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第05 讲 化学反应速率与化学平衡图像
目录
01
考情解码·命题预警
02 体系构建·思维可视...........................................................................................................................
03 核心突破·靶向攻坚...........................................................................................................................
考点一 化学反应速率图像...............................................................................................................
知识点1 速率-时间图像...............................................................................................................................
知识点2 速率—压强(或温度)图像.............................................................................................................
知识点3 物质的量(或浓度)—时间图像......................................................................................................
知识点4 化学速率图像综合分析..................................................................................................................
考点二 化学平衡图像.......................................................................................................................
知识点1 转化率(或百分含量)—时间—温度(或压强)图像.......................................................................
知识点2 恒温线或恒压线图像....................................................................................................................
知识点3 反应过程中组分含量或浓度与温度的关系图像........................................................................
知识点4 ........................................................................................................................................................
考向1 单一反应图象分析..............................................................................................................................
【思维建模】化学反应速率和化学平衡图象分析思维建模
考向2 多重反应图象分析..............................................................................................................................
考向3 图表数据分析......................................................................................................................................
【思维建模】多重(竞争、连续)反应图像的解题流程
04 真题溯源·考向感知............................................................................................................................
1
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考点要求
考查形式
2025 年
2024 年
化学反应速率图
像
选择题
非选择题
安徽卷T11,3 分
安徽卷T12,3 分
化学平衡图像
选择题
非选择题
安徽卷T17,2 分
安徽卷T17,3 分
考情分析:
1.从命
型和内容上看,
像是核心
体
题题
图
载
,
是化学反
速率和化学平衡的
点,
像、数据信息是
识图
应
图
难
高考考
点和区分点,高考
以
和非
中均有呈
,其中化学平衡
象是化学反
原理
合
查难
题
选择题
选择题
现
图
应
综
中的“常客”,
直接考
了学生的“接受、吸收、整合化学信息的能力”,即如何快速理解一个新情境,并
题
这
查
将
像中的点、
、面
化
化学
言(平衡移
、速率快慢、常数大小)。
图
线
转
为
语
动
2.从命
思路上看,速率与平衡比
抽象,
了使抽象
直
化与可
化,常借助于
象加深理解和
题
题
视
图
较
为
问
观
进
行
。
高考会延
以往的命
格,以物
预
题
质
诠释
计
续
风
(或微粒)化示意
、能量化
象或化学平衡
象的
图
图
图
变
变
形式呈
,另
有机反
、溶液中
行的反
考
化学平衡
成
命
点,注重考
从
象中
取
现
选择
应
进
应
查
问题
为
题热
查
图
获
有效信息,分析解决化学平衡影响因素、平衡常数、
化率、
率等。尤其是化学平衡
象的
制,
此起
转
图
应
产
绘
关注。
3.
考策略建
备
议
构建“四要素”分析框架,面
任何平衡
像
,教会学生养成“一看
、二看点、三看
、四看
助信息”的
对
图
题
轴
线
辅
。
化
习惯强
专项训练,有
性地多
以有机合成
背景的平衡
目,分析不同条件
主
物
率和副
针对
练习
为
题
对
产
产
反
的影响。
“
像
制”能力
应
图
训练
绘
,在复
中,不能只
足于
的判断。
于
合大
,要有意
地
习
满
选择题
对
综
题
识
让
学生自己
手画草
。
动
图
复习目标:
1.能从
像
化学反
速率和化学平衡是
化的,知道化学反
速率、化学平衡与外界条件有关,并遵
图
识
应
应
认
变
循一定
律;能多角度。
地分析化学反
速率和化学平衡,运用化学反
原理解决
。
应
应
题
规
动态
实际问
2.建立
像与
点、
和
据之
的
关系,知道可以通
像分析、推理等方法
化学反
速率
图
间
过图
识
应
观
结论
证
逻辑
认
和化学平衡的本
特征及其相互关系,建立模型。能运用模型解
化学反
速率和化学平衡的有关
像曲
质
应
图
释
化,揭示化学反
速率和化学平衡的本
和
律。
线
应
质
变
规
3.能通
像
和提出有关化学反
速率和化学平衡的有探究价
的
;通
控制
量来探究影响化
过图
应
题
过
发现
值
问
变
学反
速率和化学平衡的外界条件。
应
2
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考点一 化学反应速率图像
知识点1 速率—时间图像
1.“渐变”类v-t 图像
图像
分析
结论
t1时v′正突然增大,v′逆逐渐增大;v′正>v′
逆,平衡向正反应方向移动
t1时其他条件不变,增大反
应物的浓度
t1时v′正突然减小,v′逆逐渐减小;v′逆>v′
正,平衡向逆反应方向移动
t1时其他条件不变,减小反
应物的浓度
t1时v′逆突然增大,v′正逐渐增大;v′逆>v′
