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第21 讲 酸碱中和滴定（解析版）
目录：
【内容1 酸碱中和滴定实验考点及注意事项】
【内容2 滴定终点的判断答题模板】
【内容3 指示剂的选择标准】
【内容4 酸碱中和滴定误差分析】
【内容5 滴定实验的拓展与应用——氧化还原滴定和沉淀滴定】
知识主线：
中和滴定误差分析
其它类型的滴定
程
滴定管的认识
酸碱中和滴定
酸碱中和滴定的实验过
一、酸碱中和滴定实验
1．概念和原理
(1)概念：依据中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的方法
(2)原理：在中和反应中，酸提供的H＋与碱提供的OH－之间的物质的量相等
即：c(H＋)·V 酸＝c(OH－)·V 碱，则c(H＋)＝或c(OH－)＝
(3)实验关键
①准确测定参加反应酸、碱的体积
②准确判断滴定终点
2．主要试剂：标准溶液、待测溶液、指示剂、蒸馏水
3．主要仪器及使用
(1)仪器：图(A)是酸式滴定管、图B 是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶、烧杯、
pH 计
(2)滴定管的认识
①构造：滴定管的管身是内径均匀、带有刻度的细长玻璃管，酸式滴定管的下端是
玻璃活塞，碱式滴定管的下端是由橡皮管和玻璃球构成的阀
②滴定管的使用要求：酸式滴定管不能盛放碱液、水解呈碱性的溶液和氢氟酸，可
以呈酸液、氧化性溶液和中性溶液，因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶管；碱式
滴定管不能盛放酸液和强氧化性溶液，可以呈碱液和中性溶液，因为碱性物质易
腐蚀玻璃，致使活塞无法打开
③规格：滴定管的最小分度是0.1 mL，实验室中常用滴定管的规格有25 mL 和50
mL 两种
④滴定管的读数方法：0 刻度在上，从上往下读，读数时取小数点后两位，估读至
0.01 mL；如：24.00 mL、23.38 mL
1
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⑤用途：滴定管主要是用来精确地量取一定体积的液体
(3)滴定管的使用方法
①检查仪器：使用滴定管前，首先要检查活塞是否漏水
检查滴定管是否漏水的方法：向滴定管内加水(对酸式滴定管，要先关闭活塞)至液
面在“0”刻度线附近，用滴定管夹将滴定管固定在铁架台上，观察滴定管是否漏
水。若不漏水，对酸式滴定管将活塞旋转180°，对碱式滴定管松动其阀门，放出
少量液体，再次观察滴定管是否漏水，经两次检查都不漏水的滴定管是检漏合格
的滴定管。只有不漏水的滴定管才能使用，若滴定管漏水，则不能使用
②润洗仪器：滴定管在加入酸、碱反应液之前，先用蒸馏水洗涤干净，然后分别用
待装液润洗2～3 次
润洗的方法：从滴定管上口加入3~5 mL 所要盛装的酸或碱，倾斜着转动滴定管，
使液体润湿全部滴定管内壁。然后，一手控制活塞(轻轻转动酸式滴定管的活塞；
或者轻轻挤压碱式滴定管中的玻璃球)，将液体从滴定管下部放入预置的烧杯中
③加入反应液：分别将酸、碱反应液加入酸式、碱式滴定管中，使液面位于“0”刻
度以上2～3 mL 处，并将滴定管垂直固定在滴定管夹上
④调节起始读数：在滴定管下放一烧杯，调节活塞或玻璃球，使滴定管尖嘴部分充
满反应液，如果滴定管内部有气泡，应快速放液以赶出气泡，然后调节滴定管液
面使其处于“0”刻度或“0”刻度以下的某一刻度。准确读取数值并记录
排气泡的方法——快速放液的方法
酸式滴定
管
将酸式滴定管垂直夹持在滴定管夹上，旋转活塞，使溶液快速流出的同时
使气泡排出
碱式滴定
管
将碱式滴定管垂直夹持在滴定管夹上，使尖嘴向
上，并捏住小球后上部的橡皮管，使溶液快速流
出的同时使气泡排出
⑤放出反应液：根据实验需要从滴定管中逐滴放出一定量的反应液
4．实验操作——以用盐酸标准液滴定NaOH 溶液为例
(1)查漏：使用前先检查滴定管活塞是否漏水
(2)洗涤
①锥形瓶：只能用蒸馏水洗涤，不能用待测溶液润洗
②滴定管洗涤：应先用自来水，再用蒸馏水，然后再用标准溶液(或待测溶液)润洗
2~3 次，以避免溶液被滴定管内壁上附着的蒸馏水稀释而导致浓度变小
③洗涤的原则：少量多次
④洗涤的标准：管内壁不挂水珠
(3)取液
①向润洗过的碱式滴定管中加入待测浓度的NaOH 溶液，赶出气泡、调节液面至
“0”刻度后，用碱式滴定管向锥形瓶中滴入25.00 mL 待测溶液，再向其中滴加2
滴酚酞溶液
②向润洗过的酸式滴定管中加入标准盐酸，赶出气泡、调节液面至“0”刻度后准确
记录读数为V1 mL
(4)滴定：在锥形瓶下垫一张白纸，左手控制滴定管的活塞，向锥形瓶中先快后慢地加
入标准盐酸(后面逐滴加入，接近终点时，改成滴加半滴酸)，右手摇动锥形瓶，眼睛
观察锥形瓶内溶液的颜色变化
2
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(5)读数：当加入最后半滴标准盐酸，溶液由粉红色变为无色，且半分钟内不变色，停
止滴定。平视滴定管中凹液面最低点，读取溶液体积为V2 mL
(6)计算：以(V2－V1)为消耗的标准盐酸的体积，取2～3 次实验结果的平均值，依据
c(NaOH)＝计算待测NaOH 溶液的物质的量浓度
【注意】
①滴速：先快后慢，当接近终点时，应一滴一摇，甚至半滴一摇，利用锥形瓶内壁
承接尖嘴处悬挂的半滴溶液
②滴定操作要点：左手控制活塞或玻璃小球，右手摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶内
溶液颜色的变化
③在滴定过程中瓶口不能碰滴定管下端尖嘴
④滴定终点的判断答题模板：当滴入最后半滴标准溶液时，溶液由×××色变成×××色
，且半分钟内溶液颜色不发生变化，表明到达滴定终点
如：用a mol·L－1 HCl 溶液滴定未知浓度的NaOH 溶液，若用酚酞作指示剂，达
到滴定终点的现象：滴入最后一滴盐酸，溶液由红色变为无色，且半分钟内
不恢复红色
⑤在滴定过程中瓶口不能碰滴定管下端尖嘴
5．指示剂的选择
(1)中和滴定曲线：以滴加酸(或碱)的量为横坐标，以溶液的pH 为纵坐标绘出一条溶液
的pH 随酸(或碱)的滴加量而变化的曲线
用0.100 0 mol·L－1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 HCl 溶液过程中的pH
变化曲线
加入的VNaOH
(mL)
余
VHCl
(mL)
过量VNaOH
(mL)
pH
中和滴定曲线
0.00
20.00
1.0
18.00
2.00
2.3
19.80
0.20
3.3
19.98
0.02
4.3
20.00
0.00
7.0
20.02
0.02
9.7
20.20
0.20
10.7
22.00
2.00
11.7
40.00
20.00
12.5
(2)指示剂选择的依据：由曲线可以看出，在酸、碱中和滴定过程中，溶液的pH 在接
近滴定终点时有一个突变过程，在此范围内，滴加很少的酸(或碱)，溶液的pH 就有
