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备战2026 年高考化学【一轮·夯基提能】精讲精练复习讲义
第46 讲 滴定实验（中和、氧化还原、沉淀、络合）（讲义）
讲义
夯基·知识精讲
【知识点1】酸碱中和滴定+5 道例题
【知识点2】酸碱中和滴定的误差分析+5 道例题
【知识点3】中和滴定曲线(pHV 曲线)分析+5 道例题
【知识点4】氧化还原滴定+5 道例题
【知识点5】沉淀滴定+5 道例题
【知识点6】络合滴定+5 道例题
练习
提能·课后精练
选择题：
15
题
非选择题：
5
题
建议时长：
75
分钟
实际时长： 分钟
【知识点1】酸碱中和滴定
1．实验原理：用已知浓度的酸(或碱)滴定未知浓度的碱(或酸)，根据中和反应的等量关系来测定酸(或碱)
的浓度。
（1）反应实质：H＋＋OH－===H2O。
（2）定量关系：恰好中和时，n(H＋)＝n(OH－)，即c(H＋)V 酸＝c(OH－)V 碱。
（3）酸碱中和滴定的关键：准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积；选取适当指示剂；准确判断滴定终
点。
【注意】酸碱恰好中和(即滴定终点)时溶液不一定呈中性，最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质，强酸
强碱盐的溶液呈中性，强碱弱酸盐的溶液呈碱性，强酸弱碱盐的溶液呈酸性。
2．正确选择指示剂的基本原则
利用酸碱指示剂明显的颜色变化，表示反应已完全，指示滴定终点。变色要灵敏，变色范围要小，使
变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。
指示剂
变色范围的pH
石蕊
＜5.0 红色
5.0～8.0 紫色
＞8.0 蓝色
甲基橙
＜3.1 红色
3.1～4.4 橙色
＞4.4 黄色
酚酞
＜8.2 无色
8.2～10.0 粉(浅)红色
＞10.0 红色
（1）不能用石蕊作指示剂，因其颜色变化不明显。
（2）滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，如用NaOH 溶液滴定醋酸。
（3）滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，如用盐酸滴定氨水。
（4）强酸滴定强碱一般用酚酞，但用甲基橙也可以。
（5）用HCl 滴定0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液：
第一步生成NaHCO3时，可选用酚酞为指示剂，由红色→浅红→无色。
化学方程式为：Na2CO3＋HCl===NaHCO3＋NaCl；
第二步生成碳酸(CO2↑＋H2O)，可选用甲基橙为指示剂，由黄色→橙色。
化学方程式为：NaHCO3＋HCl===NaCl＋H2O＋CO2↑。
（6）并不是所有的滴定都必须使用指示剂，如用标准的Na2SO3 溶液滴定酸性KMnO4 溶液时，酸性
1
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KMnO4溶液颜色褪去时即为滴定终点。
3、中和滴定中，酸碱指示剂的用量及颜色变化
滴定种类
选用的指示剂
指示剂
用量
滴定终点
颜色变化
滴定终点
判断标准
强酸滴定强碱
甲基橙
2 ～
3 滴
黄色→橙色
当指示剂恰好变
色并在半分钟内
不恢复原色时，
即认为达到滴定
终点
酚酞
红色→无色
强酸滴定弱碱
甲基橙
黄色→橙色
强碱滴定强酸
甲基橙
红色→黄色
酚酞
无色→粉红色
强碱滴定弱酸
酚酞
无色→粉红色
4．实验用品
（1）仪器：酸式滴定管(如图1)、碱式滴定管(如图2)、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
试剂性质
滴定管
原因
酸性、氧化性、中性溶液
酸式滴定管
氧化性物质易腐蚀橡胶管。
例如，酸性KMnO4溶液只能盛装在酸式滴定管
中，不能盛装在碱式滴定管中，原因是KMnO4
能腐蚀橡胶。
碱性、中性溶液
碱式滴定管
碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开
①酸式滴定管的下端是玻璃活塞，碱式滴定管的下端是由橡皮管和玻璃球构成的阀，实验室中常用滴
定管的规格有25 mL 和50 mL 两种。
②滴定管“0”刻度在上方，且尖嘴部分无刻度，从上往下读，读数时取小数点后两位，估读至0.01
mL；如：24.00 mL、23.38 mL。
③由于滴定管尖嘴处无刻度，故将滴定管中的液体全部放出时，放出的液体体积比理论值要大。
（2）试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
5．实验操作(以酚酞作指示剂，用标准盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液)
（1）滴定前的准备
2
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①检查滴定管是否漏水的方法：向滴定管内加水(对酸式滴定管，要先关闭活塞)至液面在“0”刻度线
附近，用滴定管夹将滴定管固定在铁架台上，观察滴定管是否漏水。若不漏水，对酸式滴定管将活塞旋转
180°，对碱式滴定管松动其阀门，放出少量液体，再次观察滴定管是否漏水，经两次检查都不漏水的滴定
管是检漏合格的滴定管。只有不漏水的滴定管才能使用，若滴定管漏水，则不能使用。
②润洗的方法：从滴定管上口加入3~5 mL 所要盛装的酸或碱，倾斜着转动滴定管，使液体润湿全部
滴定管内壁。然后，一手控制活塞(轻轻转动酸式滴定管的活塞；或者轻轻挤压碱式滴定管中的玻璃球)，
将液体从滴定管下部放入预置的烧杯中。
③排气泡的方法——快速放液的方法：
酸式滴定管
将酸式滴定管垂直夹持在滴定管夹上，旋转活塞，使溶液快速流出的同时使气泡排
出。
碱式滴定管
将碱式滴定管垂直夹持在滴定管夹上，使尖嘴向上，并捏住
小球后上部的橡皮管，使溶液快速流出的同时使气泡排出。
④锥形瓶：只能用蒸馏水洗涤，不能用待测溶液润洗。中和滴定实验中，锥形瓶内盛放待测液
( 或标准
液
) 、指示剂
。
（2）滴定操作：在锥形瓶下垫一张白纸，左手控制滴定管的活塞，向锥形瓶中先快后慢地加入标准盐酸
(后面逐滴加入，接近终点时，改成滴加半滴酸)，右手摇动锥形瓶，眼睛观察锥形瓶内溶液的颜色变化。
①滴速：先快后慢，当接近终点时，应一滴一摇，甚至半滴一摇，利用锥形瓶内壁承接尖嘴处悬挂的
半滴溶液。
②在滴定过程中瓶口不能碰滴定管下端尖嘴。
（3）终点判断
①等到滴入最后半滴标准液，溶液由红色变为无色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点
并记录标准液的体积。
答题模板
当滴入最后半滴××后，溶液由××色变为××色，且半分钟内不变色(或××色褪去，且
半分钟之内不恢复原色)
(1)最后半滴：必须说明是滴入“最后半滴”溶液。
3
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(2)颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
模板示例
用a mol·L－1盐酸滴定未知浓度的NaOH 溶液，以酚酞为指示剂，达到滴定终点的
现象是当最后半滴盐酸滴入，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复原色
②恰好中和＝酸碱恰好完全反应≠滴定终点≠溶液呈中性。
③滴定终点是通过指示剂颜色变化而实际控制的停止滴定的“点”，滴定终点与恰好中和越吻合，测
定误差越小。
6．数据处理
按上述操作重复2～3 次，求出用去标准盐酸溶液的体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。
【例1】下列实验装置(部分夹持装置略)设计或操作能够达到实验目的的是
A．向容量瓶内转移溶
液
B．测定醋酸的浓度
C．制备乙二酸
D．高温熔融烧
碱
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】B
【详解】A．一定物质的量浓度溶液的配制实验中，向容量瓶中转移溶液时需用玻璃棒引流，且玻璃棒下
端需靠在容量瓶刻度线以下，A 错误；
B．聚四氯乙烯活塞滴定管可用于盛装碱溶液，用NaOH 滴定醋酸时常用酚酞做指示剂，该方法可测出醋
酸浓度，B 正确；
C．酸性KMnO4具有强氧化性，足量酸性KMnO4可将乙二醇氧化生成CO2和水，该方法不能制备乙二
酸，C 错误；
D．烧碱即NaOH，高温条件下能跟石英坩埚中的SiO2反应，故不能用石英坩埚进行烧碱熔融操作，D 错
误；
本题选B。
【例2】下列有关实验操作规范的说法错误的是
A．带聚四氟乙烯活塞的滴定管可盛放强碱性溶液
B．容量瓶用蒸馏水洗净，需高温烘干后才能用于溶液的配制
C．用分液的方法分离植物油和水的混合物
D．按如图所示操作进行酸碱中和滴定
【答案】B
【详解】A．聚四氟乙烯具有抗酸耐碱的特性，因此带聚四氟乙烯活塞的滴定管可盛放强碱性溶液，故A
说法正确；
B．容量瓶是用于配制一定物质的量浓度的溶液的仪器，容量瓶是否干燥对后续实验无影响，没必要将容
量瓶干燥，故B 说法错误；
4
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C．植物油是一种难溶于水的液体，与水分层，采用分液方法分离植物油和水的混合物，故C 说法正确；
D．中和滴定时，用左手控制滴定管的活塞，题中所给图像正确，故D 说法正确；
答案为B。
【例3】如图所示仪器在相应实验中选用错误的是
A．通过凝固法制备硫晶体：①
B．用碳酸钙和稀盐酸制备
：④
C．重结晶法提纯苯甲酸：①③⑥
D．用已知浓度的酸性
溶液滴定未知浓度的草酸溶液：②⑤
【答案】C
【详解】A．凝固法制备硫晶体需将硫熔融后冷却结晶，蒸发皿（①）可用于盛装熔融硫并冷却，A 正
确；
B．碳酸钙（块状固体）与稀盐酸（液体）反应制CO2，无需加热，启普发生器（④）适用于该反应，B 正
确；
C．重结晶提纯苯甲酸步骤为溶解、趁热过滤、冷却结晶、过滤，需普通漏斗（③），但无需蒸发皿
（①，苯甲酸溶解度随温度变化大，无需蒸发浓缩）和冷凝管（⑥，重结晶无需蒸馏/回流），C 错误；
D．酸性KMnO₄ 溶液（强氧化性）用酸式滴定管（⑤）盛装，草酸溶液盛于锥形瓶（②）中，D 正确；
故答案选C。
【例4】相同质量的某谷物麦片经消解，所蒸馏出的氨用
过量盐酸吸收，再用
溶液返滴定，记录至终点时消耗NaOH 溶液体积，四次平行测定结果为7.80 mL、7.47
mL、7.88 mL、7.85 mL。下列说法正确的是
A．使用量筒量取盐酸溶液
B．可选择甲基红(变色范围pH4.4~6.2)为指示剂
C．用
溶液滴定的相对误差更小
D．平均消耗NaOH 溶液体积为7.75 mL
【答案】B
【详解】A．量筒的精度不足以准确量取50.00 mL 盐酸，应使用移液管或滴定管，A 错误；
B．甲基红的变色范围（pH4.4~6.2）与终点时
水解导致的弱酸性（pH≈4.77）匹配，适合作为指示
剂，B 正确；
C．使用1.000 mol/L
时滴定体积过小，读数误差增大，相对误差更大，C 错误；
D．四次数据中7.47 mL 误差较大需要剔除，剩余三次平均值为7.84 mL，而非7.75 mL，D 错误；
故答案为：B。
【例5】下列根据实验操作进行的实验结果分析正确的是
选项
实验目的
实验操作
实验结果分析
A
室温下测量NaCl 溶液
的pH 值
用洁净的玻璃棒蘸取待测液滴在湿
润的pH 试纸上，待显色后与标准
所测溶液pH 偏大
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比色卡对比
B
中和反应热的测定
测量完盐酸的初始温度后的温度计
未经洗涤直接测量NaOH 溶液的起
始温度
所测中和反应热(
)偏
大
C
洗涤定量分离的
沉淀
用等体积
硫酸代替蒸馏
水洗涤
沉淀
所得沉淀质量与用蒸馏
水洗相比偏小
D
以酚酞作指示剂，用
NaOH 标准液滴定未知
浓度的HCl 溶液
停止滴定时，溶液为深红色，且半
分钟内不变色
所测HCl 溶液浓度偏小
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】B
【详解】A．NaCl 溶液呈中性，用湿润的pH 试纸检验其pH 值仍然为中性，所测溶液pH 不变，A 错误；
B．未洗涤温度计会导致起始的平均温度高，最后测得的温度差小，测得反应放出的热量偏小，
为负
值，结果偏大，B 正确；
C．硫酸洗涤BaSO4 由于同离子效应会减低沉淀的溶解损耗，所得沉淀质量比蒸馏水洗涤大，C 错误；
D．滴定终点现象是溶液由无色变为浅红色，并保持半分钟不褪色，若溶液显深红色说明滴加NaOH 标液
体积过大，所测HCl 浓度偏大，D 错误；
答案选B。
【知识点2】酸碱中和滴定的误差分析
中和滴定实验中，产生误差的途径主要有操作不当，读数不准等，分析误差要根据计算式分析，c 待测