正,平衡向逆反应方向移动
t1时其他条件不变,增大生
成物的浓度
t1时v′逆突然减小,v′正逐渐减小;v′正>v′
逆,平衡向正反应方向移动
t1时其他条件不变,减小生
成物的浓度
2.“断点”类v-t 图像
3
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图像
t1时刻所
改变的条
件
温度
升高
降低
升高
降低
适合正反应为放热的反应
适合正反应为吸热的反应
压强
增大
减小
增大
减小
适合正反应为气体物质的量增大的
反应
适合正反应为气体物质的量减小的反
应
3.“平台”类vt 图像
图像
分析
结论
t1 时v′正、v′逆均突然增大且v′正=v′
逆,平衡不移动
t1时其他条件不变使用催化剂
t1 时其他条件不变增大反应体系的
压强且m+n=p+q(反应前后气体
体积无变化)
t1 时v′正、v′逆均突然减小且v′正=v′
逆,平衡不移动
t1 时其他条件不变,减小反应体系
的压强且m+n=p+q(反应前后气
体体积无变化)
4.全程速率—时间图像
例如:Zn 与足量盐酸的反应,化学反应速率随时间的变化出现如图所示情况。
原因:(1)AB 段(v 增大),反应放热,溶液温度逐渐升高,
v 增大
。
(2)BC 段(v 减小),溶液中
c (H
+ ) 逐渐减小,
v 减小
。
知识点2 速率—压强(或温度)图像
1.对于速率~温度曲线,温度改变后,吸热反应速率变化大,放热反应速率变化小。即吸热大变,放热小
变。以mA+nB⇌pC+qD;△H=Q为例
4
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2.对于速率~压强曲线,压强改变后,气体体积之和大的一侧反应速率变化大,气体体积之和小的一侧反
应速率变化小。以mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g);△H=Q为例
这类图像中曲线的意义是外界条件(如温度、压强等)对正、逆反应速率影响的变化趋势及变化幅度。
图中交点是平衡状态,压强或温度增大,正反应速率增大得快,平衡正向移动。
知识点3 物质的量(或浓度)—时间图像
这类图像能说明平衡体系中各组分在反应过程中的浓度变化情况。
1.识图
在c-t 图中,一般横坐标表示时间,纵坐标表示浓度或物质的量等变化,分析图时要抓住随着时间的变化
曲线的基本走势问题,其重点及易错点应抓住曲线的斜率,某一时刻曲线的斜率大小就表示该时刻反应的
速率快慢,曲线越陡表示反应的速率越大,曲线越平缓表示反应的速率越小。
2.规律
①若为温度变化引起,温度较高时,反应达平衡所需时间短。
②若为压强变化引起,压强较大时,反应达平衡所需时间短。
③若为是否使用催化剂,使用适宜催化剂时,反应达平衡所需时间短。
3.实例
某温度时,在定容(V L)容器中,X、Y、Z 三种物质的物质的量随时间的变化曲线如图所示。
(1)由图像得出的信息
①X 、
Y 是反应物,Z 是产物。
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②t3 s 时反应达到平衡状态,X、Y 并没有全部反应,该反应是可逆反应。
0
③~t3 s 时间段:Δn(X)=n1-
n 3mol,Δn(Y)=n2-
n 3mol,Δn(Z)=n2mol。
(2)根据图像可进行如下计算
①某物质的平均速率、转化率,如
v(X)= mol·L-1·s-1;
Y 的转化率=×100%。
②确定化学方程式中的化学计量数之比,如X、Y、Z 三种物质的化学计量数之比为( n 1-
n 3) (∶ n 2-
n 3)∶ n 2。
4.易错提醒
解该类图像题要注意各物质曲线出现折点(达到平衡)的时刻相同,各物质浓度变化的内在联系及比例符合
化学方程式中的化学计量数关系。
知识点4 化学速率图像综合分析
1.识图
这类图像定性地揭示了反应过程中 v(正)、v(逆)随时间(含条件改变对化学反应速率的影响)而变
化的规律,体现了平衡的“逆、动、等、定、变、同”的基本特征,以及平衡移动的方向。分析这类图像
的重点及易错点是图像中演变出来的相关面积,曲线下方阴影部分的面积大小就表示在该时间段内某物质
的浓度的变化量。另外,由v-t 图可知,在一般情况下,同一个反应有先快后慢的特点,生成等量产物
(或消耗等量反应物),所需的时间逐渐变长。
2.常见v-t 图像分析方法
(1)看图像中正、逆反应速率的变化趋势,看二者是同等程度的变化,还是不同程度的变化。同等程度的变
化一般从压强(反应前后气体体积不变的反应)和催化剂角度考虑;若是不同程度的变化,可从温度、浓度、压
强(反应前后气体体积改变的反应)角度考虑。
(2)对于反应速率变化程度不相等的反应,要注意观察改变某个条件瞬间,正、逆反应速率的大小关系及变
化趋势。同时要联系外界条件对反应速率的影响规律,加以筛选、验证、排除。
(3)改变条件判断v(正)、v(逆)的相对大小时,可以从平衡移动方向讨论,若平衡正移,v(正)>v(逆),若平衡逆
移,v(正)<v(逆)。
(4)规律:vt 图像中无“断点”,曲线是“渐变”的,即逐渐升高或降低,则改变的条件是浓度。若曲
线是向上“渐变”,表示改变的条件是“增强”,反之,改变的条件是“减弱”,如工业合成氨的反应:
N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g) ΔH<0。
因t1时刻改变条件后,v′逆>v′正,平衡逆向移动,故改变的条件是增大NH3的浓度。
考点二 化学平衡图像
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知识点1 转化率(或百分含量)—时间—温度(或压强)图像
该类图像中常常与化学平衡知识相联系,重在考查化学平衡相关知识点。这类图像反映了反应物或生成物
的量在不同温度(压强)下对时间的关系,解题时要注意一定条件下物质含量不再改变时,应是化学反应
达到平衡的特征。
1.识图:一般当转化率达到一个定值,即转化率或百分含量保持不变,该反应达到化学平衡,我们可以借
助图像中曲线的数值大小,进一步结合影响平衡的一些外界因素,分析整合,得出相关结论。已知不同温
度或压强下,反应物的转化率α(或百分含量)与时间的关系曲线,推断温度的高低及反应的热效应或压强的
大小及气体物质间的系数的关系。
2.规律:“先拐先平,数值大”原则
分析反应由开始(起始物质相同时)达到平衡所用时间的长短可推知反应条件的变化。
①若为温度变化引起,温度较高时,反应达平衡所需时间短。如图甲中T2>T1。
②若为压强变化引起,压强较大时,反应达平衡所需时间短。如图乙中p1>p2。
③若为使用催化剂引起,使用适宜催化剂时,反应达平衡所需时间短。如图丙中a 使用催化剂。
3.实例:正确掌握图像中反应规律的判断方法
[以mA(g)+nB(g)
pC(g)中反应物A 的转化率αA为例说明]
①图甲中,T2>T1,升高温度,αA降低,平衡逆向移动,正反应为放热反应。
②图乙中,p1>p2,增大压强,αA升高,平衡正向移动,则正反应为气体体积缩小的反应。
③若纵坐标表示A 的百分含量,则甲中正反应为吸热反应,乙中正反应为气体体积增大的反应。
知识点2 恒温线或恒压线图像
该类图像的纵坐标为物质的平衡浓度(反应物或生成物)或反应物的转化率,横坐标为温度或压强。
1.识图:(α 表示反应物的转化率,c 表示反应物的平衡浓度)
图①,若p1>p2>p3,则正反应为气体体积减小的反应,ΔH<0;图②,若T1>T2,则正反应为放热反应。
解答此类图像问题,往往可作分析时可沿横轴作一条平行于纵轴的虚线——恒压线或恒温线,然后进行定
一议二,从而可解决问题。
2.规律:(1)“定一议二”原则:可通过分析相同温度下不同压强时反应物A 的转化率大小来判断平衡移
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动的方向,从而确定反应方程式中反应物与产物气体物质间的系数的大小关系。如乙中任取两条压强曲线
研究,压强增大,αA增大,平衡正向移动,正反应为气体体积减小的反应,甲中任取一曲线,也能得出结
论。
(2)通过分析相同压强下不同温度时反应物A 的转化率的大小来判断平衡移动的方向,从而确定反应的
热效应。如利用上述分析方法,在甲中作垂直线,乙中任取一曲线,即能分析出正反应为放热反应。
知识点3 反应过程中组分含量或浓度与温度的关系图像
1.反应过程中组分含量或浓度与温度的关系图像
对于化学反应mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),在相同时间段内,M 点前,表示化学反应从反应物开始,