很大的变化，能使指示剂的颜色发生明显变化，有利于确定滴定终点，所以即使酚
酞、甲基橙的变色不在恰好中和的pH＝7 的点上，但体积差距很小，可以忽略不计
(3)酸碱指示剂法(只能测定溶液的pH 范围)
常见酸碱指示剂的变色范围
指示剂
变色范围(颜色与pH 的关系)
石蕊
<5.0 红色
5.0～8.0 紫色
>8.0 蓝色
酚酞
<8.2 无色
8.2～10.0 浅红色
>10.0 红色
甲基橙
<3.1 红色
3.1～4.4 橙色
>4.4 黄色
(4)中和滴定指示剂的选择
滴定种类
指示剂
3
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强酸——强碱
酚酞或甲基橙
强酸——弱碱
甲基橙
强碱——弱酸
酚酞
(5)滴定终点的判断——以盐酸滴定未知浓度的NaOH 溶液为例
①若用酚酞作指示剂，当滴入最后一滴盐酸时，溶液的颜色由粉红色突变为无色，
且半分钟内不变色，说明达到滴定终点
②若用甲基橙作指示剂，当滴入最后一滴盐酸时，溶液的颜色由黄色变为红色，且
半分钟内不变色，说明达到滴定终点
【注意】
①若滴定终点为碱性时，选择酚酞；酸性时，选择甲基橙；中性时，酚酞、甲基橙
都行
②在酸碱中和滴定的实验中，不用石蕊作指示剂，主要原因是：石蕊的“红色→紫
色”、“紫色→蓝色”的颜色变化不够明显，不利于及时、准确地作出酸碱是否
恰好完全中和的判断
③并不是所有的滴定都须使用指示剂，如：用标准的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液
时，KMnO4颜色褪去时即为滴定终点
④用HCl 滴定0.1mol/L Na2CO3溶液，第一步生成NaHCO3时，可选用酚酞为指示剂，
由红色→浅红→无色。化学方程式为：Na2CO3＋HCl===NaHCO3＋NaCl；第二步
生成碳酸(CO2↑＋H2O)，可选用甲基橙为指示剂，由黄色→橙色，化学方程式为：
NaHCO3＋HCl===NaCl＋H2O＋CO2↑
⑤强酸与强碱完全中和时，溶液的pH 就为7，但指示剂变色时，溶液的pH 不等于
7。是因为：强酸强碱完全中和时溶液的pH 就为7，而滴定的终点则是通过指示
剂颜色的变化来观察，此时溶液的pH 往往不是7，但由滴定曲线可知：在滴定过
程中开始一段时间溶液的pH 变化不大，处于量变过程中，而在接近完全中和时，
滴入0.02ml 的碱溶液时，溶液的pH 变化很大，溶液由酸性变中性再变成碱性发
生了突变，之后再滴入碱溶液，溶液的pH 变化又比较缓慢，说明滴定过程中，溶
液的酸碱性变化经过了由量变引起质变的过程，有一段发生了pH 突变的过程，完
全中和和酚酞或甲基橙指示剂变色的pH 虽不同，但只相差半滴，即只有0.02 mL
左右，这种误差在许可的范围之内
⑥指示剂的用量一般是2～3 滴。当指示剂刚好变色，并在半分钟内不褪色，即认为
已达到滴定终点。酸碱中和滴定是通过指示剂颜色的变化来确定滴定终点
⑦酸和碱的中和能力是指一定物质的量的酸(或碱)完全中和所消耗的碱(或酸)的能力，
而不是指酸碱中和后溶液的pH＝7
二、酸碱中和滴定误差分析
1．误差分析依据：中和滴定实验中，产生误差的途径主要有操作不当、读数不准等，
分析误差要根据计算式分析，c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，所以c(待测)＝，
因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即
分析出结果
2．滴定管读数误差分析：滴定管正确的读数方法是视线、刻度线、凹液面最低点在同
一水平线上。试分析下列图示读数对滴定结果的影响
(1)如图Ⅰ，开始仰视读数，滴定完毕俯视读数，滴定结果会偏小
(2)如图Ⅱ，开始俯视读数，滴定完毕仰视读数，滴定结果会偏大
3．常见的误差分析——以用标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液为例
步骤
操作
V 标准
c(NaOH)
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洗涤
酸式滴定管未用标准溶液润洗
偏大
偏高
碱式滴定管未用待测液润洗
偏小
偏低
锥形瓶用待测液润洗
偏大
偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
不变
无影响
取液
放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失
偏小
偏低
滴定
酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失
偏大
偏高
滴定过程中振荡锥形瓶时部分液体溅出
偏小
偏低
滴定时，部分酸液滴出锥形瓶外
偏大
偏高
滴定时有几滴标准溶液滴在锥形瓶的内壁上而未用蒸馏水冲
入瓶内
偏大
偏高
溶液颜色较浅时滴入盐酸过快，停止滴定后反加一滴NaOH
溶液无变化
偏大
偏高
滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又褪去
偏小
偏低
读数
滴定前仰视读数或滴定后俯视读数
偏小
偏低
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数
偏大
偏高
三、滴定实验的拓展与应用——氧化还原滴定和沉淀滴定
1．氧化还原滴定
(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或
者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物
质。
(2)试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚
铁盐、草酸、维生素C 等
(3)指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类
①氧化还原指示剂
②专用指示剂，如：在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝
③自身指示剂，如：高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红
色
(4)实例
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
原理
2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O
指示剂
酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂
终点判断
当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明
到达滴定终点
②Na2S2O3溶液滴定碘液
原理
2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI
指示剂
用淀粉溶液作指示剂
终点判断
当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达
滴定终点
2．沉淀滴定
(1)含义：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的反应很多，
但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应
来测定Cl－、Br－、I－的浓度
(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成
物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。
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如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时，常以CrO 为指示剂，这是因为AgCl 比
Ag2CrO4更难溶
(3)实例
滴定内容
指示剂
终点颜色变化
解题策略
用标准A gNO3溶液滴
定含Cl－的溶液
K2CrO4溶液
出现砖红色沉淀
(Ag2CrO4为砖红色沉淀)
利用沉淀的先后顺序判断滴
定终点并利用反应物与生成
物间的数量关系进行计算
例1．下列实验装置或操作能达到预期目的的是
A．用图甲分离乙醇和乙酸
B．用图乙测量H2体积
C．用图丙除去乙烯中混有的SO2
D．用图丁操作排出盛有KMnO4溶液滴定管尖嘴内的气泡
【答案】B
【详解】A．乙醇和乙酸互溶，不能用分液方法分离，故A 错误；
B．氢气不溶于水，可用排水法测量氢气体积，故B 正确；
C．乙烯、SO2均能与溴水发生反应，因此试剂瓶中应盛放NaOH 溶液，故C 错误；
D．酸性高锰酸钾具有强氧化性，应用酸式滴定管盛装，故D 错误；
答案为B。
例2．下列有关仪器的使用和操作，叙述均正确的是
选项
A
B
C
D
名称
制氢氧化亚铁
检验装置的气密性
酸式滴定管
制备氨水
实验
装置
6
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用途
与使
用操
作
将
溶液滴
加到硫酸亚铁溶
液中
观察液面差是否有
变化
可用于量取
溶
液
通入氨气，广口瓶
中得到氨水
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】B
【详解】A．氢氧化亚铁易被氧化，为防氧化，应将胶头滴管中的氢氧化钠溶液伸到
液面下滴加，故A 错误；
B．按如图装置进行操作，若液面差没有变化，证明装置气密性良好，故B 正确；
C．玻璃中含二氧化硅，会与氢氟酸发生反应，所以不能用玻璃仪器量取氢氟酸溶液，
故C 错误；
D．
极易溶于水会倒吸，不能得到氨水，故D 错误；
答案选B。
例3．
时，利用
的
溶液滴定
未知浓度的
和
的混合溶液，其滴定曲线如图所示。已知两溶液中
的浓度相同，
时
的
。下列说法不正确的是
A．滴定
溶液至终点时，
B．曲线Ⅱ只出现一个突跃点其原因可能是
与
的
值相差不够大
C．
混合溶液滴定过程中溶液的导电能力逐渐降低
D．
混合溶液滴定至
点时，
已经参与反应
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【答案】C
【分析】曲线I 为滴定HF 的pH 变化曲线，发生pH 突跃时为滴定终点，则消耗9mL
NaOH 溶液，曲线II 为混合酸的滴定曲线，且两溶液中HF 浓度相同，所以滴定混合溶
液中的HF 也需消耗9mLNaOH 溶液，曲线II 共消耗15mLNaOH 溶液，则HNO3消耗
6mLNaOH 溶液。
【详解】A．滴定HF 溶液至终点时，HF 与NaOH 恰好完全反应，生成NaF，溶液中F
－水解，使溶液呈碱性，因此离子浓度大小关系为
，
A 正确；
B．当两种酸混合溶液被滴定时，如果两者电离程度相差不大，则滴定曲线只出现一个
突跃点，B 正确；
C．HF 是弱电解质，滴定时生成NaF 是强电解质，因此导电能力也会有增强，不会一
直降低，C 错误；
D．混合溶液滴定时，先反应的是强酸，硝酸只需要6 mL NaOH 溶液就反应完全，a
点时消耗9mLNaOH 溶液，此时HF 已经参与反应，D 正确；
故选C。
例4．下列有关实验操作或分析不正确的是
A．用图A 所示的滴定方法，测定
待测液的浓度
B．用图B 中的仪器a 替代分液漏斗，可减少测量气体体积的实验误差
C．用图C 所示的方法除去
中的
D．用图D 装置制备
，能较长时间观察到沉淀颜色
【答案】D
【详解】A．高锰酸钾装在酸式滴定管中，
装在锥形瓶中，用图A 所示的滴定
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方法，测定
待测液的浓度，故A 正确；
B．用图B 中的仪器a 替代分液漏斗，避免溶液减少将空气的体积排出，因此可减少测
量气体体积的实验误差，故B 正确；
C．饱和食盐水吸收氯气中的氯化氢气体，再用浓硫酸干燥，因此用图C 所示的方法
除去
中的
，故C 正确；
D．用图D 装置制备
，铁应该连接电源的正极，作阳极，故D 错误。
综上所述，答案为D。
例5．下列说法不正确的是
A．用乙醇可以萃取鲜花中色素
B．用分馏的方法从煤焦油中分离苯
C．滴定管用水洗后直接加标准液滴定
D．未用完的钠、钾可放回原试剂瓶中
【答案】C
【详解】A．色素在乙醇中的溶解度大，可以用乙醇可以萃取鲜花中色素，故A 正确；
B．煤焦油和苯沸点差别较大，可以用分馏的方法分离，故B 正确；
C．滴定管用水洗后要用标准液润洗后再加标准液滴定，故C 错误；
D．未用完的钠、钾可放回原试剂瓶中，故D 正确；
故选C。
例6．25℃时，用0.1mol·L-1NaOH 溶液滴定20.00mL0.1mol·L-1HA 溶液，体系中-
lgc(A-)、-lgc(HA)、NaOH 溶液的体积与溶液pH 的关系如图所示。下列说法正确的是
A．图中曲线①表示-lgc(A-)与pH 的关系
B．25℃时，HA 的电离平衡常数的数量级为10-5
C．a 点溶液中，c(H+)+c(HA)=c(A-)+c(OH-)
D．b 点时，V[NaOH(aq)]=20mL
【答案】B
【详解】A．随着V[NaOH(aq)]的增大，溶液pH 增大，c(A)也增大，故-lg(A)减小，
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故曲线②表示lgc(A-)与pH 的关系，曲线①表示-lgc(HA)与 pH 的关系，A 错误；
B．如图所示，pH=4.76 时，-lgc(A-)=-lgc(HA)，
，HA 的电离平衡常数
，则HA 的电离平衡常数K 的数量级为10-5，B 正
确；
C． a 点，V[NaOH(aq)]=10mL，此时溶液中n(HA)= n(NaA)，根据物料守恒得：
，根据电荷守恒得：
，两个守恒式联
立可得，
，C 错误；