＝，当用标准酸溶液滴定待测碱溶液时，c 标准、V 待测均为定值，c 待测的大小取决于V 标准的大小。
1、以标准盐酸滴定待测NaOH 溶液为例，分析实验误差：
步骤
操作
V 标准
c(NaOH)
洗涤
酸式滴定管未用标准溶液润洗
偏大
偏高
碱式滴定管未用待测液润洗
偏小
偏低
锥形瓶用待测液润洗
偏大
偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
不变
无影响
取液
放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失
偏小
偏低
滴定
酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失
偏大
偏高
滴定过程中振荡锥形瓶时部分液体溅出
偏小
偏低
滴定时，部分酸液滴出锥形瓶外
偏大
偏高
滴定时有几滴标准溶液滴在锥形瓶的内壁上而未用蒸馏水冲
入瓶内
偏大
偏高
溶液颜色较浅时滴入盐酸过快，停止滴定后反加一滴NaOH
溶液无变化
偏大
偏高
滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又褪去
偏小
偏低
读数
滴定前仰视读数或滴定后俯视读数
偏小
偏低
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数
偏大
偏高
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滴定完毕后，立即读数，半分钟后颜色又褪去
偏小
偏低
2、常用量器的读数方法
（1）平视读数(如图1)：实验室中用量筒或滴定管量取一定体积的液体，读取液体体积时，视线应与凹液
面最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数(即凹液面定视线，视线定读数)。
（2）俯视读数(如图2)：当用量筒测量液体的体积时，由于视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液面的上
侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。
（3）仰视读数(如图3)：当用滴定管量取一定量液体的体积时，由于视线向上倾斜，寻找切点的位置在液
面的下侧，读数低于正确的刻度线位置，因滴定管刻度标法与量筒不同，这样仰视读数偏大。
【例1】食醋是日常饮食中的调味剂，利用NaOH 标准溶液滴定食醋中醋酸的浓度，以检测是否符合国家
标准，下列操作会造成所测醋酸浓度偏高的是
A．碱式滴定管的尖嘴在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
B．读取NaOH 溶液体积时，开始时仰视读数，滴定结束时俯视读数
C．滴定时，选用甲基橙作指示剂
D．酸式滴定管用蒸馏水洗净后未用待测液润洗
【答案】A
【详解】A．碱式滴定管尖嘴滴定前有气泡，滴定后消失，导致消耗标准液NaOH 的体积大于实际用量，
计算出的醋酸浓度偏高，A 符合题意；
B．开始仰视、结束俯视读数，导致读取的NaOH 体积偏小，计算出的醋酸浓度偏低，B 不合题意；
C．甲基橙的变色范围(3.1-4.4)在酸性区域，而醋酸与NaOH 的等当点pH≈8.7，使用甲基橙会提前终止滴
定，导致NaOH 体积偏小，结果偏低，C 不合题意；
D．酸式滴定管未润洗，待测醋酸被稀释，实际物质的量减少，所需NaOH 体积减少，计算浓度偏低，D
不合题意；
故选A。
【例2】下列关于实验操作的误差分析不正确的是
A．测定中和反应反应热时，如果将玻璃搅拌器改为铜质的，则测得的
偏大
B．用量气法测锌与稀硫酸反应产生的氢气体积时，装置未冷却至室温即读数，则测得的反应速率偏大
C．将
计较准好后，把电极插入待测液中来测定氯水的
D．用标准盐酸滴定未知浓度
溶液，开始滴定时酸式滴定管尖端处有气泡，滴定终点时气泡消
失，则测得的
溶液浓度偏小
【答案】D
【详解】A．铜质搅拌器导热性好，导致热量散失更多，测得的中和热绝对值偏小，ΔH（负值）会偏大，
A 正确；
B．未冷却时气体体积膨胀，测得体积偏大，计算的反应速率偏大，B 正确；
C．氯水具有氧化性，pH 计可直接测量溶液中H⁺浓度，不能用pH 试纸测定，能测得即时pH，C 正确；
D．滴定管初始气泡导致消耗盐酸体积记录值偏大，计算NaOH 浓度应偏大，而非偏小，D 错误；
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故选D。
【例3】用标准氢氧化钠溶液滴定未知浓度的盐酸，酚酞作指示剂，下列实验操作或分析正确的是
A．滴定前，锥形瓶和滴定管均须用标准溶液润洗
B．滴定时应一直观察滴定管中溶液体积的变化
C．读数时应将滴定管从架上取下，用右手食指和拇指捏住管上端无刻度处，使滴定管保持垂直
D．若指示剂改为甲基橙，则测得盐酸浓度偏高
【答案】C
【详解】A．锥形瓶不需要润洗，否则会引入多余待测液导致误差，滴定管需要用标准溶液润洗以确保浓
度准确，A 错误；
B．滴定时眼睛应主要观察锥形瓶内颜色变化以判断终点，而非一直关注滴定管体积变化，B 错误；
C．读数时需取下滴定管，保持垂直，操作描述正确，C 正确；
D．甲基橙的变色范围（pH 3.1-4.4）比酚酞（pH 8.2-10）更早到达终点，导致消耗NaOH 体积偏小，计算
盐酸浓度偏低，D 错误；
故选C。
【例4】下列有关滴定操作的说法正确的是
A．用25 mL 滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7 mL
B．用标准KOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH 溶液进行滴定，则测定
结果偏低
C．用标准KOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH 中含有NaOH 杂质，则测定结果
偏高
D．用未知浓度的盐酸滴定标准KOH 溶液时，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测
定结果偏高
【答案】D
【详解】A．滴定管读数的有效数值为小数点后两位，21.7 mL 未达到精度要求，应为21.70 mL，A 错误；
B．未用标准液润洗滴定管就直接盛装标准液，会导致标准液被稀释，消耗体积增大，最终测定结果偏
高，B 错误；
C．KOH 中含NaOH 时，相同质量下的
增加，消耗标准液体积减少，测定结果偏低，C 错误；
D．滴定前仰视（读数偏高）、终点俯视（读数偏低）导致记录的未知浓度盐酸体积偏小，计算出的盐酸
浓度偏高，D 正确；
故答案为：D。
【例5】实验室中有一未知浓度的稀盐酸，某同学在实验室中进行实验测定盐酸的浓度。请完成下列填
空：
(1)配制
标准溶液。
①主要操作步骤：计算→称量→溶解→ (冷却后)→洗涤(并将洗涤液移入容量瓶)→定容→摇匀→将
配制好的溶液倒入试剂瓶中，贴上标签。
②称量 g 氢氧化钠固体所需仪器有：天平(带砝码、镊子)、 、药匙。
(2)取
待测盐酸放入锥形瓶中，并滴加
滴酚酞作指示剂，用配制的标准
溶液进行滴
定。重复上述滴定操作2~3 次，记录数据如下：
实验编号
NaOH 溶液的浓度(
)
滴入NaOH 溶液的体积(mL)
待测盐酸的体积(mL)
1
0.10
22.62
20.00
2
0.10
22.72
20.00
8
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3
0.10
22.80
20.00
①碱式滴定管用蒸馏水洗净后，接下来应该进行的操作是 。
②下列试剂①HF 溶液②
溶液③乙醇④
溶液，其中 (填序号)不能用酸式滴定管
来盛装。
③该实验滴定达到终点的标志是 。
④根据上述数据，可计算出该盐酸的浓度约为 。(保留两位有效数字)
⑤在上述实验中，下列操作(其他操作正确)会造成测定结果偏高的有 。
A．滴定终点读数时俯视读数
B．酸式滴定管使用前，水洗后未用待测盐酸润洗
C．锥形瓶水洗后未干燥
D．碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失
E.称量
固体时，混入少量
杂质
⑥现用以上实验配制的
溶液测定食醋中乙酸的浓度，应该选用的指示剂为 。
【答案】
(1)转移 0.4 烧杯
(2)用
氢氧化钠标准溶液润洗
次 ①④ 最后一滴氢氧化钠溶液加入时，溶液由无色
恰好变成浅红色并且半分钟内不褪色 0.11mol/L DE 酚酞
【详解】根据酸碱中和滴定原理及实验步骤分析解答，根据c(HCl)=
分析，若
V(NaOH)偏小，则待测液浓度c(HCl)偏小；若V(NaOH)偏大，则待测液浓度c(HCl)偏大，根据终点时溶液
的酸碱性选择指示剂。
（1）①由固体NaOH 配制0.1mol/LNaOH 溶液的主要操作步骤：计算→称量→溶解→转移（冷却后）→洗
涤（并将洗涤液移入容量瓶）→定容→摇匀→将配制好的溶液倒入试剂瓶中，贴上标签。答案为：转移。
②所需NaOH 固体的质量为0.1mol/L 0.1L 40g/mol=0.4g，称取氢氧化钠固体所需仪器有：天平（带砝
码、镊子）、药匙、烧杯（或表面皿）。答案为：0.4、烧杯；
（2）①碱式滴定管用蒸馏水洗净后，接下来应该进行的操作是用0.10mol•L-1NaOH 标准溶液润洗碱式滴定
管2-3 次。
HF
②①
溶液与玻璃的主要成分SiO2反应，腐蚀玻璃，不能用酸式滴定管盛装；②KMnO4溶液能用酸式滴
定管盛装；③乙醇能用酸式滴定管盛装；④CH3COONa 溶液呈碱性，与玻璃的主要成分SiO2反应生成有
黏性的硅酸盐，使酸式滴定管的活塞与管身黏在一起，不能用酸式滴定管盛装；不能用酸式滴定管盛装的
是①和④。
③由于用酚酞作指示剂，实验终点前锥形瓶中溶液呈无色，实验滴定达到终点的标志是最后一滴NaOH 溶
液滴入时，溶液由无色恰好变成浅红色并且在半分钟内不褪色。
④三次实验消耗NaOH 溶液体积的平均值为
=22.71mL，根据c（HCl）
V[HCl(aq)]=c(NaOH)V[NaOH(aq)]，c（HCl）=0.1mol/L 22.71mL
20mL=0.11mol/L。
⑤根据公式c（HCl）V[HCl(aq)]=c(NaOH)V[NaOH(aq)]，c（HCl）=
。
A 项，滴定终点读数时俯视读数，V[NaOH(aq)]偏低，则c（HCl）偏低；
B 项，酸式滴定管使用前，水洗后未用待测盐酸润洗，消耗的V[NaOH(aq)]偏低，则c（HCl）偏低；
C 项，锥形瓶水洗后未干燥对实验结果无影响；
9
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D 项，碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失，V[NaOH(aq)]偏高，则c（HCl）偏高；
E 项，称量NaOH 固体时，混入少量KOH 杂质，由于KOH 的摩尔质量大于NaOH 的摩尔质量，等质量
KOH 物质的量小于NaOH 物质的量，滴定时V[NaOH(aq)]偏高，则c（HCl）偏高；
答案选DE。
NaOH
⑥
与乙酸恰好完全反应生成CH3COONa，CH3COONa 属于强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，所以应选
用碱性范围内发生颜色变化的指示剂：酚酞。
【知识点3】中和滴定曲线(pHV 曲线)分析
1、中和滴定曲线(pHV 曲线)：以滴加酸(或碱)的量为横坐标，以溶液的pH 为纵坐标绘出一条溶液的pH 随
酸(或碱)的滴加量而变化的曲线。
用0.100 0 mol·L－1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 HCl 溶液过程中的pH 变化曲线
加入的VNaOH
(mL)
剩余VHCl
(mL)
过量VNaOH
(mL)
pH
中和滴定曲线
0.00
20.00
1.0
18.00
2.00
2.3
19.80
0.20
3.3
19.98
0.02
4.3
20.00
0.00
7.0
20.02
0.02
9.7
20.20
0.20
10.7
22.00
2.00
11.7
40.00
20.00
12.5
由曲线可以看出，在酸、碱中和滴定过程中，溶液的pH 在接近滴定终点时有一个突变过程，在此范
围内，滴加很少的酸(或碱)，溶液的pH 就有很大的变化，能使指示剂的颜色发生明显变化，有利于确定滴
定终点，所以即使酚酞、甲基橙的变色不在恰好中和的pH＝7 的点上，但体积差距很小，可以忽略不计。
2、强酸(强碱)滴定碱(酸)的pHV 曲线比较
氢氧化钠滴定等浓度、等体积的盐
酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度、等体积的氢氧化
钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：
