3）半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
8.滴定曲线
(以0.100 0 mol·L-1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 盐酸为例)
理论上，强酸强碱完全反应时溶液的pH 应为7，滴定终点应选用pH＝7 时变色的指示剂；但从实验
数据可以看出，开始时由于被中和的酸(或碱)的浓度较大，加入少量的碱(或酸)对其pH 影响不大，上图
中，当滴加NaOH 溶液的体积从19.98 mL 变为20.02 mL(只滴加1 滴)时，pH 从4.3 突变至9.7，因此只要
选择变色范围在这一突变范围内的指示剂就不会造成很大的误差。
说明：（1）酸碱恰好中和时溶液不一定呈中性,最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质,强酸强碱盐的溶液
呈中性,强碱弱酸盐的溶液呈碱性,强酸弱碱盐的溶液呈酸性。
（2）滴定终点是通过指示剂颜色的变化来控制停止滴定的“点”,滴定终点与恰好反应越吻合,测定的误差
越小。
知识点2 氧化还原滴定
1.原理：以氧化剂
( 或还原剂
) 为滴定剂，直接滴定一些具有还原性
( 或氧化性
) 的物质。
2.试剂
①常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、
K 2Cr2O7等；
②常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素
C 等。
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3.指示剂：氧化还原滴定所用指示剂可归纳为三类：
①氧化还原指示剂；
②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变蓝；
③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
4.常见实例
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液/H2O2溶液
原理
2MnO4
-＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O
2MnO4
-＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋ 8H2O
指示剂
酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂
终点判断
当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪
色，说明到达滴定终点
②酸性K2Cr2O7溶液滴定Fe2＋溶液
原理
6Fe2＋＋Cr2O7
2-＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O
指示剂
二苯胺磺酸钠(无色变为红紫色)
终点判断
当滴入最后半滴酸性K2Cr2O7溶液后，溶液由无色变红紫色，且半分钟内不褪
色，说明到达滴定终点
Na
③
2S2O3溶液滴定碘液
原理
2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI
指示剂
用淀粉作指示剂
终点判断
当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，
说明到达滴定终点
知识点3 沉淀滴定
（1）概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的
却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
（2）原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比
滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含
量时常以CrO4
2-为指示剂，这是因为AgCl 比Ag2CrO4更难溶。
（3）实例：有莫尔法和佛尔哈德法。
莫尔法：是以铬酸钾(K2CrO4)作指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3标准液直接滴定氯离子或溴离
子。滴定定量反应：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)，确定终点：2Ag＋＋CrO4
2-===Ag2CrO4↓(砖红色)。
佛尔哈德法：在酸性溶液中，用标准试剂NH4SCN 直接滴定Ag＋，生成AgSCN 白色沉淀，确定终点的指
示剂是铁铵矾
[NH
4Fe(SO4)2·12H2O]，Fe3＋与SCN－生成红色配合物。
说明：也可以用此法返滴定测定卤素离子：在含有卤素离子的硝酸溶液中，加入一定量过量的AgNO3标准
液，再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN 标准液返滴定过量的Ag＋。
知识点4 络合滴定
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1、络合滴定法的基本原理
络合滴定法是以络合反应为基础的滴定分析方法。络合滴定法与酸碱滴定法有许多相似之处。若以乙二胺
四乙酸（简称EDTA）为滴定剂，大多数金属离子M 与Y 形成1 ︰
1 型络合物，可视M 为酸，Y 为碱，与
一元酸碱滴定类似。
2、应用
（1）水的总硬度（钙和镁离子总量）测定
取一定体积的水样（V 水），加入氨缓冲溶液（控制pH=10）和铬黑
T 指示剂，用EDTA 标准溶液滴定至溶
液由酒红色变为纯蓝色，即达终点。记下所用EDTA 标准溶液的体积（VEDTA）。照下式计算水的硬度：
硬度（m mol·L－1）=
V EDTA cEDTA×1000
V 水
。
注意：水中Fe3+、Al3+、Mn2+、Cu2+、Pb2+ 等离子量略大时会发生干扰，需加掩蔽剂。
（2）石灰石中钙和镁的测定
试样经酸溶解，在pH=10 时，直接滴定溶液中钙和镁离子总量[方法同（1）]。在pH＞12.5 时，镁离子生