则v 正>v 逆,未达平衡;M 点为刚达到的平衡点。M 点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A%增大(C%
减小),平衡逆向移动,ΔH<0。
2.化学平衡曲线外的非平衡点分析
对于化学反应mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),L 线上所有的点都是平衡点。
左上方(E 点),A%大于此压强或温度时平衡体系中的A%,E 点必须向正反应方向
移动才能达到平衡状态,所以,E 点v 正>v 逆;则右下方(F 点)v 正<v 逆。
3.投料比与转化率或产率相关图像
在工业生产中,为了提高转化率或产率,从原料的利用率研究分析,我们可以得
到投料比与转化率或产率相关图像,通过图像分析我们可以得到最佳投料比。如
在保持体系总压为105 Pa 的条件下进行反应:SO2+O2
SO3,原料气中SO2
和O2的物质的量之比m[m=]不同时,SO2的平衡转化率与温度(t)的关系如图所
示:
分析图像我们可以得到如下信息,在同温同压下,增加二氧化硫的量,会使原料
气中SO2和O2的物质的量之比m 变大,m 越大,平衡转化率α(SO2)越小,即图中m1、m2、m3的大小顺序
为m1>m2>m3。
知识点4 化学平衡图像分析
1.思维建模
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2.解题步骤
第一步:看特点。即分析可逆反应方程式,观察物质的状态、气态物质分子数的变化(正反应是气体分
子数增大的反应,还是气体分子数减小的反应)、反应热(正反应是放热反应,还是吸热反应)等。
第二步:识图像。即识别图像类型,一看“面”(理清横坐标、纵坐标表示的含义);二看“线”(分析
曲线的走向和变化趋势,它与横坐标、纵坐标的关系);三看 “点”(重点分析特殊点——起点、拐点、交
点、终点的含义);四看是否要作辅助线(如等温线、等压线等),五看定量图像中有关量的多少问题。
第三步:联想化学反应速率、化学平衡移动原理,特别是影响因素及使用前提条件等。利用规律“先
拐先平,数值大”判断,即曲线先出现拐点,先达到平衡,其温度、压强越大。
第四步:图表与原理整合。逐项分析图表,重点看图表是否符合可逆反应的特点、化学反应速率和化
学平衡原理。
3.解题技巧
(1)先拐先平:在含量—时间曲线中,先出现拐点的则先达到平衡,说明该曲线表示的温度较高或
压强较大。
(2)定一议二:在含量—T/p 曲线中,图像中有三个变量,先确定一个量不变,再讨论另外两个量的
关系(因平衡移动原理只适用于“单因素”的改变)。即确定横坐标所示的量后,讨论纵坐标与曲线的关系
或确定纵坐标所示的量后(通常可画一垂线),讨论横坐标与曲线的关系。
(3)三步分析法:一看反应速率是增大还是减小;二看v(正)、v(逆)的相对大小;三看化学平衡移动
的方向。
得分速记
(1)“先拐先平”与速率快慢的误区:在反应速率与化学平衡图像中,我们容易错误认为曲线先出现拐
点,则反应速率一定快,由此得出反应温度或压强、浓度一定大等错误观点。正确的分析应该是先出现拐
点,先平衡,即常说的“先拐先平”,但比较反应速率快慢时,应该依据曲线斜率的大小,斜率大,反应
速率快,如下面图像,尽管曲线b 先平衡,但其反应速率小于曲线a 对应的速率。
(2)未达到平衡的曲线误认为是平衡时的曲线。如根据下面图像判断某反应正反应为放热反应还是吸热
反应时,从o—a—b 阶段,误认为升高温度,生成物浓度增大,反应向正反应方向进行,所以该正反应为
吸热反应。该错误结论的得出原因在于o—a—b 阶段时,该反应并没有达到平衡状态,b 点为平衡时状
态,通过b—c 阶段可以得出,在平衡状态下,若升高温度,生成物浓度减少,平衡逆向移动,所以该反应
的正反应为放热反应。
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考向1 单曲线变化图象
例1(2025·安徽省江准十校高三第二次联考)以物质的量之比为
向恒压密闭容器中充入X、Y,发生反
应X(g)+Y(g)
2Z(g) ΔH,相同时间内测得Z 的产率和Z 在不同温度下的平衡产率随温度的变化关系
如图所示。下列说法正确的是( )
A.据图像分析,该反应是吸热反应
B.Q 点是最高点,Q 点为平衡状态
C.M、N 点反应物分子的有效碰撞几率不同
D.从M 点到P 点,可通过加入催化剂或分离产物Z 而达到平衡点
【答案】C
【解析】A 项,根据图像中Z 在不同温度下的平衡产率随温度的变化关系可知,随着温度升高,平衡
产率逐渐降低,说明升温平衡逆向移动,得到ΔH<0,该反应是放热反应,A 错误;B 项,据图像可知,
Q 点Z 的产率小于平衡产率,未达到平衡,B 错误;C 项,M、N 点产率相同,但温度不同,所以反应物
分子的有效碰撞几率不同,C 正确;D 项,图中M 点未达到平衡是由于温度低导致速率低而反应时间不
够,可通过加入催化剂或延长时间使其达到平衡,但分离Z 会使反应速率降低,达不到目的,D 错误;故
选C。
思维建模 化学反应速率和化学平衡图象分析思维建模
第一步:识别图象类型。
即明确横坐标和纵坐标的含义,理清线和点(平台、折线、拐点等)的关系。
(1)一看面:
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认清坐标系,弄清纵、横坐标所代表的意义,并与有关原理相结合。
(2)二看线:
①看清曲线的变化趋势,注意渐变和突变,分清正、逆反应,从而判断反应特点;
②先拐先平数值大。
例如,在转化率-时间图像上,先出现拐点的曲线先达到平衡,此时逆向推理可得该曲线对应的温度高、浓
度大或压强大。
(3)三看点:
①看清起点,分清反应物、生成物,浓度减小的是反应物,浓度增大的是生成物,一般生成物多数以原点
为起点;
②注意终点。
例如,在浓度-时间图像上,一定要看清终点时反应物的消耗量和生成物的增加量,并结合有关原理进行推
理判断。
第二步:把握反应特点。
即分析可逆反应化学方程式,观察物质的状态、气态物质分子数的变化(正反应是气体分子数增大的反
应,还是气体分子数减小的反应)、反应热(正反应是放热反应,还是吸热反应)等。
第三步:联想平衡原理。
联想化学反应速率、化学平衡移动原理,特别是影响因素及使用前提条件等。
第四步:数形结合解答。
图表与原理整合,逐项分析图表,重点看图表是否符合可逆反应的特点、化学反应速率和化学平衡原
理。
【变式训练1·变载体】(2025·陕晋青宁高三下学期天一大联考)乙烷催化裂解制备乙烯和氢气的反应为
C2H6(g)
C2H4(g)+H2(g) ΔH,工业上在裂解过程中可以实现边反应边分离出生成的氢气。在不同温
度下,一定量的C2H6(g)在恒容密闭容器中发生上述反应。当H2的移出率
时[
],乙烷的平衡转化率与温度的关系如图所示(假设温度对催化剂的活性无影
响)。
下列说法错误的是( )
A.X 点的逆反应速率小于Y 点的正反应速率
B.在X 点,与不分离H2相比,分离H2时化学平衡常数增大
C.Y 点平衡体系中C2H4(g)的体积百分含量约为76%
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D.该反应加入催化剂能增大活化分子百分数
【答案】B
【解析】A 项,XY 均为平衡点,正逆反应速率均相等,X 点的温度低,故X 点的逆反应速率小于Y 点的
正反应速率,故A 正确;B 项,化学平衡常数只与温度有关,在X 点,与不分离H2相比,分离H2时乙烷
的平衡转化率增大,但化学平衡常数不变,故B 错误;C 项,假设C2H6(g)的起始投料为1mol,则Y 点平
衡体系中C2H6(g)为0.1mol、C2H4(g)为0.9 mol、H2(g)为0.9 mol×(1-80%)=0.18 mol,平衡体系中C2H4(g)
的体积百分含量约为76%,故C 正确;D 项,加入催化剂能降低反应活化能,增大活化分子百分数,故D
正确;故选B。
【变式训练2·变考法】(2025·重庆·三模)向容积为
的刚性密闭容器中加入
和
,
发生反应:
,在恒温或绝热条件下分别测得
转化率随时间(t)
的变化如图所示。已知:
;
分别是正、逆反应的速率常
数。下列说法不正确的是
A.
B.条件1 中容器内压强不再变化表明该反应已达平衡
C.Y 点处,
D.Z 点时保持其他条件不变,再投入一定量的
,重新平衡时
的体积分数一定增大
【答案】D
【解析】该反应为放热反应,绝热条件下随反应进行温度升高,反应速率比恒温条件下快,且
平衡转
化率比恒温条件下小,条件1 为绝热,条件2 为恒温。
A.