强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；
强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高；
突跃点变化范围不同：
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强碱滴定强酸(强酸滴定强碱)的突跃点变化范围大于强碱滴定弱酸(强酸滴定
弱碱)的突跃点变化范围。
3、中和滴定曲线的“5 点”分析法
抓反应的“起始”点
判断酸、碱的相对强弱
抓反应“一半”点
判断是哪种溶质的等量混合
抓“恰好”反应点
判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性
抓溶液的“中性”点
判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足
抓反应的“过量”点
判断溶液中的溶质及哪种物质过量
例如：室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA 溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH 溶液，溶液pH 的变化如
图所示。
【例1】常温下，分别取浓度不同、体积均为20.00mL 的3 种HCl 溶液，分别滴入浓度为
和
的 NaOH 溶液，测得3 个反应体系的pH 随V(NaOH)的变化的曲线如
图， 在 V(NaOH)=20.00mL 前后pH 出现突跃。下列说法不正确的是
A．3 种HCl 溶液的c(HCl)： 最大的是最小的100 倍
B．曲线a、b、c 对应的c(NaOH)： a>b>c
C．当V(NaOH)=20.00mL 时， 3 个体系中均满足：
D．当 V(NaOH)相同时， pH 突跃最大的体系中的 c(H+)最大
【答案】D
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【详解】根据图知，恰好中和时消耗的NaOH 溶液体积都是20.00mL，说明对应的初始酸碱浓度相等，未
加NaOH 溶液时，根据图中pH 知，a、b、c 对应盐酸浓度分别是1.000mol/L、0.1000mol/L、
0.01000mol/L，a、b、c 对应碱的浓度分别是1.000mol/L、0.1000mol/L、0.01000mol/L，以此解答。
A．通过以上分析知，a、b、c 盐酸浓度分别是1.000mol/L、0.1000mol/L、0.01000mol/L，3 种HCl 溶液的
c(HCl)：最大与最小浓度之比为1.000mol/L：0.01000mol/L=100：1，故A 正确；
B．根据以上分析知，a、b、c 对应NaOH 溶液浓度：1.000mol/L、0.1000mol/L、0.01000mol/L，所以
c(NaOH)：a>b>c，故B 正确；
C．当V(NaOH)=20.00mL 时，3 个体系溶液的溶质均为氯化钠，溶液都呈中性，则c(H+)=c(OH−)，故C 正
确；
D．pH 突跃证明碱恰好稍微过量，碱浓度越大，溶液中氢离子浓度越小，多加半滴氢氧化钠后曲线突跃越
大，由于碱浓度：a>b>c，所以a 体系中的c(H+)最小，故D 错误；
故选D。
【例2】室温下，用
溶液滴定
和
混酸溶液(混酸溶液中，各溶质的浓度
均为
)，该过程溶液的
变化如图所示。下列说法错误的是
A．点①时，
B．点②时，
C．点③时，
D．点④时，
【答案】C
【详解】A．点①时溶液中只有
和
，此时盐酸完全电离，其电离的
抑制了醋酸的电
离，A 正确；
B．NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，点②时为等浓度
和
的混合溶液，由质子守恒
可知
（氢离子
来自醋酸和水的电离），B 正确；
C．点③时溶液
，因电荷守恒得
，C 错误；
D．点④时为等浓度
和
的混合溶液，由电荷守恒
和物料守恒
联立可得
出
，D 正确；
故答案选C。
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【例3】常温下，实验小组利用
的 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.10 mol·L⁻¹ 丙酸(用HA 表示)，
溶液的pH、分布系数
与V(NaOH 溶液)的关系如图所示。下列说法错误的是
A．将等浓度的HA 和 NaA 混合后
B．常温下 HA 电离平衡常数的数量级为10-7
C．图中b 点水的电离程度小于常温下的纯水
D．反应终点，溶液中
【答案】B
【详解】用0.1000mol•L-1NaOH 溶液滴定20.00mL0.1000mol•L-1一元酸丙酸(用HA 表示)，HA 减少，A-增
多，
中①代表δ(A-)，曲线②代表δ(HA)，③代表pH 值，以此解
答。
A．实验小组利用
的 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.10 mol·L⁻¹ 丙酸(用HA 表示)，当加入10mL
的 NaOH 溶液时，得到等浓度的HA 和NaA 混合溶液，此时溶液的pH<7，c(H+)>c(OH-)，结
合电荷守恒：
可知，
，A 正确；
B．a 点c(A−)=c(HA)，此时对应pH 约为4.7，HA 的电离平衡常数Ka(HA)=
=c(H+)≈1×10−4.7，
HA 电离常数数量级为10-5，B 错误；
C．b 加入15mL
的 NaOH 溶液，此时溶液呈酸性，过量的HA 电离出H+会抑制水的电离，电
离程度小于常温下的纯水，C 正确；
D．加入20mL
的 NaOH 溶液时，达到反应终点，得到NaA 溶液，由电荷守恒：
和物料守恒：
，可得
，D 正
确；
故选B。
【例4】25℃时，用
的
溶液、
的盐酸分别滴定
溶液、
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溶液，滴定曲线如图所示.下列说法正确的是
A．
为弱酸，
为强碱
B．曲线I：滴加10mL 溶液时有
C．交点p 是两种滴定反应中的恰好完全反应点
D．曲线Ⅱ：滴定终点时有
【答案】D
【详解】A．HA 为0.1mol/L 时，曲线I（NaOH 滴定HA）起点pH>1，说明HA 不完全电离，为弱酸；
BOH 为0.1mol/L 时，曲线Ⅱ（盐酸滴定BOH）起点pH<13，说明BOH 不完全电离，为弱碱，故A 错误；
B．曲线I 为NaOH 滴定HA，滴加10mL NaOH 时，溶液中n(HA)=n(NaA)，物料守恒式为c(A⁻)
+c(HA)=2c(Na⁺)，故B 错误；
C．恰好完全反应时，两滴定均消耗20mL 滴定剂，此时NaA 溶液（HA 为弱酸）pH>7，BCl 溶液（BOH
为弱碱）pH<7，pH 不同，不可能相交，交点P 非恰好完全反应点，故C 错误；
D．曲线Ⅱ为盐酸滴定BOH，滴定终点生成BCl（BOH 为弱碱），B+水解使溶液显酸性，电荷守恒c(B+)
+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，因c(H+)>c(OH-)，则c(B+)<c(Cl-)，故D 正确；
答案选D。
【例5】丙二酸(HOOCCH2COOH，可用H2A 表示)易溶于水，常温下，用0.1
NaOH 溶液滴定同浓
度的丙二酸溶液，溶液的pH、微粒分布分数
，X 表示H2A、
或
]随
的变化如图所示，下列说法错误的是
A．曲线Ⅱ表示的是
随
的变化曲线
B．n=4.3
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C．
时，c(A2-) + c(OH-) = 3c(H2A) + c(HA-) + c(H+)
D．滴定过程中可先用甲基橙溶液、后用酚酞溶液作指示剂
【答案】C
【详解】A．曲线Ⅰ随碱的加入分数减小，则曲线I 表示的是
的变化曲线，曲线Ⅲ的分布分数增
大，表示的是
的变化曲线，曲线Ⅱ的分布分数先增后减，表示的是
的变化曲线，A 正确；
B．n 为NaHA 溶液pH，用近似公式pH=
，pKa1=2.9（H2A 与HA−交点pH），pKa2=5.7
（HA−与A2−交点pH），则pH=
=4.3，B 正确；
C．当
=1.5 时，溶质为等物质的量NaHA 和Na2A。物料守恒：c(Na+)=1.5c(A 总)，电荷守恒：
c(Na+)+c(H+)=c(HA−)+2c(A2−)+c(OH−)，联立得c(A2−)+2c(OH−)=3c(H2A)+c(HA−)+2c(H+)，与选项等式不符，
C 错误；
D．第一个终点（NaHA，pH=4.3）用甲基橙（3.1-4.4），第二个终点（Na2A，pH=9）用酚酞（8.2-
10.0），D 正确；
故选C。
【知识点4】氧化还原滴定
1、原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定本身并
没有还原性或氧化性但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
2、试剂
（1）常见用于滴定的氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7、碘液等。
（2）常见用于滴定的还原剂：亚铁盐、草酸、维生素C、Na2S2O3等。
3、指示剂：氧化还原滴定所用指示剂可归纳为三类：
（1）氧化还原指示剂。
（2）专用指示剂，如淀粉溶液可用作碘量法的指示剂。
（3）自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
4、实例
（1）酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液/H2O2溶液
原理
2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O
2MnO4
-＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O
指示剂
酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂
终点判断
当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不
褪色，说明到达滴定终点。
（2）Na2S2O3溶液滴定碘液
原理
2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI
指示剂
用淀粉溶液作指示剂
终点判断
当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原
色，说明到达滴定终点。
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（3）酸性K2Cr2O7溶液滴定Fe2＋溶液
原理
6Fe2＋＋Cr2O7
2-＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O
指示剂
二苯胺磺酸钠(无色变为红紫色)
终点判断
当滴入最后半滴酸性K2Cr2O7溶液后，溶液由无色变红紫色，且半分钟内不褪
色，说明到达滴定终点
【例1】某小组测定300.0g 新鲜菠菜中草酸含量(以
计)，实验方案如图所示。下列说法错误的是
A．“预处理”中的部分操作为将新鲜菠菜剪碎后在研钵中充分研磨
B．“操作2”若用盐酸替代硫酸可能会导致测定结果偏低
C．可用色谱法分离菠菜叶中的叶绿素、胡萝卜素等
D．若滴定终点消耗
溶液，则测得菠菜中草酸含量为0.45%
【答案】B
【详解】首先将新鲜菠菜预处理，研磨榨汁、浸泡、过滤，滴加足量CaCl2溶液，产生白色沉淀，为草酸
钙，过滤得到CaC2O4固体，加入盐酸溶解后，滴加高锰酸钾测定草酸含量，据此解答。
A．预处理的目的是破碎菠菜细胞以提取草酸，剪碎后研磨可增大接触面积，利于后续溶解，A 正确；
B．操作2 加稀硫酸是为溶解CaC2O4沉淀并提供酸性环境，若用盐酸，Cl⁻会被KMnO4氧化，方程式为
，导致消耗KMnO4体积偏大，测定结果偏高，B 错误；
C．色谱法利用不同物质在固定相和流动相中的分配系数差异分离混合物，可分离叶绿素、胡萝卜素等色
素，C 正确；
D．n(KMnO4)=0.2000mol/L×0.03L=0.006mol，由反应2MnO ~5H2C2O4得n(H2C2O4)=0.006mol×
=0.015mol，质量=0.015mol×90g/mol=1.35g，含量=
×100%=0.45%，D 正确；
故答案为：B。
【例2】化学需氧量（COD）是衡量水体中有机物污染程度的指标之一，以水样消耗氧化剂的量折算成消
耗
的量（单位为
）来表示。碱性
不与
反应，可用于测定含
水样的COD，流程如
图。下列说法错误的是
A．Ⅱ中等物质的量的
，消耗的
和
的物质的量比为
B．Ⅱ中避光操作，减少
挥发，防止Ⅲ中消耗的
偏低
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C．Ⅲ中消耗的