成氢氧化物沉淀，可单独滴定钙离子。方法如下：
取一定体积的试样，加适量掩蔽剂（5%酒石酸钾钠和1:2 三乙醇胺溶液），加20%NaOH 溶液，控制pH＞
12.5，再加一定量的铜试剂。摇匀后，加入钙指示剂，用EDTA 标准溶液滴定至溶液由红色变为纯蓝色，
即达终点。记下所用EDTA 标准溶液的体积。计算试样中含CaO 的质量分数。
（3）铝盐中铝的测定
铝离子与EDTA 络合速率甚慢，故不能直接滴定。测定时都是在pH =3 的条件下，加入过量的EDTA，使
铝离子完全络合，此时其他金属离子（如铁等）也络合。再调整pH = 5~6，用铜盐（或锌盐）标准溶液返
滴过量的EDTA。然后利用氟离子能与铝离子生成更稳定的络合物这一性质，加入氟化铵，置换出与铝络
合的EDTA，再用铜盐标准溶液滴定。
考向1 考查中和滴定的操作与指示剂的选择
例1 （2025·广东深圳·三模）下列关于滴定实验的操作正确的是
A．用量筒量取10.00mL 的待测
液
B．配制一定浓度的标准溶液
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C．排出装有
溶液的滴
定管中的气泡
D．用NaOH 标准溶液滴定未知浓度的
醋酸
【答案】C
【解析】A．量筒的精确度一般为0.1mL，无法量取10.00mL 的待测液，量取精确体积的溶液应使用滴定
管或移液管，A 选项错误；B．配制一定浓度的标准溶液，定容时视线应与凹液面最低处相平，图中是俯
视，会导致所配溶液浓度偏高，B 选项错误；C．排出滴定管中气泡时，对于装有
溶液（碱性溶
液，用碱式滴定管 ），应将橡胶管向上弯曲，挤压玻璃球排出气泡， C 选项正确；D．用
标准溶
液滴定未知浓度的醋酸，
溶液装在碱式滴定管中，碱式滴定管尖嘴应悬于锥形瓶上方，D 选项错
误；故答案选C。
【变式训练1·变载体】（2025·广西·一模）某同学配制100mL 0.1000
的NaOH 标准溶液并用其来滴
定未知浓度的盐酸。下列实验操作正确的是
A．图1：用托盘天平称取0.4g NaOH 固体来配制标准溶液
B．图2：配制标准溶液的定容操作
C．图3：碱式滴定管排气泡的操作
D．图4：用NaOH 标准溶液滴定未知浓度的盐酸
【答案】C
【解析】A．NaOH 易潮解，且容易腐蚀纸片，应用小烧杯称量，故A 错误；B．定容操作应平视刻度线，
故B 错误；C．排碱式滴定管中的气泡时，把橡皮管向上弯曲，出口上斜，挤捏玻璃珠，使溶液从尖嘴快
速喷出，故C 正确；D．NaOH 溶液应用碱式滴定管盛装，故D 错误；故答案为C。
【变式训练2·变考法】（2025·山东泰安·一模）使用NaOH 标准溶液滴定未知浓度乙酸溶液的实验中，下
列做法错误的是
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A．配制NaOH 标准溶液时，称量操作中，应用玻璃表面皿或小烧杯代替称量纸
B．开始滴定时，滴加标准溶液的速度可以快一些，但不能使溶液呈线状流下
C．接近终点时，应控制半滴标准液在尖嘴处悬而不落，然后将其抖入锥形瓶
D．每次滴入半滴标准溶液后，都要用少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁
【答案】C
【解析】A．NaOH 易潮解且有腐蚀性，需用玻璃器皿称量，A 正确；B．滴定初期可快速滴加，但避免溶
液呈线状流下以防标准溶液过量，B 正确；C．近终点时，半滴溶液应通过轻触锥形瓶内壁自然流入，而
非“抖入”，否则可能引入误差，C 错误；D．冲洗内壁确保溶液充分反应，准确判断终点，D 正确；故
选C。
【变式训练3·
】【工业生产与学科知识结合】（2025·江西·一模）某学习小组用“直接碘量
法”对某工厂废气中的
浓度进行测定(已知废气中其他成分不参与反应)。
（1）将
某工厂废气缓慢通入盛有
的
溶液(足量)的碘量瓶(带磨口塞的锥形瓶)中，
将碘量瓶在冰水浴中冷却，加入稀硫酸酸化(此时硫元素主要以
的形式存在)及少量淀粉溶液，使用超
声震荡。
（2）待碘量瓶温度稳定后，用
碘的标准溶液滴定。
（3）进行三次平行滴定实验，记录消耗碘的标准溶液体积，进行相关计算。
下列有关说法错误的是
A．使用碘量瓶而不使用锥形瓶是为了减少空气对实验的影响
B．超声震荡过程中温度显著升高，用冰水浴降温有利于
的测定
C．滴定终点的现象：溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
D．滴定过程中，碘量瓶中发生反应的离子方程式：
【答案】D
【分析】将
某工厂废气缓慢通入盛有
的
溶液(足量)的碘量瓶(带磨口塞的锥形瓶)
中，将碘量瓶在冰水浴中冷却，加入稀硫酸酸化(此时硫元素主要以
的形式存在)，发生的反应为：
，用少量淀粉溶液作指示剂，使用超声震荡后再用
碘的标准溶液滴定，发
生反应：
，最后进行三次平行滴定实验，记录消耗碘的标准溶液体积，
进行相关计算，据此分析解答。
【解析】A．由于
在酸性环境中易被空气中的氧气氧化，因此使用带密闭磨口塞的碘量瓶可以减少空
气对实验的影响，A 正确；B．超声震荡过程中会加剧分子、离子的运动使温度显著升高，使
挥发，
用冰水浴降温可减少
的损耗，有利于
测定的准确性，B 正确；C．根据反应：
，用淀粉溶液作指示剂，终点时加入的单质
不被消耗而使淀粉溶液显
蓝色，所以滴定终点的现象：溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色，C 正确；D．根据分析，待测液
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为稀硫酸酸化后的酸性环境，则滴定过程中发生反应的离子方程式为：
，D 错误；故答案为：D。
思维建模 1．指示剂选择的三个因素：①变色范围与终点pH 吻合或接近；②指示剂变色范围越窄越好；
③指示剂在滴定终点时颜色变化要明显，容易观察判断。规律为生成强酸强碱盐时可选择甲基橙或酚酞，
生成强酸弱碱盐时可选甲基橙，生成强碱弱酸盐时可选酚酞。
2．酸碱恰好完全中和时溶液不一定呈中性，如果有弱酸或弱碱参加反应，完全中和时生成的盐可能因水
解而使溶液呈碱性或呈酸性。
考向2 考查中和滴定误差分析