受
和生成物浓度影响,W 点在绝热条件下,X 点在恒温条件下,
转化率均为15%,生成物
浓度相同,绝热条件下反应放热使温度升高,
增大,故
,A 正确;
B.该反应的气体物质的量不变,条件1 为绝热,反应放热使温度升高,压强随之升高,平衡时温度不变
则压强不变,故压强不再变化表明该反应已达平衡,B 正确;
C.恒温时
平衡转化率为25%,根据三段式计算
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,
,此时
,即
=
,则
,Y 点为恒温时转化率20%,
,此时,
,C 正确;
D.Z 点为平衡,再投入
,平衡正向移动,
物质的量增大,但过量投入时总物质的量增加更多,
体积分数可能减小,并非一定增大,D 错误;故选D。
【变式训练3】工业上苯乙烯的生产主要采用乙苯脱氢工艺:
C6H5CH2CH3(g)
C6H5CH
CH2(g)+H2(g)。某条件下无催化剂存在时,该反应的正、逆反应速率v 随时间t
的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.曲线①表示的是逆反应的v-t 关系
B.t2时刻体系处于平衡状态
C.反应进行到t1时,Q>K(Q 为浓度商)
D.催化剂存在时,v1、v2都降低
【答案】B
【解析】开始时反应物浓度最大,生成物浓度为0,随着反应的进行,反应物浓度逐渐减小,则正反应速率逐渐
减小,所以曲线①表示的是正反应的v-t 关系,曲线②表示的是逆反应的v-t 关系,A 项错误;由图可知,t2时,正、
逆反应速率相等,该体系处于平衡状态,B 项正确;反应进行到t1时,反应正向进行,故Q<K,C 项错误;催化剂能
降低反应的活化能,使反应的v1、v2都增大,D 项错误。
【变式训练4·变载体】(2025·海南模拟预测)常温下,在硝酸介质中,用磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂,萃取
稀土金属离子
的原理如下:
,
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可溶于有机溶剂,实现Sc3+从水相到有机相的萃取。在含Sc3+的水溶液中加入适量稀硝酸和TBP,测得c
Sc3+与时间的关系如图所示。已知:净反应速率等于正、逆反应速率之差,即
。下列叙述正确
的是( )
A.逆反应速率:a>b
B.增大cNO3
-,平衡向右移动,平衡常数
增大
C.在a、b 和c 点中,净反应速率最小的为c 点
D.5~15 min 内NO3
-的平均反应速率v(NO3
-)=2.1mol·L-1·min-1
【答案】C
【解析】A 项,a 到b,Sc3+浓度减小,反应正向进行,反应物浓度减小、生成物浓度增加,正反应速率减
小,逆反应速率增大,则逆反应速率:a<b,A 错误;B 项,平衡常数只与温度有关,与浓度无关,B 错
误;C 项,净反应速率等于正、逆反应速率之差,即
,由图a 到b,Sc3+浓度减小,反应正向进
行,反应物浓度减小、生成物浓度增加,正反应速率减小、逆反应速率增大,a 和b 净反应速率大于0,c
点反应达到平衡,正逆反应速率相等,则净反应速率为0,故净反应速率最小的为c 点,C 正确; D 项,
由图,5~15 min 内NO3
-的平均反应速率
,D 错误;故选C。
【变式训练5·变考法】(2024·广东模拟)一定条件下,NH3在恒容密闭容器中发生分解反应:
2NH3(g)
N2(g)+3H2(g) ΔH>0。v(NH3)随时间的变化如图所示。已知t1时反应达到平衡,t2时改变某单一
条件(浓度、温度或催化剂等),下列说法不正确的是( )
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A.由0 到t1,H2的浓度不断增大
B.t1~t2时,2v 正(H2)=3v 逆(NH3)
C.t2时,可能向容器中通入了N2
D.平衡常数KⅠ可能小于KⅡ
【答案】D
【解析】由图可知,0 到t1的过程为氨气分解直到平衡的过程,氢气的浓度不断增大,A 项正确;由图可知,t1时
反应达到平衡,正、逆反应速率相等,则t1到t2的过程中,反应速率的关系为2v 正(H2)=3v 逆(NH3),B 项正确;t2时
条件改变的瞬间,逆反应速率增大,可能是通入氮气,增大了生成物氮气的浓度,C 项正确;由图可知,t2时条件改
变的瞬间,逆反应速率增大,随后减小,说明平衡向逆反应方向移动,由于该反应是吸热反应,若改变的条件为升
高温度,平衡将向正反应方向移动,与图示不符合,因此反应的温度没有发生改变,则反应的平衡常数KⅠ等于
KⅡ,D 项错误。
考向2 多曲线变化图象
例2 室温下,某溶液初始时仅溶有M 和N 且浓度相等,同时发生以下两个反应:①M+N=X+Y;
②M+N=X+Z,反应①的速率可表示为v1=k1c2(M),反应②的速率可表示为v2=k2c2(M) (k1、k2为速率常
数)。反应体系中组分M、Z 的浓度随时间变化情况如图,下列说法错误的是
A.0~30min 时间段内,Y 的平均反应速率为6.67×10-8mol•L-1•min-1
B.反应开始后,体系中Y 和Z 的浓度之比保持不变
C.如果反应能进行到底,反应结束时62.5%的M 转化为Z
D.反应①的活化能比反应②的活化能大
【答案】A
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【解析】A.由图中数据可知,
时,M、Z 的浓度分别为0.300
和0.125
,则M 的变
化量为0.5
-0.300
=0.200
,其中转化为Y 的变化量为0.200
-0.125
=0.075
。因此,
时间段内,Y 的平均反应速率为
,A 说法不正确;
B.由题中信息可知,反应①和反应②的速率之比为
,Y 和Z 分别为反应①和反应②的产物,且两者与
M 的化学计量数相同(化学计量数均为1),因此反应开始后,体系中Y 和Z 的浓度之比等于
,由于
k1、k2为速率常数,故该比值保持不变,B 说法正确;
C.结合A、B 的分析可知反应开始后,在相同的时间内体系中Y 和Z 的浓度之比等于
=
,因此,如果反应能进行到底,反应结束时有
的M 转化为Z,即
的M 转化为
Z,C 说法正确;
D.由以上分析可知,在相同的时间内生成Z 较多、生成Y 较少,因此,反应①的化学反应速率较小,在
同一体系中,活化能较小的化学反应速率较快,故反应①的活化能比反应②的活化能大,D 说法正确。
综上所述,相关说法不正确的只有A,故本题选A。
思维建模 多重(竞争、连续)反应图像的解题流程
(1)复杂(竞争、连续)反应图像的解题流程
第一步
审反应方程式
①找准竞争(或连续)反应在反应特点方面的异同
②分清主、副反应
第二步
提取研究状态
(平衡、非平衡)
①非平衡状态量,其变化与反应速率有关
②平衡状态量,则与平衡移动有关
第三步
析图
依据图中横坐标、纵坐标的内容,找出图中曲线中的“点”、
“线”的含义和变化趋势,并用平衡移动原理解答具体问题
(2)有关多重平衡及选择性的问题
在多重平衡中,几个可逆反应是相互影响的。
①如果主反应的生成物又与主反应的某一反应物发生另一个可逆反应,那么该反应物的平衡转化率就
会增大。
②在一定温度下,特定起始浓度的混合体系,其多重平衡选择性为定值,催化剂不能提高某一物质的
平衡转化率。
③如果在同一条件下,两种物质同时可以发生几个可逆反应,那么催化剂的选用就可以使其中某一反
应的选择性提高。
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④多重平衡体系中,随着温度的升高,如果两种物质的选择性之和等于100%,那么二者的选择性变
化曲线呈镜像对称。
【变式训练1·变载体】(2025·广东二模)一定温度下,向恒容密闭容器中投入等物质的量的P 和Q 发
生反应:①P(g)+Q(g)= M(g);②M(g)
N(g)。部分物质的浓度随时间的变化如图所示,t2后达到平衡状
态。下列说法正确的是( )
A.X 为c(M)随t 的变化曲线 B.反应的活化能:①>②
C.0~
内,
(N)=
mol/(L·s) D.该条件下,反应②的平衡常数
【答案】C
【解析】根据反应①P(g)+Q(g)= M(g);②M(g)
N(g)可知,0~t1时间段内曲线下降的为反应物P 或
Q 的浓度随时间变化,曲线先上升后下降为M 的浓度随时间的变化,曲线一直上升的X 代表N 的浓度随
时间变化。A 项,根据分析,X 为c(N)随t 的变化曲线,A 错误;B 项,由图可知,0~t1时间段内,M 的浓
度大于N,由此可知反应①为快反应,反应②为慢反应,反应的活化能:①<②,B 错误;C 项,0~ t1内,
P 或Q 浓度减少c1mol/L,反应①生成M 的浓度为c1mol/L,t1时M 浓度只有c2mol/L,说明反应②消耗的M
的浓度为(c1-c2)mol/L,则生成的N 的浓度为(c1-c2)mol/L,0~ t1内,v(N)=
mol/(L·s),C 正确;D
项,t2时间P 与Q 完全反应,生成M 的浓度为c1mol/L,同时t2达到平衡时剩余M 为c3mol/L,生成的N 的
浓度为(c1-c3)mol/L,反应②的平衡常数为
,D 错误;故选C。
【变式训练2·变考法】反应
经历两步:①
;②
。反应体系中
、
、
的浓度c 随
时间t 的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是
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A.a 为
随t 的变化曲线
B.
时,
C.
时,
的消耗速率大于生成速率
D.
