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第34 讲 酸碱中和反应及中和滴定
1.了解酸碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法，知道指示剂选择的方法。
2.掌握酸碱中和滴定的操作和数据处理误差分析的方法。
3.掌握滴定法在定量测定中的应用。
考点一 酸碱中和滴定
1．实验原理
利用酸碱中和反应，用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法叫酸碱中和滴定。一元
酸与一元碱滴定时，c 待＝。
2．酸碱中和滴定的关键
(1)准确测定标准液和待测液的体积。
(2)准确判断滴定终点。
3．实验用品
(1)仪器
图(A)是酸式滴定管，图(B)是碱式滴定管，滴定管夹、铁架台、锥定管夹锥形瓶
(2)试剂
标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
(3)滴定管的使用
试剂性质
滴定管
原因
任务目标
必备知识
1
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酸性、氧化
性
酸式滴定管
氧化性物质易腐蚀橡胶管
碱性
碱式滴定管
碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开
(4)指示剂的选择。
①强酸强碱相互滴定，可选用酚酞或甲基橙作指示剂。
②若反应生成呈酸性的强酸弱碱盐溶液，则一般选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙，变色范围是3.1
～4.4)；若反应生成呈碱性的强碱弱酸盐溶液，则一般选用碱性变色范围的指示剂(酚酞，变色范围是8.2～
10.0)。
③酸碱中和滴定中一般不用石蕊作指示剂，因为其颜色变化不明显，且变色范围过宽(5.0～8.0)。
4．实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH 溶液为例)
(1)滴定前的准备。
—检查滴定管活塞是否漏水在确保不漏水后方可使用
↓
—用蒸馏水洗涤滴定管2～3 次
↓
—用待盛液润洗滴定管2～3 次
↓
—
—
↓
—记录初始液面刻度
②锥形瓶：注碱液→记读数→加酚酞指示剂。
(2)滴定。
(3)滴定终点判断。
等到滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点，
并记录标准液的体积。
(4)操作步骤。
①仪器的洗涤：
滴定管(或移液管)：自来水→蒸馏水→所装溶液润洗。
锥形瓶：自来水→蒸馏水(不用所装溶液洗涤)。
②装液调整液面：装液，使液面一般高于“0”刻度，驱除滴定管尖嘴处的气泡。
2
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③读数：调整液面在“0”刻度或“0”刻度以下，读出初读数；滴定至终点，读出末读数，实际消耗标
准液的体积为末读数－初读数。
5．数据处理
按上述操作重复2～3 次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。
6．误差分析
(1)依据
c(待测)＝，由于c(标准)和V(待测)已确定，所以只要分析出错误操作引起V(标准)的变化，即可得出答
案。
(2)常见误差
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例，常见的不正确操作及可能引起的后果有：
步骤
操作
V(标准)
c(待测)
洗涤
酸式滴定管未用标准溶液润洗
变大
偏高
碱式滴定管未用待测溶液润洗
变小
偏低
锥形瓶用待测溶液润洗
变大
偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
不变
无影响
取液
放出碱液的滴定管开始时尖嘴处有气泡，放出液
体后气泡消失
变小
偏低
滴定
酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失