例2 （2025·浙江台州·二模）用标准氢氧化钠溶液滴定未知浓度的盐酸，酚酞作指示剂，下列实验操作或
分析正确的是
A．滴定前用蒸馏水润洗碱式滴定管后直接装入标准
溶液
B．量取
待测盐酸时，选用量程为
的量筒以提高精度
C．滴定时眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化，当出现浅红色且半分钟内不褪色时停止滴定
D．若指示剂改为甲基橙，则测得盐酸浓度偏高
【答案】C
【解析】A．滴定前用蒸馏水润洗碱式滴定管后直接装入标准氢氧化钠溶液会使滴定消耗氢氧化钠溶液的
体积偏大，导致所测盐酸浓度偏高，故A 错误；B．量取20.00mL 待测盐酸时，不能选用量程为25mL 的
粗量器量筒，应选用量程为25.00mL 的酸式滴定管以提高精度，故B 错误；C．滴定时，左手控制碱式滴
定管，右手控制锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化，当溶液中出现浅红色，且半分钟内不褪色时应
停止滴定，故C 正确；D．甲基橙的变色范围为3.1—4.4，用标准氢氧化钠溶液滴定未知浓度的盐酸时，
若指示剂改为甲基橙，与酚酞作指示剂相比，滴定消耗氢氧化钠溶液的体积会略偏小，导致测得盐酸浓度
略偏低，故D 错误；故选C。
【变式训练1·变载体】（2025·山东·三模）利用工业废液生产 CuSCN 具有经济价值和社会效益。SCN⁻的
测定方法如下：
①准确称取 CuSCN 样品 m g 置于 100 mL 烧杯中，加入 30 mL 水，再加入 20.00 mL
溶液充分反应，在不断搅拌下加热至微沸，保持5min；取下，趁热用中速滤纸过滤于100
mL 容量瓶中，用蒸馏水多次洗涤沉淀，至洗出液呈中性，并检查无SCN⁻，用去离子水稀释滤液到刻度，
混匀，作为含SCN⁻的待测试液。
②准确移取25.00mL SCN⁻待测试液于250mL 锥形瓶中，加入8 mL 硝酸酸化，摇匀后，加入
标准溶液和3~4 滴指示剂溶液，充分摇匀，再用0.050 0
标准溶
液滴定至终点，平行滴定3 次，记录平均消耗NH4SCN 标准溶液的体积为`V2mL。
已知：CuSCN+NaOH =NaSCN+CuOH↓，2CuOH =Cu2O+H2O；Ag⁺ +SCN⁻=AgSCN↓(白色)。
根据上述实验原理，下列说法错误的是
A．用去离子水稀释滤液超过刻度线，立即吸出多余部分，将导致测定结果偏小
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B．用滴定管量取含SCN⁻的待测液时，没有润洗滴定管，将导致测量结果偏小
C．使用 NH4SCN 标准溶液滴定至终点时俯视读数，将导致测定结果偏小
D．滴定过程中发现溶液出现淡粉色，立即读数，将导致测定结果偏大
【答案】C
【解析】A．用去离子水稀释滤液超过刻度线，吸出的多余的液体中含有
，导致测得
的含量
低，A 项正确；B．没有润洗滴定管，会导致滴定时
偏大，根据公式可知结果偏小，B 项正确；C．使用
NH4SCN 标准溶液滴定至终点时俯视读数，读出的
偏小，根据公式
可知
含
量偏大，C 项错误；D．滴定过程中发现溶液出现淡粉色，需要等待
后，若颜色不变再读数，若立即读
数，
偏小，将导致测定结果偏大，D 项正确；故选C。
【变式训练2·变考法】（24-25 高三上·河南·期中）下列有关实验操作的说法错误的是
A．中和滴定时，溶液颜色刚刚变色便立即读数，会导致测量结果偏大
B．中和滴定实验中，若滴定管用水润洗后就装入标准液滴定，会导致测量结果偏大
C．中和滴定时盛待测液的锥形瓶中有少量水对滴定结果无影响
D．用碱式滴定管量取NaOH 溶液，开始时仰视液面读数，取出部分溶液后，俯视液面读数，实际量取的
液体体积比读数偏大
【答案】A
【分析】根据c(待测)=
分析不当操作对V(标准)的影响，以此判断浓度的误差。
【解析】A．中和滴定时，溶液颜色刚刚变色便立即读数，后续可能会出现颜色恢复的现象，会导致V(标准)
偏小，测量结果偏小，故A 错误；B．中和滴定实验中，若滴定管用水润洗后就装入标准液滴定，会导致
标准液浓度偏小，则V(标准)偏大，测量结果偏大，故B 正确；C．中和滴定时盛待测液的锥形瓶中有少量
水，不影响待测液的物质的量，即不影响V(标准)，对滴定结果无影响，故C 正确；D．用碱式滴定管量取
NaOH 溶液，开始时仰视液面读数，取出部分溶液后，俯视液面读数，由于量取液体体积定量，因此实际
量取的液体体积比读数偏大，故D 正确；故答案为A。
【变式训练3·
】【工业生产与学科知识结合】（2025·山东·三模）自来水中含有
、
及
微量
、
、
等金属离子，通常用
、
离子量折合成CaO 的量来表示水的硬度：1L 水中
含有10mg CaO 时为1°。
实验室采用配位滴定法测定自来水硬度。实验步骤如下：
①用天平准确称取m g
于烧杯中，先用少量水润湿，盖上表面皿，缓慢滴加HCl（1 1∶）2～3mL，
充分溶解后，定容至250mL 容量瓶中，摇匀。
②称取1.0g EDTA 二钠盐（用
表示）于烧杯中微热溶解，加入约0.025g
，冷却后转入试
剂瓶中，稀释至250mL，接匀待标定。
③用移液管移取25.00mL
标准液于250mL 锥形瓶，加20mL 氨性缓冲液和少许铬黑T（EBT）指示
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剂，用EDTA 溶液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液
mL。
④用移液管移取待测水样50.00mL 于250mL 锥形瓶，加3mL 三乙醇胺、5mL 氨性缓冲液、1mL
和
少许铬黑T（EBT）指示剂，用EDTA 标液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液
mL。计算水的总硬度。
已知：
，
，以EDTA 溶液滴定
较滴定
终点更敏锐。水样中微
量
、
、
等杂质离子，可用三乙醇胺和
溶液进行掩蔽。
根据上述实验原理，下列说法错误的是
A．步骤①中应将溶液充分酸化并煮沸，以除去
和
B．步骤②中引入
，是为了提高滴定终点的敏锐性
C．步骤③中若观察到紫红色变为蓝色立即停止滴定，则测定结果偏大
D．步骤④中若尖嘴处滴定前有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果偏小