后,
【答案】D
【解析】由题中信息可知,反应
经历两步:①
;②
。因此,图中呈不断减小趋势的
a线为X 的浓度随时间的变化曲线,呈不断增加趋势的线为Z 的浓度随时间的变化曲线,先增加后
减小的线为Y 的浓度随时间的变化曲线。
A.X 是唯一的反应物,随着反应的发生,其浓度不断减小,因此,由图可知,
为
随的变化曲
线,A 正确;
B.由图可知,分别代表3 种不同物质的曲线相交于
时刻,因此,
时
,B 正确;
C.由图中信息可知,
时刻以后,Y 的浓度仍在不断减小,说明
时刻反应两步仍在向正反应方向发
生,而且反应①生成Y 的速率小于反应②消耗Y 的速率,即
时
的消耗速率大于生成速率,C 正确;
D.由图可知,
时刻反应①完成,X 完全转化为Y,若无反应②发生,则
,由于反应②
的发生,
时刻Y 浓度的变化量为
,变化量之比等于化学计量数之比,所以Z 的浓度的变化量为
,这种关系在
后仍成立, 因此,D 不正确。
综上所述,本题选D。
【变式训练3·变载体】(2025·湖南三模)向2L 的密闭容器中加入1molH2和1mol CO2,发生如下两个反
应:
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1= -49.1kJ·mol−1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.7kJ·mol−1
不同温度下CO2的平衡转化率、CO 的选择性和CH3OH 的选择性如图所示(选择性指生成CO 或
CH3OH 占CO2消耗总量的百分比)。下列相关说法正确的是( )
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A.曲线a 表示CO2的平衡转化率
B.选择适宜的催化剂可以提高平衡体系中CH3OH 的选择性
C.300℃时,反应Ⅱ的平衡常数K≈0.173
D.随着温度的升高,容器内
逐渐减小
【答案】C
【解析】A 项,反应I 为放热反应,升温平衡逆向移动,反应II 为吸热反应,升温平衡正向移动,则题图
中曲线a 表示CO 的选择性,c 表示CH3OH 的选择性,则曲线b 表示CO2的转化率,A 项错误;B 项,催
化剂不影响平衡,B 项错误;C 项,300℃时,CO2的转化率为30%,CO 的选择性为70%,CH3OH 的选择
性为30%,结合化学计量数可知,此时
,
,
,
,
,反应Ⅱ反应前后气体的化学计量数之和不变,故可以用物质的量代替
浓度计算化学平衡常数,则反应Ⅱ的平衡常数
,C 项正确;D 项,随着温度的升高,
以反应Ⅱ为主,容器内
逐渐增大,D 项错误;故选C。
【变式训练4】丙烷经催化脱氢可制丙烯:C3H8
C3H6+H2。600℃,将一定浓度的 CO2与固定浓度的C3H8
通过含催化剂的恒容反应器,经相同时间,流出的 C3H6、CO 和H2浓度随初始 CO2浓度的变化关系如
图。
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已知:
C
①
3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l)
H=-2220kJ/mol
△
C
②
3H6(g)+9/2O2(g)=3CO2(g)+3H2O(l)
H=-2058kJ/mol
△
H
③
2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)
H=-286kJ/mol
△
下列说法不正确的是
A.C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)
H=+124kJ/mol
△
B.c(H2)和c(C3H6)变化差异的原因:CO2+H2
CO+H2O
C.其他条件不变,投料比c(C3H8)/c(CO2)越大,C3H8转化率越大
D.若体系只有C3H6、CO、H2和H2O 生成,则初始物质浓度c0与流出物质浓度c 之间一定存在:
3c0(C3H8)+c0(CO2)=c(CO)+c(CO2)+3c(C3H8)+3c(C3H6)
【答案】C
【解析】A.根据盖斯定律结合题干信息①C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l)
H=-2220kJ/mol
C
△
②
3H6(g)
+9/2O2(g)=3CO2(g)+3H2O(l)
H=-2058kJ/mol
H
△
③
2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)
H=-286kJ/mol
△
可知,可由①-
-
②③
得到目标反应C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g),该反应的△H=
=+124kJ/mol,A 正确;
B.仅按C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)可知C3H6、H2的浓度随CO2浓度变化趋势应该是一致的,但是氢气的变化
不明显,反而是CO 与C3H6的变化趋势是一致的,因此可以推断高温下能够发生反应CO2+H2
CO+H2O,从而导致C3H6、H2的浓度随CO2浓度变化趋势出现这样的差异,B 正确;
C.投料比增大,相当于增大C3H8浓度,浓度增大,转化率减小, C 错误;
D.根据质量守恒定律,抓住碳原子守恒即可得出,如果生成物只有C3H6、CO、H2O、H2,那么入口各气
体的浓度c0和出口各气体的浓度符合3c0(C3H8)+c0(CO2)=3c(C3H6)+c(CO)+3c(C3H8)+c(CO2),D 正确;
答案为:C。
【变式训练5】乙醇-水催化重整可获得
。其主要反应为
,
,在
、
时,若仅考
虑上述反应,平衡时
和CO 的选择性及
的产率随温度的变化如图所示。
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CO 的选择性
,下列说法正确的是
A.图中曲线①表示平衡时
产率随温度的变化
B.升高温度,平衡时CO 的选择性增大
C.一定温度下,增大
可提高乙醇平衡转化率
D.一定温度下,加入
或选用高效催化剂,均能提高平衡时
产率
【答案】B
【解析】根据已知反应①
,反应②
,且反应①的热效应更大,温度升高的时候对反应①影响更
大一些,根据选择性的含义,升温时CO 选择性增大,同时CO2的选择性减小,所以图中③代表CO 的选
择性,①代表CO2的选择性,②代表H2的产率,以此解题。
A.由分析可知②代表H2的产率,故A 错误;
B.由分析可知升高温度,平衡时CO 的选择性增大,故B 正确;
C.一定温度下,增大
,可以认为开始时水蒸气物质的量不变,增大乙醇物质的量,乙醇的平
衡转化率降低,故C 错误;
D.加入CaO 同时吸收CO2和水蒸气,无法判断平衡如何移动,无法判断如何影响平衡时
产率,故D
错误;
故选B。
【变式训练6·变情境】CO2捕获和转化可减少CO2排放并实现资源利用,原理如图1 所示。反应①完成之
后,以N2为载气,以恒定组成的N2、CH4混合气,以恒定流速通入反应器,单位时间流出气体各组分的物
质的量随反应时间变化如图2 所示。反应过程中始终未检测到CO2,在催化剂上有积碳。
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下列说法不正确的是
A.反应①为CaO+CO2=CaCO3;反应②为CaCO3+CH4
CaO+2CO+2H2
B.t1~t3,n(H2)比n(CO)多,且生成H2速率不变,可能有副反应CH4
C+2H2
C.t2时刻,副反应生成H2的速率大于反应②生成H2速率
D.t3之后,生成CO 的速率为0,是因为反应②不再发生
【答案】C
【解析】A.由题干图1 所示信息可知,反应①为CaO+CO2=CaCO3,结合氧化还原反应配平可得反应②为
,A 正确;
B.由题干图2 信息可知,t1~t3,n(H2)比n(CO)多,且生成H2速率不变,且反应过程中始终未检测到CO2,
在催化剂上有积碳,故可能有副反应
,反应②和副反应中CH4和H2的系数比均为1:2,
B 正确;
C.由题干反应②方程式可知,H2和CO 的反应速率相等,而t2时刻信息可知,H2的反应速率未变,仍然
为2mmol/min,而CO 变为1~2mmol/min 之间,故能够说明副反应生成H2的速率小于反应②生成H2速
率,C 错误;
D.由题干图2 信息可知,t3之后,CO 的速率为0,CH4的速率逐渐增大,最终恢复到1,说明生成CO 的
速率为0,是因为反应②不再发生,而后副反应逐渐停止反应,D 正确;
答案选C。
考向3 图表数据分析
例3 在恒温恒容密闭容器中充入一定量W(g),发生如下反应:
反应②和③的速率方程分别为
和
,其中
、
分别为反应②和③的速率常数、反应
③的活化能大于反应②,测得W(g)的浓度随时间的变化如下表:
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t/min
0
1
2
3
4
5
0.16
0
0.11
3
0.08
0
0.05
6
0.04
0
0.02
8
下列说法正确的是
A.