变大
偏高
振荡锥形瓶时部分液体溅出
变小
偏低
部分酸液滴出锥形瓶外
变大
偏高
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后仅加
一滴NaOH 溶液无变化
变大
偏高
读数
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数
(或前仰后俯)
变小
偏低
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数
(或前俯后仰)
变大
偏高
1．下列实验误差分析错误的是（ ）
A．滴定管未润洗直接加入标准液，则待测溶液浓度偏大
B．用容量瓶配制溶液，定容时仰视刻度线，所配溶液浓度偏小
C．用润湿的pH 试纸测稀酸溶液的pH，测定值偏小
D．测定中和反应的反应热时，将碱缓慢倒入酸中，所测温度值偏小
要点突破
3
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【答案】C
【解析】A. 滴定管未润洗直接加入标准液，消耗标准液体积偏大，待测溶液浓度偏大，A 项正确；
B. 用容量瓶配制溶液，定容时仰视刻度线，增大了溶液的体积，使所配溶液浓度偏小，B 项正确；
C. 将pH 试纸润湿后会将溶液稀释，使c(H+)降低，pH 测定的值偏大，C 项错误；
D. 测定中和反应的反应热时，将碱缓慢倒入酸中，会造成热量的散失，导致所测温度值偏小，D 项正确；
2．下列实验方法或操作正确的是( )
A．酸碱中和滴定时，右手旋转滴定管的活塞，左手摇动锥形瓶，眼睛注视滴定管中的液面
B．用200mL 烧杯配制物质的量浓度约为0.1000mol/L 氢氧化钠溶液200mL
C．不用另加任何试剂就能鉴别NaAlO2、Na2SiO3、HCl、NaCl 四种无色溶液
D．用托盘天平称取1.6g 硫酸铜晶体配制100mL 0.1mol/L 的硫酸铜溶液
【答案】C
【解析】A．酸碱中和滴定时，眼睛应观察锥形瓶中溶液颜色的变化，故A 错误；
B．物质的量浓度约为0.1000mol/L 的氢氧化钠溶液应用容量瓶，而不是烧杯，故B 错误；
C．任取一种逐滴滴入其他三种溶液中，观察现象。①若一个无明显变化，一个出现沉淀，一个先产生沉
淀，滴加过量后又消失，则滴加的是HCl，无明显变化的是NaCl，出现沉淀的是Na2SiO3，先产生沉淀，滴
加过量后又消失的是NaAlO2；②若两个无明显变化，一个出现沉淀，则滴加的是Na2SiO3或NaAlO2，出现
沉淀的是HCl，无明显变化的是NaCl，再用HCl 鉴别Na2SiO3或NaAlO2，出现沉淀的是Na2SiO3，先产生沉淀，
滴加过量后又消失的是NaAlO2；③若都没有明显变化，则滴加的是NaCl，再在其余三种中任取一种逐滴滴
入其他两种中，结合①②分析判断，因此根据该实验方法通过相互反应的现象可以鉴别这四种无色溶液，
故C 正确；
D．配制100mL 0.1mol/L 的硫酸铜溶液采用0.01mo l 硫酸铜晶体，应该称取0.01mol ×250g/mol=2.5g 硫酸
铜晶体，故D 错误；
3．滴定实验是化学学科中重要的定量实验。请回答下列问题：
Ⅰ．酸碱中和滴定——已知某NaOH 试样中含有NaCl 杂质，为测定试样中NaOH 的质量分数，进行如下步骤
实验：
①称量1.00g 样品溶于水，配成250 mL 溶液； ②准确量取25.00mL 所配溶液于锥形瓶中；
③滴加几滴酚酞溶液；④用0.10mol/L 的标准盐酸滴定三次，每次消耗盐酸的体积记录如下：
滴定序号
待测液体积
所消耗盐酸标准的体积（mL）
滴定前
滴定后
4
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1
25.00
0.50
20.60
2
25.00
6.00
26.00
3
25.00
1.10
21.00
（1）用_____滴定管(填“酸式”或“碱式”)盛装0.10mol/L 的盐酸标准液。
（2）试样中NaOH 的质量分数为______________________。
（3）若出现下列情况，测定结果偏高的是___________。
a．滴定前用蒸馏水冲洗锥形瓶