【答案】D
【分析】称取m g
加盐酸配制得碳酸钙标准液；用25.00mL
标准液标定EDTA 溶液浓度，消
耗标准溶液
mL；取待测水样50.00mL，加3mL 三乙醇胺、5mL 氨性缓冲液、1mL
和少许铬黑T
（EBT）指示剂，用EDTA 标液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液
mL。
【解析】A．
和
在氨性缓冲液中会产生碳酸钙沉淀，影响滴定，所以步骤①中应将溶液充分酸化
并煮沸，以除去
和
，故A 正确；B．以EDTA 溶液滴定
较滴定
终点更敏锐，所以步骤
②中引入
，是为了提高滴定终点的敏锐性，故B 正确；C．步骤③是用
标准液标定
EDTA 溶液浓度，消耗标准溶液
mL，若观察到紫红色变为蓝色立即停止滴定，则V1偏小，据
可知，
，V1偏小使得标定的EDTA 溶液浓度偏大，则用EDTA 溶液
滴定待测水样时，代入计算式的标准EDTA 溶液浓度值偏大，
，所以测定结
果偏大，故C 正确；D．步骤④中若尖嘴处滴定前有气泡，滴定后气泡消失，则代入计算式的标准EDTA
溶液体积偏大，据
可知，
，则测定结果偏大，故D 错误；
故答案为：D。
思维建模 （1）滴定终点的判断答题模板：当接近终点时，改为滴加半滴，直到因滴入最后半滴……标
准溶液后，溶液变成……色，且半分钟(30 s)内不恢复原来的颜色。
（2）图解量器的读数方法
①平视读数(如图1)：用量筒量取一定体积的液体，读取液体体积示数时，视线应与凹液面最低点相切，视
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线与刻度的交点即读数(即凹液面定视线，视线定读数)。
图1 图2 图3
②俯视读数(如图2)：当用量筒测量液体的体积时，由于俯视时视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液面的
上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。
③仰视读数(如图3)：仰视滴定管时，视线向上倾斜，寻找切点的位置在液面的下侧，滴定管刻度标法与量
筒不同，仰视时读数偏大。
考向3 考查中和滴定的应用
例3 （2025·浙江绍兴·二模）三氯乙醛(CCl3CHO)是无色油状液体，常用于制取农药。其纯度的测定如下
(杂质不参与反应)。已知：I2+2S2O
=2I-+S4O
，下列说法不正确的是
A．步骤Ⅰ，需用100mL 容量瓶进行配制
B．步骤Ⅲ，发生的反应为：HCOO-+I2+2OH-=2I-+CO
+H2O+H+
C．步骤Ⅳ，滴定终点的现象为：加入最后半滴Na2S2O3溶液，锥形瓶中溶液蓝色恰好褪去，且半分钟内不
变色
D．三氯乙醛(摩尔质量为Mg·mol-1)的纯度为
【答案】B
【分析】将样品溶于水配制100mL 溶液，从中取出10mL 溶液加适量的Na2CO3进行反应将CCl3CHO 反应
生成CHCl3和HCOO-，加入溶液调节pH 值后加入25mL0.1mol/LI2溶液，充分反应后，加入淀粉作指示剂
并用0.02mol/LNa2S2O3溶液，消耗VmL 最后计算出三氯乙醛的纯度，据此分析解题。
【解析】A．步骤Ⅰ是将样品配成100mL 溶液，故需用100mL 容量瓶进行配制，A 正确；B．已知CO
与H+不能大量共存，故步骤Ⅲ，发生的反应为：HCOO-+I2+3OH-=2I-+CO
+2H2O，B 错误；C．步骤Ⅳ原
来溶液时I2和淀粉溶液呈蓝色，当滴定终点的时候I2消耗掉了，所有蓝色消失，故滴定终点的现象为：加
入最后半滴Na2S2O3溶液，锥形瓶中溶液蓝色恰好褪去，且半分钟内不变色，C 正确；D．根据题干流程图
中可找到关系式：CCl3CHO~HCOO-~I2，I2~2Na2S2O3可知，过量的I2的物质的量为：0.02mol/L×V×10-3L×
=V×10-5mol，则与HCOO-反应的I2的物质的量为：(25×10-3L×0.1mol/L- V×10-5)=(25×0.1-0.01V)×10-3mol，
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故三氯乙醛(摩尔质量为Mg·mol-1)的纯度为
，D 正确；故答案为：B。
【变式训练1·变载体】(2025·山东·二模)富马酸亚铁[Fe(OOCCH=CHCOO)]是一种治疗贫血的药物。其制备
及纯度测定实验如下：
I．制备
步骤1：将
富马酸HOOCCH=CHCOOH 固体置于
烧杯中，加水
，在加热搅拌下加入
Na2CO3溶液
，使其
为
。
步骤2：将上述溶液转移至如图所示装置中(省略加热、搅拌和夹持装置)，通N2并加热一段时间后，维持
温度100℃，缓慢滴加
的FeSO4溶液，搅拌充分反应
；
步骤3：将反应混合液冷却后，通过一系列操作，得到粗产品
。
Ⅱ．纯度测定
取
样品置于
锥形瓶中，加入煮沸过的
硫酸溶液
，待样品完全溶解后，加入煮沸
过的蒸馏水
和2 滴邻二氮菲指示剂(邻二氮菲遇
呈红色，遇
呈无色)，立即用
标准溶液滴定至终点(反应的离子方程式为Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+)。平行测定三
次，消耗标准溶液的平均体积为
。
对于上述实验，下列说法正确的是( )
A．“步骤1”中发生反应的离子反应为2H++CO3
2-=CO2↑+H2O
B．为提高冷凝效果，仪器A 可改用直形冷凝管
C．锥形瓶溶液由红色变为无色即达到滴定终点
D．富马酸亚铁产品的纯度为
【答案】D
【解析】向富马酸( HOOCCH=CHCOOH )中加入Na2CO3溶液发生反应：HOOCCH=CHCOOH +Na2CO3=
NaOOCCH=CHCOONa+CO2↑+H2O，中和酸，并调节溶液pH=6.5~6.7，再滴加FeSO4溶液可合成得到富马
酸亚铁，然后过滤、洗涤、干燥后得到产品；再根据由原子守恒可知，富马酸亚铁[Fe(OOCCH=CHCOO)])
中的Fe2+，全部参加反应Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+，可得关系式：富马酸亚铁~ Ce4+，根据滴定消耗硫酸铈铵