内,W 的平均反应速率为
B.若升高温度,平衡时
减小
C.若
,平衡时
D.若增大容器容积,平衡时Y 的产率增大
【答案】B
【解析】A.由表格数据可知,2min 时W 的浓度为0.080mol/L,则0 2min
∼
内,W 的反应速率为
=0.040 mol/(L·min),故A 错误;
B.反应③的活化能大于反应②说明X 转化为Z 的反应为放热反应,升高温度,反应②平衡向逆反应方向
移动,Z 的浓度减小,故B 正确;
C.由反应达到平衡时,正逆反应速率相等可得:
=
,若
,则X 和Z 的浓度关系为
,故C 错误;
D.由转化关系可知,反应①为W 完全分解生成X 和Y,Y 只参与反应①,所以增大容器容积,平衡时Y
的物质的量不变、产率不变,故D 错误;
故选B。
【变式训练1·变情境】某温度下,在
恒容密闭容器中
发生反应
,有关数据
如下:
时间段/
产物Z 的平均生成速率/
0~2
0.20
0~4
0.15
0~6
0.10
下列说法错误的是
A.
时,Z 的浓度大于
B.
时,加入
,此时
C.
时,Y 的体积分数约为33.3%
D.
时,X 的物质的量为
【答案】B
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【解析】A.反应开始一段时间,随着时间的延长,产物Z 的平均生成速率逐渐减小,则
内Z 的平
均生成速率大于
内的,故
时,Z 的浓度大于
,A 正确;
B.
时生成的Z 的物质的量为
,
时生成的Z 的物质的量为
,故反应在
时已达到平衡,设达到平衡时生了
,列三段
式:
根据
,得
,则Y 的平衡浓度为
,Z 的平衡浓度为
,平衡常数
,
时Y 的浓度为
,Z 的浓度为
,加入
后Z 的浓
度变为
,
,反应正向进行,故
,B 错误;
C.反应生成的Y 与Z 的物质的量之比恒等于1 2∶,反应体系中只有Y 和Z 为气体,相同条件下,体积之比
等于物质的量之比,
,故Y 的体积分数始终约为33.3%,C 正确;
D.由B 项分析可知
时反应处于平衡状态,此时生成Z 为
,则X 的转化量为
,初始X
的物质的量为
,剩余X 的物质的量为
,D 正确;
故答案选B。
【变式训练2·变情境】恒温恒容的密闭容器中,在某催化剂表面上发生氨的分解反应:
,测得不同起始浓度和催化剂表面积下氨浓度随时间的变化,如下表所示,下
列说法不正确的是
A.实验①,
,
B.实验②,
时处于平衡状态,
C.相同条件下,增加氨气的浓度,反应速率增大
D.相同条件下,增加催化剂的表面积,反应速率增大
【答案】C
【解析】A.实验①中,0~20min,氨气浓度变化量为2.40 10-3mol/L-2.00 10-3mol/L=4.00 10-4mol/L,
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v(NH3)=
=2.00 10-5mol/(L·min),反应速率之比等于化学计量数之比,v(N2)=
v(NH3)=1.00
10-5mol/(L·min),A 正确;
B.催化剂表面积大小只影响反应速率,不影响平衡,实验③中氨气初始浓度与实验①中一样,实验③达
到平衡时氨气浓度为4.00 10-4mol/L,则实验①达平衡时氨气浓度也为4.00 10-4mol/L,而恒温恒容条件
下,实验②相对于实验①为减小压强,平衡正向移动,氨气浓度减小,因此实验②60min 时处于平衡状
态,根据等效平衡可以判断x<0.2,即x≠0.4,B 正确;
C.实验①、实验②中0~20min、20min~40min 氨气浓度变化量都是4.00 10-4mol/L,实验②中60min 时反
应达到平衡状态,实验①和实验②催化剂表面积相同,实验①中氨气初始浓度是实验②中氨气初始浓度的
两倍,实验①60min 时反应未达到平衡状态,相同条件下,增加氨气浓度,反应速率并没有增大,C 错
误;
D.对比实验①和实验③,氨气浓度相同,实验③中催化剂表面积是实验①中催化剂表面积的2 倍,实验
③先达到平衡状态,实验③的反应速率大,说明相同条件下,增加催化剂的表面积,反应速率增大,D 正
确;
答案选C。
【变式训练3】一定温度下:在
的四氯化碳溶液(
)中发生分解反应:
。在不
同时刻测量放出的
体积,换算成
浓度如下表:
0
600
1200
171
0
2220
282
0
x
1.40
0.96
0.66
0.48
0.35
0.24
0.12
下列说法正确的是
A.
,生成
的平均速率为
B.反应
时,放出的
体积为
(标准状况)
C.反应达到平衡时,
D.推测上表中的x 为3930
【答案】D
【解析】A.
,
的变化量为(0.96-0.66)
==0.3
,在此时间段内
的变化量
为其2 倍,即0.6
,因此,生成
的平均速率为
,A 说法不正
确;
B.由表中数据可知,反应
时,
的变化量为(1.40-0.35)
==1.05
,其物质的量的变
化量为1.05
0.1L=0.105mol,
的变化量是其
,即0.0525mol,因此,放出的
在标准状况下的
体积为0.0525mol 22.4L/mol=
,B 说法不正确;
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C.反应达到平衡时,正反应速率等于逆反应速率,用不同物质表示该反应的速率时,其数值之比等于化
学计量数之比,
,C 说法不正确;
D.分析表中数据可知,该反应经过1110s(600-1710,1710-2820)后
的浓度会变为原来的
,因此,
的浓度由0.24
变为0.12
时,可以推测上表中的x 为(2820+1110)=3930,D 说法正确。
综上所述,本题选D。
【变式训练4】一定温度下,在2 L 的恒容密闭容器中发生反应:A(g)+2B(g)
3C(g)反应过程中的部分数
据如下表所示:
时间
(t/min)
物质的量(n/mol)
n(A)
n(B)
n(C)
0
2.0
2.4
0
5
0.9
10
1.6
15
1.6
下列说法正确的是
A.0~5 min 用A 表示的平均反应速率为0. 09 mol·L-1·min-1
B.该反应在10 min 后才达到平衡
C.平衡状态时,c(C)=0.6 mol·L-1
D.物质B 的平衡转化率为20%
【答案】C
【解析】A.0~5 min 内C 的物质的量增加了0.9 mol,由于容器的容积是2 L,则用C 物质浓度变化表示的
反应速率v(C)=
,A 错误;
B.反应进行到10 min 时,A 物质的物质的量减少0.4 mol,根据物质反应转化关系可知B 物质的物质的量
减少0.8 mol,B 的物质的量为2.4 mol-0.8 mol=1.6 mol,B 的物质的量等于15 min 时B 的物质的量,说明
该反应在10 min 时已经达到平衡状态,而不是在10 min 后才达到平衡,B 错误;
C.根据选项B 分析可知:反应在进行到10 min 时,A 物质的物质的量减少0.4 mol,根据物质反应转化关
系可知B 物质的物质的量减少0.8 mol,则此时B 的物质的量为2.4 mol-0.8 mol=1.6 mol,B 的物质的量等
于15 min 时B 的物质的量,说明该反应在10 min 时已经达到平衡状态,此时反应产生C 的物质的量是1.2
mol,由于容器的容积是2 L,则 平衡状态时,c(C)=
=0.6 mol·L-1,C 正确;
D.反应开始时n(B)=2.4 mol,反应达到平衡时△n(B)=0.8 mol,则B 物质的平衡转化率为:
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,D 错误;
故合理选项是C。
1.(2025·江苏卷)甘油(C3H8O3)水蒸气重整获得H2过程中的主要反应:
反应Ⅰ C3H8O3(g)=3CO(g)+4H2(g) ΔH>0
反应Ⅱ CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g) ΔH<0
反应Ⅲ CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) ΔH<0
1.0×105Pa 条件下,1 mol C3H8O3和9 molH2O 发生上述反应达平衡状态时,体系中CO、H2、CO2和
CH4的物质的量随温度变化的理论计算结果如图所示。下列说法正确的是( )