越多，水样的
值越高
D．若Ⅰ中为酸性条件，测得含
水样的
值偏高
【答案】C
【详解】A．Ⅱ中
和MnO2在酸性条件下与过量的KI 反应得到I2和Mn2+，
中的Mn 由+7 价降为
+2 价，得5e-，MnO2中的Mn 由+4 价降为+2 价，得2e-，转移电子数为5：2，等物质的量的KI，消耗的
和MnO2的物质的量比为2：5，A 正确；
B．Ⅱ中避光防止I2升华挥发，加盖防止I-被氧气氧化，因此可以防止Ⅲ中消耗的Na2S2O3偏低，B 正确；
C．整个反应中，KMnO4得电子生成Mn2+，有机物和碘离子失去电子数目与KMnO4得电子数目相等，Ⅲ
中消耗的Na2S2O3越多，说明生成的I2单质越多，也说明有机物消耗的KMnO4的量少，水样中的COD 值
越低，C 错误；
D．若I 中为酸性条件，Cl-会与KMnO4反应，水样中的COD 值偏高，D 正确；
故选C。
【例3】某小组测定食用精制盐（
、抗结剂）的碘含量（以I 计，
）。
Ⅰ．准确称取wg 食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；
Ⅱ．用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI 溶液，使
与KI 反应完全；
Ⅲ．以淀粉为指示剂，逐滴加入
的
溶液10.00mL，恰好反应完全。
已知：
下列说法正确的是
A．
与KI 反应时，氧化剂和还原剂物质的量之比为5：1
B．
食盐中含有
的
C．Ⅲ中滴定终点的现象是：溶液由无色恰好变为蓝色，且30s 内不变色
D．所测精制盐的碘含量是
【答案】D
【详解】A．KIO3与KI 反应的化学方程式为：KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O，反应中氧化剂(KIO3)
和还原剂(KI)物质的量之比为1：5，故A 错误；
B．KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O，I2+2Na2S2O3═2NaI+Na2S4O6，得到定量关系KIO3～3I2～
6Na2S2O3，n(KIO3)=
=
，故B 错误；
C．以淀粉为指示剂，碘单质遇到淀粉变蓝色，终点现象是滴入最后半滴Na2S2O3溶液，溶液由蓝色变为无
色且半分钟不变色；故C 错误；
D．准确称取wg 食盐，碘含量=
=
，故D 正确；
答案选D。
【例4】
产品纯度分析
步骤1：取
产品(杂质不参与反应)溶于氢氧化钠溶液中，配成100mL，取2.00mL 置于碘量瓶
中，加入
溶液充分反应，无气体生成，且产物中含有
；
步骤2：向上述所得溶液中加入过量的KI 溶液，用稀硫酸调整溶液pH，暗处放置一段时间，再向所得溶
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液中加入几滴淀粉指示剂，用
标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为
18.00mL。产品中
的纯度为 。(已知：
，
)
【答案】38%
【详解】由题意可知，步骤1 发生的反应为四氢合硼酸钠与碘酸钾反应生成偏硼酸钠、碘化钾和水，反应
的化学方程式为：3NaBH4+4KIO3=3NaBO2+4KI+6H2O，步骤2 发生的反应为碘酸钾与过量的碘化钾溶液和
稀硫酸反应生成硫酸钾、碘和水，反应的化学方程式为：KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O，反应生成
的碘与硫代硫酸钠溶液反应生成连四硫酸钠和碘化钠，反应的化学方程式为：2Na2S2O3+I2=
Na2S4O6+2NaI，由步骤2 方程式可得如下转化关系：KIO3
3I2
6 Na2S2O3，滴定消耗18.00mL、
0.2000mol/L 硫代硫酸钠溶液，则步骤1 过量碘酸钾的物质的量为0.2000mol/L×0.018L×
=0.0006 mol，由
步骤1 方程式可知，产品中四氢合硼酸钠的纯度为
×100%=38%。
【例5】配合物乙二胺四乙酸铁钠(NaFeY)可溶于水，易风化，是常见的铁营养强化剂。其制备过程如下：
步骤1：称取
于烧杯中，加水充分溶解，加入适量浓氨水后搅拌、过滤、洗涤、干燥。
步骤2：将
、乙二胺四乙酸
，水加入仪器a 中，搅拌，80℃水浴反应1h，加入
溶液
反应10min，经过蒸发浓缩、冷却结晶，过滤、洗涤，晾干后得产品。
(1)仪器a 的名称是 。
(2)“步骤1”中氨水应当 (填“分批”或“一次性”)加入，原因是 。检验
洗
涤干净的方法是 。
(3)“步骤2”中加入碳酸钠溶液后可观察到产生大量气泡，则由
生成
的总反应化学方
程式为 ，蒸发浓缩至 (填现象)时，停止加热。
(4)市售铁强化剂中含有
、
、
，其中
。称取mg 样品，加稀硫酸
溶解后配成100mL 溶液。取出10.00mL，加入稍过量的KI 溶液，充分反应后，滴入淀粉溶液，用
标准溶液滴定，重复操作
次，消耗
标准溶液的平均值为VmL。
已知：
、
、
。
①滴定终点的现象为 。
②样品中铁元素的质量分数为 。
【答案】
(1)三颈烧瓶
(2)分批 避免氢氧化铁沉淀过程中裹入大量杂质或避免反应过于剧烈 取最后一次洗涤液于试管
中，加入硝酸酸化的硝酸银，若无沉淀生成则已洗涤干净
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(3)
溶液表面有晶膜出现或有少量晶体析出
(4)当滴入最后半滴标准液时，溶液由蓝色变为无色(浅绿)，且半分钟内不变色
或
【详解】该实验的实验目的是以六水氯化铁、氨水、碳酸钠溶液、乙二胺四乙酸为原料制备乙二胺四乙酸
铁钠，称取
于烧杯中溶解，加入适量浓氨水后搅拌、过滤、洗涤、干燥。将第一步得到的
、乙二胺四乙酸、水加入仪器a 中，搅拌，80℃水浴1h，再加入适量碳酸钠溶液反应10min，将
反应后溶液经操作蒸发浓缩、冷却结晶后，过滤洗涤，晾干得到产品。
（1）仪器a 的名称是三颈烧瓶。
（2）为避免铵根离子裹入Fe(OH)3沉淀，“步骤1”中氨水需分批加入，防止氨水过量导致沉淀引入杂质。
根据制备过程中所加的物质可知，
表面所含的杂质会有Cl-，检验
洗涤干净只需检验有无
Cl-，具体方法是取最后一次洗涤液于试管中，加入硝酸酸化的硝酸银，若无沉淀生成则已洗涤干净。
（3）“步骤2”中加入碳酸钠，观察到产生大量气泡，则由
生成
的总反应化学方程
式为
。
含有结晶水，需要通过冷却
结晶法获得晶体，故蒸发时溶液表面有晶膜出现或有少量晶体析出时就要停止加热，冷却至室温收集晶
体。
（4）①滴定时10 mL 样品中的
与过量的KI 反应生成I2，加入淀粉溶液后变蓝，滴定反应是用
标准溶液滴定I2，蓝色消失，故滴定终点的现象为当滴入最后半滴标准液时，溶液由蓝色变为无
色(浅绿)，且半分钟内不变色。
根据滴定反应
，
，
，2Fe3++2I-
=I2+2Fe2+，
可得
，
，
其中
，设10 mL 溶液中含有x mol NaFeY，则
的物质的量为
，
，x=
，
则10mL 样品溶液中，
，故样品中铁元素的质量分数为
。
【知识点5】沉淀滴定
1、概念：沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的
却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
2、原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴
定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液滴定溶液中的Cl－的含
量时常以CrO 为指示剂，这是因为AgCl 比Ag2CrO4更难溶。
3、实例
（1）莫尔法：是以铬酸钾(K2CrO4)作指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3标准液直接滴定氯离子或
溴离子。滴定定量反应：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)，确定终点：2Ag＋＋CrO4
2-===Ag2CrO4↓(砖红色)。
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滴定内容
指示剂
终点颜色变化
解题策略
用标准A gNO3溶液滴
定含Cl－的溶液
K2CrO4溶液
出现砖红色沉淀
(Ag2CrO4为砖红色沉
淀)
利用沉淀的先后顺序判
断滴定终点并利用反应
物与生成物间的数量关
系进行计算
（2）佛尔哈德法：在酸性溶液中，用标准试剂NH4SCN 直接滴定Ag＋，生成AgSCN 白色沉淀，确定终点
的指示剂是铁铵矾
[NH
4Fe(SO4)2·12H2O]，Fe3＋与SCN－生成红色配合物。
【说明】也可以用此法返滴定测定卤素离子：在含有卤素离子的硝酸溶液中，加入一定量过量的
AgNO3标准液，再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN 标准液返滴定过量的Ag＋。
【例1】滴定的方法有酸碱中和滴定、沉淀滴定、络合滴定等．沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀
剂，已知一些银盐的颜色和
如下，测定水体中氯化物的含量，常用标准硝酸银溶液进行滴定．
化学
式
AgCl
AgBr
AgI
Ag2S
Ag2CrO4
颜色
白色
浅黄色
黄色
黑色
红色
Ksp
1.8×10-10
5.0×10-13
8.3×1017
2.0×10-48
1.8×10-10
滴定时，你认为该滴定适宜选用的指示剂是下列中的
A．KI
B．
C．KBr
D．
【答案】B
【详解】A.氯化银、溴化银、碘化银的组成都是1：1，依据Ksp可以直接比较溶解性大小为氯化银
溴化
银
碘化银；随Ksp的减小，应先出现碘化银沉淀、再出现溴化银，最后才沉淀氯化银；所以不符合滴定实
验的目的和作用，不能测定氯化物的含量，故A 错误；
B.铬酸银的阳、阴离子个数比为2：1，可以计算相同浓度的银离子沉淀氯离子、铬酸根离子需要的浓度，
依据Ksp计算得到，，
，
，
，
；所以同浓度
的银离子需要的氯离子浓度小于铬酸根离子浓度，说明铬酸银溶解度大于氯化银；加入
作指示剂
可以正确的测定氯化物的含量，故B 正确；
C.依据A 分析可知碘化银优先于氯化银析出，不能测定氯化物的含量，故C 错误；
D.硫化银的Ksp很小，
，计算得到需要的银离子浓度
，
，
，通过计算得出
硫化银也比氯化银先沉淀．故D 错误；
答案选B。
【例2】利用沉淀滴定法测定某NaCl 溶液的浓度：向20.00 mL NaCl 溶液中滴加几滴K2CrO4溶液作指示
剂，用0.1 mol·L-1 AgNO3标准液滴定，终点时消耗AgNO3标准液20.00 mL[已知：每滴K2CrO4溶液中含
10-4 mol K2CrO4：Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(AgI)=8.5×10-17，Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12]，下列说法错误的是
A．应使用酸式滴定管盛装AgNO3标准液
B．滴定终点时仰视读数，所测NaCl 溶液浓度偏小
C．若用KI 溶液作指示剂，所测NaCl 溶液浓度偏小
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D．若滴加4 滴K2CrO4指示剂，所测NaCl 溶液浓度偏大
【答案】B
【详解】A．AgNO3为强酸弱碱盐，水解使溶液呈酸性，应使用酸式滴定管盛装，故A 正确；
B．滴定终点时仰视读数，终点读数偏大，则标准液体积偏大，所测NaCl 溶液浓度偏大，故B 错误；
C．由Ksp大小可知，溶解度AgI< AgCl< Ag2CrO4，若用KI 溶液作指示剂，当指示剂变色时，NaCl 未反应
完，标准液的体积偏小，所测NaCl 溶液浓度偏小，故C 正确；
D．若滴加4 滴K2CrO4指示剂，因指示剂本身消耗AgNO3标准液，因此标准液体积偏大，所测NaCl 溶液
浓度偏大，故D 正确；
故选：B。
【例3】某同学设计实验方案，利用沉淀滴定法测定“Ag++Fe2+
Fe3++Ag↓”的平衡常数K。一定温度
下，先将0.0100mol·L-1Ag2SO4溶液与0.0400mol·L-1FeSO4溶液(pH=1)等体积混合，待反应达到平衡时，过
滤，取vmL 滤液用c1mol·L-1KSCN 标准溶液滴定Ag+，至出现稳定的浅红色时消耗KSCN 标准溶液v1mL。
已知：Ag++SCN-
AgSCN↓(白色) K1
Fe3++SCN-
FeSCN2+(红色) K2
下列说法正确的是
A．Ag2SO4溶液和FeSO4溶液(pH=1)可替换为AgNO3溶液和Fe(NO3)2溶液(pH=1)
B．K1>>K2，Fe3+是滴定终点的指示剂
C．若不过滤，直接用浊液做滴定实验测定c(Ag+)，则所测K 值偏大