D．由B 选项可知，HA 为弱酸；b 点时，溶液pH=7；若V[NaOH(aq)]= 20mL，所得溶
液为NaA 溶液，溶液显碱性，故b 点时，V[NaOH(aq)]<20mL，D 错误；
故选B。
例7．下列实验操作或装置正确的是
A．装置甲制备氯气
B．装置乙分离苯与溴苯
C．装置丙收集氨气
D．装置丁用盐酸滴定NaOH 溶液
【答案】D
【详解】A． 缺少加热装置，装置甲能不制备氯气，A 错误；
B．苯与溴苯互溶， 不能通过分液(装置乙)分离苯与溴苯，B 错误；
C． 氨气用向下排空气法收集，导管应通到接近试管底部，装置丙不能收集氨气，C
错误；
D． 盐酸装在酸式滴定管中，氢氧化钠装在锥形瓶里，滴定时，左手控制滴定管活塞，
右手摇动锥形瓶，装置丁可用于盐酸滴定NaOH 溶液，D 正确；
答案选D。
例8．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
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A．使淀粉-
溶液变蓝的溶液：
、
、
、
B．滴入酚酞呈红色的溶液：
、
、
、
C．滴入苯酚显紫色的溶液：
、
、
、
D．滴入甲基橙呈红色的溶液：
、
、
、
【答案】B
【详解】A．使淀粉-KI 溶液变蓝的溶液有强氧化性，强还原性离子不能存在，故此溶
液中S2-不能存在，A 项不符合题意；
B．滴入酚酞变红的溶液显碱性，Na+、K+、CH3COO－、Cl－在碱性环境下均能存在，
B 项符合题意；
C．滴入苯酚显紫色的溶液含Fe3+，则能和Fe3+反应的离子则不能存在，而Fe3+和SCN
－能反应，故不能共存，C 项不符合题意；
D．滴入甲基橙呈红色的溶液显酸性，则能和H+反应的离子不能大量存在，而
和H+能反应，故两者不能共存，D 项不符合题意；
答案选B。
例9．利用图中装置进行实验，能达到实验目的的是
A
B
C
D
收集
并吸收尾气
分离溴和苯
检查碱式滴定
管是否漏液
准确量取
5.50mL 液体
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【详解】A．Cl2密度比空气大，采用向上排空气法收集，可用NaOH 溶液吸收尾气
Cl2，球形干燥管能起到防倒吸的作用，故A 正确；
B．溴与苯二者互溶，不能用分液漏斗分离，可利用蒸馏法分离，故B 错误；
C．图中是碱式滴定管排气泡的操作，故C 错误；
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D．量筒精确度为0.1mL，无法量取5.50mL 液体，故D 错误；
答案为A。
例10．常温下，向
溶液中逐滴加入
的NaOH 溶
液，滴入NaOH 溶液的体积与溶液pH 的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A．a 点的
B．b 点时，
C．c 点时，
D．c 点时，
【答案】D
【详解】A．CH3COOH 是弱电解质，部分电离，0.1mol/L 的CH3COOH 溶液中c
（H+）＜0.1mol/L，所以a 点溶液pH＞1，故A 错误；
B．b 点为加入10mLNaOH 溶液，恰好反应生成等浓度的CH3COONa 和CH3COOH，
溶液呈酸性，此时溶液的总体积为30mL，且CH3COOH 电离程度大于CH3COONa 水
解程度，则溶液中c（CH3COO-）＞
×
≈0.033mol/L，故B 错误；
C．当加入NaOH 溶液为20mL 时，恰好生成CH3COONa，醋酸钠为强碱弱酸盐，水解
使溶液呈碱性，则c 点时溶液pH＞7，故C 错误；
D．溶液中存在电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，c 点溶液呈中性即c(H+)=
c(OH-)，故c 点时，
，D 正确；
故选D。
1．养殖业废水中含有一定量的氨氮(以
形式存在)污染物，通过沉淀法或折
点氯化法处理后可使水中氨氮达到国家规定的排放标准。
(1)沉淀法：向酸性废水中加入一定比例的
和
，将氨氮转化为
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沉淀除去。
①该反应的离子方程式为 。
②增大废水的
，除生成
沉淀和
沉淀外，还可能生成另
一沉淀的化学式为 。
(2)折点氯化法：向废水中加入
溶液，将氨氮最终转化为
除去。
时，
投加量
[即
]与水中余氯(即氧化性的氯，包括
、
、
、
等)含量关系如图-1 所示。
①
时发生反应的离子方程式为 。
②废水的
对氨氮去除率的影响如图-2 所示。氨氮去除率在
后迅速下降、
后下降变缓，其原因可能是 。
(3)由于
不稳定，实验前需测定试剂
溶液中有效氯含量(即单位体积溶液
中含氯化合物作为消毒剂时，氧化能力相当的
的质量，单位
)。取
市
售待测
溶液，加水稀释至
，用乙酸-乙酸钠溶液控制稀释液
为
3.5~4.2；加入过量
溶液充分反应后，滴加2~3 滴淀粉溶液，用
的标准
溶液滴定至终点，共消耗标准
溶液
(已知：
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)。计算该市售
溶液中有效氯含量 (写出计
算过程)。
【答案】(1)
+ Mg2++ HPO
+6H2O=
+H+(或NH3+Mg2++
HPO
+6H2O=NH4MgPO4 6H2O
) Mg3(PO4)2
(2) ClO-+NH3=NH2Cl+OH- 当pH>10 时，随pH 增大， NaClO 氧化能力明显
减弱，氨氮去除率迅速下降；当pH>11 时，随pH 增大，NH 转化为NH3逸出，氨氮
去除率下降变缓
(3)1420mg/L
【详解】（1）①向酸性废水中加入一定比例的
和
，
、Mg2+、
HPO
和H2O 反应生成
，依据原子守恒，反应的离子方程式为：
+ Mg2++ HPO
+6H2O=
+H+；
②随pH 增大，除生成
沉淀和
沉淀外，HPO
会逐渐转化
为PO
，会与Mg2+结合生成Mg3(PO4)2沉淀；
（2）①η=1.0 时，
=1:1，则反应的离子方程式为：ClO-
+NH3=NH2Cl+OH-；
②当pH>10 时，随pH 增大， NaClO 氧化能力明显减弱，使得氨氮去除率迅速下降，
当pH>11 时，随pH 增大，溶液碱性较强，铵根离子会转化为氨气从溶液中逸出，使
得氨氮去除率下降变缓；
（3）次氯酸根离子有氧化性，碘离子有还原性，两者发生氧化还原反应，离子方程式
为：2H++ClO-+2I-=Cl-+I2+H2O，依据题意，等物质的量的次氯酸钠、氯气氧化能力相
当，可得关系式：Cl2~ClO-~I2~2
，n(Cl2)=
0.01mol/L 0.02L=1 10-4mol，有效
率含量为1 10-4mol 71g/mol 1000mg/g
5 10-3L=1420mg/L。
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2．无水四氯化锡[
g/mol]常用于合成染色的媒染剂。实验室可用熔融的
锡与氯气反应制备无水