A.550℃时,H2O 的平衡转化率为20%
B.550℃反应达平衡状态时,n(CO2):n(CO)=11:25
C.其他条件不变,在400~550℃范围,平衡时H2O 的物质的量随温度升高而增大
D.其他条件不变,加压有利于增大平衡时H2的物质的量
【答案】A
【解析】550℃时,曲线①物质的量是5mol,根据原子守恒,n(C)=3mol,则其不可能是含碳微粒,故曲线
①表示H2,升高温度,反应Ⅰ平衡正移,反应Ⅱ平衡逆向移动,CO 物质的量增大,则曲线③代表CO,温
度升高,反应Ⅲ逆向移动,CH4物质的量降低,则曲线②代表CH4。A 项,550℃时,n(H2)=5mol,
n(CO2)=2.2mol,n(CH4)=n(CO)=0.4mol,根据C 原子守恒,可得
,根据O 原子守恒,可得
(也可利用H 原子守恒计算,结果相同),则
,A 正确;B 项,550℃时,n(CO2)=2.0mol,n(CO)=0.4mol,则
n(CO2):n(CO)=11:2,B 错误;C 项,400~550℃范围,随温度升高,反应Ⅱ、Ⅲ平衡均逆向移动,
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n(CO2)增大,说明反应Ⅲ逆向移动程度更大,则H2O 的物质的量减小,C 错误;D 项,增大压强,反应Ⅰ
平衡逆向移动,反应Ⅱ平衡不移动,反应Ⅲ平衡正向移动,H2的物质的量减小,D 错误;故选A。
2.(2025•山东卷)在恒容密闭容器中,Na2SiF6(s)热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物。平衡
体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知:T2温度时,Na2SiF6(s)完全分解;体
系中气相产物在T1、T3温度时的分压分别为p1、p3。下列说法错误的是( )
A.a 线所示物种为固相产物
B.T1温度时,向容器中通入N2,气相产物分压仍为p1
C.p3小于T3温度时热解反应的平衡常数Kp
D.T1温度时、向容器中加入b 线所示物种,重新达平衡时逆反应速率增大
【答案】D
【解析】Na2SiF6(s)热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物,则其分解产物为NaF(s)和SiF4(g),
其分解的化学方程式为Na2SiF6(s)
2NaF(s)+SiF4(g),根据图数据分析可知,a 线代表NaF(s),b 线代
表SiF4(g),c 线代表Na2SiF6(s)。由各线的走势可知,该反应为吸热反应,温度升高,化学平衡正向移动。
A 项,a 线所示物种为NaF(s),NaF(s)固相产物,A 正确;B 项,T1温度时,向容器中通入N2,恒容密闭容
器的体积不变,各组分的浓度不变,化学平衡不发生移动,虽然总压变大,但是气相产物分压不变,仍为
p1,B 正确;C 项,由图可知,升温b 线代表的SiF4增多,则反应Na2SiF6(s)
2NaF(s)+SiF4(g)为吸热
反应,升温Kp 增大,已知:T2温度时,Na2SiF6(s)完全分解,则该反应T2以及之后正向进行趋势很大,Qp
<Kp,体系中气相产物在T3 温度时的分压为p3,p3=Qp,恒容密闭容器的平衡体系的气相产物只有
SiF4(g),Kp =p(SiF4),即T3温度时热解反应的平衡常数Kp =p(SiF4),C 正确;D 项,据分析可知,b 线所
示物种为SiF4(g),恒容密闭容器的平衡体系的气相产物只有SiF4(g),Kp =p(SiF4),温度不变Kp不变,T1温
度时向容器中加入SiF4(g),重新达平衡时p(SiF4)不变,则逆反应速率不变,D 错误;故选D。
3.(2025•陕晋宁青卷)MgCO3/MgO 循环在CO2捕获及转化等方面具有重要应用。科研人员设计了利用
MgCO3与H2反应生成CH4的路线,主要反应如下:
I.MgCO3(s)= MgO(s)+CO2(g) ΔH1=+101kJ·mol−1
II.CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) ΔH2= -166kJ·mol−1
III.CO2(g)+H2(g)= CO(g)+H2O(g) ΔH3=+41kJ·mol−1
(4) 100kPa 下,在密闭容器中H2(g)和MgCO3(s)各1 mol 发生反应。反应物(H2、MgCO3)的平衡转化
率和生成物(CH4、CO2)的选择性随温度变化关系如下图(反应III 在360℃以下不考虑)。
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注:含碳生成物选择性
①表示CH4选择性的曲线是 (填字母)。
②点M 温度下,反应Ⅱ的Kp= (kPa)-2 (列出计算式即可)。
③在550℃下达到平衡时,n(CO) mol。500~600℃,随温度升高H2平衡转化率下降的原因可能
是 。
【答案】(4)c
0.2 反应Ⅱ生成的氢气多于反应Ⅲ消耗的氢气
【解析】(4)已知反应I 为吸热反应, Ⅱ为放热反应,III 为吸热反应,根据图像,温度逐渐升高,
则碳酸镁的转化率逐渐升高,氢气的转化率下降,在360℃以下不考虑反应Ⅲ,则二氧化碳的选择性上
升,甲烷的选择性下降,所以a 表示碳酸镁的转化率,b 表示二氧化碳的选择性,c 表示甲烷的选择性。①
表示CH4选择性的曲线是c;②点M 温度下,从图中看出碳酸镁的转化率为49%,则剩余的碳酸镁为
0.51mol,根据碳原子守恒,甲烷和二氧化碳中碳原子的物质的量之和为0.49mol,又因为此时二氧化碳的
选择性和甲烷的选择性相等,则二氧化碳和甲烷的物质的量为0.245mol,根据氧原子守恒得出水的物质的
量为0.49mol,根据氢原子守恒得出 氢气的物质的量为0.02mol,总的物质的量为
0.02+0.245+0.245+0.49=1mol,
,
,
,则反应Ⅱ的
;③在550℃下达到平衡时,碳酸镁完全
转化,二氧化碳的选择性为70%,甲烷的选择性为10%,则生成的二氧化碳为0.7mol,生成的甲烷为
0.1mol,根据碳原子守恒得出n(CO)=1-0.7-0.1 mol=0.2mol;因为反应Ⅱ是放热的,反应Ⅲ是吸热的。在
500~600℃,随温度升高,反应Ⅱ逆向移动,反应Ⅲ正向移动,由于反应Ⅱ生成的氢气多于反应Ⅲ消耗的
氢气,导致H2平衡转化率下降,故答案为:0.2;反应Ⅱ生成的氢气多于反应Ⅲ消耗的氢气。
4.(2025 河南卷)CaCO3的热分解与NixPy催化的CH4重整结合,可生产高纯度合成气(H2+CO),实现碳资源
的二次利用。主要反应如下:
反应Ⅰ:CaCO3(s)
CaO(s)+CO2(g) ΔH1=+178kJ·mol−1
反应Ⅱ:CH4(g)+CO2(g)
2CO(g)+2H2(g) ΔH2=+247kJ·mol−1
反应Ⅲ:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH3=+41kJ·mol−1
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(5)在温度分别为T1、T2和T3下,CH4的平衡转化率与压强的关系如图2 所示,反应温度最高的是
(填“T1”“ T2”或“T3”),原因是 。
(6)一定温度、100kPa 下,向体系中加入1.0 molCaCO3和1.0 molCH4,假设此条件下其他副反应可
忽略,恒压反应至平衡时,体系中CaCO3转化率为80%,CH4转化率为60%,CO 物质的量为1.3 mol,反
应Ⅲ的平衡常数Kp= (保留小数点后一位),此时原位CO2利用率为 。
已知:原位CO2利用率
【答案】(5)T1 升高温度,反应Ⅱ正向移动
(6)1.2 70%
【解析】(5)反应Ⅱ正向为吸热反应,相同压强时,升高温度,反应正向移动,CH4转化率增大,因此温
度最高的是T1;
(6)一定温度、100kPa 下,向体系中加入1.0 molCaCO3和1.0 molCH4,恒压反应至平衡时,体系中
CaCO3转化率为80%,反应Ⅰ:CaCO3(s)
CaO(s)+CO2(g)平衡时生成
,CH4转化率为
60%,CO 物质的量为1.3 mol,则