b．在振荡锥形瓶时不慎将瓶内溶液溅出
c．若在滴定过程中不慎将数滴酸液滴在锥形瓶外
d．酸式滴定管滴至终点对，俯视读数
e．酸式滴定管用蒸馏水洗后，未用标准液润洗
Ⅱ．氧化还原滴定—取草酸溶液置于锥形瓶中，加入适量稀硫酸，用浓度为0.1mol·L－1的高锰酸钾溶液滴定，
发生的反应为：2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+10CO2↑+2MnSO4+8H2O。
（4）滴定时，KMnO4溶液应装在酸式滴定管中，滴定终点时滴定现象是________________。
Ⅲ．沉淀滴定――滴定剂和被滴定物的生成物比滴定剂与指示剂的生成物更难溶。
（5）参考下表中的数据，若用AgNO3滴定NaSCN 溶液，可选用的指示剂是____(填选项字母)。
难溶物
AgCl
AgBr
AgCN
Ag2CrO4
AgSCN
颜色
白
浅黄
白
砖红
白
Ksp
1.77×10－10
5.35×10－13
1.21×10－16
1.12×10－12
1.0×10－12
A．NaCl B．NaBr C．NaCN D．Na2CrO4
【答案】（1）酸式 （2） 80% （3）ce （4）锥形瓶中溶液由无色变为浅红色或浅紫色，且半
分钟内不褪色 （5） D
【解析】（1）在酸碱中和滴定中，用酸式滴定管盛装酸性或具有氧化性的溶液，用碱式滴定管盛装碱性
液体，所以用酸式滴定管盛装0.10mol/L 的盐酸标准液；
（2）根据三次实验所得数据求平均值，消耗盐酸体积为（20.10+20.00+19.90）÷3=20.00mL，再根据
c(酸)×V（酸）=c(碱)×V（碱），0.1×20=c(碱)×25 解得c(碱)=0.08mol/L，试样中NaOH 的质量分数为
[（0.08×0.25）×40]÷1×100%=80%；
（3）a．滴定前用蒸馏水冲洗锥形瓶，对测定结果无影响；b．在振荡锥形瓶时不慎将瓶内溶液溅出，导
致碱液减少，消耗标准液减少，所测浓度偏低；c．若在滴定过程中不慎将数滴酸液滴在锥形瓶外，导致消
5
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耗标准酸液增大，所测浓度偏高；d．酸式滴定管滴至终点时，俯视读数，导致末读数据减小，所测结果
偏低，e．酸式滴定管用蒸馏水洗后，未用标准液润洗，导致标准液浓度降低，消耗标准液体积增大，所
测结果偏高；选ce；
（4）KMnO4溶液是紫色溶液，当高锰酸钾滴入，由于反应导致溶液无色，若到终点，再滴入的高锰酸钾
使溶液呈紫色，所以该滴定过程不需要指示剂，滴定终点时滴定现象是锥形瓶中溶液由无色变为浅红色或
浅紫色，且半分钟内不褪色；
（5）指示剂的选取原则变色明显，根据题给信息，用Na2CrO4作指示剂最好，选D。
考点二 氧化还原滴定
1．原理
以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定本身并没有还原性
或氧化性但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
2．试剂
(1)常见用于滴定的氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7等。
(2)常见用于滴定的还原剂：亚铁盐、草酸、维生素C 等。
3．指示剂
(1)氧化还原指示剂。
(2)专用指示剂，如淀粉可用作碘量法的指示剂。
(3)自身指示剂，如KMnO4溶液可自身指示滴定终点。
1．用
的
标准溶液滴定某未知浓度的
溶液，下列说法错误的是( )
A．该滴定实验不需要指示剂
B．该实验用到的玻璃仪器有酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶
C．滴定管使用前需检验是否漏液
D．若滴定终止时，仰视读数，所测
浓度偏高
必备知识
要点突破
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【答案】B
【解析】A．高锰酸钾溶液本身为紫色，与草酸发生氧化还原反应被还原为无色的二价锰离子，所以该滴
定实验不需要指示剂，故A 正确；