，可选用的装置如下图所示：
已知：
常温时为无色液体，沸点(114℃)；
易溶于
；
在空气中极易
水解生成
。
回答下列问题：
(1)A 中盛放
晶体的仪器名称为 ，在其中发生反应的化学方程式是
。
(2)整个实验装置的连接顺序是A→ →BC→ 。
(3)装置E 的作用是 ；若缺少装置F，则收集器C 中发生反应的化学方程式为
(4)收集器C 中收集到的液体略显黄色，原因是 ，C 中上方冷水的作用是
。
(5)除氯后测定最后产品的纯度。量取
mL，Ag/mL 的样品，置于已称重含20mL 水的
称量瓶中，混合后，移入锥形瓶，加入200mL 水和2 滴1%甲基橙指示液，用B mol/L
的NaOH 标准液滴定，消耗标准液
mL(接近终点时，每滴加一滴标准液须待沉淀沉
降后观察澄清液体的颜色)。滴定到达终点的实验现象为 ，产品的纯度为
%。
【答案】(1) 圆底烧瓶；
；
(2) E→F； F→D；
(3) 除去氯气中的HCl 气体；
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(4)
溶解了
； 冷凝
；
(5) 滴入最后半滴NaOH 标准液，溶液由红色变为黄色，且半分钟内不褪色；
。
【分析】装置 A 中KClO3与浓盐酸反应生成 KCl 、Cl2、H20，混有 HCl 和水蒸气
的Cl2进入装置 E （盛装饱和食盐水）中，除去氯气中的 HCl 气体，再将气体通入
装置 F （盛装浓硫酸）中，除去水蒸气，再将干燥的 Cl2 通入装置 B 中，与 Sn 在
加热的条件下反应，生成SnCl4，再通过装置 C 对SnCl4 蒸汽进行冷凝回流，多余的
尾气经过 F 干燥装置，再用装置 D 中 NaOH 溶液吸收处理，同时浓硫酸还起着防
止水蒸气进入装置 C 的作用。
（1）
A 中盛放KClO3晶体的仪器名称为圆底烧瓶，在其中发生反应的方程式是
；
故答案为：圆底烧瓶；
；
（2）
根据分析可得，整个实验装置的连接顺序是A→E→F→BC→F→D；
故答案为：E→F；F→D；
（3）
装置E 的作用是除去氯气中的HCl 气体；
在空气中极易水解生成
，
若缺少装置F，则收集器C 中发生反应的化学方程式为
；
故答案为：除去氯气中的HCl 气体；
；
（4）
易溶于
，收集器C 中收集到的
溶解了氯气，使液体略显黄色，
常
温时为无色液体，沸点(114℃)较低，C 中上方的冷水的作用是冷凝
；
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故答案为：
溶解了
；冷凝
；
（5）
量取
mL，Ag/mL 的样品，置于已称重含20mL 水的称量瓶中，混合后，移入锥形瓶，
加入200mL 水和2 滴1%甲基橙指示液，发生反应
，
溶液为红色，用B mol/L 的NaOH 标准液滴定，反应为
，消耗
标准液
mL，溶液滴定完后为碱性，滴定达到终点的实验现象为滴入最后半滴溶液，
溶液由红色变为黄色，且半分钟内不褪色，根据反应过程的关系式为
，
产品的纯度为
；
故答案为：滴入最后半滴NaOH 标准液，溶液由红色变为黄色，且半分钟内不褪色；
。
3．汽车安全气囊常用叠氮化钠(NaN3)作产气剂，NaHCO3作冷却剂。当汽车发生剧烈
碰撞时，NaN3会迅速分解产生N2和Na，安全气囊迅速打开，起到保护作用。
(1)Na、Na+、O2-的半径由大到小顺序为 ；
(2)NaHCO3作冷却剂的原理是 (结合化学反应方程式解释)。
(3)NaN3中存在的化学键为 ；若NaN3分解产生6.72LN2(标准状况)，转移电子
个。
(4)可以用NaClO 溶液销毁含NaN3的溶液，原理如下。补充完整化学方程式： 。
_______NaClO+_______NaN3+_______→_______NaCl+_______NaOH+_______N2↑
(5)常温下向20mL0.1mol·L-1HN3溶液中逐滴加入0.1mol·L-1NaOH 溶液，其pH 变化曲线
如图所示(忽略温度变化)。
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NaN
①
3溶液呈 性；
②等物质的量的NaN3和HN3混合溶液中含氮微粒的物质的量浓度大小关系为 ；
结合图中信息写出判断理由 。
【答案】(1)Na>O2-> Na+
(2)NaHCO3分解反应方程式为：2NaHCO3
Na2CO3+H2O+CO2↑，分解吸收热量，从
而使环境温度降低，可作冷却剂
(3) 离子键、共价键 0.2NA
(4)2NaN3+NaClO+H2O=NaCl+3N2↑+2NaOH
(5) 碱 c(N )>c(HN3) 图中b 点为等物质的量的NaN3和HN3，pH<7，溶
液呈酸性，HN3电离程度大于N 水解程度，则c(N )>c(HN3)
【解析】（1）
Na 原子电子层数为3，Na+、O2-电子层数都是2，则Na 原子半径最大，电子层数相同
时核电荷数越大的离子半径越小，则O2-> Na+，半径由大到小顺序为：Na>O2-> Na+；
（2）
NaHCO3分解产生碳酸钠、水和二氧化碳，分解吸收热量，从而使环境温度降低，因而
它可以起到冷却作用，反应方程式为：2NaHCO3
Na2CO3+H2O+CO2↑；
（3）
NaN3由Na+和N 形成，存在的化学键为离子键、共价键；NaN3会迅速分解产生N2和
Na，反应方程式为2NaN3=3N2+2Na，标准状况下产生6.72LN2，物质的量为
，生成3mol N2转移电子2mol 电子，则0.3mol 氮气转移
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0.2NA个；
（4）
根据氮元素化合价高，氯元素化合价降低且只有N2一种气体生成，则氯只能从+1 降
到-1 价，其他元素化合价不变，水参加反应，生成氯化钠、氮气、氢氧化钠，则反应
方程式为：2NaN3+NaClO+H2O=NaCl+3N2↑+2NaOH；
（5）
HN
①
3为一元弱酸，当加入20mLNaOH 溶液时恰好完全反应生成NaN3，此时pH>7，
则NaN3溶液呈碱性；
②当加入10mL0.1mol·L-1NaOH 溶液时，溶质为等物质的量的NaN3和HN3，即为图中
b 点，此时pH<7，溶液呈酸性，HN3电离程度大于N 水解程度，含氮微粒的物质的量
浓度大小关系为c(N )>c(HN3)。
4．纳米微晶碱式碳酸锌是一种新型的碱式碳酸锌，在医药行业可用作皮肤保护剂。工
业级硫酸锌(主要成分为ZnSO4·7H2O，含少量Fe2+、Cu2+、Cd2+、Co2+、Ni2+)制备纳米
微晶碱式碳酸锌[Zn4CO3(OH)6]。回答下列各步转化涉及的问题：
(1)氧化除杂：向ZnSO4溶液中加H2O2除去溶液中Fe2+。Fe2+的电子排布式为
。
(2)还原除杂：除Cu2+、Cd2+后，再加入Zn 粉和少量Sb2S3，形成锑锌微电池，提高除
Co2+、Ni2+的反应速率。则该条件下Zn2+、Ni2+、Sb3+的氧化性强弱顺序：
(用离子符号表示)。
(3)沉锌：加入NH4HCO3溶液、MgSO4·7H2O(只用于控制晶粒大小)，过滤、洗涤得纳