D．若改为测定滤液中c(Fe3+)，选择合适的滴定方法直接滴定滤液，也能达到目的
【答案】B
【详解】Ag++Fe2+
Fe3++Ag↓为可逆反应，要计算平衡常数，需要知道平衡时各离子的浓度。反应完
全时，过滤，滤液用KSCN 溶液滴定，可计算出平衡时的银离子浓度，从而可知平衡时各离子浓度，K 值
也可计算。
A．由于硝酸根在酸性环境下具有强氧化性，能将亚铁离子氧化为铁离子，会干扰实验，故不可用AgNO3
溶液和Fe(NO3)2溶液(pH=1) 替换原试剂，A 错误；
B．用标准KSCN 标准溶液滴定Ag+，至出现稳定的浅红色时实验达到终点，说明SCN-先与Ag+反应完全
后再与Fe3+反应，故K1>>K2；出现稳定的浅红色时实验达到终点，说明Fe3+是滴定终点的指示剂，B 正
确；
C．若不过滤，直接用浊液做滴定实验测定c(Ag+)，滴入KSCN 溶液时发生反应Ag++SCN-
AgSCN↓，使Ag++Fe2+
Fe3++Ag↓逆向移动，使银离子浓度增大，
，K 值偏小，C 错
误；
D．若改为测定滤液中c(Fe3+)，Fe2+容易被空气中的氧气氧化为Fe3+，滴定结果不准确，D 错误；
故选B。
【例4】常温下，用0.100mol·L-1
溶液滴定25.00mL 未知浓度的
溶液，以
为
指示剂，测得溶液中pSCN、pAg 随加入
溶液体积的变化关系如图所示。已知：①
，②
、
，③
。下列说法错误的是
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A．该温度下AgSCN 溶度积常数
B．为防止指示剂失效，滴定过程中应保持溶液呈酸性
C．加入
mL 时，
D．相同条件下，若改为0.05mol·L-1的
溶液，滴定终点将向左移
【答案】D
【详解】A．从图中可知，pAg=pSCN 时溶液中
，则该温度下AgSCN 的溶度
积常数
，A 正确；
B．
属于强酸弱碱盐，其水溶液呈酸性，则碱性条件会使铁离子转化为沉淀，为防止指示剂
失效，溶液应维持酸性，B 正确；
C．由图可知，加入的
mL 时二者恰好反应完全，所以
溶液的浓度c(
)
=0.100mol/L，当加入
mL 时AgNO3溶液过量，溶液中
，
，C 正确；
D．相同条件下，若改为0.05mol·L-1的
溶液，则达到终点时消耗NH4SCN 溶液体积增大、pAg 不
变，滴定终点将向右平移，D 错误；
故选D。
【例5】滴定实验操作简单、快速，而且具有足够的准确度，在生产生活和科学研究中具有广泛的应用。
Ⅰ．食醋是日常饮食中的一种调味剂，国家标准规定酿造食醋中醋酸含量不得低于
。某研究
小组用
溶液测定白醋中醋酸的浓度，以检测白醋是否符合国家标准。
(1)滴定前，用 (填仪器名称)量取
待测白醋于锥形瓶中并滴入几滴 作指示剂。装有
溶液的滴定管在排气泡时，应选择下图中的 (填序号)。滴定终点时的现象为
。
(2)滴定结果如下表所示：
实验数据
滴定次数
1
2
3
4
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V(样品)/
20.00
20.00
20.00
20.00
滴定前
0.00
0.10
0.20
1.00
滴定后
见下
图
15.10
15.25
15.95
表中缺少的读数为
，根据上表中数据计算，该待测白醋 (填“符合”或“不符合”)国家
标准。
Ⅱ．沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂和指示剂生成沉淀的溶解度要比滴定剂和被滴定
物生成沉淀的溶解度大，否则不能用这种指示剂。根据下表数据，回答下列问题：
颜色
白
浅黄
白
砖红
(3)常温下，用
的
溶液滴定
溶液以 (填选项)为指示
剂，滴定中指示剂的有效浓度应维持在
。
A．
B．
C．
D．
(4)若滴定前后读数都正确，但滴定前有气泡，而滴定后气泡消失，则测量结果 (填“偏高”“偏
低”或“无影响”)。
【答案】
(1)酸式滴定管(合理即可给分) 酚酞 c 当滴入最后半滴
溶液时，溶液由无色变为浅红
色，且半分钟内不褪去
(2)16.70 不符合
(3)A
(4)偏高
【详解】（1）白醋呈酸性，应用酸式滴定管量取
待测白醋溶液；醋酸与
溶液恰好完全反
应时，溶液呈碱性，因此选择酚䣭作指示剂；碱式滴定管排气泡时应选c；滴定终点时的现象为：当滴入
最后半滴
溶液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪去。
（2）由图知，表中缺少的读数为
。次数1、2、3、4 消耗的氢氧化钠溶液体积分别为：16.70、
15.00、15.05、14.95，第一次的误差较大，应舍去，即消耗氢氧化钠溶液的平均体积为
，代入
，得
，则
有
，即含量为
，该待测白醋不符合国
家标准。
（3）若用
溶液滴定
溶液，可选用的滴定指示剂的溶解度应比
大，且现象明显，计算得，
应选
为指示剂，滴定过程中有砖红色沉淀生成，故选A；滴定终点时得到
饱和溶液，
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，则
，指示剂
的有效浓度应维持在
。
（4）滴定前有气泡，而滴定后气泡消失，则读数时读取消耗
标准液的体积偏大，所以测量结果偏
高。
【知识点6】络合滴定
1、络合滴定法的基本原理
络合滴定法是以络合反应为基础的滴定分析方法。络合滴定法与酸碱滴定法有许多相似之处，若以乙
二胺四乙酸（简称EDTA）为滴定剂，大多数金属离子M 与Y 形成1 ︰
1 型络合物，可视M 为酸，Y 为
碱，与一元酸碱滴定类似。
2、应用
（1）水的总硬度（钙和镁离子总量）测定
取一定体积的水样（V 水），加入氨缓冲溶液（控制pH=10）和铬黑
T 指示剂，用EDTA 标准溶液滴定
至溶液由酒红色变为纯蓝色，即达终点，记下所用EDTA 标准溶液的体积（VEDTA）。照下式计算水的硬
度：
硬度（m mol·L－1）=
V EDTA cEDTA×1000
V 水
。
【注意】水中Fe3+、Al3+、Mn2+、Cu2+、Pb2+ 等离子量略大时会发生干扰，需加掩蔽剂。
（2）石灰石中钙和镁的测定
试样经酸溶解，在pH=10 时，直接滴定溶液中钙和镁离子总量[方法同（1）]。在pH＞12.5 时，镁离
子生成氢氧化物沉淀，可单独滴定钙离子。方法如下：
取一定体积的试样，加适量掩蔽剂（5%酒石酸钾钠和1:2 三乙醇胺溶液），加20% NaOH 溶液，控制
pH＞12.5，再加一定量的铜试剂。摇匀后，加入钙指示剂，用EDTA 标准溶液滴定至溶液由红色变为纯蓝
色，即达终点。记下所用EDTA 标准溶液的体积。计算试样中含CaO 的质量分数。
（3）铝盐中铝的测定
铝离子与EDTA 络合速率甚慢，故不能直接滴定。测定时都是在pH =3 的条件下，加入过量的
EDTA，使铝离子完全络合，此时其他金属离子（如铁等）也络合。再调整pH = 5~6，用铜盐（或锌盐）
标准溶液返滴过量的EDTA。然后利用氟离子能与铝离子生成更稳定的络合物这一性质，加入氟化铵，置
换出与铝络合的EDTA，再用铜盐标准溶液滴定。
【例1】为测定某铜器表面Cux(OH)yClz（Cu 为＋2 价，x、y、z 为正整数）的组成，现进行如下实验：取
少量Cux(OH)yClz，将其完全溶解于稀硝酸中，将所得溶液分成两等份。向其中一份滴加足量AgNO3溶
液，将所得沉淀过滤、洗涤、干燥，得到固体0.1435 g。向另一份中加入0.1000 mol·L−1 EDTA(已知Cu2+与
EDTA 反应的化学计量数比为1 1)
∶
，恰好完全反应时消耗EDTA 20mL。则Cux(OH)yClz的化学式中y 的值为
A．1
B．2
C．3
D．4
【答案】C
【详解】向其中份滴加足量AgNO3溶液，将所得沉淀过滤、洗涤、干燥，得到固体0.1435g，由此计算
n(Cl-)；向另一份中加入0.1000mol·L-1EDTA（已知Cu2+与EDTA 反应的化学计量数比为1：1），恰好完全
反应时消耗EDTA 20mL，由此计算n(Cu2+)；然后结合化学式中元素的化合价代数和为零计算化学式中y 的
值。
向其中份滴加足量AgNO3溶液，将所得沉淀过滤、洗涤、干燥，得到固体0.1435g，生成了氯化银沉淀，
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n(AgCl)=
=0.001mol，含氯离子物质的量=0.001mol，向另一份中加入0.1000mol·L-1EDTA（已
知Cu2+与EDTA 反应的化学计量数比为1：1），恰好完全反应时消耗EDTA 20mL，
n(Cu2+)=0.1000mol•L-1×0.02L=0.002mol，Cux(OH)yClz中n(Cu2+)：n(Cl-)=2：1，令x=2，由化学式中元素的
化合价代数和为零：（+2）×2+（-1）×1+（-1）×y=0，解得y=3，答案为C。
【例2】自来水中含有
、
及微量
、
、
等金属离子，通常用
、
离子量折合
成CaO 的量来表示水的硬度：1L 水中含有10mg CaO 时为1°。
实验室采用配位滴定法测定自来水硬度。实验步骤如下：
①用天平准确称取m g
于烧杯中，先用少量水润湿，盖上表面皿，缓慢滴加HCl（1 1∶）2～3mL，
充分溶解后，定容至250mL 容量瓶中，摇匀。
②称取1.0g EDTA 二钠盐（用
表示）于烧杯中微热溶解，加入约0.025g
，冷却后转入试
剂瓶中，稀释至250mL，接匀待标定。
③用移液管移取25.00mL
标准液于250mL 锥形瓶，加20mL 氨性缓冲液和少许铬黑T（EBT）指示
剂，用EDTA 溶液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液
mL。
④用移液管移取待测水样50.00mL 于250mL 锥形瓶，加3mL 三乙醇胺、5mL 氨性缓冲液、1mL
和
少许铬黑T（EBT）指示剂，用EDTA 标液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液
mL。计算水的总硬度。
已知：
，
，以EDTA 溶液滴定
较滴定
终点更敏锐。水样中微
量
、
、
等杂质离子，可用三乙醇胺和
溶液进行掩蔽。
对于上述实验，下列做法错误的是
A．可以选用聚四氟乙烯滴定管进行滴定
B．滴定终点前，用少量蒸馏水冲洗瓶壁，继续滴定至终点
C．滴定读数时，为使凹液面下边缘清晰，可在液面后衬一张白纸
D．容量瓶摇匀时，左手捏瓶颈上端，食指压瓶塞，右手手掌拖瓶底，上下颠倒
【答案】D
【详解】A．聚四氟乙烯属于有机高分子材料，酸和碱溶液不能腐蚀聚四氟乙烯，可以选用聚四氟乙烯滴
定管进行滴定，故A 正确；
B．滴定终点前，用少量蒸馏水冲洗瓶壁，使标准液进入锥形瓶反应完全，继续滴定至终点，避免滴加过
多造成误差，故B 正确；
C．滴定读数时，为使凹液面下边缘清晰，可在液面后衬一张白纸，能区分液柱的位置，故C 正确；
D．容量瓶摇匀时，塞紧瓶塞，右手按住瓶塞，左手托住瓶底，反复倒转容量瓶，使溶液均匀，故D 错
误；
故选：D。
【例3】乙二胺四乙酸(EDTA)可与金属离子形成稳定的配合物。常用EDTA 测定水中钙含量(EDTA 与钙反
应时物质的量之比均为1 1)
∶
。基本步骤如下：
EDTA
①
标定：取10.00 mL 0.1
标准
溶液，加入3 滴甲基橙溶液作指示剂，用已配制好的
EDTA 溶液滴定至终点，消耗EDTA 溶液
mL。
②钙提取：取一定质量的有机物，并用酸性
溶液氧化，再经萃取、反萃取将金属转移到水中，得
到提取液。加入掩蔽剂(掩蔽除钙之外的金属)并将pH 调至11.3。
EDTA
③
滴定：取20.00mL 提取液，加入指示剂钙黄绿素(钙与钙黄绿素生成能发出绿色荧光的配合物)，在
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黑色背景下用标定后的EDTA 溶液滴定至终点，消耗EDTA 溶液
mL。
对于上述实验，下列说法正确的是
A．量取标准
溶液时，选用规格为10mL 的量筒
B．实验室中萃取、反萃取时，使用的主要仪器为长颈漏斗
C．提取液调pH 时，不能使用广泛pH 试纸进行测定
D．EDTA 滴定时，溶液绿色荧光消失即可判定滴定终点
【答案】C
【详解】A．量筒只能精确到0.1mL，则量取10.00 mL 0.1
标准
溶液时，不能选用规格为
10mL 的量筒，故A 错误；
B．实验室中萃取、反萃取时，使用的主要仪器为分液漏斗，故B 错误；
C．广泛pH 试纸测定的数值为整数，不可能为小数，不能使用广泛pH 试纸进行测定，故C 正确；
D．EDTA 滴定时，溶液绿色荧光消失，且半分钟不变色时，才可判定滴定终点，故D 错误；
答案选C。
【例4】碱式硫酸铝溶液[(1-x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3]可用于烟气脱硫。通过测定碱式硫酸铝溶液中相关离子的
浓度确定x 的值，测定方法如下：
①取碱式硫酸铝溶液25.00mL，加入盐酸酸化的过量BaCl2溶液充分反应，静置后过滤、洗涤，干燥至恒
重，得固体2.3300g。
②取碱式硫酸铝溶液2.50mL，稀释至25mL，加入0.1000mol·L-1EDTA 标准溶液25.00mL，调节溶液pH 约