［(NH4)2Ce(SO4)3］标准液的体积计算富马酸亚铁的物质的量，再根据理论产量和产品的实际质量计算产品
纯度。A 项，“步骤1”中富马酸(HOOCCH＝CHCOOH)与Na2CO3发生反应，化学方程式为：
HOOCCH=CHCOOH +Na2CO3= NaOOCCH=CHCOONa+CO2↑+H2O，富马酸不能拆，离子方程式为：
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HOOCCH=CHCOOH +CO3
2-= (OOCCH=CHCOO)2-+CO2↑+H2O，A 错误；B 项，球形冷凝管一般用于反应物
的冷凝回流实验中，冷凝时与蒸气的接触面积更大，改用直形冷凝管冷凝效果下降，B 错误；C 项，由于
邻二氮菲遇Fe2+呈红色，遇Fe3+呈无色，因此纯度分析实验中判断达到滴定终点的现象是：溶液由红色变
为无色，且半分钟不变色，C 错误；D 项，根据富马酸亚铁( C4H2O4Fe)有Fe2+，关系式为富马酸亚铁~
Fe2+，溶液中的Fe2+被Ce4+氧化为Fe3+，Ce4+被还原为Ce3+，反应为： Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+，故富马酸亚铁
~Ce4+，富马酸亚铁的物质的量是
，故所得产品的纯度为：
，D 正确；故选D。
【变式训练2·变考法】(2025·山东·三模)工业碱的主要成分主要是NaOH 和Na2CO3或Na2CO3和NaHCO3(无
其他杂质)。实验室用盐酸做标准溶液，酚酞和甲基橙双指示剂来滴定测定工业碱的组成和含量。已知室温
下NaHCO3溶液的pH 为8.32，饱和H2CO3溶液的pH 为3.89。实验步骤如下：
①量取6.0
盐酸5.0mL 加入到245mL 蒸馏水中混合均匀备用。
②称取1.06g 无水Na2CO3置于小烧杯中，加入适量蒸馏水溶解并转移到100mL 容量瓶中，定容摇匀后转移
到试剂瓶中备用。
③量取15.00mL Na2CO3溶液，加1～2 滴甲基橙，用标准盐酸滴定至溶液由黄色变橙色，3 次平行实验所
用盐酸平均体积为V mL，计算标准盐酸浓度。
④称取一定质量的工业碱置于烧杯中，加入适量蒸馏水溶解，配置成250mL 溶液。量取25.00mL 于锥形瓶
中，加入指示剂1，用标准盐酸滴定至终点1，记录所用盐酸体积；再加入指示剂2，继续用标准盐酸滴定
至终点2，记录所用盐酸体积。进行3 次平行实验，终点1 所用标准盐酸平均体积V1 mL，终点2 所用标准
盐酸平均体积为V2 mL。
下列说法正确的是( )
A．标准盐酸的浓度为0.12
B．步骤③中V 可能等于12.50mL
C．若V1＞V2，试样的成分为NaOH 和Na2CO3
D．若V1=12.00 mL，V1=20.00 mL，则Na2CO3的质量分数为34.57%
【答案】C
【解析】根据步骤②，碳酸钠浓度为
,步骤③中用标准盐酸滴定至溶液由黄色变橙色，
说明发生Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2↑+H2O。A 项，如果盐酸5.0mL 加入到245mL 蒸馏水中混合是
250mL，标准盐酸的浓度为
，因为分子间有空隙，所以标准盐酸的浓度不为0.12
mol·L-1，A 错误；B 项，
，因此如果标准盐酸的浓度
为0.12 mol·L-1，则步骤③中V 可能等于
，B 错误；C 项，如果试样的成分为NaOH 和
Na2CO3，用标准盐酸滴定至终点1，NaOH 与盐酸完全反应，Na2CO3与盐酸生成碳酸氢钠，继续用标准盐
酸滴定至终点2，发生碳酸氢钠与盐酸的反应，根据Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl，
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NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O，可知V1＞V2，C 正确；D 项，若V1=12.00 mL，V1=20.00 mL，则成分是
Na2CO3和NaHCO3，用标准盐酸滴定至终点1，发生Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl，
，又生成NaHCO3物质的量为
，则
，继续用标准盐酸滴定至终点2，
NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O，
，则原来的
，原来的
,则Na2CO3的质量分数为
，D 错误； 故选C。
【变式训练3·
】【日常生活与学科知识结合】（2025·北京石景山·一模）某小组测定食用精制
盐（
、抗结剂）的碘含量（以I 计，
）。
Ⅰ．准确称取wg 食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；Ⅱ．用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI 溶液，使
与KI 反应完全；Ⅲ．以淀粉为指示剂，逐滴加入
的
溶液10.00mL，恰好反
应完全。
已知：
下列说法正确的是
A．
与KI 反应时，氧化剂和还原剂物质的量之比为5：1
B．
食盐中含有
的
C．Ⅲ中滴定终点的现象是：溶液由无色恰好变为蓝色，且30s 内不变色
D．所测精制盐的碘含量是
【答案】D
【解析】A．KIO3与KI 反应的化学方程式为：KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O，反应中氧化剂(KIO3)
和还原剂(KI)物质的量之比为1：5，故A 错误；B．KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O，
I2+2Na2S2O3═2NaI+Na2S4O6，得到定量关系KIO3～3I2～6Na2S2O3，n(KIO3)=
=
，故B 错误；C．以淀粉为指示剂，碘单质遇到淀粉变蓝色，终点现象是滴入最后半滴Na2S2O3
溶液，溶液由蓝色变为无色且半分钟不变色；故C 错误；D．准确称取wg 食盐，碘含量=
=
，故D 正确；答案选D。
考向4 考查酸碱中和滴定图像分析
例4 （2025·江西宜春·一模）室温下时，向
溶液中滴入