B．该实验用到的玻璃仪器有酸式滴定管、锥形瓶，用不到碱式滴定管，故B 错误；
C．滴定管使用前需检验是否漏液，故C 正确；
D．若滴定终止时，仰视读数，读取的标准溶液的体积偏大，所测
浓度偏高，故D 正确；
2．下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是( )
提示：
、
。
选项
滴定管中的溶液
锥形瓶中的溶液
指示剂
滴定终点颜色变化
A
溶液
溶液
酚酞
无色→浅红色
B
盐酸
氨水
甲基橙
黄色→橙色
C
酸性
溶液
溶液
无
无色→浅紫红色
D
碘水
溶液
淀粉
蓝色→无色
【答案】D
【解析】A．氢氧化钠溶液滴定醋酸时，恰好中和时生成醋酸钠，此时溶液显碱性，所以选择碱性条件下
变色的指示剂即酚酞，终点颜色变化为无色→浅红色，A 正确；
B．盐酸滴定氨水时，恰好中和时生成氯化铵，此时溶液显酸性，所以选择酸性条件下变色的指示剂—甲
基橙，终点颜色变化为黄色→橙色，B 正确；
C．据题给已知反应，可以用酸性高锰酸钾溶液氧化亚硫酸钾的原理进行滴定，亚硫酸钾被完全氧化后，
过量的高锰酸钾使溶液显浅紫红色，C 正确；
D．用碘水滴定硫化钠溶液，淀粉作指示剂，开始时溶液无色，硫化钠被完全消耗后，过量的碘水使淀粉
显蓝色，所以滴定终点的颜色变化为无色→蓝色，D 错误。
3．常温下，将
缓慢通入100mL 水中至饱和，然后向所得饱和氯水中逐滴加入
溶液，
整个过程中pH 的变化如图所示，下列有关叙述正确的是( )
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A．曲线③④段有离子反应：
B．可依据②处数据计算所溶解的
C．③处表示氯气与氢氧化钠溶液恰好反应完全
D．①处
约为
处
的两倍
【答案】A
【解析】
曲线从
到
，溶液PH 增大，说明此段发生反应：
、
，离子反应分别为：
、
，
点此时
，
，HClO 为弱电解质，部分电离，此时溶液中
存在次氯酸的电离平衡，从
到
图象分析可知：溶液PH 继续增大，且PH 大于7，继续加氢氧化钠，
氢氧化钠和次氯酸反应，
，生成的次氯酸钠为强碱弱酸盐，水解呈碱性，
加碱直至碱过量PH 继续增大，所以离子反应为：
，选项A 正确；
B.
点所示溶液中发生反应：
，HClO 为弱电解质，部分电离，无法根据
pH 计算参加反应的氯气，选项B 错误；
C.氯气与氢氧化钠恰好反应完全溶液为氯化钠、次氯酸钠溶液，溶液呈碱性，
点所示溶液中发生反应：
、
，溶液呈中性，
，选
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项C 错误；
D.
处到
处是氯气的溶解平衡：
向右进行的过程，酸性逐渐增强，
氢离子浓度逐渐增大，选项D 错误；
答案选A。
考点三 滴定终点判断
当滴入最后半滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。
解答此类题目注意三个关键点：
(1)最后半滴：必须说明是滴入“最后半滴”溶液。
(2)颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
1．用标准盐酸滴定氢氧化钠溶液(甲基橙作指示剂)，下列操作正确的是( )
A．本实验最好选择酚酞作指示剂
B．滴定管用蒸馏水洗涤后，即装入标准盐酸进行滴定
C．当滴定至溶液由黄色变为橙色时，即为滴定终点，立即停止滴定
D．滴定时，边摇动锥形瓶边观察瓶中溶液的颜色变化
【答案】D
【解析】A．用盐酸滴定氢氧化钠溶液，达到滴定终点时酚酞由浅红色变为无色，不易观察，最好选择滴
定过程中颜色由浅变深的指示剂，如甲基橙，A 错误；
B．滴定管用蒸馏水洗涤后，用标准盐酸润洗后才能装入标准盐酸进行滴定，B 错误；
C．甲基橙作指示剂时，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不变色，可认为达到滴定终点，停止滴定，C 错
误；
D．滴定时，边摇动锥形瓶边观察瓶中溶液的颜色变化，以判断滴定终点，D 正确。
必备知识
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2．用 0.50mol•L