米微晶。
①生成纳米微晶碱式碳酸锌的离子方程式为 。
②实验测得在一段时间内加入等量NH4HCO3所得纳米微晶质量随反应温度的变化如图
所示，分析曲线下降可能的原因： 。
(4)用乙二胺四乙酸(俗称EDTA，H2Y2-表示乙二胺四乙酸根离子)滴定法测样品中锌的
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含量，反应原理为Zn2++H2Y2-=ZnY2-+2H+。取1.840g 纳米微晶碱式碳酸锌样品，溶于
pH 为5~6 的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中配成100mL 溶液，滴入少量的铬黑T 作指示剂，
取25.00mL 置于锥形瓶中，向锥形瓶中加入过量的10.00mL2.000mol·L-1EDTA，振荡。
用1.000mol·L-1锌标准溶液滴定过量的EDTA 至终点，消耗锌标准溶液16.00mL。则样
品中Zn 元素的含量为 (写出计算过程)。
【答案】(1)[Ar]3d6
(2)Sb3+>Ni2+>Zn2+
(3) 4Zn2++8HCO =Zn4CO3(OH)6↓+7CO2↑+H2O 温度过高，碳酸氢铵分解，碳
酸氢铵浓度降低，沉淀质量减少
(4)56.52%
【解析】(1)
Fe 为26 号元素，基态原子的核外电子排布式为[Ar]3d64s2，Fe→Fe2+过程中失去4s 的两
个电子，所以Fe2+的电子排布式为[Ar]3d6；
(2)
加入Zn 粉和少量Sb2S3，能形成锑锌微电池，说明Sb3+能氧化Zn，生成Zn2+和Sb，其
氧化性强于Zn2+，Co2+、Ni2+又能在溶液中被还原，说明Ni2+的氧化性强与Zn2+弱于
Sb3+，综上所述氧化性强弱顺序为：Sb3+>Ni2+>Zn2+；
(3)
①根据题意加入碳酸氢铵后生成Zn4CO3(OH)6，说明Zn2+会结合HCO 电离出的碳酸根，
促进其电离，从而产生H+，H+又会和HCO 反应生成CO2和水，所以离子方程式为
4Zn2++8HCO =Zn4CO3(OH)6↓+7CO2↑+H2O；
②碳酸氢铵不稳定，温度过高，碳酸氢铵分解，碳酸氢铵浓度降低，沉淀质量减少；
(4)
n(EDTA)=2.000mol·L-1×10.00mL×10-3L·mL-1=2.000×10-2moL；
与标准溶液反应的EDTA：n(EDTA)=1.000mol·L-1×16.00mL×10-3L·mL-1=1.600×10-
2moL；
样品中锌有：n(Zn2+)=(2.000×10-2-1.600×10-2)moL=4.000×10-3moL；
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产品中锌元素的质量分数=
×
×100%=56.52%。
5．铬铁矿主要成分为铬尖晶石(FeCr2O4)，以铬铁矿为原料可制备Cr2(SO4)3溶液。铬铁
矿的尖晶石结构在通常条件下难以被破坏，其中的二价铁被氧化后，会促进尖晶石结
构分解，有利于其参与化学反应。
(1)铬铁矿中的基态二价铁被氧化过程中，失去的电子所处的能级为 。
(2)120℃时，向铬铁矿矿粉中加入50%的H2SO4，不断搅拌，铬铁矿溶解速率很慢。向
溶液中加入一定量的CrO3，矿粉溶解速率明显加快，得到含较多Cr3+和Fe3+的溶液。
写出加入CrO3后促进尖晶石溶解的离子方程式： 。
(3)其它条件不变，测得不同温度下Cr3+的浸出率随酸浸时间的变化如图1 所示。实际
酸浸过程中选择120℃的原因是 。
(4)已知：室温下Ksp[Cr(OH)3]=8×10-31，Ksp [Fe(OH)3]=3×10-39，可通过调节溶液的pH，
除去酸浸后混合液中的Fe3+。实验测得除铁率和铬损失率随混合液pH 的变化如图2 所
示。pH=3 时铬损失率高达38%的原因是 。
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(5)在酸浸后的混合液中加入有机萃取剂，萃取后，Fe2(SO4)3进入有机层，Cr2(SO4)3进
入水层。取10.00mL 水层溶液于锥形瓶中，先加入氢氧化钠调节溶液至碱性，再加入
足量过氧化氢溶液。充分反应后，加热煮沸除去过量过氧化氢。待溶液冷却至室温，
加入硫酸和磷酸的混合酸酸化，此时溶液中Cr 全部为+6 价。在酸化后的溶液中加入足
量KI 溶液，以淀粉溶液作指示剂，用0.3000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定，发生反应：
I2+2S2O
=S4O
+2I-，滴定至终点时消耗Na2S2O3溶液19.80mL，计算萃取所得水层溶
液中Cr3+的物质的量浓度 。(写出计算过程)
【答案】 3d CrO3+3FeCr2O4+30H+=3Fe3++7Cr3++15H2O 120℃时，铬的浸
出率较高，升高温度铬的浸出率提高不大，但消耗的能量越多 Fe(OH)3 吸附
Cr3+造成铬损失大 0.198 0 mol·L-1
【详解】(1)铁为26 号元素，基态二价铁的价电子排布式为1s22s22p63s23p63d6，则基态
二价铁被氧化过程中，失去的电子所处的能级为3d 能级。
(2)120℃时，向铬铁矿矿粉中加入50%的H2SO4，不断搅拌，铬铁矿溶解速率很慢。向
溶液中加入一定量的CrO3，矿粉溶解速率明显加快，得到含较多Cr3+和Fe3+的溶液，
故加入CrO3后促进尖晶石溶解的离子方程式为：CrO3+3FeCr2O4+30H+=3Fe3++7Cr3+
+15H2O。
(3)其它条件不变，测得不同温度下Cr3+的浸出率随酸浸时间的变化如图1 所示。实际
酸浸过程中选择120℃的原因是120℃时，铬的浸出率较高，升高温度铬的浸出率提高
不大，但消耗的能量越多。
(4) pH=3 时，若Cr3+沉淀，则Cr3+的最小浓度应为，
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，显然是达不到的，故此时Cr3+未沉淀，
则此时铬损失率高达38%的原因应是Fe(OH)3 具有吸附性，Fe(OH)3 吸附Cr3+造成铬
损失大。
(5)由题意可知，+6 价Cr 氧化碘离子生成碘单质，则根据得失电子守恒可得2Cr(Ⅵ)
+6I-→3I2+ 2Cr3+，故可得关系式：2Cr3+~2Cr(Ⅵ)~3I2~6S2O
，可得Cr3+~3S2O
，则萃
取所得水层溶液中Cr3+的物质的量浓度
。
6．(1)向盛有H2O2溶液的试管中加入几滴酸化的FeCl2溶液，溶液变成棕黄色，发生反
应的离子方程式为 。
(2)双氧水浓度可在酸性条件下用KMnO4溶液测定，该反应的离子方程式为 。
(3)实验室中可用次氯酸钠溶液与氨反应制备联氨(N2H4)，反应的化学方程式为 。
(4)在鼓泡反应器中通入含有SO2和NO 的烟气，反应温度为323K，NaClO2溶液浓度为
5×10-3mol·L-1。反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如表。