为4.2，煮沸，冷却后用0.08000mol·L-1CuSO4标准溶液滴定过量的EDTA 至终点，消耗CuSO4标准溶液
20.00mL(已知Al3＋、Cu2＋与EDTA 反应的化学计量比均为1 1)
∶
。
计算(1-x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3中的x 值(写出计算过程) 。
【答案】25mL 溶液中：n(
)=n(BaSO4)=
=0.0100mol
2.5mL 溶液中：n(Al3＋)=n(EDTA)-n(Cu2＋)
=0.1000mol·L-1×25.00×10-3L-0.08000mol·L-1×20.00×10-3L
=9.000×10-4mol
25mL 溶液中：n(Al3＋)=9.000×10-3mol
1mol(1-x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3中：
n(Al3＋)=(2-x)mol，n(
)=3(1-x)mol
=
x=0.41
【详解】25mL 溶液中：n(
)=n(BaSO4)=
=0.0100mol，EDTA 标准溶液既要消耗Al3+，又要消
耗Cu2+，由已知可得，2.5mL 溶液中：n(Al3+)=n(EDTA)-n(Cu2+)=0.1000mol·L-1×25.00×10-
3L-0.08000mol·L-1×20.00×10-3L=9.000×10-4mol，所以25mL 溶液中：n(Al3＋)=9.000×10-3mol，1mol(1-
x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3中：n(Al3＋)=(2-x)mol，n(
)=3(1-x)mol，所以
=
，
解得x=0.41。
【例5】复合氨基酸螯合钙是新一代补钙剂，在体内可以缓慢释放钙，对胃肠道刺激较小，在补钙的同时
还能补充人体所必须得氨基酸。某科学小组在实验室以贝壳为钙源合成复合氨基酸螯合钙的流程如下：
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已知：①螯合反应：金属离子以配位键与同一分子中的两个或更多的配位原子连接形成具有环状结构的化
学反应。
②氨基酸螯合钙易溶于水。
③复合氨基酸含有多种氨基酸，其中精氨酸具有抗氧化能力。制备复合氨基酸螯合钙的实验装置如
下图所示。
回答下列问题：
(1)仪器a 的名称是 。
(2)制备复合氨基酸螯合钙时，装好溶液后，关闭
，打开
、
；一段时间后，观察到 现象
时，关闭 ，打开 。
(3)过程Ⅲ中“系列操作”包括减压蒸发浓缩、 、过滤、洗涤、自然干燥。
(4)为了优化实验，该小组做了系列平行实验，相关结果如下图所示：
①该实验的最优条件为
(氨基酸)：
、 、 。
②
过低或过高螯合率都比较低的原因是 。
(5)螯合率的测定：取一定量的复合氨基酸螯合钙沉淀物配成溶液，加入适量铬黑
指示剂和
缓冲溶液调节
，摇晃均匀后，溶液呈酒红色，用
溶液进行3 次平行滴定，并记
录消耗的EDTA-2Na 溶液平均体积为
，另取等量的贝壳粉替代沉淀物配成溶液，重复上述试验过程，记
录消耗的EDTA-2Na 溶液平均体积为
。[已知：铬黑T 溶液(
~10 时)呈蓝色，与金属离子结合后显
酒红色；螯合率
]
①铬黑T、氨基酸、EDTA-2Na 三种试剂与
结合能力由大到小的排序为 。
②当
，
，则螯合率是 。
【答案】
(1)恒压分液漏斗(或恒压滴液漏斗)
(2)d 中澄清石灰水由浑浊变澄清
(3)冷却结晶
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(4)pH=8.5 左右 温度接近60℃ pH 过低，溶液中H+过大，与氨基反应，使得氨基不存在孤对电子
且带正电荷，不易与Ca2+形成配位键；pH 过高，会生成Ca(OH)2沉淀，使得螯合率下降
(5)EDTA-2Na>铬黑T>氨基酸 90%(或0.9)
【详解】贝壳粉末的主要成分为CaCO3，利用其与盐酸的反应制得CaCl2，同时生成了CO2，利用CO2使澄
清石灰水变浑浊来判断制备CaCl2反应的进行程度，并通过4 个活塞的开关组合调整目标反应的进度，据
此解答。
（1）仪器a 外接有恒压装置，为恒压滴液漏斗；
（2）关闭K2，打开K3、K1，先发生CaCl2的生成，同时产生CO2，利用d 装置检验，当澄清石灰水由浑浊
变澄清时，说明CO2已过量，贝壳粉末与盐酸已充分反应，可以开始目标反应，此时关闭K3，打开K2、
K4，利用NaOH 溶液调节反应所需的pH 条件；
（3）减压蒸发浓缩，减低了复合氨基酸螯合钙的溶解度，之后进行冷却结晶，析出产物晶体；
（4）①从图中可得，pH 为8.5 左右，温度为接近60 度，螯合率最高；②pH 过低，氨基会与H+配位，阻
碍了其与Ca2+的配位，螯合率降低，pH 过高，Ca2+会转化为Ca(OH)2沉淀，阻碍配位的进行，螯合率降
低；
（5）铬黑T 指示剂先与螯合物中的Ca2+充分结合，使溶液显酒红色，利用EDTA-2Na 的滴定，EDTA-2Na
与Ca2+1:1 络合，故反应终点为溶液由酒红色变为蓝色，且半分钟不褪色，则三种试剂与Ca2+结合能力大小
排序为EDTA-2Na>铬黑T>氨基酸，螯合率为
。
第46 讲 滴定实验（中和、氧化还原、沉淀、络合）（练习）
一、选择题：本题共15 小题，每小题3 分，共45 分。在每小题给出的四个选项中，只有一项符合题目要
求．
1．下列滴定反应中，指示剂使用不正确的是
A．用强碱标准溶液滴定弱酸溶液，酚酞作指示剂
B．用标准
溶液滴定KI 溶液，KSCN 作指示剂
C．用
溶液滴定KI 溶液，淀粉作指示剂
D．用酸性
标准溶液滴定
溶液，无需指示剂
【答案】C
【详解】A．用强碱标准溶液滴定弱酸溶液，滴定终点溶液显碱性，用酚酞作指示剂，故A 正确；
B．Fe3+遇KSCN 溶液显红色，用标准
溶液滴定KI 溶液，用KSCN 作指示剂，故B 正确；
C．用
溶液滴定KI 溶液，若用淀粉作指示剂，反应开始溶液就变蓝色，淀粉不能指示滴定终点，故
C 错误；
D．
溶液显紫色，用酸性
标准溶液滴定
溶液，滴定终点溶液变为浅紫色，无需指
示剂，故D 正确；
选C。
2．
是一种弱酸。常温下，用
溶液滴定
溶液，
测定
溶液的浓度。下列叙述正确的是
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A．碱式滴定管检漏之后，可直接向其中加入
的
溶液待用
B．滴定过程中的操作如图所示
C．滴定过程中
时，
D．若滴定终点时
，则
【答案】D
【详解】A．碱式滴定管检漏之后，应首先用标准液润洗，而不可直接向其中加入
的
溶液
待用，A 错误；
B．滴定过程中眼睛应该注视锥形瓶中溶液颜色的变化，也应使用碱式滴定管，B 错误；
C．滴定过程中
时，溶液显中性：
，结合电荷守恒
，但是
，C 错误；
D．若滴定终点时
，则
，D 正确；
故选D。
3．某同学配制0.1000 mol·L-1的NaOH 标准溶液并用其来滴定未知浓度的盐酸。下列实验操作正确的是
A．图甲：用托盘天平称取0.4g NaOH 固体来配制标准溶液
B．图乙：检漏并洗净后，用标准液润洗滴定管2~3 次
C．图丙：排气泡后，准确读出液体对应刻度并记录
D．图丁：滴定时眼睛密切关注滴定管的液面变化
【答案】C
【详解】A．NaOH 易潮解，且容易腐蚀纸片，应用小烧杯称量，A 错误；
B．图乙为酸式滴定管，NaOH 标准液应盛装在碱式滴定管中，B 错误；
C．排碱式滴定管中的气泡时，把橡皮管向上弯曲，出口上斜，挤捏玻璃珠，使溶液从尖嘴快速喷出，C
正确；
D．滴定时眼睛密切关注锥形瓶中溶液颜色的变化，D 错误；
故选C。
4．用下列实验装置进行相应实验，能达到实验目的的是
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A
B
C
D
A．电解饱和食盐水制氯气
B．除去
胶体中的
溶液
C．测定稀NaOH 溶液与稀盐酸反应中和热
D．进行酸碱中和滴定实验
【答案】A
【详解】A．由图可知，与直流电源正极相连的石墨棒为电解池的阳极，氯离子在阳极失去电子发生氧化
反应生成氯气，铁电极为阴极，水分子在阴极得到电子发生还原反应生成氢气和氢氧根离子，则题给装置
能达到用电解法制氯气的实验目的，故A 正确；
B．氢氧化铁胶体粒子也能透过滤纸，所以不能用过滤的方法除去氢氧化铁胶体中的氯化铁溶液，故B 错
误；
C．由图可知，测定中和热的装置中缺少使酸、碱溶液完全反应的玻璃搅拌棒，所以题给装置不能达到测
定中和热的实验目的，故C 错误；
D．NaOH 溶液不能选酸式滴定管盛放，应选碱式滴定管，故D 错误；
故答案选A。
5．某学习小组用“间接碘量法”测定某
晶体试样的纯度，试样不含其他能与
发生反应的氧化性杂
质，已知：
，
。取
试样溶于水，加入过量
固体，充
分反应，用
标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。下列说法正确的是
A．试样在容量瓶中溶解，滴定管选乙
B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由无色变为蓝色时，即达到滴定终点
C．丁图中，滴定前滴定管的读数为
D．对装有待测液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小
【答案】C
【详解】A．容量瓶不能作为溶解或稀释的仪器，故试样不能直接在容量瓶中溶解，
溶液显碱
性，故滴定管选丙，A 错误；
B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复蓝色时，即达到滴定终点，B 错
误；
C．滴定管的0 刻度在上面，越往下刻度越大，故丁图中，滴定前滴定管的读数为
，C 正确；
D．对装有待测液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则取用的待测液的体积偏大，消耗的
标准液体积偏大，故测得的结果偏大，D 错误；
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故答案选C。
6．化学需氧量（COD）指在一定条件下，水样中可被强氧化剂氧化的还原性物质（如有机物、亚硝酸
盐、硫化物等）所消耗的氧当量。COD 含量可按下列步骤测定：
【实验一】
【实验二】取10.00mL 蒸馏水代替待测水样，重复上述实验。
下列说法中不正确的是
A．步骤Ⅰ中使用的
溶液的浓度需标定
B．步骤Ⅱ中，
可能是有机物氧化反应的催化剂
C．
与指示剂的结合能力强于
D．若
溶液滴定前未润洗滴定管，则测得的COD 含量将偏低
【答案】A
【详解】实验一和实验二分别使用了待测水样和蒸馏水，通过加入K2Cr2O7溶液和H2SO4溶液，以及Fe2+和
指示剂，来测定水样中的化学需氧量(COD)，实验二作为对照实验；
A．实验二采用的蒸馏水不能和K2Cr2O7溶液以及(NH4)2Fe(SO4)2溶液反应，有了实验二作对照实验，步骤
Ⅰ中使用的
溶液的浓度不需标定，选项A 错误；
B．步骤Ⅱ中，Ag2SO4可能是有机物氧化反应的催化剂，因为催化剂可以加速反应速率，但不参与反应的
最终产物，选项B 正确；
C．Fe2+与指示剂的结合能力强于Fe3+，因为Fe2+在滴定过程中被氧化成Fe3+，指示剂的颜色变化标志着滴
定终点，选项C 正确；
D．若(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定前未润洗滴定管，则相当于稀释了(NH4)2Fe(SO4)2溶液，导致滴定体积偏大，
计算所得水样中还原性物质消耗的K2Cr2O7溶液偏少，从而测得的COD 含量偏低，选项D 正确；
答案选A。
7．下列实验方法及所选玻璃仪器(其他材质仪器任选)均正确的是
A．蒸馏法淡化海水，仪器为②③⑤⑥
B．分离
和
的混合液体，可用分液法，仪器为⑦⑧
C．除去苯中混有的少量苯酚：加入溴水，然后过滤，仪器为①⑦⑨
D．使用酸性高锰酸钾标准溶液通过滴定法测定某未知浓度的
溶液的浓度，仪器为④⑥
【答案】D
【详解】A．蒸馏法淡化海水，需选用直形冷凝管，故A 错误；
B．CCl4与Br2互溶，不分层，无法用分液法分离，应采用蒸馏法分离，故B 错误；
C．苯酚与溴水反应生成的三溴苯酚易溶于苯，无法通过过滤分离，正确分离方法为加NaOH 溶液后分
液，故C 错误；
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D．滴定法测定FeSO₄ 浓度时，需用酸式滴定管盛装酸性高锰酸钾标准液，锥形瓶盛放待测液，故D 正
确；
选D。
8．用标准氢氧化钠溶液滴定未知浓度的盐酸，酚酞作指示剂，下列实验操作或分析正确的是
A．滴定前用蒸馏水润洗碱式滴定管后直接装入标准
溶液
B．量取
待测盐酸时，选用量程为
的量筒以提高精度
C．滴定时眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化，当出现浅红色且半分钟内不褪色时停止滴定