溶液如
图甲所示，溶液的
与所加
溶液的体积关系如图乙所示。下列说法错误的是
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A．a 点溶液
B．水的电离程度最大的时候加的
溶液为
C．配稀盐酸时，应该洗涤量取浓盐酸后的量筒并将洗涤液转移到容量瓶中
D．如果将盐酸改为醋酸，则不能用甲基橙做指示剂
【答案】C
【解析】A．由题干图像信息可知，a 点为
，此时溶液显酸性，则溶液中
c(H+)=0.10mol/L，则pH=-lgc(H+)=1，A 正确；B．随着NaOH 溶液的加入，溶液中H+浓度减小，对水的电
离的抑制作用也越来越小，当加入40mLNaOH，恰好反应，此时水的电离程度最大，再加入氢氧化钠，
OH-抑制水的电离，B 正确；C．用量筒量取液体体积时，其洗涤液不能转移到容量瓶， C 错误；D．已知
甲基橙的变色范围在3.3~4.1，强碱氢氧化钠滴定弱酸醋酸，恰好反应时生成醋酸钠溶液呈碱性，不能用甲
基橙做指示剂，D 正确；故答案为：C。
【变式训练1·变载体】（2025·青海西宁·模拟预测）常温下，向
酸溶液中滴加
的NaOH 溶液，溶液的酸度
与加入NaOH 溶液的体积
的关系如图所示。已知：
若忽略混合时溶液体积的变化，下列说法正确的是
A．若升高温度，
溶液的酸度将减小
B．水的电离程度：
C．c 点对应的溶液中：
D．常温下，
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【答案】D
【解析】A．升高温度时水的电离程度增大，溶液中
增大，根据酸度的定义可知
溶
液的酸度将变大，故A 错误；B．a 点时
、
，其
，同理b
点时
，c 点时
，d 点时
，酸或碱抑制水的电
离，
或
浓度越大，抑制作用越强，则水的电离程度：
，故B 错误；C．c 点对应
溶液中溶质为NaA、
，则
，即c 点溶液中离子浓度大小关系为
，故C 错误；D．a 点时
、
，可得
HA 溶液中
，
，则
，故D 正确；故选：D．
【变式训练2·变考法】（2025·河北邢台·二模）25 ℃下，某实验小组用碱（MOH）与酸（HA）做了如下
三组滴定实验：
实验序号
1
0.1000
50.00
0.1000
25.00
2
0.0100
50.00
0.0100
25.00
3
0.0010
50.00
0.0010
25.00
得到滴定曲线如图（生成的MA 可溶于水）：
下列说法错误的是
A．三组实验均可选用甲基橙作指示剂
B．
C．M、N、P 三点溶液中，N 点水的电离程度最大
D．该小组所做实验说明通常的酸碱滴定不适用于特别低的浓度测定
【答案】A
【解析】A．甲基橙的变色范围为3.1~4.4，实验3 的pH 突变范围与甲基橙的变色范围无法重叠且pH 突变
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范围太小，甲基橙已不适用，A 错误；B．实验1 的pH 突变范围偏酸性，说明MA 溶液呈酸性，则
的
水解程度大于
的水解程度，则
，B 正确；C．M、N、P 三点溶液中，N 点酸碱恰好
完全反应，溶质为MA，
和
的水解促进水的电离，M 点为HA 溶液，抑制水的电离，P 点MOH 过
量，抑制水的电离，则N 点水的电离程度最大，C 正确；D．对比三组实验可知，酸与碱浓度越低时的pH
突变范围越小，越难以确定滴定终点，表明通常的酸碱滴定不适用于特别低的浓度测定，D 正确；故选
A。
【变式训练3·
】【新技术与学科知识结合】（2025·山东·二模）电位滴定法是根据滴定过程中
电极电位的变化来确定终点的一种方法，被测离子浓度突跃，电极电位(
)产生突跃，从而确定滴定终
点。现向
某浓度的苹果酸(
，二元弱酸，
)溶液中，滴加
溶液，利用电位滴定法测定的滴定曲线如图。下列说法错误的是
A．水电离出的
B．a 点和b 点溶液均显酸性
C．c 点存在
D．苹果酸的浓度约为
【答案】C
【分析】滴定过程中发生反应：
，
，根据曲线所
知，随着滴定的过程，电极电压逐渐增大，说明溶液中的离子浓度逐渐增大，b、d 分别对应两个滴定终
点，以此分析。
【解析】A．b 点溶液中溶质
，结合苹果酸的电离平衡常数可知
电离程度大于水解程
度，对水的电离是抑制作用，继续加氢氧化钠至d 点时溶质中主要离子为
，此时水解程度最大，
对水的电离促进作用最大，故水电离出的
，A 正确；B．a、b 点发生反应：
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，b 点恰好完全反应生成
，结合苹果酸的电离平衡常数可知
电离程度大于水解程度，故a、b 点溶液呈酸性，B 正确；C．c 点溶质为
和
，根据电
荷守恒
，此时，
，则
，C 错误；D．b 点加入氢氧化钠溶液体积为2.9ml，则苹果酸的
浓度=
，D 正确；故选C。
思维建模 1．图示强酸与强碱滴定过程中pH 曲线
(以0.100 0 mol·L－1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸为例)
2．强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH 曲线比较
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋
酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化
钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、
弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围
大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
特别提醒：恰好中和＝酸碱恰好完全反应≠滴定终点≠溶液呈中性。
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1．（2025·云南卷）甲醛法测定
的反应原理为
。取含
的废水浓缩至原体积的
后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用