气体总物质的量n 总=(1.3+0.1+0.1+1.1+0.4)mol=3mol,反应Ⅲ的平衡常数
,CaCO3平衡时
,原位CO2利用率为
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。
5.(2024·北京卷)
是一种重要的工业原料。可采用不同的氮源制备
。
(1)方法一:早期以硝石(含
)为氮源制备
,反应的化学方程式为:
。该反应利用了浓硫酸的性质是酸性和 。
(2)方法二:以
为氮源催化氧化制备
,反应原理分三步进行。
①第I 步反应的化学方程式为 。
②针对第Ⅱ步反应进行研究:在容积可变的密闭容器中,充入
和
进行反应。在不同压强
下(
、
),反应达到平衡时,测得
转化率随温度的变化如图所示。解释y 点的容器容积小于x 点的
容器容积的原因 。
【答案】(1)难挥发性
(2)
,该反应正向气体分子总数减小,同温时,
条件下
转化率高于
,故
,x、y 点转化率相同,此时压强对容积的影响大于温度对容积的影
响。
【解析】(1)浓硫酸难挥发,产物
为气体,有利于复分解反应进行,体现了浓硫酸的难挥发性和酸
性。
(2)①第I 步反应为氨气的催化氧化,化学方程式为
;
②
,该反应正向气体分子总数减小,同温时,
条件下
转化率高于
,故
,
根据
,x、y 点转化率相同,则n 相同,此时压强对容积的影响大于温度对容积的影响,故y 点的
容器容积小于x 点的容器容积。
6.(2024·吉林卷)为实现氯资源循环利用,工业上采用
催化氧化法处理
废气:
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。将
和
分别以不同起始流速通入
反应器中,在
和
下反应,通过检测流出气成分绘制
转化率(
)曲线,如下图所示(较
低流速下转化率可近似为平衡转化率)。
回答下列问题:
(1)
0(填“>”或“<”);
℃。
(2)结合以下信息,可知
的燃烧热
。
(3)下列措施可提高M 点
转化率的是_______(填标号)
A.增大
的流速
B.将温度升高
C.增大
D.使用更高效的催化剂
(4)图中较高流速时,
小于
和
,原因是 。
(5)设N 点的转化率为平衡转化率,则该温度下反应的平衡常数
(用平衡物质的量分数代替平
衡浓度计算)
【答案】(1)< 360℃ (2)-285.8 (3)BD
(4)流速过快,反应物分子来不及在催化剂表面接触而发生反应,导致转化率下降,同时,T3 温度低,
反应速率低,故单位时间内氯化氢的转化率低。
(5)6 (6)101
【解析】(1)反应
前后的气体分子数目在减小,所以该反应
<0,
该反应为放热反应,由于在流速较低时的转化率视为平衡转化率,所以在流速低的时候,温度越高,HCl
的转化率越小,故T1代表的温度为440℃,T3为360℃。
(2)表示氢气燃烧热的热化学方程式为④
,设①
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,②
,③
,则
,因
此氢气的燃烧热
-57.2kJ/mol-184.6kJ/mol-44kJ/mol=-285.8
(3)A.增大HCl 的流速,由图像可知,HCl 的转化率在减小,不符合题意;
B.M 对应温度为360℃,由图像可知,升高温度,HCl 的转化率增大,符合题意;
C.增大n(HCl):n(O2),HCl 的转化率减小,不符合题意;
D.使用高效催化剂,可以增加该温度下的反应速率,使单位时间内HCl 的转化率增加,符合题意;
故选BD。
(4)图中在较高流速下,T3温度下的转化率低于温度较高的T1和T2,主要是流速过快,反应物分子来不
及在催化剂表面接触而发生反应,导致转化率下降,同时,T3温度低,反应速率低,故单位时间内氯化氢
的转化率低。
(5)由图像可知,N 点HCl 的平衡转化率为80%,设起始n(HCl)=n(O2)=4mol,可列出三段式
则
。
7.(2025·黑吉辽蒙卷)乙二醇是一种重要化工原料,以合成气
为原料合成乙二醇具有重要意
义。
Ⅰ.直接合成法:
,不同温度下平衡常数如下表所示。
温度
298K
355K
400K
平衡常数
1.0
(1)该反应的
0(填“>”或“<”)。
(2)已知
的燃烧热
分别为
,
则上述合成反应的
(用a、b 和c 表示)。
(3)实验表明,在500K 时,即使压强(34MPa)很高乙二醇产率(7%)也很低,可能的原因是 (答出1
条即可)。
Ⅱ.间接合成法:用合成气和
制备的DMO 合成乙二醇,发生如下3 个均放热的连续反应,其中MG 生
成乙二醇的反应为可逆反应。
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(4)在2MPa、
催化、固定流速条件下,发生上述反应,初始氢酯比
,出口处检
测到DMO 的实际转化率及MG、乙二醇、乙醇的选择性随温度的变化曲线如图所示[某物质的选择性
]。
①已知曲线Ⅱ表示乙二醇的选择性,则曲线 (填图中标号,下同)表示DMO 的转化率,曲线
表示MG 的选择性。
②有利于提高A 点DMO 转化率的措施有 (填标号)。
A.降低温度 B.增大压强
C.减小初始氢酯比 D.延长原料与催化剂的接触时间
483K
③
时,出口处
的值为 (精确至0.01)。
A
④
点反应
的浓度商
(用物质的量分数代替
浓度计算,精确至0.001)。
【答案】(1)< (2)-2a-3b+c(或c-2a-3b)
(3)温度过高,反应平衡常数较小导致产率过低(或温度过高,催化剂的催化活性下降导致产率过低)
(4)I IV BD 1.98 0.025
【解析】(1)根据表格中的数据,反应温度升高反应的平衡常数减小,说明反应向逆反应方向移动,又
因升高温度向吸热反应方向移动,故逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,该反应的ΔH<0。
(2)根据已知条件可以写出如下热化学方程式:
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根据盖斯定律,用反应①的2 倍加上反应②的3 倍减去反应③即可得到目标方程式,故目标方程式的
ΔH=c-2a-3b kJ·mol-1。
(3)根据表格中的平衡常数,反应温度在500K 时,平衡常数K<
,此时平衡常数过小,导致乙二
醇产率过低;或温度过高,催化剂的催化活性下降,导致乙二醇产率过低。
(4)MG、乙二醇、乙醇的选择性之和为100,曲线Ⅱ表示乙二醇的选择性,根据曲线的变化,曲线Ⅰ表
示DMO 的实际转化率;随着反应的进行MG 逐渐转化为乙二醇、乙二醇会继续转化成乙醇,根据曲线的
变化,曲线IV 为MG 的选择性曲线,因此曲线III 为乙醇的选择性曲线。
①根据上述分析,曲线I 为DMO 的实际转化率曲线;曲线IV 为MG 的选择性曲线;
A
②.根据图示,降低温度,DMO 的转化率降低,A 不符合题意;
B.增大压强,反应体系中的活化分子数增加,化学反应速率加快,DMO 的转化率增大,B 符合题意;
C.减小初始的氢酯比导致体系中氢含量下降,DMO 的转化率降低,C 不符合题意;
D.A 点时DMO 的转化率为80%,升高温度后转化率持续上升说明A 点时反应未平衡,延长原料和催化
剂的反应时间可以促进反应的继续进行,增大DMO 的转化率,D 符合题意;
故答案选BD;
483K
③
时,DMO 的实际转化率为99%,设起始投入反应的DMO 为100mol,则出口出流出的乙醇的物质
的量为100mol×99%×2%=1.98mol,此时还有1mol DMO 未反应从出口流出,因此出口处
=
=1.98;
④设初始时H2与DMO 的投料分别为52.4mol 和1mol,A 点时DMO 的实际转化率为80%,MG 和乙二醇
的选择性为50%,假设该反应分步进行,第一步发生DMO 转化为MG,可写出如下关系:
第二步反应,MG 转化为乙二醇,可写出如下关系:
这时,体系中DMO 的物质的量为0.2mol、MG 的物质的量为0.4mol、H2的物质的量为50.0mol、CH3OH
的物质的量为1.2mol、乙二醇的物质的量为0.4mol,体系中总物质的量为0.2+0.4+50.0+1.2+0.4=52.2mol。
用物质的量分数代替浓度计算反应的浓度熵。
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