离子
SO
SO
NO
c/(mol·L-1)
8.35×10-4
6.87×10-6
1.5×10-4
离子
NO
Cl-
c/(mol·L-1)
1.2×10-5
3.4×10-3
写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式 。
【答案】 2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O 2
+6H++5H2O2=2Mn2+
+8H2O+5O2↑ NaClO+2NH3=N2H4+NaCl+H2O 4NO+3
+4OH-=4
+2H2O+3Cl-
【详解】(1)H2O2是强氧化剂，能将Fe2+氧化成Fe3+，则有2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3+
+2H2O；
(2)双氧水可以被酸性高锰酸钾溶液氧化生成水和氧气，离子方程式为2
+6H+
+5H2O2=2Mn2++8H2O+5O2↑；
(3)由题意可知，次氯酸钠是强氧化剂，氨是还原剂，氮元素由-3 价升高到-2 价，失去
1 个电子，生成联氨，氯元素由+1 价降低到-1 价，得到2 个电子，生成稳定的氯化钠，
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则反应的化学方程式为2NH3+NaClO=N2H4+NaCl+H2O；
(4)NaClO2溶液脱硝过程，
转化为Cl-，NO 主要转化为
，则有4NO+3
+4OH-=4
+2H2O+3Cl-。
7．锰广泛存在于自然界中，工业可用软锰矿(主要成分是MnO2)制备锰。
资料：①MnCO3难溶于水，可溶于稀酸。
②在Mn2+催化下，SO2在水溶液中被氧化成H2SO4。
I.制备
(1)写出铝热法还原MnO2制备锰的化学方程式 。
(2)工业上制备锰时，会产生大量废水和锰渣。锰渣煅烧会产生含高浓度SO2的烟气，
可用以下方法处理。
处理方法一：
①用软锰矿进行脱硫可生成硫酸锰，从而达到资源的循环使用。写出一定条件下利用
MnO2进行脱硫的化学方程式 。
②研究表明，用Fe2+/Fe3+可强化脱硫效果，其过程如下所示：
过程I：……
过程II ：2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++
+4H+
过程I 的离子方程式是 。
处理方法二：
③用MnCO3进行脱硫，可提高脱硫率。结合化学用语解释原因： 。
II.废水中锰含量的测定
(3)取1 mL 废水置于20 mL 磷酸介质中，加入HClO4，将溶液中的Mn2+氧化为Mn3+，
用c mol/L (NH4)2 Fe(SO4)2溶液进行滴定，达到滴定终点时，滴定管刻度由V0mL 变为
V1 mL，废水中锰的含量为 g/mL。
【答案】 4Al+3MnO2
3Mn+2Al2O3 MnO2+SO2
MnSO4
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2Fe2++MnO2+4H+=Mn2++2Fe3++2H2O 溶液中存在平衡：MnCO3(s)=Mn2+(aq)+
(aq)，
消耗溶液中的H+，促进SO2溶解：SO2+H2O⇌H2SO3，H2SO3⇌H++
生
成Mn2+有催化作用，可促进反应2SO2+O2+2H2O
2H2SO4发生 55 c(V1-V0)×10-3
【详解】(1)铝热法还原MnO2制备锰即高温条件下铝单质和MnO2反应得到氧化铝和
Mn 单质，化学方程式为4Al+3MnO2
3Mn+2Al2O3；
(2)①根据题意可知MnO2会将SO2氧化得到MnSO4，化学方程式应为MnO2+SO2
MnSO4；
②据图可知过程I 中MnO2被Fe2+还原生成Mn2+，Fe2+被氧化为Fe3+，根据电子守恒和
元素守恒可得离子方程式为2Fe2++MnO2+4H+=Mn2++2Fe3++2H2O；
③溶液中存在平衡：MnCO3(s)=Mn2+(aq)+
(aq)，
消耗溶液中的H+，促进SO2
溶解：SO2+H2O⇌H2SO3，H2SO3⇌H++
，同时生成的Mn2+有催化作用，可促进反应
2SO2+O2+2H2O
2H2SO4发生；
(3)滴定时发生反应Fe2++Mn3+=Fe3++Mn2+，所以n(Mn)=c(V1-V0)×10-3mol，所取废水为
1mL，所以废水中锰的含量为55 c(V1-V0)×10-3g/mL。
8．高锰酸钾(KMnO4)是一种广泛使用的氧化剂和消毒剂。完成下列填空：
(1)测定室内甲醛含量，发生反应如下。
_______
+_______HCHO +_______H+ →_______Mn2+ +_______CO2↑
+_______H2O
配平该方程式 。
(2)将室内气体通入20 mL 1×10-3 mol/L 酸性KMnO4溶液中，通入10 L 时，溶液颜色恰
好变为无色，计算室内甲醛的浓度为 mg/L；上述酸性KMnO4是指用硫酸酸化
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的KMnO4溶液，请说明不使用硝酸酸化的理由 。
(3)配制KMnO4溶液，定容操作的方法为 。
(4)将HCl 气体通入KMnO4溶液中，溶液会逐渐褪色，体现HCl 的 性质。
(5)KMnO4溶液与明矾溶液混合后，发生复分解反应，生成深紫色沉淀，写出该反应的
化学方程式 。
(6)0.01%的KMnO4溶液可用于消毒蔬果和餐具，该溶液一般保存在棕色试剂瓶中，请
解释原因 。
【答案】 4
+5HCHO+12H+=4Mn2++5CO2↑ +11H2O 0.075 硝酸具有
强氧化性，会与待测物(HCHO)发生反应，所以作为标准溶液会使测定结果偏低
加蒸馏水至离刻度线1～2 cm，改用胶头滴管逐滴滴加，至凹液面与刻度线齐平
还原性、酸性 3KMnO4+KAl(SO4)2=Al(MnO4)3↓+2K2SO4 高锰酸钾溶液见光能
发生分解
【详解】(1)在该反应中，Mn 元素化合价由反应前
中的+7 价变为反应后Mn2+的
+2 价，化合价降低5 价；C 元素的化合价由反应前HCHO 中的0 价变为反应后CO2中
的+4 价，化合价升高4 价，化合价升降最小公倍数是20，所以
、Mn2+的系数是
4，HCHO、CO2的系数是5；根据电荷守恒可知H+的系数是12，最后根据H 元素守恒，
可知H2O 的系数是11，则配平后该反应的离子方程式为：4
+5HCHO+12H+=4Mn2++5CO2↑ +11H2O；
(2)20 mL 1×10-3 mol/L 酸性KMnO4溶液中含有高锰酸钾的物质的量n(KMnO4)= 1×10-3
mol/L×0.02 L=2×10-5 mol/L，根据物质反应关系可知n(HCHO)=
n(KMnO4)=2.5×10-5
mol，由于溶液的体积是10 L，则甲醛的浓度为c(HCHO)=
=2.5×10-6
mol/L，用单位体积的质量表示浓度为2.5×10-6 ×30 g/L=7.5×10-5 g/L=0.075 mg/L；