1
﹣NaOH 标准液10.00mL，将未知浓度的盐酸20.00mL 恰好滴定至终点，下列说法正确的是
（ ）
A．若滴定完毕，滴定管尖嘴悬有一滴液体，则所测的盐酸浓度偏大
B．用量筒量取上述盐酸
C．若选用酚酞作指示剂，终点时，液体恰好褪色
D．盐酸的浓度为1.00 mol•L
1
﹣
【答案】A
【解析】A．滴定管尖嘴悬有一滴液体，导致消耗的V(NaOH)偏大，由c(盐酸)=
可知，
所测的盐酸浓度偏大，故A 正确；
B．盐酸体积20.00mL，而量筒的感量为0.1mL，不能使用量筒，可选滴定管或移液管量取，故B 错误；
C．NaOH 滴定盐酸，选用酚酞作指示剂，终点时，溶液由无色变为红色、且30s 不变色，故C 错误；
D．用 0.50mol•L-1NaOH 标准液10.00mL，滴定未知浓度的盐酸20.00mL，则c(盐酸)=
=
=0.25mol/L，故D 错误；
3．实验室有一瓶未知浓度的Na2S2O3，通过下列实验测定其浓度
①取10.0 mL Na2S2O3于锥形瓶中，滴入指示剂2—3 滴。
②取一滴定管,依次查漏，洗涤，用0.01 mol·L－1的I2溶液润洗，然后注入该标准溶液,调整液面，记下读数。
③将锥形瓶置于滴定管下进行滴定，发生的反应为：I2+2Na2S2O3 =2NaI+Na2S4O6。
试回答下列问题：
（1）步骤①加入的指示剂是__________。
（2）步聚③达到滴定终点的判断__________________________________。
（3）已知消耗标准液实验数据如下表：
实验次数
始读数(ml)
末读数(ml)
1
0.10
19.20
2
1.85
20.75
3
0.00
24.06
则废水中的Na2S2O3物质的量浓度为_______________。
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（4） 下列操作会导致测定结果偏高的是_________。
A．滴定管在装液前未用标准溶液润洗 B．滴定过程中，锥形瓶振荡得太剧烈，锥形瓶内有液滴溅出
C．装标准溶液的滴定管尖嘴部分在滴定前没有气泡，滴定终点时发现气泡
D．达到滴定终点时，仰视读数
【答案】（1）淀粉溶液 （2）滴入最后一滴标准液时,溶液由无色变成蓝色,且振荡半分钟内不变色
（3）0.038mol•L﹣1 （4） AD
【解析】（1）本滴定实验为利用I2+2Na2S2O3=2NaI+2Na2S4O6测定生成I2从而确定水样中的Cl2，故所用指示
剂用来指示溶液中I2的量，故应用淀粉溶液作指示剂；综上所述，本题答案是：淀粉溶液。
（2）碘遇淀粉变蓝，判断达到滴定终点的实验现象是：滴入最后一滴标准液，溶液由无色变成蓝色且半
分钟内不恢复；综上所述，本题答案是：滴入最后一滴标准液时，溶液由无色变成蓝色，且振荡半分钟内
不变色。
（3）从图表中数据可知，消耗标准液的体积：三组数据：19.10 mL，18.90 mL，24.06，24.06 误差太大，
舍去；因此消耗标准液的体积平均为19.00 mL；根据反应I2+2Na2S2O3 =2NaI+Na2S4O6可知，则废水中的
Na2S2O3物质的量浓度为(19×0.01×2)/10=0.038mol•L﹣1；综上所述，本题答案是：0.038mol•L﹣1。
（4）依据
进行如下分析：
A．酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗会导致c（标准）变小，则V（标准）偏大，故所测NaOH 溶液浓度
偏大，正确；
B．滴定过程中，锥形瓶振荡得太剧烈，锥形瓶内有液滴溅出，导致待测溶液的溶质总量减小，消耗标准
液的体积偏小，所测NaOH 溶液浓度偏小，错误；
C．滴定前滴定管尖嘴中没有气泡，滴定终点时发现气泡，由于气泡占有空间，则会导致V（标准）体积偏
小，故会导致所测浓度偏小，错误；
D．达到滴定终点时，仰视读数，导致V（标准）体积偏大，会导致所测浓度偏大；正确；
综上所述，本题选AD。
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