D．若指示剂改为甲基橙，则测得盐酸浓度偏高
【答案】C
【详解】A．滴定前用蒸馏水润洗碱式滴定管后直接装入标准氢氧化钠溶液会使滴定消耗氢氧化钠溶液的
体积偏大，导致所测盐酸浓度偏高，故A 错误；
B．量取20.00mL 待测盐酸时，不能选用量程为25mL 的粗量器量筒，应选用量程为25.00mL 的酸式滴定
管以提高精度，故B 错误；
C．滴定时，左手控制碱式滴定管，右手控制锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化，当溶液中出现浅
红色，且半分钟内不褪色时应停止滴定，故C 正确；
D．甲基橙的变色范围为3.1—4.4，用标准氢氧化钠溶液滴定未知浓度的盐酸时，若指示剂改为甲基橙，与
酚酞作指示剂相比，滴定消耗氢氧化钠溶液的体积会略偏小，导致测得盐酸浓度略偏低，故D 错误；
故选C。
9．化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量（废水中不含干扰测定的物质）。
已知：
下列说法不正确的是
A．步骤Ⅰ中发生反应的离子方程式为
B．若消耗的
溶液的体积为
，则废水中苯酚含量为
C．步骤Ⅱ中加入的
溶液不能过量
D．由于
有挥发性，可能会造成测定结果偏高
【答案】C
【详解】测定经处理后的废水中苯酚的含量的实验方法为：先用
加入用硫酸酸化的过
量KBr 溶液将
转化为
：
；再加入
的废水，利用
消耗废水
中的苯酚转化为三溴苯酚沉淀：
，进行过滤，在滤液中加入过量KI
溶液消耗剩余的
，发生反应：
，最后用
溶液滴定
，根据消耗的
溶液体积计算废水中苯酚的含量，据此分析解答。
A．根据分析，步骤Ⅰ是将
转化为
，则反应的离子方程式为：
，
A 正确；
B．根据步骤Ⅰ可知生成的
，由
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得到当消耗的
溶液的体积为
时，则废水中苯酚含量为
，B 正确；
C．如果
溶液过量，过量的
在后续的滴定过程中不与
溶液反应，对滴定结果不产生影响，C
错误；
D．由于
的挥发性，可能会导致最后滴定时消耗的
溶液体积
偏低，根据苯酚含量的计算公式
可知会造成测定结果偏高，D 正确；
故答案为：C。
10．室温下，用
溶液分别滴定
的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所
示。下列说法错误的是
A．Ⅱ表示的是滴定盐酸的曲线
B．滴定过程中，两溶液pH 均为7 时，盐酸消耗的NaOH 体积大于醋酸
C．滴定醋酸过程中，当加入NaOH 体积为10mL 时，
D．两滴定实验均可以用酚酞做指示剂
【答案】C
【详解】A．盐酸为强酸，醋酸为弱酸，
的盐酸pH 值为1，
的醋酸pH 值大于
1，所以曲线Ⅱ表示的是滴定盐酸的曲线，A 正确；
B．滴定过程中，两溶液pH 均为7 时，盐酸为强酸，消耗的NaOH 体积为20mL，若醋酸消耗的NaOH 体
积也为20mL，此时恰好生成醋酸钠，溶液显碱性，要使溶液呈中性，即氢氧化钠溶液的体积小于20mL，
所以两溶液pH 均为7 时，盐酸消耗的NaOH 体积大于醋酸，B 正确；
C．滴定醋酸过程中，当加入NaOH 体积为10mL 时，生成的醋酸钠与剩余的醋酸为1:1，此时电荷守恒
为：
，原子守恒为：
，联立两式，
消去钠离子可得：
，C 错误；
D．两滴定实验滴定终点显碱性或中性，用酚酞做指示剂，误差更小，所以均可以用酚酞做指示剂，D 正
确；
故选C。
11．用
的
溶液来测定未知浓度醋酸溶液，下列操作中可能使所测醋酸溶液的浓度数值
偏高的是
A．水洗涤后的酸式滴定管未用醋酸溶液润洗就直接注入醋酸溶液，并移取
的醋酸溶液于锥
形瓶中
B．滴定快达终点时，用蒸馏水洗涤锥形瓶的瓶壁，然后继续滴定至终点
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C．用甲基橙作指示剂滴至橙色变黄色后，要等30 秒，若溶液不褪色表明达到滴定终点
D．读取
溶液体积时，开始俯视读数，滴定结束时仰视读数
【答案】D
【详解】A．酸式滴定管未润洗导致醋酸被稀释，实际取用的醋酸物质的量减少，所需NaOH 体积减少，
测得浓度偏低，A 错误；
B．锥形瓶加水不影响醋酸物质的量，对滴定结果无影响。B 错误；
C．甲基橙的变色范围在酸性区间（pH≈4.4），而滴定终点应为碱性（pH≈8.7），导致NaOH 用量不足，
结果偏低，C 错误；
D．初始俯视读数使V₁ 偏小，终点仰视读数使V₂ 偏大，导致计算出的V(NaOH)偏大，结果偏高，D 正
确；
故答案为：D。
12．下列实验仪器或试剂的使用错误的是
A．容量瓶和分液漏斗使用前均需检查是否漏水
B．接近滴定终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁
C．用
溶液检验
溶液中是否含有
D．饱和
溶液需保存在带橡胶塞的棕色玻璃细口瓶中
【答案】D
【详解】A．容量瓶和分液漏斗带有磨口玻璃旋塞或磨口玻璃塞，为防止漏液，使用前均需检查是否漏
水，故正确；
B．接近滴定终点时，滴定管可通过接触内壁使残留液滴流出，确保反应完全，故B 正确；
C．
与
生成蓝色沉淀，Fe3+与
不反应，所以用
溶液检验
溶液中是否含有
，故C 正确；
D．
水解生成HF，HF 与二氧化硅反应腐蚀玻璃，所以饱和
溶液需保存在塑料瓶中，故D 错
误；
选D。
13．水溶液电位滴定是利用溶液电位(E)突变指示终点的滴定法。某温度下，用0.1000
的硝酸银标
准溶液对25.00mL 含NaCl 和NaCN 的混合溶液进行电位滴定，获得电位(E)和硝酸银标准溶液体积(V)的电
位滴定曲线如图所示。已知：①
与过量的
发生反应
，在含
的溶液
中加
发生反应
；②该温度下，
，
。下列说法错误的是
A．
B．原混合液中
C．A～B、B～C 均有沉淀生成
D．C 点时，溶液中
【答案】B
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【详解】
，含NaCl 和NaCN 的混合溶液滴加硝酸银，NaCN 先与硝酸银反应；OA
段发生反应
、AB 段发生反应
，BC 段发生反应
，据此分析；
A．结合已知信息Ⅰ知，OA 段发生反应①
，A 点时
恰好完全转化为
，AB 段发生反应②
，B 点时
恰好完全转化为
，OB 段消耗硝
酸银溶液的体积是OA 段的2 倍，则
，A 正确；
B．原溶液中
mol/L．
mol/L，原混合液中
，B 错误；
C．AB 段发生反应
，BC 段发生反应
，均有沉淀生成，C 错
误；
D．C 点，溶液中同时存在二者的沉淀溶解平衡，
，D 正确；
故选B。
14．某化学实验小组通过“凯氏定氮法”测定某蛋白质中的含氮量，实验方案如下：
已知：
①“消化”操作是用浓硫酸先将有机物碳化，再将
元素分别转化为
、
；
②滴定结束后需另取30.00mL 相同浓度的硼酸，进行空白对照滴定。
下列说法不正确的是
A．消化时可选择NaOH 溶液吸收尾气
B．吸收时发生反应的化学方程式为
C．滴定时指示剂可选择甲基红(变色pH 范围：4.4～6.2)
D．空白对照滴定时，未用标准液润洗滴定管会导致蛋白质中的含氮量测定结果偏大
【答案】D
【详解】用电子天平称量10.00g 的蛋白质，在催化剂和浓硫酸的作用下将有机物碳化，再将
元
素分别转化为
、
，最终生成
，硫酸铵与氢氧化钠作用生成氨气，蒸出氨气用硼
酸吸收得到(NH4)2B4O7，最后用盐酸滴定，据此解答。
A．消化时浓硫酸可能被还原产生SO2，有机物碳元素生成CO2，二者均为酸性氧化物，NaOH 溶液可吸收
酸性气体CO2、SO2，A 正确；
B．吸收时NH3与过量硼酸反应生成(NH4)2B4O7，化学方程式2NH3+4H3BO3=(NH4)2B4O7+5H2O，原子守
恒，B 正确；
C．滴定反应为(NH4)2B4O7+2HCl+5H2O=2NH4Cl+4H3BO3，产物NH4Cl 水解显酸性，H3BO3为弱酸，溶液呈
酸性，适合用甲基红作为指示剂，C 正确；
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D．空白对照滴定时，未用标准液润洗滴定管，标准液浓度偏低，滴定对照组消耗标准液体积偏大，样品
消耗标准液体积偏小，含氮量测定结果偏小，D 错误；
故选D。
15．水果中维生素
（摩尔质量为
）的含量可用化学实验方法测定。酸性条件下，向含维生素
的淀粉
溶液中加入
溶液，当
溶液刚刚加入时，
会与
迅速发生氧化还原反应生成
；然
后生成的
会与维生素
发生反应（二者以物质的量之比
反应），
被迅速消耗；当溶液中的维生素
全部反应后，
与
继续反应生成的
会使淀粉变蓝色。实验步骤如下：
（1）称取
水果样品，切碎研磨，取其汁配成
溶液待用；
（2）取
该溶液于锥形瓶中，向其中加入适量盐酸和过量淀粉
溶液；
（3）向滴定管中装入
标准溶液，记录滴定管读数为
；
（4）用滴定管向锥形瓶中逐滴加入
标准溶液至终点，记录滴定管读数为
。
关于上述实验操作，下列叙述正确的是
A．只需要烧杯、
容量瓶、玻璃棒即可配制该样品溶液
B．当滴入半滴
标准溶液时，溶液变蓝色，此时立即记录读数
C．为了调控滴定速率，便于观察，可向锥形瓶中加入少量蒸馏水
D．滴定过程中，左手轻轻挤压玻璃球，眼睛注视锥形瓶
【答案】C
【详解】
与I−发生氧化还原
，生成的I2会与维生素C 发生反应（二者以物质的
量之比1:1 反应），可知
，根据具体实验步骤进行如下详解；
A．将样品固体溶解后准确配制成250mL 溶液，所需的仪器还有胶头滴管、量筒，A 错误；
B．当滴入半滴KIO3标准溶液时，溶液变蓝色且30s 内不变色，此时立即记录读数，B 错误；
C．向锥形瓶中加入少量蒸馏水不会改变待测溶液的物质的量，为了调控滴定速率，便于观察，可向锥形
瓶中加入少量蒸馏水，C 正确；
D．KIO3标准溶液应装在酸式滴定管中，左手控制玻璃活塞，眼睛注视锥形瓶中颜色变化，D 错误；
答案选C。
二、非选择题：本题共5 小题，共55 分。
16．二氯异氰尿酸钠
是一种高效、安全、便于存储运输的固体含氯消毒剂，某化学实验小
组设计用NaClO 法制备二氯异氰尿酸钠实验装置如图所示：
已知：
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①二氯异氰尿酸钠常温下为白色固体，难溶于冷水；
②
(氰尿酸)
(反应放热)；
6NaOH(
③
热)
。
回答下列问题：
(1)D 中盛装NaOH 溶液的仪器名称为 ；B 装置中饱和食盐水的作用是 。
(2)A 装置中发生反应的离子方程式为 。
(3)有同学认为没有必要设置C 装置的可能原因是 ；当观察到 (填“B”“D”或“E”)
装置充满黄绿色气体时，向D 装置中滴加氰尿酸溶液；在加氰尿酸溶液过程中 (填“需要”或
“不需要”)通入
；为了提高二氯异氰尿酸钠的产率，对D 装置进行 (填“冰水浴”或“热
水浴”)。
(4)该小组采用碘量法测定样品中二氯异氰尿酸钠的含量，原理如下：
；
；
。
准确称取0.5000 g 样品，配成100.00 mL 溶液；取25.00 mL 上述溶液于碘量瓶中，加入适量酸和过量KI 溶
液，密封在暗处静置一段时间；用0.1000 mol·L-1
标准溶液滴定该溶液，加入指示剂，滴定至终
点，平均消耗
标准溶液22.00 mL。
①加入的指示剂是 。
②样品中二氯异氰尿酸钠的含量为 %(保留三位有效数字)。
【答案】
(1)三颈烧瓶 除去Cl2中混有的HCl
(2)
(3)少量水蒸气进入D 装置对制备反应的影响不大 D 需要 冰水浴
(4)淀粉溶液 96.8
【详解】制取二氯异氰尿酸钠时，将氯气先通入NaOH 溶液中，然后再滴加氰尿酸溶液。装置A 中用浓盐
酸与氯酸钾晶体反应制取Cl2，由于浓盐酸易挥发，制得的氯气中常混有HCl。装置B 中应盛有饱和食盐
水，用于除去Cl2中混有的HCl，装置C 中浓硫酸用于干燥Cl2；装置D 用于制取二氯异氰尿酸钠，装置E
用于吸收Cl2尾气。
（1）D 中盛装NaOH 溶液的仪器名称为：三颈烧瓶；由于浓盐酸具有很强的挥发性，制得的氯气中常混有
HCl，饱和食盐水可除去Cl2中的氯化氢，即B 装置中饱和食盐水的作用是：除去Cl2中混有的HCl。
（2）A 装置中，KClO3与浓盐酸发生反应，生成KCl、Cl2和水，依据得失电子守恒、电荷守恒和原子守
恒，可得出发生反应的离子方程式为
。
（3）D 装置中发生的反应仍是在水溶液中进行的，所以有同学认为没有必要设置C 装置，可能原因是：
少量水蒸气进入D 装置对制备反应的影响不大；当三颈烧瓶内液面上方充满黄绿色气体时，说明氯气和氢
氧化钠溶液完全反应，此时向D 装置中滴加氰尿酸溶液；由信息②
(氰尿酸)
(反应放热)可知，在加氰尿酸溶液过程中生成二氯异氰尿酸钠的同时也生成
了氢氧化钠，所以需要继续通入Cl2，使反应生成的氢氧化钠转化为次氯酸钠，从而提高二氯异氰尿酸钠的
产率；由信息③6NaOH(热)
可知，氯气和热氢氧化钠溶液反应生成的不是
次氯酸钠，而是副产物氯酸钠，由信息②可知，该反应为放热反应，降低温度有利于生成二氯异氰尿酸