的NaOH 标
准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数与pH 关系如图2[比如：
]。下列说法正确的是
A．废水中
的含量为
B．c 点：
C．a 点：
D．
的平衡常数
【答案】D
【解析】A．由图1 中的信息可知，当加入NaOH 标准溶液的体积为20.00mL 时到达滴定终点，发生的反
应有H++OH-=H2O、(CH2)6N4H++OH-=(CH2)6N4+H2O，由关系式
~[
]~4
可知，
由于待测液的体积和标准溶液的体积相同，因此，浓缩后的20.00mL 溶液中
，则原废水中
，因此，废
水中
的含量为
，A 错误；B．c 点加入NaOH 标准溶液
的体积过量，得到NaOH、NaCl、(CH2)6N4的混合液，且浓度之比为1 4 1
∶∶，由电荷守恒可知，
，由于c(Na+)＞c(Cl-)，
，B 错误；C．a 点加入10.00mL 的NaOH 溶液，得到NaCl、
(CH2)6N4HCl、HCl 的混合液，且浓度之比为2 1 1
∶∶，
在溶液中水解使溶液显酸性，故c(H+)＞
c[(CH2)6N4H+]，C 错误；D．由图1 和图2 可知，当
时，
占比较高，
，则由氮守恒可知，
，两种粒子的浓度之比等于其分布分数之
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比，则
的平衡常数
，D 正
确；综上所述，本题选D。
2．（2025·江苏卷）用
草酸
溶液滴定未知浓度的
溶液。下列实验操作规范的
是
A．配制草酸溶液
B．润洗滴定管
C．滴定
D．读数
【答案】D
【解析】A．转移或移液时需要用玻璃棒引流，A 错误；B．润洗滴定管时应取少量标准液于滴定管中，倾
斜着转动滴定管进行润洗，B 错误；C．滴定时，应手持锥形瓶上端轻微地摇动锥形瓶，不能手持锥形瓶
底端摇动，C 错误；D．读数时，眼睛平视滴定管凹液面最低点，D 正确；答案选D。
3.（2024·广西卷）常温下，用
溶液分别滴定下列两种混合溶液：
Ⅰ．20.00mL 浓度均为
和
溶液
Ⅱ．20.00mL 浓度均为
和
溶液
两种混合溶液的滴定曲线如图。已知
，下列说法正确的是
A．Ⅰ对应的滴定曲线为N 线
B．
点水电离出的
数量级为
C．
时，Ⅱ中
D．
时，Ⅰ中
之和小于Ⅱ中
之和
【答案】D
【分析】溶液中加入40ml 氢氧化钠溶液时，I 中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合
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氨，根据
，醋酸根、铵根的水解程度小于醋酸、一水合氨的电
离程度，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I 对应的滴定曲
线为M，Ⅱ对应的滴定曲线为N；
【解析】A．向溶液中加入40ml 氢氧化钠溶液时，I 中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和
一水合氨，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I 对应的滴定
曲线为M，A 错误；B．根据分析可知a 点的溶质为氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，溶液的pH 接近
8，由水电离的
=
，数量级接近
，B 错误；C．当
时，Ⅱ中的溶质为
氯化钠、氯化铵、一水合氨，且氯化铵和一水合氨的浓度相同，铵根的水解
，即
水解程度小于一水合氨的电离程度，所以
，又物料守恒
，即
，故
，C 错误；D． 根据元素守恒，
之和等于
之和，根据图像，
时，Ⅱ所加氢氧化钠溶液较少，溶液体积较小，故Ⅰ中
之和小于Ⅱ中
之和，D 正确；故选D。
4.（2024·浙江卷）室温下，
水溶液中各含硫微粒物质的量分数随
变化关系如下图[例如
]。已知：
。
下列说法正确的是
A．溶解度：
大于
B．以酚酞为指示剂(变色的
范围8.2~10.0)，用
标准溶液可滴定
水溶液的浓度
C．忽略
的第二步水解，
的
溶液中
水解率约为
D．
的
溶液中加入等体积
的
溶液，反应初始生成的沉淀是
【答案】C
【分析】在H2S 溶液中存在电离平衡：H2S
H++HS-、HS-
H++S2-，随着pH 的增大，H2S 的物质的量分
数逐渐减小，HS-的物质的量分数先增大后减小，S2-的物质的量分数逐渐增大，图
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中线①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物质的量分数随pH 的
变化，由①和②交点的pH=7 可知Ka1(H2S)=1×10-7，由②和③交点的pH=13.0 可知Ka2(H2S)=1×10-13。
【解析】A．FeS 的溶解平衡为FeS(s)
Fe2+(aq)+S2-(aq)，饱和FeS 溶液物质的量浓度为
=
mol/L=
×10-9mol/L，Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2
Fe2+(aq)+2OH-(aq)，饱和Fe(OH)2溶
液物质的量浓度为
=
mol/L=
×10-6mol/L＞
×10-9mol/L，故溶解度：
FeS 小于Fe(OH)2，A 项错误；B．酚酞的变色范围为8.2~10，若以酚酞为指示剂，用NaOH 标准溶液滴定
H2S 水溶液，由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终
点，B 项错误；C．Na2S 溶液中存在水解平衡S2-+H2O
HS-+OH-、HS-+H2O
H2S+OH-（忽略第二步水
解），第一步水解平衡常数Kh(S2-)=
=
=
=
=0.1，设水解的
S2-的浓度为x mol/L，则
=0.1，解得x≈0.062，S2-的水解率约为
×100%=62%，C 项正确；
D．0.01mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.2mol/L Na2S 溶液，瞬间得到0.005mol/L FeCl2和0.1mol/L Na2S 的