上述酸性KMnO4是指用硫酸酸化的KMnO4溶液，不使用硝酸酸化，是因为硝酸具有
强氧化性，会与待测物(HCHO)发生反应，所以作为标准溶液会使测定结果偏低；
(3)配制KMnO4溶液，定容操作的方法为：向容量瓶中加蒸馏水至离刻度线1～2 cm，
改用胶头滴管逐滴滴加，至凹液面最低处与刻度线齐平；
(4)将HCl 气体通入KMnO4溶液中，溶液会逐渐褪色，这是由于二者发生氧化还原反应，
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HCl 被氧化为Cl2，KMnO4被还原为无色Mn2+，同时部分HCl 提供酸根离子Cl-与金属
阳离子结合形成盐，故该反应中体现了HCl 的酸性和还原性；
(5)KMnO4溶液与明矾溶液混合后，发生复分解反应，生成深紫色沉淀为Al(MnO4)3，
该反应的化学方程式为：3KMnO4+KAl(SO4)2=Al(MnO4)3↓+2K2SO4；
(6)0.01%的KMnO4溶液可用于消毒蔬果和餐具，说明KMnO4具有强氧化性。该溶液一
般保存在棕色试剂瓶中，这是由于KMnO4不稳定，光照会发生分解反应，因此要保存
在棕色瓶试剂瓶中避光保存。
9．焦亚硫酸钠（Na2S2O5）在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。回答下列问
题：
（1）生产Na2S2O5，通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化
学方程式 。
（2）Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00
mL 葡萄酒样品，用0.01000 mol·L－1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。滴定反
应的离子方程式为 ，滴定操作时使用的指示剂是 ，该样品中
Na2S2O5的残留量为 g·L－1（以SO2计）。
【答案】 2NaHSO3=Na2S2O5+H2O S2O
+ 2I2+3H2O=2SO
+ 4I－+6H+ 淀
粉溶液 0.128
【详解】(1)根据原子守恒，生产Na2S2O5的化学方程式为2NaHSO3=Na2S2O5+H2O，故
答案为：2NaHSO3=Na2S2O5+H2O；
(2)单质碘具有氧化性，能把焦亚硫酸钠氧化成硫酸钠，滴定反应的离子方程式为S2O3
2
－+ 2I2+3H2O===2SO4
2－+ 4I－+6H+；因为有I2参与反应，滴定操作时使用的指示剂是淀
粉溶液；消耗碘的物质的量是0.0001mol，所以焦亚硫酸钠的残留量是（0.0001
mol×64g/ mol）/0.05L=0.128g/L，故答案为：S2O3
2－+ 2I2+3H2O===2SO4
2－+ 4I－+6H+；
淀粉溶液；0.128。
10．聚合氯化铁[Fe2(OH)nCl6-n]m 简称PFC，是一种新型高效的无机高分子净水剂。以
FeCl2·4H2O 为原料，溶于稀盐酸并加入少量的NaNO2，经氧化、水解、聚合等步骤，
可制备PFC。
(1)在稀盐酸中，NaNO2会与Fe2+反应生成一种无色气体M，气体M 对该反应有催化作
用，其催化原理如图所示。 M 的化学式为 ； Fe2+在酸性条件下被O2氧化的离
子方程式为 。
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(2)盐基度[B＝
× 100%]是衡量净水剂优劣的一个重要指标。盐基度越小，净水
剂对水pH 变化的影响 。(填“越大”、“越小”或“无影响”)
(3)PFC 样品中盐基度(B)的测定：
已知：PFC 样品的密度ρ = 1.40 g·mL−1，样品中铁的质量分数ω(Fe) = 16%
步骤1：准确量取1.00 mL PFC 样品置于锥形瓶中。
步骤2：加入一定体积0.05000 mol·L−1的盐酸标准溶液，室温静置后，加入一定体积的
氟化钾溶液(与Fe3+反应，消除Fe3+对实验的干扰)，滴加数滴酚酞作指示剂，立即用
0.05000 mol·L−1氢氧化钠标准溶液滴定至终点，消耗氢氧化钠标准溶液13.00 mL。
步骤3：准确量取1.00 mL 蒸馏水样品置于锥形瓶中，重复步骤2 操作，消耗氢氧化钠
标准溶液49.00 mL。
根据以上实验数据计算PFC 样品的盐基度(B)(写出计算过程) 。
【答案】 NO 4Fe2++ O2+ 4H+= 4Fe3++ 2H2O 越大 样品中OH−的物质
的量浓度： n(OH−)＝ n1(NaOH) −n2(NaOH)＝ 0.05000 mol·L−1× (49.00 − 13.00) × 10−3L
＝1.8 × 10−3mol；
c(OH−)＝
＝
＝1.8 × 10−3mol·L−1；
样品中Fe3+的物质的量浓度： c(Fe3+)＝
＝
＝4.0 ×
10−3mol·L−1；
B＝
× 100% ＝
× 100%＝ 15%。
【分析】(3)该滴定实验时测定PFC 样品中的盐基度，盐基度B＝
× 100%；先
根据样品的密度、铁的质量分数计算所取样品中Fe3+的浓度；然后加入一定体积的盐
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酸标准溶液充分反应，加入KF 消除Fe3+对实验的干扰，之后用氢氧化钠标准液滴定剩
余的盐酸的量；再利用蒸馏水重复操作，滴定加入的盐酸标准液的总量，总量减去剩
余量即可得到样品中氢氧根消耗的盐酸标准的量。
【详解】(1)在稀盐酸中，NaNO2会将Fe2+氧化成Fe3+，该过程中NaNO2应作为氧化剂，
据图可知，M 与Fe2+可以生成Fe(NO)2+，铁元素化合价没有变化，则N 元素化合价也
不变，所以M 应为NO；Fe2+在酸性条件下被O2氧化，应生成Fe3+，根据电子守恒和元
素守恒可得离子方程式应为4Fe2++ O2+ 4H+= 4Fe3++ 2H2O；
(2)盐基度B＝
× 100%，盐基度越小，[Fe2(OH)nCl6-n]m 中n 的值越小，则
c(OHˉ)越小，生成的Fe(OH)3胶体的量越少，溶液中c(Fe3+)越大，水解效果越强，对水
pH 变化的影响越大；
(3)根据分析，样品中OH−的物质的量浓度： n(OH−)＝ n1(NaOH) −n2(NaOH)＝
0.05000 mol·L−1× (49.00 − 13.00) × 10−3L＝1.8 × 10−3mol；c(OH−)＝
＝
＝1.8 × 10−3mol·L−1；
样品中Fe3+的物质的量浓度：c(Fe3+)＝
＝
＝4.0 ×
10−3mol·L−1；
B＝
× 100% ＝
× 100%＝ 15%。
【点睛】本题难点是盐基度的计算，首先要理解盐基度的含义；其次是氢氧根浓度的
确定，理解两次滴定的作用，本实验中是通过只加盐酸不加样品，利用NaOH 标准液
的量来确定盐酸标准液的量，再利用两次滴定的差值确定样品中氢氧根消耗的盐酸标
准液的量。
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