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钠，所以应对D 装置进行冰水浴。
（4）①生成的I2遇淀粉后溶液变蓝，常用淀粉溶液检验碘单质，则加入的指示剂是淀粉溶液。
②由反应可建立如下关系式：Na(CNO)3Cl2
2HClO
2I2
4Na2S2O3，取出的25.00 mL 溶液中，消耗
Na2S2O3的物质的量为n(Na2S2O3)=0.1000 mol/L×0.022 L=2.2×10-3mol，n
=
n(Na2S2O3)=
×2.2×10-3 mol=5.5×10-4 mol，则样品中二氯异氰尿酸钠的含量为
=96.8%。
17．滴定分析是一种操作简便、准确度很高的定量分析方法，它可广泛应用于中和滴定、氧化还原反应等
滴定中。
I．用0.1032mol/L NaOH 标准溶液溶液滴定未知浓度的醋酸，完成以下填空：
(1)在使用滴定管前，首先要 。
(2)该实验中选择的指示剂是 （填“甲基橙”或“酚酞”）。
(3)滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应注意观察 。
(4)如图为盛放醋酸的滴定管中液面的位置，其读数为 mL。
II．某同学通过高锰酸钾滴定来测定草酸(H2C2O4)样品中草酸的质量分数(样品中杂质不与高锰酸钾反应)，
其反应的离子方程式：
。某同学称取2.000g 草酸样品，配
制成100mL 溶液，移取40.00mL 试样溶液于锥形瓶中，用0.1000mol/L 的酸性KMnO4标准溶液滴定。达到
滴定终点时，消耗标准溶液20.00mL。
(5)滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入 （填“酸式”或“碱式”）滴定管中。
(6)达到滴定终点的现象为： 。
(7)草酸样品中草酸的质量分数为 。
(8)若滴定终点读数时俯视刻度，所测结果将 ，(填“偏大”“偏小”“无影响”，下同)。
若滴定前盛装标准液的滴定管尖嘴部分末充满溶液，所测结果将 。
【答案】
(1)检查滴定管是否漏水
(2)酚酞
(3)锥形瓶内的颜色变化
(4)22.80
(5)酸式
(6)最后半滴高锰酸钾溶液滴入时，溶液颜色变成浅红色且30s 内不褪色
(7)56.25%
(8)偏小 偏大
【详解】（1）滴定管使用前，首先要检查滴定管是否漏水；
（2）NaOH 滴定醋酸，终点显示碱性，应该用酚酞做指示剂；
（3）滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应注意观察锥形瓶内溶液颜色的变化；
（4）滴定管读数时，精确到小数点后两位数，滴定管的读数为：22.80mL；
（5）高锰酸钾具有腐蚀性，应该注入到酸式滴定管内；
（6）高锰酸钾滴定草酸，达到终点时，最后半滴高锰酸钾溶液滴入时，溶液颜色变成浅红色且30s 内不褪
色；
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（7）根据方程式：
可知，n(H2C2O4)=
n(
)=
×0.1000mol/L×20.00×10-3L×
=1.25×10-2mol，草酸的质量分数为
；
（8）若滴定终点读数时俯视刻度，读取的标准溶液体积偏小，所测结果将草酸的质量分数偏小；
若滴定前盛装标准液的滴定管尖嘴部分末充满溶液，起始读数偏小，所得标准溶液体积偏大，结果偏大。
18．白色颜料中通常会添加钛白，钛白的主要成分为TiO2，某小组采用滴定分析法测定钛白中的
含
量：
①溶解：称取 mg 样品放入具塞锥形瓶，加入
和
混合溶液，加热使样品溶解；
②还原：冷却后，加入足量稀盐酸(Ti 元素存在形式变为
加入过量铝粉将
充分还原
(未配平)]；
③滴定：将过量金属铝完全溶解并冷却后，滴加2~3 滴指示剂，用c mol/L 的
标准溶液进行
滴定(Fe3+能将Ti3+氧化为四价钛的化合物)，重复上述滴定操作2~3 次，平均消耗
标准溶液
VmL。
(1)过量铝粉的作用除了还原 TiO2+外，另一个作用是 。
(2)上述滴定过程中应选用的指示剂为 。
(3)从下列选项中选择滴定实验的正确操作并排序[已知
标准溶液呈酸性]：
检漏→蒸馏水洗涤→____→____→____→____→____→____→开始滴定
A．烘干
B．装入
标准溶液至零刻度以上
C．调整滴定管液面至零刻度或零刻度以下
D．从上口倒出润洗液
E.从下口放出润洗液
F.用力捏挤玻璃珠使溶液从尖嘴喷出，以排除气泡
G.快速全开旋塞，以排除气泡
H. 用
标准溶液润洗2~3 次
I.记录起始读数
(4)在记录起始读数时，液面位置如图所示，则此时的读数为 。
(5)下列关于滴定分析的操作，不正确的是_______。
A．用托盘天平称量样品 mg
B．滴定管时，通常用左手控制旋塞滴加溶液，右手摇动锥形瓶，使溶液向同一方向旋转
C．读数时应将滴定管从架上取下，捏住管上端无刻度处，使滴定管保持垂直
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D．滴定前滴定管尖嘴内无气泡，滴定后尖嘴内有气泡，则测得 TiO2的含量结果偏高
(6)钛白中
的质量分数为 。(写出最简表达式)
【答案】
(1)与溶液中的酸反应生成氢气，将装置内的空气排尽，防止溶液中的
在空气中被氧化
(2)KSCN 溶液(或NH4SCN 等硫氰化物)
(3)H→D→B→G→C→I
(4)0.60 mL
(5)AD
(6)
【详解】（1）
+容易被溶解氧氧化，因此过量铝粉与溶液中的酸反应生成氢气，可以将氧气排出，而
防止
被氧化；
（2）滴定过程中可以利用铁离子与硫氰根结合产生红色物质而用硫氰盐做指示剂，因此可选KSCN 溶液
(或NH4SCN 等硫氰化物)作指示剂；
（3）滴定管使用前的操作步骤：检漏→蒸馏水洗涤→用标准液润洗2~3 次（H）→从上口放出润洗液
（D）→装入标准液至零刻度以上（B）→快速全开旋塞，以排除气泡（G）→调整滴定管液面至零刻度或
零刻度以下（C）→记录起始读数（I）→开始滴定。所以顺序为H→D→B→G→C→I；
（4）滴定管的读数精确到0.01 mL，由图可知，此时的读数为0.60 mL；
（5）A．滴定过程中可以利用铁离子与硫氰根结合产生红色物质而用硫氰盐做指示剂；滴定实验精确度要
求，需用分析天平称量样品，A 错误；
B．右手摇动锥形瓶，使溶液向同一方向旋转，该操作可以让标准液和待测液接触充分，从而降低滴定误
差，B 正确；
C．滴定管夹持时滴定管不一定竖直，取消夹持后读数可以减小误差，C 正确；
D．滴定前滴定管尖嘴内无气泡，滴定后尖嘴内有气泡，消耗标准液体积偏小，测得TiO2 的含量测定结果
偏低，D 错误；
故选AD；
（6）根据得失电子守恒，有Ti3+~Fe3+，故
、
，钛白中TiO2质量分数为
。
19．亚硝酰硫酸(
)可以用在重氮化反应中，是白色片状、多孔或粒状晶体，遇水分解为硫酸、硝
酸和NO，溶于浓硫酸而不分解。制备亚硝酰硫酸的原理为
，
。
实验室用如图所示装置(部分夹持仪器略)制备少量亚硝酰硫酸，并测定产品纯度。
回答下列问题：
(1)仪器X 的名称为 。
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(2)按照气流从左到右的方向，上述仪器的连接顺序为
(填仪器接口的字母，部分仪器可以
重复使用)
。
(3)B 装置中浓硫酸的作用为 。
(4)开始时反应缓慢，但某时刻反应速率明显加快，其原因可能是 。
(5)测定亚硝酰硫酸的纯度
步骤I：准确称取20.00 g 产品，在特定条件下配制成250 mL 溶液。
步骤II：取25.00 mL I 中溶液于250 mL 烧瓶中，加入60.00 mL 未知浓度的
溶液(过量)和
溶液，摇匀。
步骤III：向II 反应后的溶液中加
标准溶液进行滴定，消耗
溶液20.00 mL。
步骤IV：把II 中亚硝酰硫酸溶液换为蒸馏水(空白实验)，重复上述步骤，消耗
溶液的体积为60.00
mL。
①步骤II 中发生反应的化学方程式为 (产物中有硝酸)。
②滴定终点时的现象为 。亚硝酰硫酸的纯度为 (结果精确到
)。
【答案】
(1)三颈烧瓶
(2)
(3)溶解亚硝酰硫酸并防止其分解
(4)生成的
对该反应有催化作用，使反应速率加快
(5)
溶液由浅紫色变为无色，且半
分钟内颜色不恢复
【详解】本实验制备亚硝酰硫酸的原理是
，
。A 装置用
于制备二氧化硫，因为亚硝酰硫酸遇水分解为硫酸、硝酸和NO，故需要除去二氧化硫中的水蒸气，即通
过C 装置，然后将
通入B 装置中发生反应，为防止水蒸气进入B 中，可利用C 装置，因为二氧化硫对
环境有污染，所以需要进行尾气处理，故用装置D 除去多余的二氧化硫，据此解答。
（1）仪器X 的名称为三颈烧瓶，故答案为：三颈烧瓶；
（2）由以上分析可知，装置的连接顺序应为
，故答案为：
；
（3）由题干可知，
溶于浓硫酸而不分解，因此B 装置中浓硫酸的作用为溶解亚硝酰硫酸并防止
其分解，故答案为：溶解亚硝酰硫酸并防止其分解；
（4）开始时反应缓慢，某时刻反应速率明显加快，这个现象与酸性高锰酸钾溶液和草酸反应类似，
作高锰酸钾与草酸反应的催化剂，因此引起该反应速率明显加快的原因可能是
为该反应的催化
剂，故答案为：生成的
对该反应有催化作用，使反应速率加快；
（5）①根据信息可知步骤II 中发生反应的化学方程式为
；
②用草酸钠标准溶液滴定高锰酸钾溶液，高锰酸钾溶液褪色，滴定终点的现象为滴入最后半滴标准液，溶
液由浅紫色变为无色，且半分钟或30 s 内不恢复；把II 中亚硝酰硫酸换为蒸馏水，重复上述操作步骤，消
耗草酸钠的体积为60 mL，根据得失电子守恒，有
，解得
，
、草酸钠作还原剂，
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高锰酸钾作氧化剂，因此根据得失电子守恒，有
，解得
，则250
mL 溶液中含有
的物质的量为0.1 mol，故20.00 g 产品中亚硝酰硫酸的纯度为
，故答案为：溶液由浅紫色变为无色，且半分钟内颜色不恢复；
。
20．三草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体
是制备负载型活性铁催化剂的主要原料，也是一种很好
的有机反应催化剂。实验室欲制备少量三草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体并测定其配阴离子的电荷。
查阅资料：
是翠绿色单斜晶体，溶于水但不溶于乙醇，摩尔质量为
。它
是光敏物质，见光易分解。回答下列问题：
Ⅰ．制备三草酸合铁酸钾晶体
实验室制备
的流程如下：
(1)步骤①加入稀硫酸的作用是 。
(2)步骤③过滤不会用到下列仪器中的 (填仪器名称)。
(3)步骤⑤加入乙醇的目的是 ，滴加适量
浓溶液也可起到类似的作用，原理是 。
(4)完成实验后发现产率偏低，其原因可能是 (任答一点即可)。
Ⅱ．三草酸合铁酸钾配阴离子电荷数(
)的测定
称取
加蒸馏水溶解，将溶液通过装有强碱性阴离子交换树脂的交换柱，
溶液中的配阴离子与阴离子树脂上的
进行交换，充分交换出
，用
容量
瓶承接洗脱液。用蒸馏水不断淋洗交换柱，最终配成
溶液。取
于
锥形瓶中，滴加少
量
溶液作指示剂。用
标准溶液滴定至终点，三次平均消耗
标准溶液
。
已知：
。
(5)如何判断产品中的配阴离子已经交换完全： 。
(6)滴定最适宜的
范围为
，若滴定环境
过小，会导致测定结果偏高，解释原因： (用
离子方程式解释)。
(7)列出
的计算式： 。
【答案】
(1)抑制
的水解
(2)分液漏斗、锥形瓶
(3)降低产品的溶解度，便于析出 利用同离子效应，促使产品结晶析出
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(4)
见光易分解(或
滴加速度过快，未使
充分氧化)
(5)取适量最后一次淋洗液于试管中，滴加稀硝酸，无明显现象，再加硝酸银溶液，若无沉淀产生，则已交
换完全
(6)
(7)
【详解】实验室制备
从FeSO4开始，加入硫酸抑制水解，再加入草酸钾得到草酸亚
铁，经过滤洗涤得到草酸亚铁固体，经过氧化氢氧化得到
溶液，加入乙醇让产品以
形式出现。
（1）
属于强酸弱碱盐，加入稀硫酸抑制
的水解，避免生成
沉淀。
（2）过滤用到的仪器有烧杯、玻璃棒、漏斗、铁架台，不会用到分液漏斗和锥形瓶。
（3）资料显示产品不溶于乙醇，因此加入乙醇可以降低产品的溶解度而析出；三草酸合铁酸钾存在溶解
平衡，加入
增大了
的浓度，促使平衡向产生沉淀的方向移动。
（4）根据已知信息产率偏低的可能原因可能为产品见光易分解，再比如
不稳定，易分解，氧化
不充分等。
（5）
溶液中的配阴离子与阴离子树脂上的
进行交换，充分交换出
，当产品中
的配阴离子交换完全时，最后一次淋洗液中不再含
，故只需检验有无
即可。
（6）指示剂存在平衡：
，若滴定环境
过小，平衡右移，
的浓度较
小，需要加入更多的
才会指示终点，导致测定结果偏高。
（7）根据
的计算式：
，
的物质的量为
，
溶液中
的物质的量为
，交换液中
总量为
，配合物的物质的量为
，代入
的计
算式：
，可得结果
。
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