混合液，结合C 项，瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4＞Ksp(FeS)，
c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS 和
Fe(OH)2，D 项错误；答案选C。
5.（2024·甘肃卷）下列实验操作对应的装置不正确的是
A
B
C
D
灼烧海带制海带
灰
准确量取
稀盐酸
配制一定浓度的
溶液
使用电石和饱和食盐水
制备
【答案】A
【解析】A．灼烧海带制海带灰应在坩埚中进行，并用玻璃棒搅拌，给坩埚加热时不需要使用石棉网或陶
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土网，需在泥三角上加热，A 项错误；B．稀盐酸呈酸性，可用酸式滴定管量取15.00mL 稀盐酸，B 项正
确；C．配制一定浓度的NaCl 溶液时，需要将在烧杯中溶解得到的NaCl 溶液通过玻璃棒引流转移到选定
规格的容量瓶中，C 项正确；D．电石的主要成分CaC2与水发生反应CaC2+2H2O→Ca(OH)2+CH≡CH↑制取
C2H2，该制气反应属于固体与液体常温制气反应，分液漏斗中盛放饱和食盐水，具支锥形瓶中盛放电石，
D 项正确；答案选A。
6.（2023·湖南卷）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线如图所示。下列说法
错误的是
A．
约为
B．点a：
C．点b：
D．水的电离程度：
【答案】D
【分析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可
知，a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，CH3COOH 未发生反应，溶质成分为NaCl 和
CH3COOH；b 点时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH 和 CH3COONa；c
点时NaOH 溶液与CH3COOH 恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d 点时NaOH 过量，溶质成
分为NaCl、CH3COONa 和NaOH，据此解答。
【解析】A．由分析可知，a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-
3.38mol/L，
=
=10-4.76，故A 正确；B．a 点溶液为等浓度
的NaCl 和CH3COOH 混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，故B 正确；
C．点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH 和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明
CH3COOH 的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，故C 正确；D．c 点溶液
中CH3COO-水解促进水的电离，d 点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c>d，故D 错误；答案选
D。
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7.（2023·天津卷）下列方法(试剂)中，无法鉴别
和
两种物质的是
A．焰色试验
B．
试纸
C．稀氨水
D．
【答案】C
【解析】A．钠元素、钡元素的焰色不同，可以用焰色试验鉴别碳酸钠和氯化钡，A 不符合；B．Na2CO3
溶液显碱性，BaCl2溶液显中性，故可以用pH 试纸检验Na2CO3和BaCl2，B 不符合；C．Na2CO3溶液和
BaCl2溶液与氨水都不反应，都无现象，C 符合；D．Na2CO3溶液与Na2SO4溶液不反应，BaCl2溶液与
Na2SO4反应生成白色沉淀硫酸钡， D 不符合；故答案为：C。
8.（2023·全国甲卷卷）
为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是
A．
异丁烷分子中共价键的数目为
B．标准状况下，
中电子的数目为
C．
的
溶液中
的数目为
D．
的
溶液中
的数目为
【答案】A
【解析】A．异丁烷的结构式为
，1mol 异丁烷分子含有13NA共价键，所以0.50mol 异
丁烷分子中共价键的数目为6.5NA，A 正确；B．在标准状况下，SO3状态为固态，不能计算出2.24L SO3物
质的量，故无法求出其电子数目，B 错误；C．pH=2 的硫酸溶液中氢离子浓度为c(H+)=0.01mol/L，则1.0L
pH=2 的硫酸溶液中氢离子数目为0.01NA，C 错误；D．
属于强碱弱酸盐，在水溶液中CO
会发生
水解，所以1.0L 1.0 mol/L 的Na2CO3溶液中CO
的数目小于1.0NA，D 错误；故选A。
9.（2023·浙江卷）下列说法正确的是
A．图①装置可用于制取并收集氨气
B．图②操作可排出盛有
溶液滴定管尖嘴内的气泡
C．图③操作俯视刻度线定容会导致所配溶液浓度偏大
D．图④装置盐桥中阳离子向
溶液中迁移
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【答案】C
【解析】A．氯化铵受热分解生成氨气和氯化氢，遇冷又化合生成氯化铵，则直接加热氯化铵无法制得氨
气，实验室用加热氯化铵和氢氧化钙固体的方法制备氨气，故A 错误；B．高锰酸钾溶液具有强氧化性，
会腐蚀橡胶管，所以高锰酸钾溶液应盛放在酸式滴定管在，不能盛放在碱式滴定管中，故B 错误；C．配
制一定物质的量浓度的溶液时，俯视刻度线定容会使溶液的体积偏小，导致所配溶液浓度偏大，故C 正
确；D．由图可知，锌铜原电池中，锌电极为原电池的负极，铜为正极，盐桥中阳离子向硫酸铜溶液中迁
移，故D 错误；故选C。
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